JPH07335402A - チップ抵抗器上面電極形成用ペースト - Google Patents

チップ抵抗器上面電極形成用ペースト

Info

Publication number
JPH07335402A
JPH07335402A JP6147086A JP14708694A JPH07335402A JP H07335402 A JPH07335402 A JP H07335402A JP 6147086 A JP6147086 A JP 6147086A JP 14708694 A JP14708694 A JP 14708694A JP H07335402 A JPH07335402 A JP H07335402A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paste
silver
powder
weight
chip resistor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6147086A
Other languages
English (en)
Inventor
Akito Ishikawa
明人 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Mining Co Ltd filed Critical Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority to JP6147086A priority Critical patent/JPH07335402A/ja
Publication of JPH07335402A publication Critical patent/JPH07335402A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Details Of Resistors (AREA)
  • Non-Adjustable Resistors (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 基板との接着強度が強く、耐硫化性に優れた
チップ抵抗器上面電極用ペーストを提供する。 【構成】 導電性粉末、ガラスフリット、無機結合剤を
有機ビヒクル中に分散して成るチップ抵抗器上面電極用
ペーストにおいて、導電性粉末を平均粒径0.1〜0.
5μmの球状銀粉と平均粒径0.5〜1.5μmの球状
銀被覆パラジウム粉から生成する。好ましくは、被覆し
た銀とパラジウムの割合(重量%)15:85〜40:
60にする。また、好ましくは、屈服温度が400〜5
50°Cであり、熱膨張係数が5.0〜9,5ppm/
°Cであるガラスフリットを用いる。さらに、ペースト
100重量部に対して、銀粉が70〜75重量部と、銀
被覆パラジウム粉が0.5〜1.0重量部と、ガラスフ
リットが0.5〜1.5重量部含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、チップ抵抗器上面電極
形成用ペーストに関し、特に、主として厚膜チップ抵抗
器の電極の形成に用いられるチップ抵抗器上面電極形成
用ペーストであって、基板との接触強度が強く、銀の硫
化による電極の短絡を抑制したチップ抵抗器上面電極形
成用ペーストに関する。
【0002】
【従来の技術】電子工業で用いられている厚膜チップ抵
抗器は、アルミナ基板と、銀系厚膜電極から作られた上
面電極層と側面電極層と、ルテニウム系厚膜抵抗成分か
ら作られた抵抗層と、抵抗層を覆うガラス層と、捺印ガ
ラス層から成っており、露出した電極面には半田付け性
を向上させるために、NiメッキとSn−Pbメッキが
電解メッキによって施されている。
【0003】
【発明が解決しよとする課題】しかし、熱エージングあ
るいは冷熱サイクルがかかるような過酷な条件下で使用
した場合、応力によってガラス層−メッキ層界面に隙間
ができて電極が露出し、空気中のイオウ性ガスによる銀
の硫化が起こり、電極が短絡することがあった。このよ
うな電極の短絡に対処する方法としてはパラジウム粉末
の添加が行われていたが、パラジウムの使用は、電極の
比抵抗値の上昇や電極の膜強度の低下による基板との接
触強度の低下、さらに、コストアップを招くといった問
題があった。
【0004】したがって、本発明の目的は、基板との接
着強度が強く、耐硫化性に優れたチップ抵抗器上面電極
用ペーストを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】前述の目的を達成するた
めに、本発明は、導電性粉末、ガラスフリット、無機結
合剤を有機ビヒクル中に分散して成るチップ抵抗器上面
電極用ペーストにおいて、導電性粉末が平均粒径0.1
〜0.5μmの球状銀粉と平均粒径0.5〜1.5μm
の球状銀被覆パラジウム粉から成ることを特徴とするチ
ップ抵抗器上面電極用ペーストを採用するものである。
【0006】前述のチップ抵抗器上面電極用ペーストに
おいて、被覆した銀とパラジウムの割合(重量%)1
5:85〜40:60にする。
【0007】前述のチップ抵抗器上面電極用ペーストに
おいて、屈服温度が400〜550°Cであり、熱膨張
係数が5.0〜9,5ppm/°Cであるガラスフリッ
トを用いる。
【0008】前述のチップ抵抗器上面電極用ペーストに
おいて、ペースト100重量部に対して、銀粉が70〜
75重量部と、銀被覆パラジウム粉が0.5〜1.0重
量部と、ガラスフリットが0.5〜1.5重量部含有さ
せる。
【0009】
【作用】本発明の特徴は、導電性粉末粉として、平均粒
径0.1〜0.5μmの微細な球状銀粉と平均粒径0,
5〜1.5μmの銀被覆パラジウム粉を使用することに
よって従来より焼成膜の緻密性を向上させたことにあ
る。
【0010】微細な球状銀粉は、焼結性が良く、緻密な
焼成膜を形成することができ、メッキ工程での接着強度
の劣化を抑える働きがあるために使用されるが、その平
均粒径を0.1〜0.5μmに限定した理由は、0.1
μm未満であると、凝集が起こってビヒクル中への分散
性が低下したり、ビヒクルの使用量が多くなったりし、
一方、0.5μmを越えると、焼成膜の緻密性が低下す
るからである。
【0011】また、ペーストに占める銀粉の割合をペー
スト100重量部に対して70〜75重量部とする理由
は、70重量部未満では、焼成膜の緻密性が低くなり、
接着強度の低下、導電抵抗値の上昇等が起こり、75重
量部を越えると、混練性が低下するからである。
【0012】パラジウム粉は、硫黄性ガスによって銀が
硫化するのを防ぐ働きがあるが、銀の焼結性を著しく低
下させたり、導電抵抗値を上昇させたりする。これに対
し、パラジウムの表面を銀で被覆することによって銀の
焼結性を低下させることなく耐硫化性を得ることがで
き、さらに、焼成膜が緻密になることによってメッキ付
き性が向上し、ガラス層−メッキ層界面に発生する隙間
を抑制することができる。
【0013】本発明において、銀被覆パラジウム粉の平
均粒径を0.5〜1.5μmに限定した理由は、被膜粉
末では0.5μm未満の粒子を製造するのが困難であ
り、一方、1.5μmを越えると、緻密な焼成膜が得ら
れないからである。
【0014】また、被覆した銀とパラジウムの比(重量
%)を15:85〜40:60とする理由は、銀が15
重量%未満で、パラジウムが85重量%を越えると、膜
の焼結性が低下し、銀が40重量%を越え、パラジウム
が60重量%未満であると、硫黄ガスによる銀の硫化を
防ぐ効果が低くなるからである。
【0015】また、銀被覆パラジウム粉をペースト10
0重量部に対して0.5〜1重量部とした理由は、0.
5重量部未満では硫黄性ガスによる銀の硫化を防ぐ効果
がほとんどなく、一方、1重量部を越えると、接着強度
が低下するからである。
【0016】ガラスフリットは、特殊な成分のものであ
る必要はないが、屈服温度が400〜550°Cであ
り、熱膨張係数が5.0〜9.5ppm/°Cであれ
ば、PbO−B2 3 −SiO2 、PbO−B2 3
Al2 3 、ZnO−B2 3 −SiO2 、PbO−Z
nO−SiO2 など種々の系のガラスを使用することが
望ましく、銀の液層焼結を考慮すると、粒度は1〜2.
5μm程度であることが望ましい。
【0017】ガラスフリットの配合割合を0.5〜1.
5重量部とする理由は、0.5重量部未満では基板と電
極の接着強度が劣化し1.5重量部を越えると、電極の
メッキ性を著しく低下させることになるからである。
【0018】本発明のチップ抵抗器上面電極形成用ペー
ストには、基板との高い接着強度を得るために無機結合
剤が添加される。そのような目的で添加される代表的な
無機結合剤としては、銅および(または)酸化銅が挙げ
られる。なお、無機結合剤の過剰量の添加は、銀粉の焼
結を阻害し、電極膜のメッキ付き性を著しく低下させる
ために適量添加しなければならない。好ましくは、ペー
スト100重量部に対して0.5〜1.5重量部であ
る。銅および(または)酸化銅の粒度および粒形状に特
に制限はないが、混練性、スクリーン印刷性等を考慮す
ると、平均粒径が1〜5μm程度で球状に近いものが望
ましい。
【0019】本発明に用いる有機ビヒクルとしては公知
のものが使用可能である。例えば、セルロース系もしく
はアクリル系の樹脂をテルピネオール等の溶剤に溶解さ
せたものを使用すればよい。
【0020】
【実施例】次に、本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。 (1)実施例1〜4、比較例1〜5 別紙の表1に示す銀粉および別紙の表2に示す銀被覆パ
ラジウム粉と、屈服温度が425°Cでありかつ熱膨張
係数が8.1ppm/°Cである特性を持ち、組成が6
9.2重量%PbO−8.7重量%B2 3 −3.3重
量%SiO2 −5.8重量%TiO2 であるガラスフリ
ット(平均粒径1.5μm)を1重量部と、試薬1級の
酸化第二銅(CuO)を0.8重量部と、15重量%の
エチルセルロースをテルピネオールに溶解した有機ビヒ
クルを3本ロールミルで混練してペーストを作製した。
なお、実施例および比較例で使用したパラジウム粉は、
平均粒径0.3μmの出願人製造のパラジウム粉(商品
名:SFP−030)である。
【0021】なお、表1において、S1およびS2は、
「作用」の欄で説明した平均粒径が0.1〜0.5μm
の範囲内に入るものであり、一方S3は、平均粒径が
0.1〜0.5μmの範囲外のものである。また表2に
おいて、P2〜P4は、「作用」の欄で説明した平均粒
径が0.5〜1.5μmの範囲に入りかつ被覆した銀と
パラジウムの比(重量%)が15:85〜40:60の
範囲に入るものであり、一方、P1は、被覆した銀とパ
ラジウムの比が範囲外になり、またP5は平均粒径が範
囲外になるものである。
【0022】接着強度の評価は、まず、作製したペース
トを純度96%の1インチ角アルミナ基板(京セラ製A
473)上に2mm角のパターンで焼成膜厚が8μm程
度になるようにスクリーン印刷を行い、120°Cで1
5分間乾燥した後、ベルト式連続焼成炉において、ピー
ク850°C×9分を含む1サイクル30分の条件で焼
成を行い電極を形成した。次いで、2mm角のパッドに
液温45°C、pH3.5のメッキ浴中でメッキ電流値
0.1/パッド、メッキ時間2分の条件でメッキ厚5μ
m程度にNiメッキを施した後、その上に直径0.65
mmのスズメッキ銅線を63%Sn−37%Pb半田で
半田付けした。スズメッキ銅線を電極膜端部で90度に
曲げて基板と垂直にし、基板を固定した状態で引っ張り
試験機によってスズメッキ銅線を引っ張り、スズメッキ
銅線が基板から剥がれたときの接着強度を測定した。接
着強度は、半田付け直後の値(初期強度)および150
°Cで24時間エージングした後の値(エージング強
度)をそれぞれ測定した。なお、接着強度は、約60N
/4mm2 以上あれば実用に供することができる。
【0023】耐硫化性の評価は、作製したペーストの上
面電極を抵抗体部分に使用してチップ抵抗器と同じ構造
の1.6mm×0.8mmサイズのジャンパー品を作製
し、これを250±5°Cの2%Ag共晶半田(2%A
g−62%Sn−36%Pb)槽に5秒間浸漬した後、
常温のエチルアルコール中に投入して冷却する。この熱
エージングサイクルを5回繰り返した後、「印刷配線板
用コネクタ硫化試験方法(JEIDE−25−1974)」
に従って硫化試験を行い、ガラス層−メッキ層界面付近
の針状結晶(Ag2 S)の有無を観察し、針状結晶が確
認されたものを×、確認されなかったものを○とした。
その結果を別紙の表3にまとめて示す。
【0024】表3から明らかなように、実施例1〜4で
示す銀粉S1またはS2と銀被覆パラジウム粉P2〜P
4の組み合わせたものは、接着強度は、初期値およびエ
ージング後の値のいずれにおいても60N/4mm以上
であり、また耐硫化性も十分であることが分かる。
【0025】また、比較例1は、銀被覆パラジウム粉を
含まないがパラジウム粉を含む従来例のものであり、こ
の場合には、接着強度および耐硫化性の両方において劣
ったものである。比較例2は、銀粉としてS3を用いた
ものであり、接着強度および耐硫化性の両方において劣
ったものである。比較例3は、銀被覆パラジウム粉とし
てP1を用いたものであり、耐硫化性は十分であるが、
接着強度が劣ったものである。比較例4は、銀被覆パラ
ジウム粉としてP5を用いたものであり、耐硫化性は十
分であるが、接着強度が劣ったものである。比較例5
は、銀被覆パラジウム粉が「作用」の欄で説明したペー
スト100重量部に対して0.5〜1重量部の範囲外で
ある2.0重量部を用いたものであり、耐硫化性は十分
であるが、接着強度が劣ったものである。
【0026】(2)実施例5〜8、比較例6〜9 次に、使用したガラスフリットを別紙の表4に示す。表
4に示すガラスフリット(平均粒径:1〜2.5μm)
と、銀粉S1を73重量部と、銀被覆パラジウム粉P3
を0.5重量部と、無機結合剤として試薬1級の酸化第
二銅(CuO)を0.8重量部と、15重量%のエチル
セルースをテルピネオールに溶解した有機ビヒクルを3
本ロールミルで混練して導電ペーストを作製し、実施例
1〜4と同様の方法で接着強度を測定した。その結果を
別紙の表5にまとめて示す。
【0027】なお、表4において、G2およびG3は、
「作用」の欄で説明した屈服温度が400〜550°C
の範囲内に入りかつ熱膨張係数が5.0〜9.5ppm
/°Cの範囲内に入るものである。一方、G1は、屈服
温度および熱膨張係数が前述の範囲外のものであり、G
4は、屈服温度が前述の範囲外のものである。
【0028】表5から明らかなように、実施例5〜8で
示すガラスフリットとしてG2またはG3を用いかつ
「作用」の欄で説明したガラスフリットの配合割合が
0.5〜1.5重量部の範囲内のものでは、接着強度は
初期値およびエージング後の値の両方が60N/4mm
2 以上である。一方、比較例6は、ガラスフリットとし
てG1も用いたものであり、接着強度は劣ったものであ
る。比較例7は、ガラスフリットとしてG4も用いたも
のであり、接着強度は劣ったものである。比較例8は、
ガラスフリットの配合割合が前述の範囲外のものであ
り、接着強度は劣ったものである。比較例9は、ガラス
フリットの配合割合が前述の範囲外のものであり、接着
強度は劣ったものである。
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、基板との接着強度が強
く、耐硫化性に優れたチップ抵抗器上面電極用ペースト
が得られる。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H05K 1/09 A 7726−4E 1/16 C 7726−4E

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性粉末、ガラスフリット、無機結合
    剤を有機ビヒクル中に分散して成るチップ抵抗器上面電
    極用ペーストにおいて、導電性粉末が平均粒径0.1〜
    0.5μmの球状銀粉と平均粒径0.5〜1.5μmの
    球状銀被覆パラジウム粉から成ることを特徴とするチッ
    プ抵抗器上面電極用ペースト。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のチップ抵抗器上面電極用
    ペーストにおいて、被覆した銀とパラジウムの割合(重
    量%)15:85〜40:60であることを特徴とする
    チップ抵抗器上面電極用ペースト。
  3. 【請求項3】 請求項1または2のいずれか1つに記載
    のチップ抵抗器上面電極用ペーストにおいて、前記ガラ
    スフリットが屈服温度が400〜550°Cであり、熱
    膨張係数が5.0〜9,5ppm/°Cであることを特
    徴とするチップ抵抗器上面電極用ペースト。
  4. 【請求項4】 請求項1乃至3のいずれか1つに記載の
    チップ抵抗器上面電極用ペーストにおいて、ペースト1
    00重量部に対して、銀粉が70〜75重量部と、銀被
    覆パラジウム粉が0.5〜1.0重量部と、ガラスフリ
    ットが0.5〜1.5重量部含有されることを特徴とす
    るチップ抵抗器上面電極用ペースト。
JP6147086A 1994-06-06 1994-06-06 チップ抵抗器上面電極形成用ペースト Pending JPH07335402A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6147086A JPH07335402A (ja) 1994-06-06 1994-06-06 チップ抵抗器上面電極形成用ペースト

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6147086A JPH07335402A (ja) 1994-06-06 1994-06-06 チップ抵抗器上面電極形成用ペースト

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07335402A true JPH07335402A (ja) 1995-12-22

Family

ID=15422156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6147086A Pending JPH07335402A (ja) 1994-06-06 1994-06-06 チップ抵抗器上面電極形成用ペースト

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07335402A (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998058390A1 (fr) * 1997-06-16 1998-12-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Tableau de connexions de resistance et son procede de fabrication
JP2001155957A (ja) * 1999-04-30 2001-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電子部品
JP2002064003A (ja) * 2000-08-17 2002-02-28 Taiyosha Denki Kk チップ抵抗器及びその製造方法
JP2004095948A (ja) * 2002-09-02 2004-03-25 Rohm Co Ltd チップ型電子部品およびその製造方法
JP2011054313A (ja) * 2009-08-31 2011-03-17 Sharp Corp 導電性ペースト、半導体装置用電極、半導体装置および半導体装置の製造方法
CN102262918A (zh) * 2011-07-19 2011-11-30 彩虹集团公司 一种印刷电路板用灌孔银浆及其制备方法
JP2017017117A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 國立成功大學National Cheng Kung University 車用硫化防止チップ抵抗器の製造方法
JP2018133166A (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 住友金属鉱山株式会社 厚膜抵抗体用材料、厚膜抵抗体用ペースト、厚膜抵抗体、厚膜抵抗器、厚膜抵抗体の製造方法および厚膜抵抗器の製造方法
WO2018216509A1 (ja) * 2017-05-26 2018-11-29 住友金属鉱山株式会社 導体形成用組成物、導体とその製造方法、及び、チップ抵抗器
JP2020167157A (ja) * 2019-03-27 2020-10-08 三ツ星ベルト株式会社 導電性組成物ならびにメタライズド基板およびその製造方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998058390A1 (fr) * 1997-06-16 1998-12-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Tableau de connexions de resistance et son procede de fabrication
US6166620A (en) * 1997-06-16 2000-12-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Resistance wiring board and method for manufacturing the same
JP3532926B2 (ja) * 1997-06-16 2004-05-31 松下電器産業株式会社 抵抗配線基板およびその製造方法
JP2001155957A (ja) * 1999-04-30 2001-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電子部品
JP2002064003A (ja) * 2000-08-17 2002-02-28 Taiyosha Denki Kk チップ抵抗器及びその製造方法
JP2004095948A (ja) * 2002-09-02 2004-03-25 Rohm Co Ltd チップ型電子部品およびその製造方法
JP2011054313A (ja) * 2009-08-31 2011-03-17 Sharp Corp 導電性ペースト、半導体装置用電極、半導体装置および半導体装置の製造方法
CN102262918A (zh) * 2011-07-19 2011-11-30 彩虹集团公司 一种印刷电路板用灌孔银浆及其制备方法
JP2017017117A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 國立成功大學National Cheng Kung University 車用硫化防止チップ抵抗器の製造方法
JP2018133166A (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 住友金属鉱山株式会社 厚膜抵抗体用材料、厚膜抵抗体用ペースト、厚膜抵抗体、厚膜抵抗器、厚膜抵抗体の製造方法および厚膜抵抗器の製造方法
WO2018216509A1 (ja) * 2017-05-26 2018-11-29 住友金属鉱山株式会社 導体形成用組成物、導体とその製造方法、及び、チップ抵抗器
JP2018200793A (ja) * 2017-05-26 2018-12-20 住友金属鉱山株式会社 導体形成用組成物、導体とその製造方法、及び、チップ抵抗器
CN110663088A (zh) * 2017-05-26 2020-01-07 住友金属矿山株式会社 导体形成用组合物、导体及其制造方法以及芯片电阻器
KR20200016847A (ko) * 2017-05-26 2020-02-17 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 도체 형성용 조성물, 도체와 그 제조 방법, 및, 칩 저항기
CN110663088B (zh) * 2017-05-26 2021-08-27 住友金属矿山株式会社 导体形成用组合物、导体及其制造方法以及芯片电阻器
JP2020167157A (ja) * 2019-03-27 2020-10-08 三ツ星ベルト株式会社 導電性組成物ならびにメタライズド基板およびその製造方法
JP2020167158A (ja) * 2019-03-27 2020-10-08 三ツ星ベルト株式会社 導電性組成物ならびにメタライズド基板およびその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3209089B2 (ja) 導電性ペースト
EP0131778B2 (en) Copper-containing thick-film conductor compositions
KR101172723B1 (ko) 동 도체 페이스트, 도체 회로판 및 전자부품
US7285232B2 (en) Conductive paste and ceramic electronic component
JP5426241B2 (ja) チップ抵抗器の表電極および裏電極
JPH07302510A (ja) 導電ペースト組成物
JPH07335402A (ja) チップ抵抗器上面電極形成用ペースト
JP2000048642A (ja) 導電性ペースト及びガラス回路基板
JPH0817671A (ja) 導電性ペースト
JP3257036B2 (ja) チップ型電子部品用導電性ペースト
JP2795467B2 (ja) 接着性良好な金属ペースト
JPH0945130A (ja) 導体ペースト組成物
JP2589433B2 (ja) メッキ付け可能な厚膜銅導体ペースト組成物
JP2537007B2 (ja) 低温焼成用銅組成物
JPH0514363B2 (ja)
JP2550630B2 (ja) 導電性被膜形成用銅ペースト
JP3318299B2 (ja) Pbフリー低温焼成型導電塗料
JPH10233119A (ja) 銅導体ペースト及び該銅導体ペーストを印刷した基板
JP2931450B2 (ja) 導体ペースト
JP2631010B2 (ja) 厚膜銅ペースト
JPS6127003A (ja) 導電性ペ−スト組成物
JP2941002B2 (ja) 導体組成物
JPH1074419A (ja) チップ抵抗体の端子電極用導電性ペースト組成物
JPH0440803B2 (ja)
JPH05114305A (ja) 焼成用ペースト

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term