JPH0741464A

JPH0741464A - イミダゾリジン誘導体および除草剤

Info

Publication number: JPH0741464A
Application number: JP18634693A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kawamura; 保夫河村; Eiichi Oya; 栄一大屋; Kaoru Ito; 馨伊藤; Hiroshi Kita; 浩北; Hisashi Nakada; 尚志中田; Kanji Sawada; 寛司沢田; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻; Shigeomi Watanabe; 重臣渡辺; Kimihiro Ishikawa; 公広石川; Yoichi Ito; 洋一伊藤
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1993-07-28
Publication date: 1995-02-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式（１）で表されるイミダゾリジン誘導体、
および当該イミダゾリジン化合物を有効成分として含有
する除草剤。（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素又はアルキ
ルを示し、Ｒ³は水素、アルキル又はアルケニルを表
し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｙはハロゲン、アルキ
ル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシを表
し、ｎは０から５の整数を表し、ｎが２から５の整数の
場合、Ｙは同一でも異なっていてもよい。Ｒ⁴は水素又
はアルキルを表し、Ｑはアルキル、アルケニル、シクロ
アルキル、置換されていてもよいフェニル環、置換され
ていてもよいチオフェン環又は置換されていてもよいナ
フタレン環を表す。）【効果】この化合物は主要作物に安全に使用でき、多
くの雑草に対して低薬量で高い除草作用を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なイミダゾリジン誘
導体および該化合物を有効成分として含有する選択性除
草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】近年、世界的な人口増加に伴
い、重要作物の生産性が各国の食糧経済に影響を与える
ことは明らかである。これらの変化に伴い、従来の農業
形態が２１世紀に向けて変化することは必至である。現
に、農業従事者にとって、作物栽培時に傷害となる雑草
を経済的、かつ効率良く枯殺あるいは防除できる除草剤
の開発は、以前と比べて益々必要となっている。

【０００３】このような除草剤として以下のような条件
を備えた薬剤の開発が切望されている。低薬量で高い除
草効果を有するもの（特に環境保護の観点から出来るだ
け低薬量散布によって雑草を枯殺することが必要であ
る。）、適度な残効性を有するもの（近年、土壌残留の
長い薬物が後作へ被害を与えることが問題となってお
り、散布後、適度な残効性を示すことが重要であ
る。）、散布後、速やかに雑草を枯殺するもの（薬剤処
理後、短い期間で次の作物の播種、移植が可能であ
る。）、薬剤処理回数が少ないもの（農業従事者にとっ
て繁雑な雑草防除作業の回数を出来るだけ少なくするこ
とは重要である。）、雑草防除対象が広範なもの（広葉
雑草、イネ科雑草、多年生雑草など性質の異った雑草種
に対して、１つの薬剤で、これらを防除できる薬剤が望
ましい。）、施用方法の多いもの（土壌処理効果、茎葉
処理効果などを併せ持つことにより、より強力な除草効
果が得られる。）、作物に対して問題となる薬害を示さ
ないもの（作物と雑草が混在するような耕地に於いて選
択的に雑草だけを枯殺できるものが好ましい。）が望ま
しい。しかしながら、既存の除草剤はこれらの条件を全
て満たしているものではない。

【０００４】一方、イミダゾリジン誘導体が除草活性を
示すことは知られており、米国特許５０７６８３２号に
記載されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、重要作物に対して選択性を示し、多くの
雑草に対して低薬量で優れた除草効果を有し、土壌処
理、茎葉処理効果を兼ね備えた除草剤を開発する為に研
究を続けた結果、式（１）：

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に
水素原子またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を示し、Ｒ³は水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基またはＣ₂〜Ｃ₆アルケ
ニル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｙ
はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル基またはＣ₁〜Ｃ
₄ハロアルコキシ基を表し、ｎは０から５の整数を表
し、ｎが２から５の整数の場合、Ｙは同一でも異なって
いてもよい。Ｒ⁴は水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル
基を表し、ＱはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アル
ケニル基、Ｃ₃〜Ｃ ₇シクロアルキル基、置換されてい
てもよいフェニル環、置換されていてもよいチオフェン
環または置換されていてもよいナフタレン環を表す。）
で表されるイミダゾリジン誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）を見出した。

【０００８】本発明化合物は畑地、水田、非耕地用除草
剤として、土壌処理、茎葉処理のいずれの処理方法にお
いても使用できる。本発明化合物の除草剤としての対象
雑草としては、イヌホウズキ、チョウセンアサガオ、イ
チビ、アメリカキンゴジカ、マルバアサガオ、イヌビ
ユ、アオビユ、オナモミ、ブタクサ、ヒマワリ、ハキダ
メギク、セイヨウトゲアザミ、ノボロギク、ヒメジョ
ン、イヌガラシ、ノハラガラシ、ナズナ、イヌタデ、ソ
バカズラ、スベリヒユ、シロザ、コアカザ、ホウキギ、
ハコベ、オオイヌノフグリ、ツユクサ、ホトケノザ、ヒ
メオドリコソウ、コニシキソウ、オオニシキソウ、ヤエ
ムグラ、アカネ、スミレ、アメリカツノクサネム、エビ
スグサ、コセンダングサ等の広葉雑草、野生ソルガム、
オオクサキビ、ジョンソングラス、イヌビエ、メヒシ
バ、カラスムギ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノテ
ッポウ等のイネ科雑草、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑
草、ヘラオモダカ、オモダカ、ウリカワ、タマガヤツ
リ、ミズガヤツリ、ホタルイ、クログワイ、アゼナ、コ
ナギ、ヒルムシロ、キカシグサ、タイヌビエ等があげら
れる。

【０００９】本発明化合物は重要作物である小麦、トウ
モロコシ、大麦、大豆、イネ、棉、ビート、ソルガム等
に安全に使用できる化合物を含む。また、本発明化合物
は落葉剤（defoliant ）としても有用である。本発明化
合物の合成に関しては例えば次のスキーム１に示す方法
で合成することができる。（スキーム１のＲ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ、ｎおよびＱは前記と同様の意味を
表し、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。）

【００１０】

【化４】

【００１１】本発明化合物を精製する必要が生じた場合
には再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の精製
法によって分離、精製することができる。なお、本発明
に包含される化合物の中で不斉炭素を有する化合物の場
合には、光学活性な化合物（＋）体および（−）体が含
まれる。また、幾何異性体が存在する場合には、トラン
ス体およびシス体が含まれる。

【００１２】以下に本発明化合物の合成例を実施例とし
て具体的に述べるが、本発明は、これらによって限定さ
れるものではない。

【００１３】

【実施例】

〔実施例１〕３−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジル）−１−
エチル−５−フェニルイミダゾリジン−４−オン（化合
物Ｎo.１）の合成

【００１４】

【化５】

【００１５】（１）３−クロロ−α，α−ジメチルベ
ンジルアミン５ｇ、トリエチルアミン３．２８ｇおよび
アセトニトリル４０ｍｌの混合物に、０℃で２−クロロ
−２−フェニルアセチルクロライド６．１３ｇおよびア
セトニトリル１０ｍｌの溶液を滴下して加えた。滴下終
了後室温で３時間撹拌した。反応終了後減圧で溶媒を留
去し、得られた粗生成物を水、ジイソプロピルエーテル
の順に洗浄、乾燥することにより、Ｎ−（３−クロロ−
α，α−ジメチルベンジル）−２−クロロ−２−フェニ
ルアセトアミド７ｇを結晶として得た。

【００１６】（２）（１）で得られた化合物２ｇ、７
０％エチルアミン水溶液１６ｇおよびエタノール１７ｍ
ｌの混合物にヨウ化カリウム０．０６ｇを加え、室温で
４日間撹拌した。溶媒を減圧で留去し、酢酸エチルで抽
出した。水で洗浄した後、酢酸エチルを留去した。得ら
れた粗物にエタノール３４ｍｌおよび濃塩酸３．４ｍｌ
を加え塩酸塩とし、減圧で溶媒を留去し、得られた結晶
をジエチルエーテルで洗浄した。この結晶を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液に溶かし、酢酸エチルで抽出した。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを留去するこ
とにより、Ｎ−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジ
ル）−２−エチルアミノ−２−フェニルアセトアミド
１．６２ｇを結晶として得た。

【００１７】（３）（２）で得られた化合物１．６ｇ
およびエタノール１３ｍｌの溶液にパラホルムアルデヒ
ド０．１５ｇおよび炭酸カリウム０．３３ｇを加え、７
時間加熱還流した。室温まで冷却後、エタノールを留去
し、酢酸エチルで抽出した。水、飽和食塩水の順に洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを留
去し、得られた粗生成物を分取薄層クロマトグラフィー
（展開液、クロロホルム：酢酸エチル＝２０：１）で精
製することにより目的化合物０．４ｇを粘性オイルとし
て得た。〔実施例２〕３−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジル）−１−
メチル−５−（２−フルオロフェニル）−イミダゾリジ
ン−４−オン（化合物Ｎo.１０）の合成

【００１８】

【化６】

【００１９】（１）３−クロロ−α，α−ジメチルベ
ンジルアミン４．１ｇ、トリエチルアミン２．５ｇおよ
びアセトニトリル３０ｍｌの混合物を０℃に冷却し、そ
こに２−ブロモ−２−（２−フルオロフェニル）−アセ
チルクロライド６．１ｇのアセトニトリル溶液２０ｍｌ
をゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温で一晩撹拌し
た。そこに、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢
酸エチルで抽出した。有機層を水洗、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。得られた粗生成
物をジイソプロピルエーテルで洗浄し、減圧下で乾燥す
ることにより、Ｎ−（３−クロロ−α，α−ジメチルベ
ンジル）−２−ブロモ−２−（２−フルオロフェニル）
アセトアミド５．１ｇを粉末結晶として得た。

【００２０】（２）（１）で得られた化合物１．５
ｇ、エタノール１０ｍｌおよびアセトニトリル１５ｍｌ
の混合物に４０％メチルアミン水溶液１２ｇを加え、室
温で３日間撹拌した。減圧下で濃縮し、得られた粗生成
物にジエチルエーテル４０ｍｌおよび濃塩酸４ｍｌを加
え塩酸塩とし、それを水で抽出した。水層に炭酸水素ナ
トリウムを加えアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で酢酸エチル
を留去することによりＮ−（３−クロロ−α，α−ジメ
チルベンジル）−２−メチルアミノ−２−（２−フルオ
ロフェニル）アセトアミド１．１ｇを結晶として得た。

【００２１】（３）（２）で得られた化合物１．０ｇ
のエタノール溶液２０ｍｌに炭酸カリウム０．３ｇおよ
びパラホルムアルデヒド０．４ｇを加え、一晩加熱還流
した。水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下で溶媒を留去し
た。得られた粗生成物を薄層クロマトグラフィー（シリ
カゲル、展開溶媒ジエチルエーテル／ｎ−ヘキサン＝７
／５）で精製することにより、目的化合物０．５ｇを粘
性オイルとして得た。

【００２２】前記スキームあるいは実施例に準じて合成
した本発明化合物を前記実施例で合成した化合物も含め
て、構造式を第１表に、物性を第２表に示す。〔第１表〕

【００２３】

【化７】

【００２４】

【表１】 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｙn Ｑ ──────────────────────────────────── １ＭｅＭｅＥｔＨ３−ＣｌＰｈ２ＭｅＭｅＭｅＨ３−ＣｌＰｈ３ＭｅＭｅＰｒＨ３−ＣｌＰｈ４ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ３−Ｆ−Ｐｈ５ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ３−Ｆ−Ｐｈ６ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ３−Ｃｌ−Ｐｈ７ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ３−Ｃｌ−Ｐｈ８ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ２−Ｃｌ−Ｐｈ９ＭｅＭｅｉ−ＰｒＨ３−ＣｌＰｈ１０ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｐｈ１１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｐｈ１２ＭｅＭｅｔ−ＢｕＨ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｐｈ１３ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ４−Ｆ−Ｐｈ１４ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ４−Ｆ−Ｐｈ１５ＭｅＭｅＭｅＨ４−Ｃｌ２−Ｆ−Ｐｈ１６ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ４−Ｃｌ−Ｐｈ１７ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ４−Ｃｌ−Ｐｈ１８ＭｅＭｅ All Ｈ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｐｈ１９ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ２−CF₃−Ph ２０ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ 2,3 −Ｆ₂−Ph ２１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ 2,3 −Ｆ₂−Ph ２２ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ２−CF₃−Ph ２３ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ 2,6 −Ｆ₂−Ph ────────────────────────────────────

【００２５】

【表２】〔第１表続き〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｙn Ｑ ──────────────────────────────────── ２４ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ 2-F-6-Cl-Ph ２５ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ 2-F-6-Cl-Ph ──────────────────────────────────── 但し、第１表中Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒ
はプロピル基、Ｂｕはブチル基、All はアリル基、Ｐｈ
はフェニル基を表し、ｉはイソ、ｔはターシャリーを表
す。

【００２６】

【表３】〔第２表〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 0.96(3H,t,J=7Hz), 1.70(6H,d,J=5Hz), 2.49(2H,q,J=7Hz), １ 3.94(2H,s), 4.50(1H,d,J=3Hz), 6.91〜7.65(9H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.65(6H,d,J=4Hz), 2.21(3H,s), 3.69〜3.94(2H,m), ２ 4.32(1H,d,J=4Hz), 6.99〜7.45(9H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 0.82(3H,t,J=6Hz), 1.11〜1.65(2H,m), 1.73(6H,d,J=4Hz), ３ 2.31〜2.82(2H,m), 3.79〜4.03(2H,m), 4.38〜4.59(1H,m), 7.11〜7.54(9H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.67(3H,s), 1.76(3H,s), 2.30(3H,s), 3.70〜4.05(2H,m), ４ 4.43(1H,d,J=4Hz), 6.80〜7.35(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ────────────────────────────────────

【００２７】

【表４】〔第２表（続き）〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 1.00(3H,t,J=7Hz), 1.70(3H,s), 1.77(3H,s), ５ 2.55(2H,q,J=7Hz), 3.90〜4.00(2H,m), 4.52(1H,d,J=4Hz), 6.90〜7.31(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.71(3H,s), 1.78(3H,s), 2.32(3H,s), 3.82〜3.93(2H,m), ６ 4.44(1H,d,J=5Hz), 7.15〜7.45(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 0.98(3H,t,J=7Hz), 1.68(3H,s), 1.74(3H,s), ７ 2.40〜2.80(2H,m), 3.94(2H,br s), 4.46〜4.56(1H,m), 7.10〜7.44(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.72(3H,s), 1.82(3H,s), 2.30(3H,s), 3.85〜3.97(1H,m), ８ 4.36〜4.47(2H,m), 7.15〜7.50(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ────────────────────────────────────

【００２８】

【表５】〔第２表（続き）〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 0.72〜1.30(6H,m), 1.71(6H,d,J=4Hz), 2.08〜3.12(1H,m), ９ 4.07〜4.69(3H,m), 7.00〜7.62(9H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.74(3H,s), 1.82(3H,s), 2.32(3H,s), 3.87〜3.98(1H,m), １０ 4.19〜4.22(1H,m), 4.42(1H,d,J=5Hz), 7.00〜7.45(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 0.96(3H,t,J=7Hz), 1.70(3H,s), 1.78(3H,s), １１ 2.45〜2.70(2H,m), 3.90〜4.01(1H,m), 4.35〜4.55(2H,m), 6.95〜7.35(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.00(9H,s), 1.74(3H,s), 1.78(3H,s), 4.35〜4.65(2H,m), １２ 4.84〜4.86(1H,m), 7.00〜7.70(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ────────────────────────────────────

【００２９】

【表６】〔第２表（続き）〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 1.73(3H,s), 1.80(3H,s), 2.33(3H,s), 3.82〜3.95(2H,m), １３ 4.44(1H,d,J=5Hz), 6.90〜7.55(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.01(3H,t,J=7Hz), 1.72(3H,s), 1.78(3H,s), １４ 2.54(2H,q,J=7Hz), 3.96(2H,br s), 4.45〜4.55(1H,m), 6.85〜7.55(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.75(3H,s), 1.83(3H,s), 2.31(3H,s), 3.80〜3.95(1H,m), １５ 4.17〜4.19(1H,m), 4.39(1H,d,J=5Hz), 7.15〜7.35(8H,m), 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.72(3H,s), 1.79(3H,s), 2.33(3H,s), 3.77〜3.97(2H,m), １６ 4.43(1H,d,J=5Hz), 7.15〜7.35(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ────────────────────────────────────

【００３０】

【表７】〔第２表（続き）〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 1.01(3H,t,J=7Hz), 1.72(3H,s), 1.78(3H,s), １７ 2.55(2H,q,J=7Hz), 3.90〜4.00(2H,m), 4.50〜4.65(1H,m), 7.20〜7.40(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.73(3H,s), 1.80(3H,s), 3.06〜3.30(2H,m), １８ 3.95〜4.05(2H,m), 4.40〜4.50(2H,m), 4.95〜5.31(2H,m), 5.45〜5.90(1H,m), 7.00〜7.55(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 0.92(3H,t,J=7Hz), 1.77(6H,d,J=6Hz), 2.24〜2.95(2H,m), １９ 3.82〜4.11(1H,m), 4.36〜4.59(2H,m), 7.06〜8.00(8H,m), 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.73(3H,s), 1.82(3H,s), 2.33(3H,s), 3.85〜4.00(1H,m), ２０ 4.22(1H,br s), 4.44(1H,d,J=4Hz), 7.15〜7.40(7H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ────────────────────────────────────

【００３１】

【表８】〔第２表（続き）〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 0.98(3H,t,J=7Hz), 1.72(3H,s), 1.80(3H,s), ２１ 2.40〜2.75(2H,m), 3.95〜4.05(1H,m), 4.37〜4.55(2H,m), 6.90〜7.36(7H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.73(6H,d,J=7Hz), 2.23(3H,s), 3.90(1H,dd,J=4Hz, 2Hz), ２２ 6.95〜7.99(8H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.74(3H,s), 1.82(3H,s), 2.33(3H,s), 3.85〜3.95(1H,m), ２３ 4.30〜4.45(2H,m), 6.65〜7.42(7H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 1.77(3H,s), 1.83(3H,s), 2.37(3H,s), 3.80〜4.00(1H,m), ２４ 4.42〜4.58(2H,m), 6.90〜7.60(7H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ────────────────────────────────────

【００３２】

【表９】〔第２表（続き）〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎo. ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）物理的性質〔溶媒〕 ──────────────────────────────────── 0.96(3H,t,J=7Hz), 1.76(6H,s), 2.40〜2.85(2H,m), ２５ 3.93〜4.02(1H,m), 4.40〜4.75(2H,m), 6.75〜7.40(7H,m) 〔CDCl₃〕粘性オイル ──────────────────────────────────── 前記スキームあるいは実施例１〜２に準じて合成される
本発明化合物の例を、前記化合物１〜２５も含めて第３
表に示すが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。尚、第３表中の略号は、それぞれ以下の意味を
示す。

【００３３】Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：
ノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒ：イソプロピル基、ｔ−
Ｂｕ：ターシャリーブチル基、Ｈｅｘ：ノルマルヘキシ
ル基、ｃ−Ｈｅｘ：シクロヘキシル基、All：アリル基
を表す。〔第３表〕

【００３４】

【化８】

【００３５】

【表１０】 ──────────────────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｙ_n Ｑ ──────────────────────────────────── ＨＨＨＨ２−ＣｌＱ１ＨＨＭｅＨ２−ＣｌＱ１ＨＨＭｅＨ３−ＣｌＱ１ＨＨＭｅＨ４−ＣｌＱ１ＨＨＭｅＭｅ３−ＣＦ₃ Ｑ１ＨＨＭｅＭｅ４−ＣＦ₃ ４−Ｆ−Ｑ１ＨＭｅＨＨ２−ＣｌＱ１ＨＭｅＭｅＨ２−ＣｌＱ１ＨＭｅＭｅＨ３−ＣｌＱ１ＨＭｅＭｅＨ４−ＣｌＱ１ＨＭｅＭｅＭｅ３−ＣＦ₃ Ｑ１ＨＭｅＭｅＭｅ４−ＣＦ₃ ４−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅＨＨ ── Ｑ１ＭｅＭｅＨＨ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅＨＨ４−Ｃｌ２−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ ── Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ３−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ３−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ２−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ４−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ４−Ｃｌ２−Ｆ−Ｑ１ ────────────────────────────────────

【００３６】

【表１１】〔第３表続き〕 ──────────────────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｙ_n Ｑ ──────────────────────────────────── ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ４−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ 2,3−Ｆ₂−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ２−CF₃−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ 2,6−Ｆ₂−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ 2-F-6-Cl-Q1 ＭｅＭｅＭｅＨ ── ２−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＨ４−ＣｌＱ１ＭｅＭｅＭｅＨ３−ＣｌＱ２ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ３−Ｃｌ−Ｑ２ＭｅＭｅＭｅＨ３−ＣｌＱ３ＭｅＭｅＭｅＨ３−ＣｌＱ４ＭｅＭｅＭｅＨ３−ＣｌＱ５ＭｅＭｅＭｅＨ ── ＭｅＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌ −ＣＨ＝ＣＨ₂ ＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌｉ−ＰｒＭｅＭｅＭｅＨ３−Ｃｌｃ−ＨｅｘＭｅＭｅＭｅＭｅ ── Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＭｅ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅＭｅＥｔ ── Ｑ１ＭｅＭｅＭｅＥｔ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ３−Ｆ−Ｑ１ ────────────────────────────────────

【００３７】

【表１２】〔第３表続き〕 ──────────────────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｙ_n Ｑ ──────────────────────────────────── ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ３−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ４−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ４−Ｃｌ−Ｑ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ２−CF₃−Ｑ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ 2,3−Ｆ₂−Ｑ１ＭｅＭｅＥｔＨ３−Ｃｌ 2-F-6-Cl-Q1 ＭｅＭｅＥｔＭｅ ── ＱｌＭｅＭｅＥｔＭｅ３−ＣｌＱｌＭｅＭｅＰｒＨ ── Ｑ１ＭｅＭｅＰｒＨ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅｉ−ＰｒＨ ── Ｑ１ＭｅＭｅｉ−ＰｒＨ３−ＣｌＱ１ＭｅＭｅｔ−ＢｕＨ ── Ｑ１ＭｅＭｅｔ−ＢｕＨ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｑ１ＭｅＭｅ All Ｈ ── Ｑ１ＭｅＭｅ All Ｈ３−Ｃｌ２−Ｆ−Ｑ１ＭｅＥｔＭｅＨ ── Ｑ１ＭｅＥｔＭｅＨ３−ＣｌＱ１ＭｅＥｔＥｔＨ ── Ｑ１ＭｅＥｔＥｔＨ３−ＣｌＱ１ＨＥｔＭｅＨ ── ４−Ｃｌ−Ｑ１ ────────────────────────────────────

【００３８】

【表１３】〔第３表続き〕 ──────────────────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｙ_n Ｑ ──────────────────────────────────── ＨＥｔＭｅＨ４−ＣｌＱ１ＨＰｒＭｅＨ ── ４−ＯＭｅ−Ｑ１ＨＰｒＭｅＨ２−ＣｌＱ１Ｈｉ−ＰｒＭｅＨ ── ３−CF₃−Ｑ１Ｈｉ−ＰｒＭｅＨ３−ＣＦ₃ ４−Ｂｒ−Ｑ１Ｈｉ−ＰｒＭｅＭｅ２−ＭｅＱ１ ──────────────────────────────────── 但し第３表中、Ｑ１からＱ５は下記を表す。

【００３９】

【化９】

【００４０】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール類）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン類）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸
アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化
炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用
して適用することができ、所望により界面活性剤、乳化
剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固
結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、
ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意
の剤型にて実用に供することができる。

【００４１】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物
生長調節剤、共力剤などと混合施用しても良い。特に、
他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少
による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペ
クトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。こ
の際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能で
ある。本発明化合物と混合使用する除草剤の種類として
は、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Fa
rm Chemicals Handbook)１９９１年版に記載されている
化合物などがある。

【００４２】本発明化合物と混合使用するのに好ましい
薬剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（pyra
zosulfuron ethyl／一般名）、ベンスルフロンメチル
（bensulfuron methyl／一般名）、シノスルフロン（ci
nosulfuron／一般名）、イマゾスルフロン（imazosulfu
ron ／一般名）、プレチラクロール（pretilachlor／一
般名）、エスプロカルブ（esprocarb ／一般名）、ピラ
ゾレート（pyrazolate／一般名）、ピラゾキシフェン
（pyrazoxyfen ／一般名）、ベンゾフェナップ（benzof
enap／一般名）、ダイムロン（dymron／一般名）、

【００４３】ブロモブチド（bromobutide ／一般名）、
ナプロアニリド（naproanilide／一般名）、クロメプロ
ップ（clomeprop ／一般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロ
メトキシニル（chlomethoxynil／一般名）、ビフェノッ
クス（bifenox ／一般名）、オキサジアゾン（oxadiazo
n ／一般名）、メフェナセット（mefenacet ／一般
名）、ブタクロール（butachlor ／一般名）、ブテナク
ロール（butenachlor ／一般名）、ジチオピル（dithio
pyr ／一般名）、ベンフレセート（benfuresate ／一般
名）、ピリブチカルブ（pyributicarb／一般名）、

【００４４】ベンチオカーブ（benthiocarb ／一般
名）、ジメピペレート（dimepiperate／一般名）、モリ
ネート（molinate／一般名）、ブタミホス（butamifos
／一般名）、キンクロラック（quinclorac／一般名）、
シンメスリン（cinmethylin ／一般名）、プロパニル
（propanil／一般名）、シメトリン（simetryn／一般
名）、ＳＡＰ（bensulide ／一般名）、ジメタメトリン
（dimethametryn ／一般名）、

【００４５】ＭＣＰＡ，ＭＣＰＢ，２′，３′−ジクロ
ロ−エトキシメトキシベンズアニリド（試験名ＨＷ−５
２）、１−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジ
メチルベンジル）尿素（試験名ＪＣ−９４０）、Ｎ−
〔２′−（３′−メトキシ）チエニルメチル〕−Ｎ−ク
ロロアセチル−２，６−ジメチルアニリド（試験名ＮＳ
Ｋ−８５０）、特開平５−２５００９に記載される化合
物（II）等があげられる。

【００４６】本発明化合物の除草剤としての施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異
はあるが一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）
当たり０．０００１〜１０ｋｇ程度、好ましくは０．０
０１〜５ｋｇ程度が適当である。次に具体的に本発明化
合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の
配合例は、これらのみに限定されるものではない。な
お、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

【００４７】〔水和剤〕本発明化合物５〜８０部固体担体１０〜８５部界面活性剤１〜１０部その他１〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００４８】〔乳剤〕本発明化合物１〜３０部液体担体３０〜９５部界面活性剤５〜１５部

【００４９】〔フロアブル剤〕本発明化合物５〜７０部液体担体１５〜６５部界面活性剤５〜１２部その他５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００５０】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物２０〜９０部固体担体９〜６０部界面活性剤１〜２０部

【００５１】〔粒剤〕本発明化合物０．０１〜１０部固体担体９０〜９９．９９部その他０〜５部

【００５２】〔配合例１〕水和剤本発明化合物１０５０部ジークライトＰＦＰ４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０５０２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０ (固結防止剤）２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００５３】〔配合例２〕乳剤本発明化合物１０３部キシレン７６部イソホロン１５部ソルポール３００５Ｘ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００５４】〔配合例３〕フロアブル剤本発明化合物１０３５部アグリゾールＳ−７１１８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）８部水２８．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００５５】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物１７５部イソバンＮｏ．１１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００５６】〔配合例５〕粒剤本発明化合物１０．１部ベントナイト５５．０部タルク４４．９部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００５７】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈し
て、有効成分が１〜１０，０００ｐｐｍ、もしくは有効
成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００１〜１０
ｋｇになるように散布する。次に、本発明化合物の除草
剤としての有用性を以下の試験例において具体的に説明
する。

【００５８】〔試験例１〕土壌処理による除草効果試
験縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノ
コログサ、トウモロコシ、ワタ、ダイズを混播し、約
１．５ｃｍ覆土した後、有効成分量が所定の割合となる
ように土壌表面へ小型スプレーで均一に散布した。散布
の際の薬液は、前記配合例等に準じて適宜調製された製
剤を水で希釈して用い、これを全面に散布した。薬液散
布４週間後に作物および各種雑草に対する除草効果を下
記の判定基準に従い調査した。

【００５９】結果は第４表に示す。本発明化合物のいく
つかは、ある種の作物に対して選択性を有する。判定基準５：完全枯死あるいは９０％以上の抑制４：７０〜９０％の抑制３：４０〜７０％の抑制２：２０〜４０％の抑制１：５〜２０％の抑制０：５％以下の抑制抑制の程度は、肉眼による観察調査から求めた。

【００６０】〔試験例２〕湛水条件における雑草発生
前処理による除草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４ｃｍの湛水条件とす
る。ノビエとホタルイの種子を上記のポットに播種した
後、２．５葉期のイネ苗を移植した。ポットを２５〜３
０℃の温室内に置いて植物を育成し、播種１日後に水面
へ所定薬量になるように薬剤希釈液をメスピペットで滴
下処理した。薬液滴下後３週間目にイネおよび雑草に対
する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。
結果を第５表に示す。なお、第４表中の記号は次の意味
を示す。

【００６１】Ｎ（ノビエ）、Ｍ（メヒシバ）、Ｅ（エノ
コロクザ）、Ｔ（トウモロコシ）、Ｗ（ワタ）、Ｓ（ダ
イズ）。

【００６２】

【表１４】〔第４表〕 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量（kg／ha) ＮＭＥＴＷＳ ─────────────────────────────────── １２．５５５５２００２２．５５５５３００４２．５５５５１００６２．５５５５０００１０２．５５５５３００２０２．５５５５１００２１２．５５５５０００２３２．５５５５２００２４２．５５５５０００ ───────────────────────────────────

【００６３】

【表１５】〔第５表〕 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量（ｇ／ａ) ノビエホタルイ移植イネ ─────────────────────────────────── １１０５５０２１０５５０４１０５５０６１０５５０７１０５５０１０１０５５０１８１０５５０１９１０４５０２０１０５５０２１１０５５０２２１０５５０２３１０５５０２４１０５５０ ───────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０７Ｄ 409/04 233:00 333:00） (72)発明者北浩千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者中田尚志千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者沢田寛司千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者渡辺重臣埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者石川公広埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者伊藤洋一埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に水素原子また
はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を示し、Ｒ³は水素原子、Ｃ₁
〜Ｃ₆アルキル基またはＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基を表
し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｙはハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ
基、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル基またはＣ₁〜Ｃ ₄ハロア
ルコキシ基を表し、ｎは０から５の整数を表し、ｎが２
から５の整数の場合、Ｙは同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ⁴は水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表
し、ＱはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル
基、Ｃ₃〜Ｃ ₇シクロアルキル基、置換されていてもよ
いフェニル環、置換されていてもよいチオフェン環また
は置換されていてもよいナフタレン環を表す。）で表さ
れるイミダゾリジン誘導体。
【請求項２】ＱがＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆
アルケニル基、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル基、【化２】（式中、Ｚはハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル基また
はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ基を表し、ｍは０から３の
整数を表し、ｍが２または３の場合、Ｚは同一でも異な
っていてもよい。）で表される請求項１記載のイミダゾ
リジン誘導体。
【請求項３】請求項１記載のイミダゾリジン誘導体を
含有する除草剤。