JPH0733922A - 自動車ウォーターホースおよび建材ガスケット用ゴム組成物 - Google Patents
自動車ウォーターホースおよび建材ガスケット用ゴム組成物Info
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- JPH0733922A JPH0733922A JP18291793A JP18291793A JPH0733922A JP H0733922 A JPH0733922 A JP H0733922A JP 18291793 A JP18291793 A JP 18291793A JP 18291793 A JP18291793 A JP 18291793A JP H0733922 A JPH0733922 A JP H0733922A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明の自動車ウォーターホースおよび建材ガ
スケット用ゴム組成物は、特定の第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒を用いて製造されたエチレン・プロピレン・７-
メチル-１，６-オクタジエンランダム共重合体ゴムと、
加硫剤と、充填剤とからなり、該ゴムは、エチレンとプ
ロピレンとのモル比、ヨウ素価、極限粘度、強度比Ｄ、
Ｂ値およびガラス転移温度が特定の範囲にある。 【効果】上記ゴム組成物は、ＥＰＤＭが本来的に優れた
耐熱老化性、耐候性等を損なうことなく、低温柔軟性に
優れるとともに、高温圧縮永久歪のより小さい自動車ウ
ォーターホースを高速成形することができる。また上記
ゴム組成物は、耐シリコーンシーラント汚染性、耐ブル
−ミング性、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永
久歪のより小さい建材ガスケットを高速成形することが
できる。
スケット用ゴム組成物は、特定の第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒を用いて製造されたエチレン・プロピレン・７-
メチル-１，６-オクタジエンランダム共重合体ゴムと、
加硫剤と、充填剤とからなり、該ゴムは、エチレンとプ
ロピレンとのモル比、ヨウ素価、極限粘度、強度比Ｄ、
Ｂ値およびガラス転移温度が特定の範囲にある。 【効果】上記ゴム組成物は、ＥＰＤＭが本来的に優れた
耐熱老化性、耐候性等を損なうことなく、低温柔軟性に
優れるとともに、高温圧縮永久歪のより小さい自動車ウ
ォーターホースを高速成形することができる。また上記
ゴム組成物は、耐シリコーンシーラント汚染性、耐ブル
−ミング性、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永
久歪のより小さい建材ガスケットを高速成形することが
できる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、自動車ウォーターホース
および建材ガスケット用ゴム組成物に関し、さらに詳し
くは、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪の
小さい自動車ウォーターホースを高速成形できる、加硫
速度の速い自動車ウォーターホース用ゴム組成物、およ
び耐シリコーンシーラント汚染性、耐ブル−ミング性、
低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪の小さい
建材ガスケットを高速成形できる、加硫速度の速い建材
ガスケット用ゴム組成物に関する。
および建材ガスケット用ゴム組成物に関し、さらに詳し
くは、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪の
小さい自動車ウォーターホースを高速成形できる、加硫
速度の速い自動車ウォーターホース用ゴム組成物、およ
び耐シリコーンシーラント汚染性、耐ブル−ミング性、
低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪の小さい
建材ガスケットを高速成形できる、加硫速度の速い建材
ガスケット用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭと称する場合があ
る）は、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性に優れている
ため、自動車のラジエ−タ−ホ−ス、ヒ−タ−ホ−ス等
のウォ−タ−ホ−スに多く使用されている。しかしなが
ら、ＥＰＤＭは、加硫速度が遅いため、自動車ウォータ
ーホース用に使用するゴム組成物には加硫速度の高速化
を図るべく加硫促進剤、加硫助剤が添加されるが、通常
は、２種以上の加硫促進剤、加硫助剤が組合わせられて
使用される。このように従来の自動車ウォーターホース
用ゴム組成物の加硫工程は、加硫促進剤等が多種用いら
れるため複雑になっている。このような複雑な加硫工程
を採用しても加硫速度の高速化には限界があり、自動車
ウォーターホースの生産性を十分に向上させるに至って
いない。また、従来の自動車ウォーターホース用ゴム組
成物は、多種類の加硫促進剤を併用する必要があるた
め、計量工程等の合理化の妨げになっているという問題
がある。
エン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭと称する場合があ
る）は、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性に優れている
ため、自動車のラジエ−タ−ホ−ス、ヒ−タ−ホ−ス等
のウォ−タ−ホ−スに多く使用されている。しかしなが
ら、ＥＰＤＭは、加硫速度が遅いため、自動車ウォータ
ーホース用に使用するゴム組成物には加硫速度の高速化
を図るべく加硫促進剤、加硫助剤が添加されるが、通常
は、２種以上の加硫促進剤、加硫助剤が組合わせられて
使用される。このように従来の自動車ウォーターホース
用ゴム組成物の加硫工程は、加硫促進剤等が多種用いら
れるため複雑になっている。このような複雑な加硫工程
を採用しても加硫速度の高速化には限界があり、自動車
ウォーターホースの生産性を十分に向上させるに至って
いない。また、従来の自動車ウォーターホース用ゴム組
成物は、多種類の加硫促進剤を併用する必要があるた
め、計量工程等の合理化の妨げになっているという問題
がある。
【０００３】また、自動車ウォーターホースは、寒冷下
および高温下に曝されて荷重がかかるため、低温柔軟性
に優れるとともに、高温圧縮永久歪が小さいことが要求
される。しかしながら、従来のＥＰＤＭ組成物は、良好
な低温柔軟性を有するものの、まだ十分でなく改良の余
地がある。また、従来のＥＰＤＭ組成物は、高温圧縮永
久歪が小さいが、さらに高温圧縮永久歪を小さくするよ
う自動車業界の要望があり、改良の余地がある。
および高温下に曝されて荷重がかかるため、低温柔軟性
に優れるとともに、高温圧縮永久歪が小さいことが要求
される。しかしながら、従来のＥＰＤＭ組成物は、良好
な低温柔軟性を有するものの、まだ十分でなく改良の余
地がある。また、従来のＥＰＤＭ組成物は、高温圧縮永
久歪が小さいが、さらに高温圧縮永久歪を小さくするよ
う自動車業界の要望があり、改良の余地がある。
【０００４】ところで、ＥＰＤＭは、耐候性、耐オゾン
性、耐耐熱老化性に優れているため、建材ガスケットに
も多く使用されている。しかしながら、建材ガスケット
は、シリコーンシーラントと複合化されて使用される場
合が多く、シリコーンシーラントへの汚染が問題となる
ことがある。このシリコーンシーラント汚染は、ＥＰＤ
Ｍ組成物に配合されている加硫促進剤、プロセスオイル
の種類に影響される。
性、耐耐熱老化性に優れているため、建材ガスケットに
も多く使用されている。しかしながら、建材ガスケット
は、シリコーンシーラントと複合化されて使用される場
合が多く、シリコーンシーラントへの汚染が問題となる
ことがある。このシリコーンシーラント汚染は、ＥＰＤ
Ｍ組成物に配合されている加硫促進剤、プロセスオイル
の種類に影響される。
【０００５】シリコーンゴムメ−カ−による試験によれ
ば、シリコーンシーラントへの汚染がない加硫促進剤と
しては、ＭＢＴＳ（ジベンゾチジルジスルファイド）、
ＺｎＢＤＣ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）、Ｚｎ
ＥＤＣ（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＺｎＥＰ
ＤＣ、ＣＢＳ（Ｎ- シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド）、ＣＭＢＴが挙げられ、少量の添
加であればＭＢＴ、ＥＵ（2-メルカプトイミダゾリン）
の使用が可能であるとされている。
ば、シリコーンシーラントへの汚染がない加硫促進剤と
しては、ＭＢＴＳ（ジベンゾチジルジスルファイド）、
ＺｎＢＤＣ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）、Ｚｎ
ＥＤＣ（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＺｎＥＰ
ＤＣ、ＣＢＳ（Ｎ- シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド）、ＣＭＢＴが挙げられ、少量の添
加であればＭＢＴ、ＥＵ（2-メルカプトイミダゾリン）
の使用が可能であるとされている。
【０００６】しかしながら、これら加硫促進剤は、加硫
速度が遅い、またはブル−ミングし易いという問題があ
る。したがって、従来のＥＰＤＭを主成分とする建材ガ
スケット用ゴム組成物は、上述したような加硫促進剤を
使用するため加硫速度が遅く、建材ガスケットの生産性
が悪いという問題がある。また、加硫速度が速く生産性
の良好なＥＰＤＭ組成物は、シリコーンシーラント汚染
の問題がある。
速度が遅い、またはブル−ミングし易いという問題があ
る。したがって、従来のＥＰＤＭを主成分とする建材ガ
スケット用ゴム組成物は、上述したような加硫促進剤を
使用するため加硫速度が遅く、建材ガスケットの生産性
が悪いという問題がある。また、加硫速度が速く生産性
の良好なＥＰＤＭ組成物は、シリコーンシーラント汚染
の問題がある。
【０００７】なお、プロセスオイルとしては、中高粘度
のパラフィン系プロセスオイルがシリコーンシーラント
汚染に対して良好であるとされている。また、建材用ガ
スケットは、寒冷下および高温下に曝されて荷重がかか
るため、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪
が小さいことが要求される。しかしながら、従来のＥＰ
ＤＭ組成物は、良好な低温柔軟性を有するものの、まだ
十分でなく改良の余地がある。また、従来のＥＰＤＭ組
成物は、高温圧縮永久歪が小さいが、さらに高温圧縮永
久歪を小さくする改良の余地がある。
のパラフィン系プロセスオイルがシリコーンシーラント
汚染に対して良好であるとされている。また、建材用ガ
スケットは、寒冷下および高温下に曝されて荷重がかか
るため、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪
が小さいことが要求される。しかしながら、従来のＥＰ
ＤＭ組成物は、良好な低温柔軟性を有するものの、まだ
十分でなく改良の余地がある。また、従来のＥＰＤＭ組
成物は、高温圧縮永久歪が小さいが、さらに高温圧縮永
久歪を小さくする改良の余地がある。
【０００８】したがって、低温柔軟性に優れるととも
に、高温圧縮永久歪のより小さい自動車ウォーターホー
スを高速成形できる、加硫速度の速い自動車ウォーター
ホース用ゴム組成物の出現が望まれている。また、耐シ
リコーンシーラント汚染性、耐ブル−ミング性、低温柔
軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪のより小さい建
材ガスケットを高速成形できる、加硫速度の速い建材ガ
スケット用ゴム組成物の出現が望まれている。
に、高温圧縮永久歪のより小さい自動車ウォーターホー
スを高速成形できる、加硫速度の速い自動車ウォーター
ホース用ゴム組成物の出現が望まれている。また、耐シ
リコーンシーラント汚染性、耐ブル−ミング性、低温柔
軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪のより小さい建
材ガスケットを高速成形できる、加硫速度の速い建材ガ
スケット用ゴム組成物の出現が望まれている。
【０００９】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、ＥＰＤＭが本
来的に有する優れた耐熱老化性、耐候性等を損なうこと
なく、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪の
より小さい自動車ウォーターホースを高速成形できる、
加硫速度の速い自動車ウォーターホース用ゴム組成物を
提供することを目的としている。
問題点を解決しようとするものであって、ＥＰＤＭが本
来的に有する優れた耐熱老化性、耐候性等を損なうこと
なく、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永久歪の
より小さい自動車ウォーターホースを高速成形できる、
加硫速度の速い自動車ウォーターホース用ゴム組成物を
提供することを目的としている。
【００１０】また本発明は、耐シリコーンシーラント汚
染性、耐ブル−ミング性、低温柔軟性に優れるととも
に、高温圧縮永久歪のより小さい建材ガスケットを高速
成形できる、加硫速度の速い建材ガスケット用ゴム組成
物を提供することを目的としている。
染性、耐ブル−ミング性、低温柔軟性に優れるととも
に、高温圧縮永久歪のより小さい建材ガスケットを高速
成形できる、加硫速度の速い建材ガスケット用ゴム組成
物を提供することを目的としている。
【００１１】
【発明の概要】本発明に係る第１の自動車ウォーターホ
ース用ゴム組成物は、エチレンと、プロピレンと、７-
メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合
体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含
有してなるゴム組成物であって、該ランダム共重合体
（Ａ）は、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エ
チレン／プロピレン）が５５／４５〜８０／２０の範囲
にあり、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（ii
i） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２
ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあ
り、（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴ
ααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以
下であり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の
式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であ
り、（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３
℃以下であることを特徴としている。
ース用ゴム組成物は、エチレンと、プロピレンと、７-
メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合
体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含
有してなるゴム組成物であって、該ランダム共重合体
（Ａ）は、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エ
チレン／プロピレン）が５５／４５〜８０／２０の範囲
にあり、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（ii
i） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２
ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあ
り、（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴ
ααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以
下であり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の
式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であ
り、（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３
℃以下であることを特徴としている。
【００１２】Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） 上記の式において、ＰE は、ランダム共重合体ゴム中の
７- メチル-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレ
ン単位を除いたエチレン成分の含有モル分率であり、Ｐ
O は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含有
モル分率であり、ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおけ
る全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・
エチレン連鎖数の割合である。
７- メチル-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレ
ン単位を除いたエチレン成分の含有モル分率であり、Ｐ
O は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含有
モル分率であり、ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおけ
る全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・
エチレン連鎖数の割合である。
【００１３】また、本発明に係る第２の自動車ウォータ
ーホース用ゴム組成物は、エチレンと、プロピレンと、
７- メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダム共
重合体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）
を含有してなるゴム組成物であって、該ランダム共重合
体ゴム（Ａ）が、シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）および有機ア
ルミニウムオキシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金
属触媒系触媒の存在下に、エチレンと、プロピレンと、
７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合させてな
り、かつ、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エ
チレン／プロピレン）が５５／４５〜８０／２０の範囲
にあり、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（ii
i） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２
ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあ
り、（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴ
ααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以
下であり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび上記の
式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であ
り、（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３
℃以下であることを特徴としている。
ーホース用ゴム組成物は、エチレンと、プロピレンと、
７- メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダム共
重合体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）
を含有してなるゴム組成物であって、該ランダム共重合
体ゴム（Ａ）が、シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）および有機ア
ルミニウムオキシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金
属触媒系触媒の存在下に、エチレンと、プロピレンと、
７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合させてな
り、かつ、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エ
チレン／プロピレン）が５５／４５〜８０／２０の範囲
にあり、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（ii
i） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２
ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあ
り、（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴ
ααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以
下であり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび上記の
式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であ
り、（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３
℃以下であることを特徴としている。
【００１４】本発明に係る第１の建材ガスケット用ゴム
組成物は、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有して
なるゴム組成物であって、該ランダム共重合体（Ａ）
は、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン
／プロピレン）が６０／４０〜７５／２５の範囲にあ
り、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（iii）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２ｄｌ
／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、
（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび上記の式か
ら算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、
（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴としている。
組成物は、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有して
なるゴム組成物であって、該ランダム共重合体（Ａ）
は、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン
／プロピレン）が６０／４０〜７５／２５の範囲にあ
り、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（iii）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２ｄｌ
／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、
（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび上記の式か
ら算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、
（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴としている。
【００１５】また、本発明に係る第２の建材ガスケット
用ゴム組成物は、エチレンと、プロピレンと、７- メチ
ル-１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴ
ム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有し
てなるゴム組成物であって、該ランダム共重合体ゴム
（Ａ）が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）および有機アルミニ
ウムオキシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒の存在下に、エチレンと、プロピレンと、７- メ
チル-１，６-オクタジエンとを共重合させてなり、か
つ、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン
／プロピレン）が６０／４０〜７５／２５の範囲にあ
り、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（iii）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２ｄｌ
／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、
（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび上記の式か
ら算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、
（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴としている。
用ゴム組成物は、エチレンと、プロピレンと、７- メチ
ル-１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴ
ム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有し
てなるゴム組成物であって、該ランダム共重合体ゴム
（Ａ）が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）および有機アルミニ
ウムオキシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒の存在下に、エチレンと、プロピレンと、７- メ
チル-１，６-オクタジエンとを共重合させてなり、か
つ、（ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン
／プロピレン）が６０／４０〜７５／２５の範囲にあ
り、（ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、（iii）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２ｄｌ
／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、
（iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、（ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび上記の式か
ら算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、
（vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴としている。
【００１６】上記の自動車ウォーターホース用ゴム組成
物および建材ガスケット用ゴム組成物を構成するランダ
ム共重合体（Ａ）の製造に際して用いられる上記第IVＢ
族遷移金属化合物（ａ）としては、シクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子を含むジルコニウム化合物が好ま
しい。
物および建材ガスケット用ゴム組成物を構成するランダ
ム共重合体（Ａ）の製造に際して用いられる上記第IVＢ
族遷移金属化合物（ａ）としては、シクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子を含むジルコニウム化合物が好ま
しい。
【００１７】また、上記ランダム共重合体ゴム（Ａ）と
しては、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含
むジルコニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および有機アルミニウム化合物（ｃ）からなる第
IVＢ族遷移金属触媒系触媒を用いて得られるエチレン・
プロピレン・７- メチル -１，６- オクタジエン共重合
体ゴムが特に好ましい。
しては、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含
むジルコニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および有機アルミニウム化合物（ｃ）からなる第
IVＢ族遷移金属触媒系触媒を用いて得られるエチレン・
プロピレン・７- メチル -１，６- オクタジエン共重合
体ゴムが特に好ましい。
【００１８】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る自動車ウォー
ターホース用ゴム組成物および建材ガスケット用ゴム組
成物について具体的に説明する。
ターホース用ゴム組成物および建材ガスケット用ゴム組
成物について具体的に説明する。
【００１９】本発明に係る自動車ウォーターホース用ゴ
ム組成物および建材用ガスケット用ゴム組成物は、特定
のランダム共重合体ゴム（Ａ）と加硫剤（Ｂ）と充填剤
（Ｃ）とを含有してなる。
ム組成物および建材用ガスケット用ゴム組成物は、特定
のランダム共重合体ゴム（Ａ）と加硫剤（Ｂ）と充填剤
（Ｃ）とを含有してなる。
【００２０】ランダム共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エ
チレンと、プロピレンと、７- メチル-１，６-オクタジ
エン（以下、ＭＯＤと称する場合がある）とからなる。
チレンと、プロピレンと、７- メチル-１，６-オクタジ
エン（以下、ＭＯＤと称する場合がある）とからなる。
【００２１】上記ランダム共重合体ゴム（Ａ）は、特定
の第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
と、プロピレンと、ＭＯＤとを共重合させてなり、特定
の組成および特性を有する。特に、特定のジルコニウム
触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在
下に、エチレンと、プロピレンと、ＭＯＤとを共重合さ
せてなるランダム共重合体ゴム（Ａ）が好ましい。この
ランダム共重合体ゴム（Ａ）の製法の詳細は後述する。
の第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
と、プロピレンと、ＭＯＤとを共重合させてなり、特定
の組成および特性を有する。特に、特定のジルコニウム
触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在
下に、エチレンと、プロピレンと、ＭＯＤとを共重合さ
せてなるランダム共重合体ゴム（Ａ）が好ましい。この
ランダム共重合体ゴム（Ａ）の製法の詳細は後述する。
【００２２】本発明で用いられるランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、以下のような組成および特性を有する。 （ｉ）自動車ウォーターホース用ゴム組成物で用いられ
るランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロピレ
ンとのモル比（エチレン／プロピレン）が５５／４５〜
８０／２０の範囲にある。エチレンとプロピレンとのモ
ル比（エチレン／プロピレン）が上記のような範囲にあ
るランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、低温柔軟性
に優れた自動車ウォーターホースを提供することができ
るゴム組成物が得られる。
（Ａ）は、以下のような組成および特性を有する。 （ｉ）自動車ウォーターホース用ゴム組成物で用いられ
るランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロピレ
ンとのモル比（エチレン／プロピレン）が５５／４５〜
８０／２０の範囲にある。エチレンとプロピレンとのモ
ル比（エチレン／プロピレン）が上記のような範囲にあ
るランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、低温柔軟性
に優れた自動車ウォーターホースを提供することができ
るゴム組成物が得られる。
【００２３】また、建材ガスケット用ゴム組成物で用い
られるランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロ
ピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が６０／４
０〜７５／２５の範囲にある。エチレンとプロピレンと
のモル比（エチレン／プロピレン）が上記のような範囲
にあるランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、低温柔
軟性に優れた建材ガスケットを提供することができるゴ
ム組成物が得られる。
られるランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロ
ピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が６０／４
０〜７５／２５の範囲にある。エチレンとプロピレンと
のモル比（エチレン／プロピレン）が上記のような範囲
にあるランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、低温柔
軟性に優れた建材ガスケットを提供することができるゴ
ム組成物が得られる。
【００２４】（ii）自動車ウォーターホース用ゴム組成
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、ヨウ素価が７〜３０の範囲
にある。ヨウ素価が上記のような範囲にあるランダム共
重合体ゴム（Ａ）を用いると、高温圧縮永久歪が小さい
自動車ウォーターホース、建材ガスケットを提供するこ
とができる、加硫速度の速いゴム組成物が得られる。
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、ヨウ素価が７〜３０の範囲
にある。ヨウ素価が上記のような範囲にあるランダム共
重合体ゴム（Ａ）を用いると、高温圧縮永久歪が小さい
自動車ウォーターホース、建材ガスケットを提供するこ
とができる、加硫速度の速いゴム組成物が得られる。
【００２５】ジエン成分がＭＯＤであるＥＰＤＭ（以
下、ＭＯＤ−ＥＰＤＭと略する場合がある）と、ジエン
成分が５- エチリデン-２-ノルボルネン（以下、ＥＮＢ
と略する場合がある）であるＥＰＤＭ（以下、ＥＮＢ−
ＥＰＤＭと略する場合がある）とを同じヨウ素価で比較
すると、ＭＯＤ−ＥＰＤＭの方が、加硫速度が２倍以上
速い。
下、ＭＯＤ−ＥＰＤＭと略する場合がある）と、ジエン
成分が５- エチリデン-２-ノルボルネン（以下、ＥＮＢ
と略する場合がある）であるＥＰＤＭ（以下、ＥＮＢ−
ＥＰＤＭと略する場合がある）とを同じヨウ素価で比較
すると、ＭＯＤ−ＥＰＤＭの方が、加硫速度が２倍以上
速い。
【００２６】なお、バナジウム触媒成分を含有する第V
Ｂ族遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＥＮＢ−Ｅ
ＰＤＭは、そのジエン含量を高くしても、ジエン含量が
４モル％を超えると、加硫速度の改善効果がなくなる。
一方、特定のジルコニウム触媒成分を含有する第IVＢ族
遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＭＯＤ−ＥＰＤ
Ｍは、そのジエン含量が７モル％になるまでジエン含量
に比例して加硫速度を速めることができる。
Ｂ族遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＥＮＢ−Ｅ
ＰＤＭは、そのジエン含量を高くしても、ジエン含量が
４モル％を超えると、加硫速度の改善効果がなくなる。
一方、特定のジルコニウム触媒成分を含有する第IVＢ族
遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＭＯＤ−ＥＰＤ
Ｍは、そのジエン含量が７モル％になるまでジエン含量
に比例して加硫速度を速めることができる。
【００２７】また、バナジウム触媒成分を含有する第V
Ｂ族遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＥＮＢ−Ｅ
ＰＤＭは、加硫速度を速めるためにそのヨウ素価を増加
させると、それに比例して低温柔軟性が悪化する。一
方、特定のジルコニウム触媒成分を含有する第IVＢ族遷
移金属触媒系触媒を用いて製造されるＭＯＤ−ＥＰＤＭ
は、そのヨウ素価に関係なく優れた低温柔軟性を有す
る。
Ｂ族遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＥＮＢ−Ｅ
ＰＤＭは、加硫速度を速めるためにそのヨウ素価を増加
させると、それに比例して低温柔軟性が悪化する。一
方、特定のジルコニウム触媒成分を含有する第IVＢ族遷
移金属触媒系触媒を用いて製造されるＭＯＤ−ＥＰＤＭ
は、そのヨウ素価に関係なく優れた低温柔軟性を有す
る。
【００２８】（iii） 自動車ウォーターホース用ゴム組
成物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラ
ンダム共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／
ｇで表わされる範囲にある。これらの用途では、充填剤
（Ｃ）の配合量が多くなるケースが多いが、極限粘度
［η］が上記のような範囲にあるランダム共重合体ゴム
（Ａ）を用いると、引張強度が高く、しかも、高温圧縮
永久歪の小さい自動車ウォーターホースおよび建材ガス
ケットを提供することができるゴム組成物が得られる。
成物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラ
ンダム共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／
ｇで表わされる範囲にある。これらの用途では、充填剤
（Ｃ）の配合量が多くなるケースが多いが、極限粘度
［η］が上記のような範囲にあるランダム共重合体ゴム
（Ａ）を用いると、引張強度が高く、しかも、高温圧縮
永久歪の小さい自動車ウォーターホースおよび建材ガス
ケットを提供することができるゴム組成物が得られる。
【００２９】（iv）自動車ウォーターホース用ゴム組成
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるＴαβのＴααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔ
αα）が０．５以下、好ましくは０．１以下、さらに好
ましくは０．０５以下である。
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるＴαβのＴααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔ
αα）が０．５以下、好ましくは０．１以下、さらに好
ましくは０．０５以下である。
【００３０】本発明で用いられるランダム共重合体ゴム
（Ａ）の上記強度比Ｄは、次のような方法に従った13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出する。すな
わち、上記の13Ｃ−ＮＭＲは、日本電子（株）製ＪＥＯ
Ｌ−ＧＸ２７０ＮＭＲ測定装置で、ポリマー濃度５重量
％のヘキサクロロブタジエン／ｄ6-ベンゼン＝２／１体
積比の混合溶液を用い、６７．８ＭＨｚ、２５℃にてｄ
6-ベンゼン（１２８ｐｐｍ）を基準として行なう。
（Ａ）の上記強度比Ｄは、次のような方法に従った13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出する。すな
わち、上記の13Ｃ−ＮＭＲは、日本電子（株）製ＪＥＯ
Ｌ−ＧＸ２７０ＮＭＲ測定装置で、ポリマー濃度５重量
％のヘキサクロロブタジエン／ｄ6-ベンゼン＝２／１体
積比の混合溶液を用い、６７．８ＭＨｚ、２５℃にてｄ
6-ベンゼン（１２８ｐｐｍ）を基準として行なう。
【００３１】ＮＭＲスペクトルの解析は、リンデマンア
ダムスの提案（Analysis Chemistry43, p1245(197
1)）、J.C.Randall（Review Macromolecular Chemistry
Physics,C29, 201(1989)）に基本的に従い、帰属し
た。
ダムスの提案（Analysis Chemistry43, p1245(197
1)）、J.C.Randall（Review Macromolecular Chemistry
Physics,C29, 201(1989)）に基本的に従い、帰属し
た。
【００３２】ここで、上記強度比Ｄに関し、エチレン・
プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体
ゴムについて説明する。この場合、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルおいて、４５〜４６ｐｐｍに現われるピークがＴα
αに、また、３２〜３３ｐｐｍに現われるピークがＴα
βにそれぞれ帰属し、それぞれのピーク部分の積分値を
求め、上記強度比Ｄを算出する。
プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体
ゴムについて説明する。この場合、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルおいて、４５〜４６ｐｐｍに現われるピークがＴα
αに、また、３２〜３３ｐｐｍに現われるピークがＴα
βにそれぞれ帰属し、それぞれのピーク部分の積分値を
求め、上記強度比Ｄを算出する。
【００３３】このようにして求められた強度比Ｄは、一
般に、プロピレンの１，２付加反応に続き、２，１付加
反応が起こる割合、またはプロピレンの２，１付加反応
に続き、１，２付加反応が起こる割合を示す尺度と考え
られている。したがって、この強度比Ｄ値が大きいほ
ど、エチレンと共重合しうるモノマーの結合方向が不規
則であること示している。逆に、Ｄ値が小さいほど、結
合方向が規則的であることを示しており、規則性が高い
方が分子鎖が集合し易く、強度などの物性が良くなる可
能性がある。したがって、本発明では、Ｄ値が小さいほ
ど好ましい。
般に、プロピレンの１，２付加反応に続き、２，１付加
反応が起こる割合、またはプロピレンの２，１付加反応
に続き、１，２付加反応が起こる割合を示す尺度と考え
られている。したがって、この強度比Ｄ値が大きいほ
ど、エチレンと共重合しうるモノマーの結合方向が不規
則であること示している。逆に、Ｄ値が小さいほど、結
合方向が規則的であることを示しており、規則性が高い
方が分子鎖が集合し易く、強度などの物性が良くなる可
能性がある。したがって、本発明では、Ｄ値が小さいほ
ど好ましい。
【００３４】特定のジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属
触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在
下に、エチレンとプロピレンと７- メチル-１，６-オク
タジエンとを共重合させることにより、上記強度比Ｄが
０．５以下であるエチレン・プロピレン・７- メチル-
１，６-オクタジエン共重合体ゴムを得ることができ
る。
触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在
下に、エチレンとプロピレンと７- メチル-１，６-オク
タジエンとを共重合させることにより、上記強度比Ｄが
０．５以下であるエチレン・プロピレン・７- メチル-
１，６-オクタジエン共重合体ゴムを得ることができ
る。
【００３５】しかしながら、バナジウム触媒成分を含有
する第V Ｂ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
とプロピレンと７- メチル-１，６-オクタジエンとを共
重合させても、上記強度比Ｄが０．５以下であるエチレ
ン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重
合体ゴムを得ることはできない。
する第V Ｂ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
とプロピレンと７- メチル-１，６-オクタジエンとを共
重合させても、上記強度比Ｄが０．５以下であるエチレ
ン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重
合体ゴムを得ることはできない。
【００３６】（ｖ）自動車ウォーターホース用ゴム組成
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルお
よび下記の式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．
５０、好ましくは１．０２〜１．５０、さらに好ましく
は１．０２〜１．４５、特に好ましくは１．０２〜１．
４０である。
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルお
よび下記の式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．
５０、好ましくは１．０２〜１．５０、さらに好ましく
は１．０２〜１．４５、特に好ましくは１．０２〜１．
４０である。
【００３７】Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） 上記式において、ＰE は、ランダム共重合体ゴム中の７
-メチル-１，６- オクタジエン成分に由来するエチレン
単位を除いたエチレン成分の含有モル分率であり、ＰO
は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含有モ
ル分率であり、ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおける
全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エ
チレン連鎖数の割合である。
-メチル-１，６- オクタジエン成分に由来するエチレン
単位を除いたエチレン成分の含有モル分率であり、ＰO
は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含有モ
ル分率であり、ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおける
全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エ
チレン連鎖数の割合である。
【００３８】このＢ値は共重合体鎖中における各モノマ
ーの分布状態を表わす指標であり、J.C.Randall（Macro
molecules, 15, 353(1982)）、J.Ray（Macromolecules,
10,773 (1977)）らの報告に基づいて、上記のように定
義したＰE 、ＰO およびＰOEを求めることによって、上
記式よりＢ値が算出される。
ーの分布状態を表わす指標であり、J.C.Randall（Macro
molecules, 15, 353(1982)）、J.Ray（Macromolecules,
10,773 (1977)）らの報告に基づいて、上記のように定
義したＰE 、ＰO およびＰOEを求めることによって、上
記式よりＢ値が算出される。
【００３９】上記Ｂ値が大きいほど、エチレンあるいは
プロピレンのブロック的連鎖が短くなり、エチレンおよ
びプロピレンの分布が一様であり、共重合体の組成分布
が狭いことを示している。また、Ｂ値が小さくなるほ
ど、共重合体の組成分布が広くなり、このような共重合
体を、たとえば加硫して用いようとした場合には、組成
分布の狭い共重合体と比べ、強度など充分な物性が発現
しないため好ましくない。
プロピレンのブロック的連鎖が短くなり、エチレンおよ
びプロピレンの分布が一様であり、共重合体の組成分布
が狭いことを示している。また、Ｂ値が小さくなるほ
ど、共重合体の組成分布が広くなり、このような共重合
体を、たとえば加硫して用いようとした場合には、組成
分布の狭い共重合体と比べ、強度など充分な物性が発現
しないため好ましくない。
【００４０】特定の第IVＢ族遷移金属触媒成分を含有す
る第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
と、プロピレンと、７- メチル-１，６-オクタジエンと
を共重合させることにより、上記Ｂ値が１．００〜１．
５０であるエチレン・プロピレン・７- メチル-１，６-
オクタジエン共重合体ゴムを得ることができる。
る第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
と、プロピレンと、７- メチル-１，６-オクタジエンと
を共重合させることにより、上記Ｂ値が１．００〜１．
５０であるエチレン・プロピレン・７- メチル-１，６-
オクタジエン共重合体ゴムを得ることができる。
【００４１】しかしながら、チタン触媒成分を含有する
第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレンとプ
ロピレンと７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合
させても、上記範囲のＢ値を有するエチレン・プロピレ
ン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴムを得
ることはできない。ただし、この第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒には、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む第IVＢ族遷移金属触媒成分は含まれていないもの
とする。
第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレンとプ
ロピレンと７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合
させても、上記範囲のＢ値を有するエチレン・プロピレ
ン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴムを得
ることはできない。ただし、この第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒には、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む第IVＢ族遷移金属触媒成分は含まれていないもの
とする。
【００４２】（vi）自動車ウォーターホース用ゴム組成
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）
で求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下である。
物および建材ガスケット用ゴム組成物で用いられるラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）
で求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下である。
【００４３】ガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下である
ランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、低温柔軟性に
優れた自動車ウォーターホースおよび建材ガスケットを
提供することができるゴム組成物が得られる。
ランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、低温柔軟性に
優れた自動車ウォーターホースおよび建材ガスケットを
提供することができるゴム組成物が得られる。
【００４４】上記のようなランダム共重合体ゴム（Ａ）
は、たとえば、上述したように、特定のジルコニウム、
チタン等の第IVＢ族遷移金属触媒成分を含有する第IVＢ
族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレンと、プロピ
レンと、ＭＯＤとを共重合させて製造される。
は、たとえば、上述したように、特定のジルコニウム、
チタン等の第IVＢ族遷移金属触媒成分を含有する第IVＢ
族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレンと、プロピ
レンと、ＭＯＤとを共重合させて製造される。
【００４５】上記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の好まし
い例としては、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を含むジルコニウム化合物および有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
と、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジ
ルコニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および有機アルミニウム化合物（ｃ）からなる第
IVＢ族遷移金属触媒系触媒とが挙げられる。本発明で
は、後者の第IVＢ族遷移金属触媒系触媒が特に好ましく
用いられる。
い例としては、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を含むジルコニウム化合物および有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
と、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジ
ルコニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および有機アルミニウム化合物（ｃ）からなる第
IVＢ族遷移金属触媒系触媒とが挙げられる。本発明で
は、後者の第IVＢ族遷移金属触媒系触媒が特に好ましく
用いられる。
【００４６】本発明で用いられるシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子を含む第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）としては、下記の一般式［Ｉ］で表わされる第IV
Ｂ族遷移金属化合物を例示することができる。
骨格を有する配位子を含む第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）としては、下記の一般式［Ｉ］で表わされる第IV
Ｂ族遷移金属化合物を例示することができる。
【００４７】ＭＬX ・・・・・・［Ｉ］ 上記一般式［Ｉ］において、Ｍは第IVＢ族遷移金属で、
好ましくはジルコニウムであり、Ｌは第IVＢ族遷移金属
に配位する配位子であって、少なくとも１個のＬは、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素原
子数が１〜１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロ
キシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、ＳＯ3
Ｒ（ただし、Ｒはハロゲンなどの置換基を有していても
よい炭素原子数１〜８の炭化水素基である。）または水
素原子であり、ｘはジルコニウムの原子価である。
好ましくはジルコニウムであり、Ｌは第IVＢ族遷移金属
に配位する配位子であって、少なくとも１個のＬは、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素原
子数が１〜１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロ
キシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、ＳＯ3
Ｒ（ただし、Ｒはハロゲンなどの置換基を有していても
よい炭素原子数１〜８の炭化水素基である。）または水
素原子であり、ｘはジルコニウムの原子価である。
【００４８】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、具体的には、シクロペンタジエニル基；メチ
ルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメ
チルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペン
タジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチル
エチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタ
ジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、
ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基等の
アルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；
4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基；フルオレニル基な
どが挙げられる。
としては、具体的には、シクロペンタジエニル基；メチ
ルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメ
チルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペン
タジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチル
エチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタ
ジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、
ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基等の
アルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；
4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基；フルオレニル基な
どが挙げられる。
【００４９】これらの基はハロゲン原子、トリアルキル
シリル基などで置換されていてもよい。これらのジルコ
ニウムに配位する配位子の中では、アルキル置換シクロ
ペンタジエニル基が特に好ましい。
シリル基などで置換されていてもよい。これらのジルコ
ニウムに配位する配位子の中では、アルキル置換シクロ
ペンタジエニル基が特に好ましい。
【００５０】上記一般式［Ｉ］で表わされるジルコニウ
ム化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する基を２
個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル
骨格を有する基は、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換
アルキレン基、シリレン基、またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
等の置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。
ム化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する基を２
個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル
骨格を有する基は、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換
アルキレン基、シリレン基、またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
等の置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。
【００５１】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子としては、上述したように、炭素原子数が
１〜１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、ＳＯ3 Ｒ
（ただし、Ｒはハロゲンなどの置換基を有していてもよ
い炭素原子数１〜８の炭化水素基である。）または水素
原子などが挙げられ、具体的には、以下のような基また
は原子が挙げられる。
以外の配位子としては、上述したように、炭素原子数が
１〜１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、ＳＯ3 Ｒ
（ただし、Ｒはハロゲンなどの置換基を有していてもよ
い炭素原子数１〜８の炭化水素基である。）または水素
原子などが挙げられ、具体的には、以下のような基また
は原子が挙げられる。
【００５２】上記の炭素原子数が１〜１２の炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネ
オフィル基等のアラルキル基などが挙げられる。
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネ
オフィル基等のアラルキル基などが挙げられる。
【００５３】上記アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。上記アリー
ロキシ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。
エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。上記アリー
ロキシ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。
【００５４】上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などの原子が挙げられる。上記のＳＯ
3 Ｒで表わされる配位子としては、p-トルエンスルホナ
ト基、メタンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホ
ナト基などが挙げられる。
素、臭素、ヨウ素などの原子が挙げられる。上記のＳＯ
3 Ｒで表わされる配位子としては、p-トルエンスルホナ
ト基、メタンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホ
ナト基などが挙げられる。
【００５５】上記一般式［Ｉ］で表わされる第IVＢ族遷
移金属化合物は、たとえばジルコニウム化合物でジルコ
ニウムの原子価が４である場合、より具体的には下記の
一般式［ＩＩ］で表わされる。
移金属化合物は、たとえばジルコニウム化合物でジルコ
ニウムの原子価が４である場合、より具体的には下記の
一般式［ＩＩ］で表わされる。
【００５６】 Ｒ1 aＲ2 bＲ3 cＲ4 dＭ ・・・・・・［ＩＩ］ （式［ＩＩ］中、Ｍはジルコニウムであり、Ｒ1 はシク
ロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 は、シクロペンタジエニル骨格を有する基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒまたは水素原子であり、
ａは１以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る。） 本発明では、上記一般式［ＩＩ］において、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のうち１個がシクロペンタジエニル骨格を有
する基であるジルコニウム化合物、たとえば、Ｒ1 およ
びＲ2 がシクロペンタジエニル骨格を有する基であるジ
ルコニウム化合物が好ましく用いられる。これらのシク
ロペンタジエニル骨格を有する基は、エチレン、プロピ
レン等のアルキレン基、ジフェニルメチレン等の置換ア
ルキレン基、イソプロピリデン等のアルキリデン基、シ
リレン基、またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン等の置換シリレン基などを
介して結合されていてもよい。また、Ｒ3 およびＲ4
は、シクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基、ＳＯ3 Ｒまたは水素原子である。
ロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 は、シクロペンタジエニル骨格を有する基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒまたは水素原子であり、
ａは１以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る。） 本発明では、上記一般式［ＩＩ］において、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のうち１個がシクロペンタジエニル骨格を有
する基であるジルコニウム化合物、たとえば、Ｒ1 およ
びＲ2 がシクロペンタジエニル骨格を有する基であるジ
ルコニウム化合物が好ましく用いられる。これらのシク
ロペンタジエニル骨格を有する基は、エチレン、プロピ
レン等のアルキレン基、ジフェニルメチレン等の置換ア
ルキレン基、イソプロピリデン等のアルキリデン基、シ
リレン基、またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン等の置換シリレン基などを
介して結合されていてもよい。また、Ｒ3 およびＲ4
は、シクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基、ＳＯ3 Ｒまたは水素原子である。
【００５７】以下に、上記一般式［ＩＩ］で表わされる
ジルコニウム化合物を具体的に例示する。ビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニウ
ムビス（p-トルエンスルホナト） ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロ
ミド、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモ
ノクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（メタンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル- フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル- メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、
ジメチルシリレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル- フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペン
タジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジ
ルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペン
タジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド。
ジルコニウム化合物を具体的に例示する。ビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニウ
ムビス（p-トルエンスルホナト） ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロ
ミド、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモ
ノクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（メタンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル- フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル- メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、
ジメチルシリレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル- フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペン
タジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジ
ルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペン
タジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド。
【００５８】なお、上記例示において、シクロペンタジ
エニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、
三置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプ
ロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、te
rt- などの異性体を含む。
エニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、
三置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプ
ロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、te
rt- などの異性体を含む。
【００５９】本発明では、上記したようなジルコニウム
化合物は、単独で、または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。本発明で用いられる有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
化合物は、単独で、または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。本発明で用いられる有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
【００６０】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液に、トリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を添
加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等
の有機アルミニウム化合物に直接、水や氷や水蒸気を作
用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液に、トリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を添
加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等
の有機アルミニウム化合物に直接、水や氷や水蒸気を作
用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
【００６１】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
【００６２】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。
【００６３】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［ＩＩＩ］で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［ＩＩＩ］で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【００６４】 （i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5Ｈ10）z ・・・・・・［ＩＩＩ］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記の有機アルミニウム化合物は、単独で、あるいは組
み合せて用いられる。
る。） 上記の有機アルミニウム化合物は、単独で、あるいは組
み合せて用いられる。
【００６５】上記のようなアルミノオキサンの製造の際
に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘ
キサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシ
クロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油等の石油留分、あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ、
塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が挙げられる。
に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘ
キサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシ
クロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油等の石油留分、あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ、
塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が挙げられる。
【００６６】その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。本発明で用
いられる有機アルミニウム化合物（ｃ）としては、たと
えば下記一般式［ＩＶ］で表わされる有機アルミニウム
化合物を例示することができる。
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。本発明で用
いられる有機アルミニウム化合物（ｃ）としては、たと
えば下記一般式［ＩＶ］で表わされる有機アルミニウム
化合物を例示することができる。
【００６７】 Ｒ5 n ＡｌＸ3-n ・・・・・・［ＩＶ］ （式中、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式［ＩＶ］において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の
炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式［ＩＶ］において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の
炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００６８】このような有機アルミニウム化合物の具体
例としては、以下のような化合物が挙げられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニム；イソプレニルア
ルミニウム等のアルケニルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
イソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等の
ジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブ
ロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド；メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハラ
イド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウム
ハイドライド。
例としては、以下のような化合物が挙げられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニム；イソプレニルア
ルミニウム等のアルケニルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
イソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等の
ジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブ
ロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド；メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハラ
イド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウム
ハイドライド。
【００６９】また、有機アルミニウム化合物（ｃ）とし
て、下記の式［Ｖ］で表わされる化合物を用いることも
できる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・・・・［Ｖ］ （式中、Ｒ5 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ6 基、−
ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2基、−ＮＲ9 2基、−ＳiＲ
10 3基または−Ｎ（Ｒ11）ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ12はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等であり、Ｒ9 は水素、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシ
リル基等であり、Ｒ10およびＲ11はメチル基、エチル基
等である。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。
て、下記の式［Ｖ］で表わされる化合物を用いることも
できる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・・・・［Ｖ］ （式中、Ｒ5 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ6 基、−
ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2基、−ＮＲ9 2基、−ＳiＲ
10 3基または−Ｎ（Ｒ11）ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ12はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等であり、Ｒ9 は水素、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシ
リル基等であり、Ｒ10およびＲ11はメチル基、エチル基
等である。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。
【００７０】（ｉ）Ｒ5 nＡｌ（ＯＲ6）3-nで表わされる
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシド等。
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシド等。
【００７１】（ii）Ｒ5 nＡｌ（ＯＳiＲ7 3）3-nで表わさ
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ3）3）、
（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3 ）等。
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ3）3）、
（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3 ）等。
【００７２】（iii） Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表
わされる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ
（Ｃ2Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）等。
わされる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ
（Ｃ2Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）等。
【００７３】（iv）Ｒ5 nＡｌ（ＮＲ9 2）3-n で表わされ
る化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）2）、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（Ｃ
Ｈ3）2Ａｌ（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ
（Ｓi（ＣＨ3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi
（ＣＨ3）3）2 ］等。
る化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）2）、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（Ｃ
Ｈ3）2Ａｌ（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ
（Ｓi（ＣＨ3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi
（ＣＨ3）3）2 ］等。
【００７４】（ｖ）Ｒ5 nＡｌ（ＳiＲ10 3）3-n で表わさ
れる化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（ＣＨ
3）3）等。
れる化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（ＣＨ
3）3）等。
【００７５】
【化１】
【００７６】上記一般式［ＩＶ］、［Ｖ］で表わされる
有機アルミニウム化合物の中では、Ｒ5 3Ａｌ、Ｒ5 nＡｌ
（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表わさ
れる有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げるこ
とができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、ｎ＝２である
化合物が特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合
物は、単独で、または２種以上混合して用いることもで
きる。
有機アルミニウム化合物の中では、Ｒ5 3Ａｌ、Ｒ5 nＡｌ
（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表わさ
れる有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げるこ
とができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、ｎ＝２である
化合物が特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合
物は、単独で、または２種以上混合して用いることもで
きる。
【００７７】本発明で用いられる特定の第IVＢ族遷移金
属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒は、
上記のようなシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含むジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）、および
必要に応じて有機アルミニウム化合物（ｃ）とから形成
される。
属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒は、
上記のようなシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含むジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）、および
必要に応じて有機アルミニウム化合物（ｃ）とから形成
される。
【００７８】本発明では、上記第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）としてのジルコニウム化合物は、重合容積１リッ
トル当り、ジルコニウム原子に換算して、通常、約０．
００００５〜０．１ミリモル、好ましくは約０．０００
１〜０．０５ミリモルの量で用いられる。
（ａ）としてのジルコニウム化合物は、重合容積１リッ
トル当り、ジルコニウム原子に換算して、通常、約０．
００００５〜０．１ミリモル、好ましくは約０．０００
１〜０．０５ミリモルの量で用いられる。
【００７９】また、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）は、ジルコニウム原子１モルに対して、有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）中のアルミニウム原子が、
通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜５，
０００モルとなるような量で用いられる。
（ｂ）は、ジルコニウム原子１モルに対して、有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）中のアルミニウム原子が、
通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜５，
０００モルとなるような量で用いられる。
【００８０】さらに、有機アルミニウム化合物（ｃ）
は、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）中のアルミニ
ウム原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好
ましくは約０〜１００モルとなるような量で用いられ
る。
は、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）中のアルミニ
ウム原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好
ましくは約０〜１００モルとなるような量で用いられ
る。
【００８１】本発明では、エチレンと、プロピレンと、
７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合させる際
に、上記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒を構成する上記第
IVＢ族遷移金属化合物（ａ）、有機アルミニウムオキシ
化合物（ｂ）、さらには有機アルミニウム化合物（ｃ）
をそれぞれ別個に重合反応器に供給してもよいし、ま
た、この共重合反応を行なう前に、予め上記第IVＢ族遷
移金属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
を調製してもよい。
７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合させる際
に、上記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒を構成する上記第
IVＢ族遷移金属化合物（ａ）、有機アルミニウムオキシ
化合物（ｂ）、さらには有機アルミニウム化合物（ｃ）
をそれぞれ別個に重合反応器に供給してもよいし、ま
た、この共重合反応を行なう前に、予め上記第IVＢ族遷
移金属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
を調製してもよい。
【００８２】図１に、本発明で用いられるランダム共重
合体ゴム（Ａ）の製造の際に用いられるジルコニウム触
媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の調製工
程を示す。
合体ゴム（Ａ）の製造の際に用いられるジルコニウム触
媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の調製工
程を示す。
【００８３】上記ジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属触
媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の調製に
用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的には、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼ
ン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこ
れらの混合物等を挙げることができる。
媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の調製に
用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的には、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼ
ン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこ
れらの混合物等を挙げることができる。
【００８４】上記第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）、有機
アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および有機アルミニウ
ム化合物（ｃ）を混合接触させる際の混合温度は、通
常、−１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃
の範囲であることが望ましい。
アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および有機アルミニウ
ム化合物（ｃ）を混合接触させる際の混合温度は、通
常、−１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃
の範囲であることが望ましい。
【００８５】上記共重合は、温度が通常−２０〜２００
℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１
２０℃で、圧力が通常、大気圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは大気圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは
大気圧〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で行なわれる。
℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１
２０℃で、圧力が通常、大気圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは大気圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは
大気圧〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で行なわれる。
【００８６】上記ランダム共重合体ゴムの分子量は、重
合温度などの重合条件を変更することにより調節するこ
とができ、また、水素（分子量調節剤）の使用量を制御
することにより調節することもできる。
合温度などの重合条件を変更することにより調節するこ
とができ、また、水素（分子量調節剤）の使用量を制御
することにより調節することもできる。
【００８７】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法においても行なうことができるが、連続式で
行なうことが好ましい。さらに、重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
ずれの方法においても行なうことができるが、連続式で
行なうことが好ましい。さらに、重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
【００８８】重合直後の生成ポリマーは、従来公知の分
離・回収方法により、重合溶液から回収し乾燥して、固
体状のランダム共重合体ゴム（Ａ）を得る。加硫剤（Ｂ） 本発明で用いられる加硫剤（Ｂ）としては、イオウ、イ
オウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。
離・回収方法により、重合溶液から回収し乾燥して、固
体状のランダム共重合体ゴム（Ａ）を得る。加硫剤（Ｂ） 本発明で用いられる加硫剤（Ｂ）としては、イオウ、イ
オウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。
【００８９】イオウとしては、具体的には、粉末イオ
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジ
スルフィド、アルキルフェノ−ルジスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィドなども使用することができる。
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジ
スルフィド、アルキルフェノ−ルジスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィドなども使用することができる。
【００９０】本発明においては、イオウないしイオウ化
合物は、ランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量
部の割合で用いられる。
合物は、ランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量
部の割合で用いられる。
【００９１】また、加硫剤（Ｂ）としてイオウないしイ
オウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用するこ
とが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ-
シクロヘキシル-２-ベンゾチアゾ−ルスルフェンアミ
ド、Ｎ- オキシジエチレン-２-ベンゾチアゾ−ルスルフ
ェンアミド、Ｎ，Ｎ- ジイソプロピル-２-ベンゾチアゾ
−ルスルフェンアミド、２- メルカプトベンゾチアゾ−
ル、２-（２，４- ジニトロフェニル）メルカプトベン
ゾチアゾ−ル、２-（２，６-ジエチル-４-モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチアジルジスルフィド
などのチアゾ−ル系化合物；ジフェニルグアニジン、ト
リフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、
オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジン
フタレ−トなどのグアニジン化合物；アセトアルデヒド
- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合
物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアン
モニアなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アン
モニア系化合物；２- メルカプトイミダゾリンなどのイ
ミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオ
ユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、
ジオルソトリルチオユリアなどのチオユリア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジ
メチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系化
合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのザンテ−ト系
化合物；亜鉛華などの化合物を挙げることができる。
オウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用するこ
とが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ-
シクロヘキシル-２-ベンゾチアゾ−ルスルフェンアミ
ド、Ｎ- オキシジエチレン-２-ベンゾチアゾ−ルスルフ
ェンアミド、Ｎ，Ｎ- ジイソプロピル-２-ベンゾチアゾ
−ルスルフェンアミド、２- メルカプトベンゾチアゾ−
ル、２-（２，４- ジニトロフェニル）メルカプトベン
ゾチアゾ−ル、２-（２，６-ジエチル-４-モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチアジルジスルフィド
などのチアゾ−ル系化合物；ジフェニルグアニジン、ト
リフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、
オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジン
フタレ−トなどのグアニジン化合物；アセトアルデヒド
- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合
物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアン
モニアなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アン
モニア系化合物；２- メルカプトイミダゾリンなどのイ
ミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオ
ユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、
ジオルソトリルチオユリアなどのチオユリア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジ
メチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系化
合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのザンテ−ト系
化合物；亜鉛華などの化合物を挙げることができる。
【００９２】本発明では、建材ガスケット用ゴム組成物
のうち、耐シリコーンシーラント汚染性が要求されるグ
レージングガスケット用には、シリコーンシーラント汚
染の少ない加硫促進剤、たとえばＭＢＴＳ、ＺｎＢＤ
Ｃ、ＺｎＥＤＣ、ＣＢＳ、ＣＭＢＴが好ましく、少量で
あればＭＢＴ、ＥＵの使用も可能である。
のうち、耐シリコーンシーラント汚染性が要求されるグ
レージングガスケット用には、シリコーンシーラント汚
染の少ない加硫促進剤、たとえばＭＢＴＳ、ＺｎＢＤ
Ｃ、ＺｎＥＤＣ、ＣＢＳ、ＣＭＢＴが好ましく、少量で
あればＭＢＴ、ＥＵの使用も可能である。
【００９３】本発明においては、加硫促進剤は、ランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合で用
いられる。
ム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合で用
いられる。
【００９４】有機過酸化物としては、通常ゴムの過酸化
物加硫に使用される化合物であればよい。たとえば、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、
ジ-ｔ- ブチルパーオキシ-３，３，５-トリメチルシク
ロヘキサン、ｔ- ブチルヒドロパーオキサイド、ｔ- ブ
チルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、２，５- ジメチル-２，５-ジ（ｔ- ブチルパーオキ
シン）ヘキシン- ３、２，５- ジメチル-２，５-ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５- ジメチル-
２，５-モノ（ｔ- ブチルパーオキシ）- ヘキサン、
α，α’- ビス（ｔ- ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピ
ル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブ
チルパーオキシ-３，３，５- トリメチルシクロヘキサ
ンが好ましく用いられる。これらの有機過酸化物は、１
種または２種以上組合わせて用いられる。
物加硫に使用される化合物であればよい。たとえば、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、
ジ-ｔ- ブチルパーオキシ-３，３，５-トリメチルシク
ロヘキサン、ｔ- ブチルヒドロパーオキサイド、ｔ- ブ
チルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、２，５- ジメチル-２，５-ジ（ｔ- ブチルパーオキ
シン）ヘキシン- ３、２，５- ジメチル-２，５-ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５- ジメチル-
２，５-モノ（ｔ- ブチルパーオキシ）- ヘキサン、
α，α’- ビス（ｔ- ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピ
ル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブ
チルパーオキシ-３，３，５- トリメチルシクロヘキサ
ンが好ましく用いられる。これらの有機過酸化物は、１
種または２種以上組合わせて用いられる。
【００９５】本発明においては、有機過酸化物は、ラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１
〜１０重量部の割合で使用されるが、要求される物性値
に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
ダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１
〜１０重量部の割合で使用されるが、要求される物性値
に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【００９６】加硫剤（Ｂ）として有機過酸化物を使用す
るときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシ
ムなどのキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリ
コ−ルジメタクリレ−トなどのメタクリレ−ト系化合
物；ジアリルフタレ−ト、トリアリルシアヌレ−トなど
のアリル系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニ
ルベンゼンなどが挙げられる。
るときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシ
ムなどのキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリ
コ−ルジメタクリレ−トなどのメタクリレ−ト系化合
物；ジアリルフタレ−ト、トリアリルシアヌレ−トなど
のアリル系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニ
ルベンゼンなどが挙げられる。
【００９７】本発明では、加硫剤（Ｂ）としてイオウな
いしイオウ化合物を用いることが好ましく、加硫促進剤
を併用することが望ましい。充填剤（Ｃ） 本発明で用いられる充填剤（Ｃ）には、補強性のある充
填剤と補強性のない充填剤とがある。
いしイオウ化合物を用いることが好ましく、加硫促進剤
を併用することが望ましい。充填剤（Ｃ） 本発明で用いられる充填剤（Ｃ）には、補強性のある充
填剤と補強性のない充填剤とがある。
【００９８】補強性のある充填剤は、加硫ゴムの引張り
強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める
効果がある。このような充填剤としては、具体的には、
シランカップリング剤などによる表面処理が施されてい
てもよいカ−ボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルクなどが挙げられる。本発明において
は、通常ゴムに使用されるカーボンブラックならば、そ
の種類は問わず、全て用いることができる。
強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める
効果がある。このような充填剤としては、具体的には、
シランカップリング剤などによる表面処理が施されてい
てもよいカ−ボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルクなどが挙げられる。本発明において
は、通常ゴムに使用されるカーボンブラックならば、そ
の種類は問わず、全て用いることができる。
【００９９】また、補強性のない充填剤は、物性にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレ−、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレ−、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【０１００】建材ガスケット用ゴム組成物のうち、耐シ
リコーンシーラント汚染性が要求されるグレージングガ
スケット用には、シリコーンシーラント汚染の少ないカ
ーボンブラックなどの充填剤が用いられる。
リコーンシーラント汚染性が要求されるグレージングガ
スケット用には、シリコーンシーラント汚染の少ないカ
ーボンブラックなどの充填剤が用いられる。
【０１０１】本発明においては、充填剤（Ｃ）は、ラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、２０〜
２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の割合で
用いられる。
ダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、２０〜
２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の割合で
用いられる。
【０１０２】本発明に係る自動車ウォーターホース用ゴ
ム組成物中に、上記のランダム共重合体ゴム（Ａ）、加
硫剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）に加えて、上述したよう
に加硫促進剤、加硫助剤を配合することができるが、そ
のほかに軟化剤、加工助剤、エチレングリコール系活性
剤、有機アミン系活性剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収
剤およびその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。
ム組成物中に、上記のランダム共重合体ゴム（Ａ）、加
硫剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）に加えて、上述したよう
に加硫促進剤、加硫助剤を配合することができるが、そ
のほかに軟化剤、加工助剤、エチレングリコール系活性
剤、有機アミン系活性剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収
剤およびその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。
【０１０３】また、本発明に係る建材ガスケット用ゴム
組成物中に、上記のランダム共重合体ゴム（Ａ）、加硫
剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）に加えて、上述したように
加硫促進剤、加硫助剤を配合することができるが、その
ほかに軟化剤、加工助剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収
剤、粘着付与剤およびその他のゴム用配合剤を、本発明
の目的を損なわない範囲で配合することができる。
組成物中に、上記のランダム共重合体ゴム（Ａ）、加硫
剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）に加えて、上述したように
加硫促進剤、加硫助剤を配合することができるが、その
ほかに軟化剤、加工助剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収
剤、粘着付与剤およびその他のゴム用配合剤を、本発明
の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【０１０４】建材ガスケット用ゴム組成物のうち、耐シ
リコーンシーラント汚染性が要求されるグレージングガ
スケットの用途には、上述した加硫促進剤、充填剤
（Ｃ）の場合と同様に、シリコーンシーラント汚染の少
ない軟化剤等が用いられる。
リコーンシーラント汚染性が要求されるグレージングガ
スケットの用途には、上述した加硫促進剤、充填剤
（Ｃ）の場合と同様に、シリコーンシーラント汚染の少
ない軟化剤等が用いられる。
【０１０５】本発明に係る自動車ウォータホース用ゴム
組成物および建材ガスケット用ゴム組成物は、たとえば
次のような方法で調製することができる。すなわち、本
発明に係る自動車ウォーターホース用ゴム組成物および
建材ガスケット用ゴム組成物は、バンバリ−ミキサ−の
ようなミキサ−類によりランダム共重合体ゴム（Ａ）、
充填剤（Ｃ）、軟化剤などの必要な添加剤を、８０〜１
７０℃の温度で約３〜１０分間混練した後、オ−プンロ
−ルのようなロ−ル類を使用して、加硫剤（Ｂ）、必要
に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、ロ−
ル温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出し
することにより調製することができる。このようにして
得られるゴム組成物は、リボン状またはシ−ト状のゴム
配合物である。
組成物および建材ガスケット用ゴム組成物は、たとえば
次のような方法で調製することができる。すなわち、本
発明に係る自動車ウォーターホース用ゴム組成物および
建材ガスケット用ゴム組成物は、バンバリ−ミキサ−の
ようなミキサ−類によりランダム共重合体ゴム（Ａ）、
充填剤（Ｃ）、軟化剤などの必要な添加剤を、８０〜１
７０℃の温度で約３〜１０分間混練した後、オ−プンロ
−ルのようなロ−ル類を使用して、加硫剤（Ｂ）、必要
に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、ロ−
ル温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出し
することにより調製することができる。このようにして
得られるゴム組成物は、リボン状またはシ−ト状のゴム
配合物である。
【０１０６】また、本発明に係る自動車ウォーターホー
ス用ゴム組成物および建材ガスケット用ゴム組成物は、
ランダム共重合体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、充填剤
（Ｃ）および上記の添加剤を約８０〜１００℃に加熱さ
れた押出機に直接供給し、滞留時間を約０．５〜５分間
とって、造粒し、ペレット状に調製することもできる。
ス用ゴム組成物および建材ガスケット用ゴム組成物は、
ランダム共重合体ゴム（Ａ）、加硫剤（Ｂ）、充填剤
（Ｃ）および上記の添加剤を約８０〜１００℃に加熱さ
れた押出機に直接供給し、滞留時間を約０．５〜５分間
とって、造粒し、ペレット状に調製することもできる。
【０１０７】
【発明の効果】本発明で用いられるエチレンとプロピレ
ンと７- メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロピレンとのモ
ル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルにおけるＴαβとＴααとの強度比Ｄ、Ｂ値および
ガラス転移温度Ｔｇが特定の範囲にあるので、低温柔軟
性に優れた加硫ゴムを提供することができ、しかも、加
硫速度が速い。
ンと７- メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロピレンとのモ
ル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルにおけるＴαβとＴααとの強度比Ｄ、Ｂ値および
ガラス転移温度Ｔｇが特定の範囲にあるので、低温柔軟
性に優れた加硫ゴムを提供することができ、しかも、加
硫速度が速い。
【０１０８】また、このランダム共重合体ゴム（Ａ）
は、耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性等の特性に優
れている。本発明に係る自動車ウォーターホース用ゴム
組成物は、上記ランダム共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤
（Ｂ）と、充填剤（Ｃ）とを含有してなるので、ＥＰＤ
Ｍが本来的に有する優れた耐熱老化性、耐候性等を損な
うことなく、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永
久歪のより小さい自動車ウォーターホースを高速成形す
ることができる。
は、耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性等の特性に優
れている。本発明に係る自動車ウォーターホース用ゴム
組成物は、上記ランダム共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤
（Ｂ）と、充填剤（Ｃ）とを含有してなるので、ＥＰＤ
Ｍが本来的に有する優れた耐熱老化性、耐候性等を損な
うことなく、低温柔軟性に優れるとともに、高温圧縮永
久歪のより小さい自動車ウォーターホースを高速成形す
ることができる。
【０１０９】また、本発明に係る建材ガスケット用ゴム
組成物は、上記ランダム共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤
（Ｂ）と、充填剤（Ｃ）とを含有してなるので、耐シリ
コーンシーラント汚染性、耐ブル−ミング性、低温柔軟
性に優れるとともに、高温圧縮永久歪のより小さい建材
ガスケットを高速成形することができる。
組成物は、上記ランダム共重合体ゴム（Ａ）と、加硫剤
（Ｂ）と、充填剤（Ｃ）とを含有してなるので、耐シリ
コーンシーラント汚染性、耐ブル−ミング性、低温柔軟
性に優れるとともに、高温圧縮永久歪のより小さい建材
ガスケットを高速成形することができる。
【０１１０】これらのゴム組成物は、加硫速度が速く加
硫を短時間で終了させることができるため、自動車ウォ
ーターホース、建材ガスケットの生産性の向上を図るこ
とができるとともに、加硫促進剤の使用量を減らすこと
ができるので生産コストを低減させることができる。
硫を短時間で終了させることができるため、自動車ウォ
ーターホース、建材ガスケットの生産性の向上を図るこ
とができるとともに、加硫促進剤の使用量を減らすこと
ができるので生産コストを低減させることができる。
【０１１１】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるエチレン・プロピレン
・ジエン共重合体ゴムおよび加硫ゴムの評価試験方法
は、以下のとおりである。 ［１］未加硫ゴムの物性試験 未加硫ゴムの物性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠し
て行ない、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ム
ーニー・スコーチ時間（ｔ5 ［分］）、ｔΔ30［分］を
求めた。ｔΔ30は、加硫速度の度合を表わすといわれて
いる。また、未加硫ゴムについて、モンサント社製のオ
イレーテングデスクレオメーター（ＯＤＲ）を用いて１
５０℃、１７０℃でトルク変化を測定し、ｔ10［分］、
ｔ90［分］を求め加硫速度とした。ｔ90が短時間ほど加
硫速度が速いことを示す。
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるエチレン・プロピレン
・ジエン共重合体ゴムおよび加硫ゴムの評価試験方法
は、以下のとおりである。 ［１］未加硫ゴムの物性試験 未加硫ゴムの物性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠し
て行ない、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ム
ーニー・スコーチ時間（ｔ5 ［分］）、ｔΔ30［分］を
求めた。ｔΔ30は、加硫速度の度合を表わすといわれて
いる。また、未加硫ゴムについて、モンサント社製のオ
イレーテングデスクレオメーター（ＯＤＲ）を用いて１
５０℃、１７０℃でトルク変化を測定し、ｔ10［分］、
ｔ90［分］を求め加硫速度とした。ｔ90が短時間ほど加
硫速度が速いことを示す。
【０１１２】［２］Ｔｇ エチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムのＴｇ
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した。このガラス
転移温度は、エチレン・α- オレフィン・ジエン共重合
体ゴムの低温柔軟性の指標となる。
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した。このガラス
転移温度は、エチレン・α- オレフィン・ジエン共重合
体ゴムの低温柔軟性の指標となる。
【０１１３】・ＤＳＣによるＴｇの測定における温度サ
イクル 試料を常温（２５℃）から２０℃／ｍｉｎの速度で１８
０℃まで昇温して２分間、１８０℃に保った後、この試
料を−２０℃／ｍｉｎの速度で−８０℃まで冷却して２
分間、−８０℃に保ち、その後再びこの試料を２０℃／
ｍｉｎの速度で昇温して試料のＴｇを求めた。
イクル 試料を常温（２５℃）から２０℃／ｍｉｎの速度で１８
０℃まで昇温して２分間、１８０℃に保った後、この試
料を−２０℃／ｍｉｎの速度で−８０℃まで冷却して２
分間、−８０℃に保ち、その後再びこの試料を２０℃／
ｍｉｎの速度で昇温して試料のＴｇを求めた。
【０１１４】［３］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、１００％モジュ
ラス（Ｍ100 ）、３００％モジュラス（Ｍ 300 ）、引張
破断点応力ＴB および引張破断点伸びＥB を測定した。
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、１００％モジュ
ラス（Ｍ100 ）、３００％モジュラス（Ｍ 300 ）、引張
破断点応力ＴB および引張破断点伸びＥB を測定した。
【０１１５】［４］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）に準拠
して、スプリング硬さＨS（ＪＩＳ Ａ硬度）を測定し
た。
して、スプリング硬さＨS（ＪＩＳ Ａ硬度）を測定し
た。
【０１１６】［５］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）
に準拠して行ない、高温圧縮永久歪（ＣＳ）を求めた。
に準拠して行ない、高温圧縮永久歪（ＣＳ）を求めた。
【０１１７】自動車ウォーターホース用ゴム組成物の試
験条件 加熱温度：１２０℃、１３５℃ 時間：２２時間 荷重：１０．５ｋｇ建材ガスケット用ゴム組成物の試験条件 加熱温度：１００℃ 時間：２２時間 荷重：１０．５ｋｇ ［６］老化試験 自動車ウォーターホース用ゴム組成物の実施例では、老
化試験は、１００℃、１３５℃で７０時間空気加熱老化
試験を行ない、引張強度（ＴB ）の変化率、伸び（Ｅ
B ）の変化率およびＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）の変化率を
求めた。
験条件 加熱温度：１２０℃、１３５℃ 時間：２２時間 荷重：１０．５ｋｇ建材ガスケット用ゴム組成物の試験条件 加熱温度：１００℃ 時間：２２時間 荷重：１０．５ｋｇ ［６］老化試験 自動車ウォーターホース用ゴム組成物の実施例では、老
化試験は、１００℃、１３５℃で７０時間空気加熱老化
試験を行ない、引張強度（ＴB ）の変化率、伸び（Ｅ
B ）の変化率およびＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）の変化率を
求めた。
【０１１８】また、建材ガスケット用ゴム組成物の実施
例では、老化試験は、１００℃で７０時間空気加熱老化
試験を行ない、老化前の物性に対する保持率、すなわち
引張強度保持率ＡR（ＴB）、伸び保持率ＡR（ＥB）を求
めた。また、ＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）については変化率
を求めた。
例では、老化試験は、１００℃で７０時間空気加熱老化
試験を行ない、老化前の物性に対する保持率、すなわち
引張強度保持率ＡR（ＴB）、伸び保持率ＡR（ＥB）を求
めた。また、ＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）については変化率
を求めた。
【０１１９】［７］耐不凍液性試験 耐不凍液性試験は、自動車ウォーターホース用ゴム組成
物について行なった。耐不凍液性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１に従って行ない、引張強度（ＴB ）の変化率、伸
び（ＥB ）の変化率、ＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）の変化率
および体積膨張率を求めた。
物について行なった。耐不凍液性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１に従って行ない、引張強度（ＴB ）の変化率、伸
び（ＥB ）の変化率、ＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）の変化率
および体積膨張率を求めた。
【０１２０】
【参考例１】攪拌翼を備えた１５リットルのステンレス
製重合器を用いて、連続的にエチレンと、プロピレン
と、７- メチル-１，６-オクタジエンとの共重合を行な
った。
製重合器を用いて、連続的にエチレンと、プロピレン
と、７- メチル-１，６-オクタジエンとの共重合を行な
った。
【０１２１】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサン、ビス（１，３- ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのヘキサ
ン溶液（濃度０．０５ミリモル／リットル）、トリイソ
ブチルアルミニウムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル
／リットル）、メチルアルモキサンのヘキサンスラリー
溶液（アルミニウム原子に換算して３ミリグラム原子／
リットル）、７- メチル-１，６-オクタジエンのヘキサ
ン溶液（濃度０．２５リットル／リットル）をそれぞれ
連続的に供給した。
に、脱水精製したヘキサン、ビス（１，３- ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのヘキサ
ン溶液（濃度０．０５ミリモル／リットル）、トリイソ
ブチルアルミニウムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル
／リットル）、メチルアルモキサンのヘキサンスラリー
溶液（アルミニウム原子に換算して３ミリグラム原子／
リットル）、７- メチル-１，６-オクタジエンのヘキサ
ン溶液（濃度０．２５リットル／リットル）をそれぞれ
連続的に供給した。
【０１２２】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ン、プロピレンをそれぞれ連続的に供給した。この共重
合反応は、５０℃で行なった。次いで、重合器下部から
抜き出した重合溶液にメタノールを少量添加して、重合
反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて共重
合体を溶媒から分離した後、１００℃、減圧（１００mm
Hg）の条件下に、２４時間乾燥した。
ン、プロピレンをそれぞれ連続的に供給した。この共重
合反応は、５０℃で行なった。次いで、重合器下部から
抜き出した重合溶液にメタノールを少量添加して、重合
反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて共重
合体を溶媒から分離した後、１００℃、減圧（１００mm
Hg）の条件下に、２４時間乾燥した。
【０１２３】以上の操作で、エチレン・プロピレン・７
- メチル-１，６-オクタジエン共重合体が得られた。得
られた共重合体［以下、ＭＯＤ−ＥＰＤＭ（１）と称す
る場合がある］は、ゴムであって、エチレンとプロピレ
ンとのモル比（エチレン／プロピレン）が７０／３０で
あり、ヨウ素価が２０であり、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が２．４ｄｌ／ｇであり、ムーニ
ー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が７０であった。ま
た、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴααに
対する強度比Ｄは、０．０１未満であり、Ｂ値は１．１
２であり、ガラス転移温度は−６１℃であった。
- メチル-１，６-オクタジエン共重合体が得られた。得
られた共重合体［以下、ＭＯＤ−ＥＰＤＭ（１）と称す
る場合がある］は、ゴムであって、エチレンとプロピレ
ンとのモル比（エチレン／プロピレン）が７０／３０で
あり、ヨウ素価が２０であり、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が２．４ｄｌ／ｇであり、ムーニ
ー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が７０であった。ま
た、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴααに
対する強度比Ｄは、０．０１未満であり、Ｂ値は１．１
２であり、ガラス転移温度は−６１℃であった。
【０１２４】また、比較例で用いたエチレン・プロピレ
ン・５- エチリデン-２-ノルボルネン共重合体ゴム［Ｅ
ＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、（２）］の品質を、下記に示
す。ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）は、エチレンとプロピレン
とのモル比（エチレン／プロピレン）が６８／３２であ
り、ヨウ素価が１３であり、１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、ムーニー
粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が６８であった。
ン・５- エチリデン-２-ノルボルネン共重合体ゴム［Ｅ
ＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、（２）］の品質を、下記に示
す。ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）は、エチレンとプロピレン
とのモル比（エチレン／プロピレン）が６８／３２であ
り、ヨウ素価が１３であり、１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、ムーニー
粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が６８であった。
【０１２５】ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（２）は、エチレンとプ
ロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が６８／
３２であり、ヨウ素価が２２であり、１３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、
ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が６８であっ
た。 ［自動車ウォーターホース用ゴム組成物についての実施
例および比較例］
ロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が６８／
３２であり、ヨウ素価が２２であり、１３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、
ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が６８であっ
た。 ［自動車ウォーターホース用ゴム組成物についての実施
例および比較例］
【０１２６】
【実施例１】参考例１で得られたＭＯＤ−ＥＰＤＭ
（１）１００重量部と、亜鉛華３号［堺化学工業（株）
製］５重量部と、ステアリン酸［花王（株）製］１重量
部と、ＦＥＦカーボンブラック［充填剤、昭和キャボッ
ト社製］１３５重量部と、パラフィン系オイル［出光興
産社製、ＰＡ−９０］９０重量部と、ポリエチレングリ
コール＃４０００［花王（株）製］１重量部とを容量
１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼
所製］で６分間混練してマスターバッチ３３２重量部を
得た。
（１）１００重量部と、亜鉛華３号［堺化学工業（株）
製］５重量部と、ステアリン酸［花王（株）製］１重量
部と、ＦＥＦカーボンブラック［充填剤、昭和キャボッ
ト社製］１３５重量部と、パラフィン系オイル［出光興
産社製、ＰＡ−９０］９０重量部と、ポリエチレングリ
コール＃４０００［花王（株）製］１重量部とを容量
１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼
所製］で６分間混練してマスターバッチ３３２重量部を
得た。
【０１２７】このようにして得られたマスターバッチ３
３２重量部に、ＣＢＳ（加硫促進剤、Ｎ- シクロヘキシ
ル-2- ベンゾチアゾリルスルヘンアミド）０．５重量
部、ＺｎＢＤＣ（加硫促進剤、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛）１．５重量部、ＴＭＴＤ（加硫促進剤、テト
ラメチルチウラムジスルファイド）０．５重量部、ＥＵ
（加硫促進剤、2-メルカプトイミダゾリン）０．５重量
部、モルフォリン・ジサルファイド（加硫剤、4,4'- ジ
チオジモルフォリン）１．５重量部およびイオウ０．４
重量部を加えてロール幅２０インチの８インチロール
（前ロールおよび後ロールの温度４０℃）で１５分間混
練した後、シート状に分出して、１５０℃で１５分［圧
縮永久歪測定用は１５０℃で２０分、老化試験用は１５
０℃で１５分］、１５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫して、
厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。
３２重量部に、ＣＢＳ（加硫促進剤、Ｎ- シクロヘキシ
ル-2- ベンゾチアゾリルスルヘンアミド）０．５重量
部、ＺｎＢＤＣ（加硫促進剤、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛）１．５重量部、ＴＭＴＤ（加硫促進剤、テト
ラメチルチウラムジスルファイド）０．５重量部、ＥＵ
（加硫促進剤、2-メルカプトイミダゾリン）０．５重量
部、モルフォリン・ジサルファイド（加硫剤、4,4'- ジ
チオジモルフォリン）１．５重量部およびイオウ０．４
重量部を加えてロール幅２０インチの８インチロール
（前ロールおよび後ロールの温度４０℃）で１５分間混
練した後、シート状に分出して、１５０℃で１５分［圧
縮永久歪測定用は１５０℃で２０分、老化試験用は１５
０℃で１５分］、１５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫して、
厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。
【０１２８】得られた加硫シートについて上記物性試験
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１５０℃）、ｔ
90（１５０℃）を求めた。
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１５０℃）、ｔ
90（１５０℃）を求めた。
【０１２９】結果を第１表に示す。
【０１３０】
【比較例１，２】実施例１において、ＭＯＤ−ＥＰＤＭ
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例１と同様に行
なった。
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例１と同様に行
なった。
【０１３１】結果を第１表に示す。
【０１３２】
【表１】
【０１３３】
【実施例２】実施例１のマスターバッチ３３２重量部
に、ＣＢＳ（加硫促進剤、Ｎ- シクロヘキシル-2- ベン
ゾチアゾリルスルヘンアミド）０．５重量部、ＺｎＢＤ
Ｃ（加硫促進剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）
１．５重量部、ＴＭＴＤ（加硫促進剤、テトラメチルチ
ウラムジスルファイド）０．５重量部、モルフォリン・
ジサルファイド（加硫剤、4,4'- ジチオジモルフォリ
ン）１．５重量部およびイオウ０．４重量部を加えてロ
ール幅２０インチの８インチロール（前ロールおよび後
ロールの温度４０℃）で１５分間混練した後、シート状
に分出して、１５０℃で２０分［圧縮永久歪測定用は１
５０℃で２５分、老化試験用は１７０℃で２０分］、１
５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫して、厚み２ｍｍの加硫シ
ートを調製した。
に、ＣＢＳ（加硫促進剤、Ｎ- シクロヘキシル-2- ベン
ゾチアゾリルスルヘンアミド）０．５重量部、ＺｎＢＤ
Ｃ（加硫促進剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）
１．５重量部、ＴＭＴＤ（加硫促進剤、テトラメチルチ
ウラムジスルファイド）０．５重量部、モルフォリン・
ジサルファイド（加硫剤、4,4'- ジチオジモルフォリ
ン）１．５重量部およびイオウ０．４重量部を加えてロ
ール幅２０インチの８インチロール（前ロールおよび後
ロールの温度４０℃）で１５分間混練した後、シート状
に分出して、１５０℃で２０分［圧縮永久歪測定用は１
５０℃で２５分、老化試験用は１７０℃で２０分］、１
５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫して、厚み２ｍｍの加硫シ
ートを調製した。
【０１３４】得られた加硫シートについて上記物性試験
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１５０℃）、ｔ
90（１７０℃）を求めた。
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１５０℃）、ｔ
90（１７０℃）を求めた。
【０１３５】結果を第２表に示す。
【０１３６】
【比較例３，４】実施例２において、ＭＯＤ−ＥＰＤＭ
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例２と同様に行
なった。
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例２と同様に行
なった。
【０１３７】結果を第２表に示す。
【０１３８】
【表２】
【０１３９】［建材ガスケット用ゴム組成物についての
実施例および比較例］
実施例および比較例］
【０１４０】
【実施例３】参考例１で得られたＭＯＤ−ＥＰＤＭ
（１）１００重量部と、亜鉛華３号［堺化学工業（株）
製］５重量部と、ステアリン酸［花王（株）製］１重量
部と、ＦＥＦカーボンブラック［充填剤、昭和キャボッ
ト社製］１１０重量部と、パラフィン系オイル［出光興
産社製、ＰＡ−９０］７５重量部とを容量１．７リット
ルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製］で６分
間混練してマスターバッチ２９１重量部を得た。
（１）１００重量部と、亜鉛華３号［堺化学工業（株）
製］５重量部と、ステアリン酸［花王（株）製］１重量
部と、ＦＥＦカーボンブラック［充填剤、昭和キャボッ
ト社製］１１０重量部と、パラフィン系オイル［出光興
産社製、ＰＡ−９０］７５重量部とを容量１．７リット
ルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製］で６分
間混練してマスターバッチ２９１重量部を得た。
【０１４１】このようにして得られたマスターバッチ２
９１重量部に、ＭＢＴＳ（加硫促進剤、ジベンゾチジル
ジスルファイド）１．５重量部、ＺｎＢＤＣ（加硫促進
剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）２．５重量部、
ＴｅＥＤＣ（加硫促進剤、ジエチルジチオカルバミン酸
テルル）０．５重量部およびイオウ０．７重量部を加え
てロール幅２０インチの８インチロール（前ロールおよ
び後ロールの温度４０℃）で１５分間混練した後、シー
ト状に分出して、１７０℃で１５分［圧縮永久歪測定用
は１７０℃で２５分、老化試験用は１７０℃で１５
分］、１５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫して、厚み２ｍｍ
の加硫シートを調製した。
９１重量部に、ＭＢＴＳ（加硫促進剤、ジベンゾチジル
ジスルファイド）１．５重量部、ＺｎＢＤＣ（加硫促進
剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）２．５重量部、
ＴｅＥＤＣ（加硫促進剤、ジエチルジチオカルバミン酸
テルル）０．５重量部およびイオウ０．７重量部を加え
てロール幅２０インチの８インチロール（前ロールおよ
び後ロールの温度４０℃）で１５分間混練した後、シー
ト状に分出して、１７０℃で１５分［圧縮永久歪測定用
は１７０℃で２５分、老化試験用は１７０℃で１５
分］、１５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫して、厚み２ｍｍ
の加硫シートを調製した。
【０１４２】得られた加硫シートについて上記物性試験
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１７０℃）、ｔ
90（１７０℃）を求めた。
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１７０℃）、ｔ
90（１７０℃）を求めた。
【０１４３】結果を第３表に示す。
【０１４４】
【比較例５，６】実施例３において、ＭＯＤ−ＥＰＤＭ
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例３と同様に行
なった。
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例３と同様に行
なった。
【０１４５】結果を第３表に示す。
【０１４６】
【表３】
【０１４７】
【実施例４】実施例３のマスターバッチ２９１重量部
に、ＭＢＴＳ（加硫促進剤、ジベンゾチジルジスルファ
イド）１．５重量部、ＺｎＢＤＣ（加硫促進剤、ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛）２．５重量部およびイオウ
０．７重量部を加えてロール幅２０インチの８インチロ
ール（前ロールおよび後ロールの温度４０℃）で１５分
間混練した後、シート状に分出して、１７０℃で２５分
［圧縮永久歪測定用は１７０℃で２５分、老化試験用は
１７０℃で１５分］、１５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫し
て、厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。
に、ＭＢＴＳ（加硫促進剤、ジベンゾチジルジスルファ
イド）１．５重量部、ＺｎＢＤＣ（加硫促進剤、ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛）２．５重量部およびイオウ
０．７重量部を加えてロール幅２０インチの８インチロ
ール（前ロールおよび後ロールの温度４０℃）で１５分
間混練した後、シート状に分出して、１７０℃で２５分
［圧縮永久歪測定用は１７０℃で２５分、老化試験用は
１７０℃で１５分］、１５０ｋｇ／ｃｍ2 プレス加硫し
て、厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。
【０１４８】得られた加硫シートについて上記物性試験
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１７０℃）、ｔ
90（１７０℃）を求めた。
等を上記方法に従って行なった。また上記加硫を行なう
前の未加硫ゴム組成物について、上記方法に従って、ム
ーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］、ｔ5 （１２１
℃）、ｔΔ30（１２１℃）、ｔ10（１７０℃）、ｔ
90（１７０℃）を求めた。
【０１４９】結果を第５表に示す。
【０１５０】
【比較例７，８】実施例３において、ＭＯＤ−ＥＰＤＭ
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例３と同様に行
なった。
（１）の代わりに上記ＥＮＢ−ＥＰＤＭ（１）、ＥＮＢ
−ＥＰＤＭ（２）を用いた以外は、実施例３と同様に行
なった。
【０１５１】結果を第４表に示す。
【０１５２】
【表４】
【図１】図１は、本発明で用いられるエチレンと、プロ
ピレンと、７- メチル-１，６-オクタジエンとからなる
ランダム共重合体ゴム（Ａ）を製造する際に用いられる
オレフィン重合用触媒の調製工程の一例を示す説明図で
ある。
ピレンと、７- メチル-１，６-オクタジエンとからなる
ランダム共重合体ゴム（Ａ）を製造する際に用いられる
オレフィン重合用触媒の調製工程の一例を示す説明図で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/36 ＫＦＤ
Claims (8)
- 【請求項１】エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
（Ａ）、 加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有してなるゴム
組成物であって、 該ランダム共重合体（Ａ）は、 （ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が５５／４５〜８０／２０の範囲にあり、 （ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、 （iii） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲に
あり、 （iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、 （ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式から算出
して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、 （vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴とする自動車ウォーターホース用ゴ
ム組成物； Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） ［式中、ＰE は、ランダム共重合体ゴム中の７- メチル
-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレン単位を除
いたエチレン成分の含有モル分率であり、 ＰO は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含
有モル分率であり、 ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおける全ダイアド（ｄ
ｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エチレン連鎖数の
割合である］。 - 【請求項２】エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
（Ａ）、 加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有してなるゴム
組成物であって、 該ランダム共重合体ゴム（Ａ）が、 シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む第IVＢ
族遷移金属化合物（ａ）および有機アルミニウムオキシ
化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存
在下に、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-１，
６-オクタジエンとを共重合させてなり、かつ、 （ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が５５／４５〜８０／２０の範囲にあり、 （ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、 （iii） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲に
あり、 （iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、 （ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式から算出
して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、 （vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴とする自動車ウォーターホース用ゴ
ム組成物； Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） ［式中、ＰE は、ランダム共重合体ゴム中の７- メチル
-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレン単位を除
いたエチレン成分の含有モル分率であり、 ＰO は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含
有モル分率であり、 ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおける全ダイアド（ｄ
ｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エチレン連鎖数の
割合である］。 - 【請求項３】前記第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）が、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニ
ウム化合物であることを特徴とする請求項２に記載の自
動車ウォーターホース用ゴム組成物。 - 【請求項４】前記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒が、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニウ
ム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および
有機アルミニウム化合物（ｃ）からなることを特徴とす
る請求項２に記載の自動車ウォーターホース用ゴム組成
物。 - 【請求項５】エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
（Ａ）、 加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有してなるゴム
組成物であって、 該ランダム共重合体（Ａ）は、 （ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が６０／４０〜７５／２５の範囲にあり、 （ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、 （iii） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲に
あり、 （iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、 （ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式から算出
して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、 （vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴とする建材ガスケット用ゴム組成
物； Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） ［式中、ＰE は、ランダム共重合体ゴム中の７- メチル
-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレン単位を除
いたエチレン成分の含有モル分率であり、 ＰO は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含
有モル分率であり、 ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおける全ダイアド（ｄ
ｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エチレン連鎖数の
割合である］。 - 【請求項６】エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
（Ａ）、 加硫剤（Ｂ）、および充填剤（Ｃ）を含有してなるゴム
組成物であって、 該ランダム共重合体ゴム（Ａ）が、 シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む第IVＢ
族遷移金属化合物（ａ）および有機アルミニウムオキシ
化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存
在下に、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-１，
６-オクタジエンとを共重合させてなり、かつ、 （ｉ）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が６０／４０〜７５／２５の範囲にあり、 （ii）ヨウ素価が７〜３０の範囲にあり、 （iii） １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６ｄｌ／ｇで表わされる範囲に
あり、 （iv）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴαα
に対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下で
あり、 （ｖ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式から算出
して求めたＢ値が１．００〜１．５０であり、 （vi）ＤＳＣで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以
下であることを特徴とする建材ガスケット用ゴム組成
物； Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） ［式中、ＰE は、ランダム共重合体ゴム中の７- メチル
-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレン単位を除
いたエチレン成分の含有モル分率であり、 ＰO は、ランダム共重合体ゴム中のプロピレン成分の含
有モル分率であり、 ＰOEは、ランダム共重合体ゴムにおける全ダイアド（ｄ
ｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エチレン連鎖数の
割合である］。 - 【請求項７】前記第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）が、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニ
ウム化合物であることを特徴とする請求項６に記載の建
材ガスケット用ゴム組成物。 - 【請求項８】前記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒が、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニウ
ム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および
有機アルミニウム化合物（ｃ）からなることを特徴とす
る請求項６に記載の建材ガスケット用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18291793A JP3465304B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 自動車ウォーターホース用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18291793A JP3465304B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 自動車ウォーターホース用ゴム組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003114601A Division JP3766664B2 (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 建材ガスケット用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733922A true JPH0733922A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3465304B2 JP3465304B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=16126648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18291793A Expired - Fee Related JP3465304B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 自動車ウォーターホース用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3465304B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5914372A (en) * | 1997-01-23 | 1999-06-22 | Jsr Corporation | Ethylene copolymer rubber composition |
| CN110511494A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 徐州工业职业技术学院 | 一种高耐光老化橡胶材料及其制备方法 |
-
1993
- 1993-07-23 JP JP18291793A patent/JP3465304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5914372A (en) * | 1997-01-23 | 1999-06-22 | Jsr Corporation | Ethylene copolymer rubber composition |
| CN110511494A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 徐州工业职业技术学院 | 一种高耐光老化橡胶材料及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3465304B2 (ja) | 2003-11-10 |
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