JPH07330787A - テトラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法 - Google Patents
テトラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法Info
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- JPH07330787A JPH07330787A JP13033994A JP13033994A JPH07330787A JP H07330787 A JPH07330787 A JP H07330787A JP 13033994 A JP13033994 A JP 13033994A JP 13033994 A JP13033994 A JP 13033994A JP H07330787 A JPH07330787 A JP H07330787A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 テトラ置換ホスホニウムテトラ置換ボレート
（Ａ）と、分子外に放出しうるプロトンを少なくとも１
個以上分子内に有するｎ（ｎ≧１）価の有機酸（Ｂ）と
を熱反応させることにより生成する、一般式（３）で示
されるテトラ置換ホスホニウム有機酸塩（Ｃ） 【化３】 の合成法。 【効果】 テトラ置換ホスホニウム有機酸塩を工業的に
有利で且つ効率よく得ることが可能である。
（Ａ）と、分子外に放出しうるプロトンを少なくとも１
個以上分子内に有するｎ（ｎ≧１）価の有機酸（Ｂ）と
を熱反応させることにより生成する、一般式（３）で示
されるテトラ置換ホスホニウム有機酸塩（Ｃ） 【化３】 の合成法。 【効果】 テトラ置換ホスホニウム有機酸塩を工業的に
有利で且つ効率よく得ることが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ化合物等の硬化
触媒として、さらに潜伏性硬化触媒として有用であるテ
トラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法に関するもので
ある。
触媒として、さらに潜伏性硬化触媒として有用であるテ
トラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】テトラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成
法としては従来、テトラ置換ホスホニウムヒドロキシド
と有機酸塩との脱水反応もしくはテトラ置換ホスホニウ
ムハライドと有機酸とをアルカリ存在下で反応させる方
法が当業者においては公知となっている。しかしながら
前者の方法ではテトラ置換ホスホニウムヒドロキシドが
次式（４）、
法としては従来、テトラ置換ホスホニウムヒドロキシド
と有機酸塩との脱水反応もしくはテトラ置換ホスホニウ
ムハライドと有機酸とをアルカリ存在下で反応させる方
法が当業者においては公知となっている。しかしながら
前者の方法ではテトラ置換ホスホニウムヒドロキシドが
次式（４）、
【０００３】
【化４】
【０００４】に従い、ホスフィンオキサイドに分解する
脱離反応が有機酸との脱水反応と競争的に起こる傾向が
あり、この脱離反応の起こり易さは、 Ｒ： ベンジル＞アリール＞アルキル であることが知られている（技報堂 有機合成シリーズ
有機リン化合物Ｐ．３０）。
脱離反応が有機酸との脱水反応と競争的に起こる傾向が
あり、この脱離反応の起こり易さは、 Ｒ： ベンジル＞アリール＞アルキル であることが知られている（技報堂 有機合成シリーズ
有機リン化合物Ｐ．３０）。
【０００５】従って、上記脱水反応でテトラ置換ホスホ
ニウム有機酸塩を合成する場合、特開昭６２−２１２３
９７号公報に記載されているようにテトラ置換ホスホニ
ウムハライドをイオン交換樹脂を用いて、テトラ置換ホ
スホニウムヒドロキシドに変換した後有機酸との脱水反
応を行うことになるが、この際特に置換基にベンジル基
やアリール基すなわち芳香族置換基を有するテトラ置換
ホスホニウムヒドロキシドの場合、この中間体の分解が
大きな障害となる。
ニウム有機酸塩を合成する場合、特開昭６２−２１２３
９７号公報に記載されているようにテトラ置換ホスホニ
ウムハライドをイオン交換樹脂を用いて、テトラ置換ホ
スホニウムヒドロキシドに変換した後有機酸との脱水反
応を行うことになるが、この際特に置換基にベンジル基
やアリール基すなわち芳香族置換基を有するテトラ置換
ホスホニウムヒドロキシドの場合、この中間体の分解が
大きな障害となる。
【０００６】また、テトラ置換ホスホニウムハライドと
有機酸とをアルカリ存在下で反応させる方法は特開昭６
３−２６４５９３号公報で、主として水を反応溶媒とし
て水酸化ナトリウム存在下、テトラ置換ホスホニウムハ
ライドと有機酸とを室温〜１００℃の範囲内で反応させ
る方法が提案されているが、この方法の場合有機酸が反
応溶媒に難溶のもの（例えばテレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、イソシアヌル酸等）では反応さ
せることが困難であり、また我々が検討した結果では、
テトラ置換ホスホニウムハライドとカルボン酸の反応に
おいてはこの反応は進行しないことがわかった。
有機酸とをアルカリ存在下で反応させる方法は特開昭６
３−２６４５９３号公報で、主として水を反応溶媒とし
て水酸化ナトリウム存在下、テトラ置換ホスホニウムハ
ライドと有機酸とを室温〜１００℃の範囲内で反応させ
る方法が提案されているが、この方法の場合有機酸が反
応溶媒に難溶のもの（例えばテレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、イソシアヌル酸等）では反応さ
せることが困難であり、また我々が検討した結果では、
テトラ置換ホスホニウムハライドとカルボン酸の反応に
おいてはこの反応は進行しないことがわかった。
【０００７】これは 特開昭６３−２６４５９３号公報
に用いられている有機酸はジベンゾイルメタンである
が、カルボン酸の場合反応系中で生成するカルボン酸の
アルカリ金属塩が安定化してしまい、反応が進行しなく
なるためと考えられる。
に用いられている有機酸はジベンゾイルメタンである
が、カルボン酸の場合反応系中で生成するカルボン酸の
アルカリ金属塩が安定化してしまい、反応が進行しなく
なるためと考えられる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前項で述べた
ような問題点すなわちテトラ置換ホスホニウムハライド
の置換基の種類や有機酸種により限定されることなく、
エポキシ化合物の硬化触媒として有用な広い範囲のテト
ラ置換ホスホニウム有機酸塩に適用できる合成法を提供
することにある。
ような問題点すなわちテトラ置換ホスホニウムハライド
の置換基の種類や有機酸種により限定されることなく、
エポキシ化合物の硬化触媒として有用な広い範囲のテト
ラ置換ホスホニウム有機酸塩に適用できる合成法を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、一般式（１）で示され
るテトラ置換ホスホニウムテトラ置換ボレート（Ａ）、
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、一般式（１）で示され
るテトラ置換ホスホニウムテトラ置換ボレート（Ａ）、
【００１０】
【化５】
【００１１】と、一般式（２）で示される、分子外に放
出しうるプロトンを少なくとも１個以上分子内に有する
ｎ（ｎ≧１）価の有機酸（Ｂ）、
出しうるプロトンを少なくとも１個以上分子内に有する
ｎ（ｎ≧１）価の有機酸（Ｂ）、
【００１２】
【化６】
【００１３】とを熱反応させることにより生成する、一
般式（３）で示されるテトラ置換ホスホニウム有機酸塩
（Ｃ）、
般式（３）で示されるテトラ置換ホスホニウム有機酸塩
（Ｃ）、
【００１４】
【化７】
【００１５】の合成法に関するものである。
【００１６】
【作用】本発明はテトラ置換ホスホニウムテトラ置換ボ
レートと有機酸との熱反応によりテトラ置換ホスホニウ
ム有機酸塩を合成するものであり、テトラ置換ホスホニ
ウムテトラ置換ボレート（Ａ）ｍモルに対し、有機酸
（Ｂ）１モルの反応を例にとり、以下に概略を示す。
レートと有機酸との熱反応によりテトラ置換ホスホニウ
ム有機酸塩を合成するものであり、テトラ置換ホスホニ
ウムテトラ置換ボレート（Ａ）ｍモルに対し、有機酸
（Ｂ）１モルの反応を例にとり、以下に概略を示す。
【００１７】
【化８】
【００１８】この反応では、テトラ置換ホスホニウムテ
トラ置換ボレートは有機酸（Ｂ）等のプロトン供与体の
存在下、テトラ置換ホスホニウムカチオンとテトラ置換
ボレートアニオンに解離する。このテトラ置換ボレート
アニオンは不安定であり、プロトン供与体である有機酸
（Ｂ）からプロトンを受け取ることにより、Ｘ1ＨとＢ
（Ｘ2）（Ｘ3）（Ｘ4）を解離する。さらに、プロトン
をｍ個供与した有機酸（Ｂ）のアニオンがテトラ置換ホ
スホニウムカチオンとダイレクトに結合し、テトラ置換
ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）を生成する。
トラ置換ボレートは有機酸（Ｂ）等のプロトン供与体の
存在下、テトラ置換ホスホニウムカチオンとテトラ置換
ボレートアニオンに解離する。このテトラ置換ボレート
アニオンは不安定であり、プロトン供与体である有機酸
（Ｂ）からプロトンを受け取ることにより、Ｘ1ＨとＢ
（Ｘ2）（Ｘ3）（Ｘ4）を解離する。さらに、プロトン
をｍ個供与した有機酸（Ｂ）のアニオンがテトラ置換ホ
スホニウムカチオンとダイレクトに結合し、テトラ置換
ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）を生成する。
【００１９】上記の反応では、中間体として特開昭６２
−２１２３９７号公報に示されているようなテトラ置換
ホスホニウムヒドロキシドが存在せず、この中間体の分
解による収率の低下は見られない。
−２１２３９７号公報に示されているようなテトラ置換
ホスホニウムヒドロキシドが存在せず、この中間体の分
解による収率の低下は見られない。
【００２０】また、特開昭６３−２６４５９３号公報で
は、主として水を反応溶媒としてアルカリ存在下で反応
を行うが、この方法の場合は有機酸（Ｂ）が反応溶媒に
難溶のもの（例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソシアヌル酸等）では反応させること
が困難であるのに対し、上記の反応はバルク系または有
機溶剤を溶媒とした系で、つまり有機酸（Ｂ）の融点が
低い場合には無溶剤系でまた有機酸（Ｂ）の融点が高い
場合には有機酸（Ｂ）が溶解しうる有機溶剤を溶媒とし
た系で行うため、有機酸の溶媒への溶解性に影響され
ず、各種有機酸に対応できる。また、特開昭６３−２６
４５９３号公報における反応方法のようにカルボン酸の
アルカリ金属塩などの安定な中間体の生成を伴わず、広
い範囲の有機酸に対応できる。
は、主として水を反応溶媒としてアルカリ存在下で反応
を行うが、この方法の場合は有機酸（Ｂ）が反応溶媒に
難溶のもの（例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソシアヌル酸等）では反応させること
が困難であるのに対し、上記の反応はバルク系または有
機溶剤を溶媒とした系で、つまり有機酸（Ｂ）の融点が
低い場合には無溶剤系でまた有機酸（Ｂ）の融点が高い
場合には有機酸（Ｂ）が溶解しうる有機溶剤を溶媒とし
た系で行うため、有機酸の溶媒への溶解性に影響され
ず、各種有機酸に対応できる。また、特開昭６３−２６
４５９３号公報における反応方法のようにカルボン酸の
アルカリ金属塩などの安定な中間体の生成を伴わず、広
い範囲の有機酸に対応できる。
【００２１】ここで分子外に放出しうるプロトンを少な
くとも１個以上分子内に有するｎ（ｎ≧ｍ≧１）価の有
機酸（Ｂ）の具体的な例としては、酢酸、トリフルオロ
酢酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸及び安息香酸の芳
香核に官能基を有するものやフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
等の多官能芳香族カルボン酸、ポリアクリル酸等の各種
高分子化したカルボン酸、イソシアヌル酸、１，２，３
−ベンゾトリアゾール等が例示できる。
くとも１個以上分子内に有するｎ（ｎ≧ｍ≧１）価の有
機酸（Ｂ）の具体的な例としては、酢酸、トリフルオロ
酢酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸及び安息香酸の芳
香核に官能基を有するものやフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
等の多官能芳香族カルボン酸、ポリアクリル酸等の各種
高分子化したカルボン酸、イソシアヌル酸、１，２，３
−ベンゾトリアゾール等が例示できる。
【００２２】また、一般式（３）で示されるテトラ置換
ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）の置換基Ｒ1〜Ｒ4の例とし
てフェニル、トリル、エチルフェニル、メトキシフェニ
ル、ナフチル、ベンジル基等の芳香環を含む有機基やエ
チル、ブチル基等のアルキル基が例示できる。
ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）の置換基Ｒ1〜Ｒ4の例とし
てフェニル、トリル、エチルフェニル、メトキシフェニ
ル、ナフチル、ベンジル基等の芳香環を含む有機基やエ
チル、ブチル基等のアルキル基が例示できる。
【００２３】置換基Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよく、更に特定の有機基の位置など何ら
限定されるものではない。
異なっていてもよく、更に特定の有機基の位置など何ら
限定されるものではない。
【００２４】本発明における合成法は、１モルの有機酸
（Ｂ）に対し、相当するテトラ置換ホスホニウムテトラ
置換ボレート（Ａ）ｍモルとを窒素雰囲気下、２〜２０
時間、好ましくは４〜１５時間加熱することにより、テ
トラ置換ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）を合成する方法で
あるが、ｎ価有機酸１モルに対するテトラ置換ホスホニ
ウムテトラ置換ボレートのモル数ｍは１以上ｎ以下が好
ましく、１未満だと未反応の有機酸が多量に残り、ｎを
越えると未反応のテトラ置換ホスホニウムテトラ置換ボ
レートが残る。
（Ｂ）に対し、相当するテトラ置換ホスホニウムテトラ
置換ボレート（Ａ）ｍモルとを窒素雰囲気下、２〜２０
時間、好ましくは４〜１５時間加熱することにより、テ
トラ置換ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）を合成する方法で
あるが、ｎ価有機酸１モルに対するテトラ置換ホスホニ
ウムテトラ置換ボレートのモル数ｍは１以上ｎ以下が好
ましく、１未満だと未反応の有機酸が多量に残り、ｎを
越えると未反応のテトラ置換ホスホニウムテトラ置換ボ
レートが残る。
【００２５】反応は有機酸（Ｂ）の融点が比較的低いも
のについては無溶剤系で実施することが望ましいが、融
点の高い有機酸についてはテトラ置換ホスホニウムテト
ラ置換ボレート、有機酸がともに加熱時に溶解する溶
媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦ
と略す。）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ
と略す。）、ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略
す。）等の有機溶剤を用いても何ら差し支えない。
のについては無溶剤系で実施することが望ましいが、融
点の高い有機酸についてはテトラ置換ホスホニウムテト
ラ置換ボレート、有機酸がともに加熱時に溶解する溶
媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦ
と略す。）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ
と略す。）、ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略
す。）等の有機溶剤を用いても何ら差し支えない。
【００２６】以上の条件で反応が終了した後は、副生成
物のＸ1Ｈ及びボロン化合物Ｂ（Ｘ2）（Ｘ3）（Ｘ4）を
溶解する溶剤を用いて除去し、さらに、洗浄及び乾燥す
ることにより、ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）を回収す
る。
物のＸ1Ｈ及びボロン化合物Ｂ（Ｘ2）（Ｘ3）（Ｘ4）を
溶解する溶剤を用いて除去し、さらに、洗浄及び乾燥す
ることにより、ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）を回収す
る。
【００２７】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００２８】［実施例１］テトラフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート３３．０ｇ（０．０５モル）、
安息香酸６．１ｇ（０．０５モル）を温度計、共沸分液
漏斗、冷却管及び撹拌機を付けたフラスコに仕込み、窒
素雰囲気下２３０℃で４時間、副生成物であるベンゼン
は系外に除去しつつ、反応させた。冷却後、テトラヒド
ロフラン（以下ＴＨＦと略す。）で洗浄乾燥し、白色結
晶のテトラフェニルホスホニウム安息香酸塩２０．５ｇ
を得、過塩素酸中和滴定法によるリン部の定量から求め
た純度は９７．３％であった。
テトラフェニルボレート３３．０ｇ（０．０５モル）、
安息香酸６．１ｇ（０．０５モル）を温度計、共沸分液
漏斗、冷却管及び撹拌機を付けたフラスコに仕込み、窒
素雰囲気下２３０℃で４時間、副生成物であるベンゼン
は系外に除去しつつ、反応させた。冷却後、テトラヒド
ロフラン（以下ＴＨＦと略す。）で洗浄乾燥し、白色結
晶のテトラフェニルホスホニウム安息香酸塩２０．５ｇ
を得、過塩素酸中和滴定法によるリン部の定量から求め
た純度は９７．３％であった。
【００２９】［実施例２］テトラフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート２６．３ｇ（０．０４モル）、
テレフタル酸６．６ｇ（０．０４モル）、ＤＭＦ１００
ｍｌを温度計、共沸分液漏斗、冷却管及び撹拌機を付け
たフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、ＤＭＦ還流温度で
６時間反応させた。その後副生成物であるベンゼン、溶
媒のＤＭＦを徐々に系外に７０ｍｌ除去した。反応終了
後冷却し、このＤＭＦ溶液を水再沈し、得られた沈殿物
をＴＨＦで洗浄することでトリフェニルボロンを除去
し、さらにメタノールで洗浄乾燥し、白色結晶のテトラ
フェニルホスホニウムテレフタル酸塩１８．７ｇを得、
過塩素酸中和滴定法によるリン部の定量から求めた純度
は９５．４％であった。
テトラフェニルボレート２６．３ｇ（０．０４モル）、
テレフタル酸６．６ｇ（０．０４モル）、ＤＭＦ１００
ｍｌを温度計、共沸分液漏斗、冷却管及び撹拌機を付け
たフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、ＤＭＦ還流温度で
６時間反応させた。その後副生成物であるベンゼン、溶
媒のＤＭＦを徐々に系外に７０ｍｌ除去した。反応終了
後冷却し、このＤＭＦ溶液を水再沈し、得られた沈殿物
をＴＨＦで洗浄することでトリフェニルボロンを除去
し、さらにメタノールで洗浄乾燥し、白色結晶のテトラ
フェニルホスホニウムテレフタル酸塩１８．７ｇを得、
過塩素酸中和滴定法によるリン部の定量から求めた純度
は９５．４％であった。
【００３０】［実施例３］テトラフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート５２．６ｇ（０．０８モル）、
テレフタル酸６．６ｇ（０．０４モル）、ＮＭＰ１００
ｍｌを温度計、共沸分液漏斗、冷却管及び撹拌機を付け
たフラスコに仕込み、窒素雰囲下、ＮＭＰ還流温度で８
時間反応した。その後副生成物であるベンゼン、溶媒の
ＮＭＰを徐々に系外に７０ｍｌ除去した。反応終了後冷
却し、このＮＭＰ溶液を水再沈し、得られた沈殿物をＴ
ＨＦで洗浄することでトリフェニルボロンを除去し、さ
らにメタノールで洗浄乾燥し、白色結晶のジテトラフェ
ニルホスホニウムテレフタル酸塩３０．７ｇを得、過塩
素酸中和滴定法によるリン部の定量から求めた純度は８
７．１％であった。
テトラフェニルボレート５２．６ｇ（０．０８モル）、
テレフタル酸６．６ｇ（０．０４モル）、ＮＭＰ１００
ｍｌを温度計、共沸分液漏斗、冷却管及び撹拌機を付け
たフラスコに仕込み、窒素雰囲下、ＮＭＰ還流温度で８
時間反応した。その後副生成物であるベンゼン、溶媒の
ＮＭＰを徐々に系外に７０ｍｌ除去した。反応終了後冷
却し、このＮＭＰ溶液を水再沈し、得られた沈殿物をＴ
ＨＦで洗浄することでトリフェニルボロンを除去し、さ
らにメタノールで洗浄乾燥し、白色結晶のジテトラフェ
ニルホスホニウムテレフタル酸塩３０．７ｇを得、過塩
素酸中和滴定法によるリン部の定量から求めた純度は８
７．１％であった。
【００３１】［実施例４］テトラフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート３９．５ｇ（０．０６モル）、
イソシアヌル酸７．７ｇ（０．０６モル）、ＤＭＦ８０
ｍｌを温度計、共沸分液漏斗、冷却管及び撹拌機を付け
たフラスコに仕込み、窒素雰囲下、ＤＭＦ還流温度で６
時間反応した。その後副生成物であるベンゼン、溶媒の
ＤＭＦを徐々に系外に５５ｍｌ除去した。反応終了後冷
却し、このＤＭＦ溶液を水再沈し、得られた沈殿物をＴ
ＨＦで洗浄することでトリフェニルボロンを除去し、さ
らにメタノールで洗浄乾燥し、白色結晶のテトラフェニ
ルホスホニウムイソシアヌル酸塩２６．７ｇを得、過塩
素酸中和滴定法によるリン部の定量から求めた純度は９
１．８％であった。
テトラフェニルボレート３９．５ｇ（０．０６モル）、
イソシアヌル酸７．７ｇ（０．０６モル）、ＤＭＦ８０
ｍｌを温度計、共沸分液漏斗、冷却管及び撹拌機を付け
たフラスコに仕込み、窒素雰囲下、ＤＭＦ還流温度で６
時間反応した。その後副生成物であるベンゼン、溶媒の
ＤＭＦを徐々に系外に５５ｍｌ除去した。反応終了後冷
却し、このＤＭＦ溶液を水再沈し、得られた沈殿物をＴ
ＨＦで洗浄することでトリフェニルボロンを除去し、さ
らにメタノールで洗浄乾燥し、白色結晶のテトラフェニ
ルホスホニウムイソシアヌル酸塩２６．７ｇを得、過塩
素酸中和滴定法によるリン部の定量から求めた純度は９
１．８％であった。
【００３２】［比較例１］水中で十分に膨潤させたアン
バーリストＡ−２６（ＯＨ型）５０ｍｌを内径５０ｍｍ
のカラムに充填する。次にメタノールを４ｍｌ／ｃｍ・
ｍｉｎでカラムに通し、溶媒を置換する。テトラフェニ
ルホスホニウムブロマイド１１．５ｇ（０．０２７５モ
ル）をメタノール１７ｍｌに溶解し、この溶液をカラム
に通し、次にメタノールにて流しだし、中間体となるテ
トラフェニルホスホニウムヒドロキシドを多量に含む主
分画を分取した。次にテレフタル酸４．６ｇ（０．０２
７５モル）をメタノール３０ｍｌに溶解し、この溶液を
上記主分画に加え、撹拌した。しかしながら、中間体で
あるテトラフェニルホスホニウムヒドロキシドが不安定
なため分解し、トリフェニルホスフィンオキサイドが多
量に生成し、トリフェニルホスフィンオキサイド及び原
料の回収に終わり、目的とするテトラフェニルホスホニ
ウムテレフタル酸塩を得ることができなかった。
バーリストＡ−２６（ＯＨ型）５０ｍｌを内径５０ｍｍ
のカラムに充填する。次にメタノールを４ｍｌ／ｃｍ・
ｍｉｎでカラムに通し、溶媒を置換する。テトラフェニ
ルホスホニウムブロマイド１１．５ｇ（０．０２７５モ
ル）をメタノール１７ｍｌに溶解し、この溶液をカラム
に通し、次にメタノールにて流しだし、中間体となるテ
トラフェニルホスホニウムヒドロキシドを多量に含む主
分画を分取した。次にテレフタル酸４．６ｇ（０．０２
７５モル）をメタノール３０ｍｌに溶解し、この溶液を
上記主分画に加え、撹拌した。しかしながら、中間体で
あるテトラフェニルホスホニウムヒドロキシドが不安定
なため分解し、トリフェニルホスフィンオキサイドが多
量に生成し、トリフェニルホスフィンオキサイド及び原
料の回収に終わり、目的とするテトラフェニルホスホニ
ウムテレフタル酸塩を得ることができなかった。
【００３３】［比較例２］水８０ｍｌに水酸化ナトリウ
ム１．０ｇ（０．０２４モル）を溶解し、これにテトラ
フェニルホスホニウムブロマイド８．０ｇ（０．０１９
モル）、安息香酸２．３ｇ（０．０１９モル）を加え
て、３０℃にて１０時間反応した。しかし、この反応物
はテトラフェニルホスホニウムブロマイドと安息香酸の
混合物であり、原料回収に終わり、目的とするテトラフ
ェニルホスホニウム安息香酸塩を得ることができなかっ
た。
ム１．０ｇ（０．０２４モル）を溶解し、これにテトラ
フェニルホスホニウムブロマイド８．０ｇ（０．０１９
モル）、安息香酸２．３ｇ（０．０１９モル）を加え
て、３０℃にて１０時間反応した。しかし、この反応物
はテトラフェニルホスホニウムブロマイドと安息香酸の
混合物であり、原料回収に終わり、目的とするテトラフ
ェニルホスホニウム安息香酸塩を得ることができなかっ
た。
【００３４】
【発明の効果】実施例１〜４並びに比較例１〜２から明
らかなように、本発明の合成法によれば目的のテトラ置
換ホスホニウム有機酸塩を工業的に有利で且つ効率よく
得ることが可能である。
らかなように、本発明の合成法によれば目的のテトラ置
換ホスホニウム有機酸塩を工業的に有利で且つ効率よく
得ることが可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）で示されるテトラ置換ホス
ホニウムテトラ置換ボレート（Ａ）、 【化１】 と、一般式（２）で示される、分子外に放出しうるプロ
トンを少なくとも１個以上分子内に有するｎ（ｎ≧１）
価の有機酸（Ｂ）、 【化２】 とを熱反応させることにより生成する、一般式（３）で
示されるテトラ置換ホスホニウム有機酸塩（Ｃ）、 【化３】 の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13033994A JPH07330787A (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | テトラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13033994A JPH07330787A (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | テトラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330787A true JPH07330787A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=15032020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13033994A Pending JPH07330787A (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | テトラ置換ホスホニウム有機酸塩の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07330787A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001007501A1 (fr) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Composition de resine epoxyde et dispositif semi-conducteur |
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| WO2018021548A1 (ja) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 北興化学工業株式会社 | 新規ホスホニウム化合物 |
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-
1994
- 1994-06-13 JP JP13033994A patent/JPH07330787A/ja active Pending
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