JPH0747198B2 - 溶鋼の連続鋳造用ノズル - Google Patents

溶鋼の連続鋳造用ノズル

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JPH0747198B2
JPH0747198B2 JP4073410A JP7341092A JPH0747198B2 JP H0747198 B2 JPH0747198 B2 JP H0747198B2 JP 4073410 A JP4073410 A JP 4073410A JP 7341092 A JP7341092 A JP 7341092A JP H0747198 B2 JPH0747198 B2 JP H0747198B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はアルミニウムを含有する
アルミキルド鋼等の連続鋳造において溶鋼が通過するノ
ズルの狭さく、さらには閉塞を効果的に抑制することが
できる連続鋳造用ノズルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】溶鋼の連続鋳造用ノズルは、次のような
目的のために使用される。
【0003】溶鋼の連続鋳造に於いて連続鋳造用ノズル
はタンディッシュモールド間の溶鋼注入で溶鋼の空気と
の接触による酸化を防ぎ、又溶鋼の飛散防止を計り、さ
らには非金属介在物及びモールド面浮遊物の鋳片への巻
込み防止のための注湯の整流化などの目的で使用されて
いる。
【0004】従来溶鋼の連続鋳造用ノズル材質は、主と
して黒鉛,アルミナ,シリカ,シリコンカーバイド等で
構成されており、最近ではジルコニアを構成成分として
用いられる場合がある。しかしながらアルミキルド鋼等
を鋳造する場合は次のような問題点を有している。
【0005】アルミキルド鋼等は脱酸剤として添加され
るアルミニウムが溶鋼中に存在する酸素と反応してα−
アルミナ等の非金属介在物が生成する。そのためアルミ
キルド鋼等を鋳造する際、連続鋳造用ノズルの内孔表面
に脱酸剤として添加されるアルミニウムの酸化により生
成されるα−アルミナ等の非金属介在物が付着し、そし
て堆積してその結果内孔が狭さくし最悪の場合、内孔を
閉塞してしまい安定的な鋳造を困難にする。あるいはこ
のようにして付着し堆積したα−アルミナ等の非金属介
在物が剥離或いは脱落して鋳片に巻込まれ鋳片の品質低
下を招く。
【0006】上述したα−アルミナ等の非金属介在物に
よる内孔の狭さく及び閉塞を防止するために内孔を形成
する連続鋳造用ノズルの内面から前記内孔を通って流れ
る溶鋼に向かって不活性ガスを噴出させ、溶鋼中に存在
するα−アルミナ等の非金属介在物が連続鋳造用ノズル
内孔面に付着し堆積することを防止する方法が広く用い
られている。
【0007】しかしながら上述した内孔を形成する溶鋼
連続鋳造用ノズルの内面から不活性ガスを噴出させる方
法には次のような問題点がある。
【0008】即ち、噴出させる不活性ガス量が多いと不
活性ガスによってできた気泡が鋳片のなかに巻き込まれ
ピンホールに基づく欠陥が生じる。逆に噴出させる不活
性ガス量が少ないとα−アルミナ等の非金属介在物が連
続鋳造用ノズルの内孔面に付着し堆積して内孔の狭さ
く、さらには最悪の場合閉塞する。
【0009】また連続鋳造用ノズルの内面から前記内孔
を通って流れる溶鋼に向かって不活性ガスを均一に吹き
込むことは構造的に不可能であり、また長時間鋳造する
際は連続鋳造用ノズル材質の組織劣化及び構造劣化する
に伴い噴出させる不活性ガスのコントロールが不安定と
なり、さらには不活性ガスを連続鋳造用ノズル内孔面に
均一に噴出させることが困難となり、その結果、α−ア
ルミナ等の非金属介在物が連続鋳造用ノズルの内孔面に
付着し、そして堆積して内孔の狭さく、さらには閉塞し
てしまう。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】そこで不活性ガスの噴
出のような機械的手段を用いないで上述した問題点を解
決するために溶鋼連続鋳造用ノズルの材質的対策として
次のような方法が用いられていた。
【0011】黒鉛とカルシアを主成分とする下記溶鋼
連続鋳造用ノズルが特開昭57−71860号公報に開
示されている。即ち本質的に下記からなる耐火物で形成
された溶鋼連続鋳造用ノズルである。
【0012】黒鉛を10〜50重量%,カルシアを20
〜75重量%及び残部を金属アルミニウム,シリコンカ
ーバイド等で形成する。
【0013】しかしながら上述の溶鋼連続鋳造用ノズル
は次の問題点がある。カルシアはα−アルミナ等の非金
属介在物と速やかに反応して低融点化合物を生成する。
その結果、α−アルミナ等の非金属介在物が連続鋳造用
ノズル内孔表面に付着し堆積することを防止する作用が
ある。しかしカルシアは単独で存在すると常温において
も水又は空気中の水分と激しく反応してCa(OH)2
となり、崩壊し粉化してしまうためノズルを製造する場
合特別な注意が必要であり、防湿処理を施さなければ使
用は出来ない。さらにカルシアは熱膨張率が大きいので
不均一な温度分布が生じるような加熱を受ける場合には
ノズル内部に大きな熱応力が生じるため耐熱スポーリン
グ性が大巾に低下する。
【0014】上述の問題があるためカルシアを単独で含
有させた連続鋳造用ノズルを実使用化することは困難で
ある。
【0015】又、特開昭64−40154号では黒鉛
−カルシウムジルコネイト質が開示されている。これは
付着物質であるAlとカルシウムジルコネイトか
ら来るCaOを反応させ低融化合物に変化させ溶失す
るようにしたものである。〔CaO23%(40モル
%)〜36%(55モル%)含有カルシウムジルコネイ
ト〕CaO・ZrOは溶鋼温度でアルミナと接した場
合分解してCaOを放出する(特公昭59−19075
号公報参照)知見にもとづくものであるが、鋳造条件に
よってはその放出速度が遅く十分に機能しない場合が有
ることが判明した。
【0016】CaO・ZrO2の分解によりその放出
・表面への移動凝集を容易にする手段としてシリカ(S
iO2),マグネシア(MgO)などの添加が有効であ
り、特公平3−14540号で開示されている。
【0017】CaO・ZrO2の分解によりCaOの
放出・表面への移動凝集を容易にする手段及びCaO成
分増量材としての性質を併せ持つCaO・SiO2(C
aO40〜54%)の添加が有効であり、特開平3−2
21249号で開示されている。
【0018】以上のことから、不活性ガスを噴出させる
等の機械的な方法を用いることなく経済的にかつ比較的
安易に、さらに長時間にわたって内孔の狭さくさらには
閉塞を防止する溶鋼連続鋳造用ノズルの開発が強く望ま
れているが、かかる溶鋼連続鋳造用ノズルはまだ提案さ
れていないのが現状である。
【0019】
【課題を解決するための手段】この発明は上記課題を解
決するためになされたものであって、本発明の目的は不
活性ガスを噴出する等の機械的な方法を用いることな
く、経済的にかつ長時間にわたって内孔の狭さく、さら
には閉塞または組織の劣化を生じることのない溶鋼連続
鋳造用ノズルを提供することにある。
【0020】本発明は本質的に下記からなる耐火物で形
成され、溶鋼連続鋳造用ノズルの内孔の少なくとも第1
図の内孔1部に配設し構成されている。
【0021】鉱物組成としてCaO・ZrO2を主成分
とするカルシウムジルコネート40〜89重量%,黒鉛
10〜35重量%,鉱物組成としてCaO・SiO2
主成分とするカルシウムシリケートと鉱物組成として2
CaO・SiO2及び3CaO・SiO2を主成分とする
結晶安定化カルシウムシリケートを併用使用し、その総
計が1〜35重量%。
【0022】上述の耐火物で構成された溶鋼の連続鋳造
用ノズルは、その成分のカルシア(CaO)が水又は空
気中の水分と激しく反応することを抑制し、CaO・S
iOを主成分とするカルシウムシリケートと2CaO
・SiO及び3CaO・SiOを主成分とする結晶
安定化カルシウムシリケートの両者ともに温度変化に
対する結晶変態がないため異膨張収縮がないので、ノ
ズルの組織劣化を防止す るとともに、溶鋼の連続鋳造
用ノズル内孔表面に於いて脱酸剤として添加される ア
ルミニウムが溶鋼中に存在する酸素と反応して生成され
るα−アルミナ等の非 金属介在物と反応して低融点化
合物を生成することにより、溶の連続鋳造用ノ ズル
内孔表面にα−アルミナ等の非金属介在物が付着しさら
には堆積することを 防止することができる。
【0023】当該材質の原理・作用効果としては消化性
のない安定な高CaO含有物質を使用することが効果を
上げる要点になることは自明であり、種々の原料(鉱
物)について検討を加えた結果、カルシウムシリケート
の分解によるCaOの放出促進剤としてCaO・SiO
2を主成分とするカルシウムシリケートと2CaO・S
iO2及び3CaO・SiO2を主成分とする結晶安定化
カルシウムシリケートの両者ともに効果があることが判
明した。このものは放出促進剤としてのSiO2源とC
aO成分増量材として、又両者を併用使用することで非
金属介在物の主成分としてのα−Al23と反応して更
に低融点化を計ることが出来るものである。
【0024】CaO成分はAl23と反応してCaO・
Al23,3CaO・Al23,最終的には12CaO
・7Al23等の溶融温度以下の低融点物質となり溶失
するので堆積することなく閉塞防止に効果がある。
【0025】さらに詳述すると、鉱物組成としてCaO
・ZrO2を主成分とするカルシウムジルコネートは、
CaOが最大36重量%未満の範囲で含有し、1600
℃以上の高温で溶融し調整されたものである。これは安
定化ジルコニアと同様な熱膨張特性を有し、かつカルシ
アが単独で存在しないためカルシアが水または空気中の
水分と激しく反応することが無く、ノズルの組織劣化を
防止する。
【0026】40〜89重量%の範囲内の上述したカル
シウムジルコネートは、CaO・SiO2を主成分とし
たカルシウムシリケートと2CaO・SiO2及び3C
aO・SiO2を主成分とする結晶安定化カルシウムシ
リケートと共存するとカルシウムジルコネート中に固溶
されたカルシア(CaO)がカルシウムジルコネートの
粒子表面に移動し易くなる。 CaO SiO2 CaO・SiO2 48.3% 51.7% 2CaO・SiO2 65.1% 34.9% 3CaO・SiO2 73.7% 26.3%
【0027】即ち、内孔表面に付着する非金属介在物の
主成分であるα−Al23と反応させるためのカルシア
(CaO)がカルシウムジルコネート粒子表面へ移動・
凝集し、粒界のカルシア(CaO)濃度を高める。又そ
れぞれのカルシウムシリケートを併用することにより、
カルシウムシリケート中のシリカ(SiO2)成分がα
−Al23とカルシア(CaO)との反応を促進させる
触媒的な機能を発揮する。
【0028】前記の各々のカルシウムシリケートについ
て述べると、まずCaO・SiO2を主成分とするカル
シウムシリケートはCaOとSiO2のモル比が1:1
の鉱物であれば水和反応の発生はなく温度上昇による結
晶変態は発生しない。又2CaO・SiO2及び3Ca
O・SiO2を主成分とする結晶安定化カルシウムシリ
ケートはCaOとSiO2のモル比が2〜3:1であ
り、1〜5重量%の結晶安定化剤の機能をもつB23
共に合成されたものも水和反応の発生はなく、温度上昇
によるγ相への結晶変態は起こらないのでノズルの組織
劣化は発生しない。
【0029】CaO・SiO2を主成分とするカルシウ
ムシリケートはCaO40〜54重量%が好ましく、又
2CaO・SiO2及び3CaO・SiO2を主成分とす
る結晶安定化カルシウムシリケートはCaO62〜73
重量%を含有することが好ましい。
【0030】なおCaO・ZrO2の分解・放出そして
粒表面への移動・凝集を容易にする手段としてシリカ
(SiO2),マグネシア(MgO)などを添加をして
もさしつかえない。
【0031】上記のことからカルシアの短所を克服しカ
ルシアとα−アルミナとの反応を長時間にわたって持続
させて低融点化合物を生成し、かくしてα−アルミナ等
の非金属介在物の内孔表面への付着を効果的に長時間抑
制することができる溶鋼連続鋳造用ノズルを提供するも
のである。
【0032】なお耐スポーリング性,耐酸化性を向上さ
せる目的で、SiCを添加することも出来る。
【0033】
【作用】鉱物組成としてCaO・ZrO2を主成分とす
るジルコニアクリンカーの含有量は40〜89重量%で
あることが望ましい。含有量が40重量%未満であると
非金属介在物の主成分であるα−アルミナと反応するに
必要なカルシア含有量が乏しくかつ溶鋼に対する耐蝕性
が劣り第1図に示すようなノズル内孔表層部に配設する
場合その部分が短時間で消失してしまう可能性が有り十
分な効果は期待出来ない。
【0034】又89重量%を超えると熱膨張率が高くな
り、耐熱スポーリング特性が劣化する。黒鉛の含有量は
10〜35重量%が望ましい、又熱伝導率及び耐酸化性
を考慮すれば天然黒鉛を適用することが望ましい。なお
黒鉛の含有量が10重量%未満であると耐熱スポーリン
グ性が劣り、一方35重量%を超えると耐蝕性が低下す
る。
【0035】鉱物組成としてCaO・SiO2を主成分
とするカルシウムシリケート中のCaO含有量は最大5
4重量%が好ましく、それ以上であると鉱物組成上不安
定となり、カルシア(CaO)の水和反応が発生し易く
なり、組織劣化を引き起こす可能性がある。又、鉱物組
成として2CaO・SiO2及び3CaO・SiO2を主
成分とする結晶安定化カルシウムシリケート中のCaO
含有量は62〜73重量%,SiO2含有量は26〜3
4重量%,そして結晶安定化剤であるB23含有量は1
〜5重量%の範囲の組成で、この3者の合計が95重量
%以上が好ましく、それ以外であるとγ相への結晶変態
を生じ易く、又カルシア(CaO)の水和反応が発生し
易くなり組織劣化を引き起こす可能性がある。
【0036】上述の両者のカルシウムシリケートは併用
使用されその合計含有量は1〜35重量%が望ましい。
【0037】両者のカルシウムシリケートの含有量が1
重量%未満であるとカルシウムジルコネート中のカルシ
ア(CaO)を粒子表面に移動・凝集する効果が得られ
ず、35重量%を超えると耐火物の組織が劣化し易く
又、耐蝕性が低下すると共に耐熱スポール性も大巾に低
下する。次に本発明の溶鋼連続鋳造用ノズルを図面を参
照しながら説明する。
【0038】図1は、本発明の浸漬ノズルとしての溶鋼
連続鋳造用ノズルの実施態様を示す概略垂直断面の一例
である。実施態様の溶鋼連続鋳造用ノズル3は、タンデ
ィッシュとモールドとの間に配置されている浸漬ノズル
として使用される。図1に示すようにそれを通って溶鋼
が流れる内孔1をその軸線に沿って有する浸漬ノズルと
しての溶鋼連続鋳造用ノズル3において、前記内孔1を
形成する前記溶鋼連続鋳造用ノズル3の部分2は、上述
した化学成分組成を有する耐火物によって形成されてい
る。実施態様の浸漬ノズルとしての溶鋼連続鋳造用ノズ
ル3によると内孔1を形成する溶鋼連続鋳造用ノズル3
の部分2に溶鋼中に存在するα−アルミナ等の非金属介
在物が付着しそして堆積することは、長時間にわたり抑
制される。
【0039】
【発明の効果】次に実施例を挙げ、この発明の効果を述
べる。
【0040】
【実施例】表1に示す本発明の範囲内の化学成分組成を
有する配合物1から5(以下“本発明のサンプル”とい
う)及び本発明の範囲外の化学成分組成を有する配合物
6〜10(以下“比較サンプル”という)の各々に5か
ら10重量%の範囲内の粉末及び溶液のフェノール樹脂
を添加しそれらを混合及び混練して得られた原料坏土に
よって、α−アルミナ等の非金属介在物の付着量及び溶
鋼に対する耐蝕性を試験するための30mm×30mm×2
30mmの寸法を有する成形体及び耐スポーリング性を試
験するための外径100mm内径60mm及び長さ250mm
の寸法を有する成形体を形成しそして得られた成形体の
各々を1000℃から1200℃の範囲内の温度で還元
焼成して耐火物1から10を調整した。
【0041】
【表1】
【0042】上述した本発明のサンプル1から5及び比
較用サンプル6から10のそれぞれにおける物理特性値
(気孔率及び嵩比重)を表1に示す。
【0043】ついで上述した外径100mm,内径60mm
及び長さ250mmの寸法を有する本発明サンプル1から
5及び比較用サンプル6から10のそれぞれを電気炉に
おいて1500℃の温度で30分間加熱しそして水によ
って急冷して耐スポーリング性を調査した。その結果を
表1に示す。
【0044】ついで上述した30mm×30mm×230mm
の寸法を有する本発明のサンプル1から5及び比較用サ
ンプル6から10のそれぞれを0.03から0.05重
量%の範囲内のアルミニウムを含有する、1550℃の
温度の溶鋼中に180分間浸漬して溶損率(%)および
α−アルミナ等の非金属介在物の付着量を調査した。そ
の結果を表1に示す。
【0045】表1からも明らかなように本発明のサンプ
ルは耐スポーリング性に優れており、溶損率の低いにも
かかわらずα−アルミナ等の非金属介在物が付着せず、
従って溶鋼連続鋳造用ノズルの内孔狭さく、さらには閉
塞を効果的に抑制できる。
【0046】一方比較用のサンプル6に於いてはジルコ
ニアクリンカーの含有量が多いことに起因して耐スポー
リング性は著しく劣り、カルシウムシリケートを含有し
ていないことに起因してα−アルミナ等の非金属介在物
の付着量が多いことがあきらかである。
【0047】又、比較用サンプル7に於いてはカルシウ
ムシリケートの含有量が多いことに起因して溶鋼に対す
る耐蝕性が著しく劣り、さらに比較用サンプル8に於い
ては黒鉛含有量が多いことに起因して比較用サンプル7
と同様溶鋼に対する耐蝕性が著しく劣ることが各々明ら
かである。
【0048】従って、本発明の溶鋼連続鋳造用ノズルに
よると耐火物の組織を劣化を生じることなく、α−アル
ミナ等の非金属介在物による内孔の狭さく、さらに閉塞
を長時間安定して抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】溶鋼に接触する内孔表層部に本発明の組成材料
を設けた場合の縦断面図である。
【図2】内孔表層部及び溶鋼連続鋳造用ノズル下部(溶
鋼浸漬部)に本発明の組成材料を設けた場合の縦断面図
である。
【符号の説明】
1 内孔 2 部分 3 溶鋼連続鋳造用ノズル

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも溶鋼と接触する内孔表層部が鉱
    物組成としてCaO・ZrO2を主成分とするカルシウ
    ムジルコネート40〜89重量%,黒鉛10〜35重量
    %、鉱物組成としてCaO・SiO2を主成分とするカ
    ルシウムシリケートと、鉱物組成として2CaO・Si
    2か3CaO・SiO2を主成分とする結晶安定化カル
    シウムシリケートを併用使用し、その総計が1〜35重
    量%から成り、有機物バインダーを添加混練,成形し、
    非酸化性雰囲気で焼成したものであることを特徴とする
    溶鋼の連続鋳造用ノズル。
  2. 【請求項2】結晶安定化カルシウムシリケートは、Ca
    O62〜73重量%,SiO226〜34重量%,安定
    化剤B231〜5重量%の範囲組成でこの3者の合計が
    95重量%以上であることを特徴とする請求項1の溶鋼
    の連続鋳造用ノズル。
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