JPH07316284A - ポリエーテルの製造方法およびポリエーテル組成物 - Google Patents
ポリエーテルの製造方法およびポリエーテル組成物Info
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- JPH07316284A JPH07316284A JP14106194A JP14106194A JPH07316284A JP H07316284 A JPH07316284 A JP H07316284A JP 14106194 A JP14106194 A JP 14106194A JP 14106194 A JP14106194 A JP 14106194A JP H07316284 A JPH07316284 A JP H07316284A
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- cesium
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 炭酸セシウムおよび／または炭酸水素セシウ
ムを触媒として１個以上の活性水素基を有する化合物に
アルキレンオキシド、特にプロピレンオキシドを付加重
合させて特定のポリエーテルを得る製造方法およびポリ
エーテル組成物。 【効果】 ＴＵ値が低く、低分子量成分含有量の低い、
かつ吸着剤による触媒除去が容易で、アルデヒド臭の低
い高加価値のポリエーテルが得られる。
ムを触媒として１個以上の活性水素基を有する化合物に
アルキレンオキシド、特にプロピレンオキシドを付加重
合させて特定のポリエーテルを得る製造方法およびポリ
エーテル組成物。 【効果】 ＴＵ値が低く、低分子量成分含有量の低い、
かつ吸着剤による触媒除去が容易で、アルデヒド臭の低
い高加価値のポリエーテルが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエーテル、特にポリ
ウレタン樹脂用ポリエーテル、ポリウレタンフォーム用
ポリエーテル、シリコン変性シーラント用ポリエーテ
ル、各種産業用界面活性剤、潤滑油用ポリエーテル、消
泡剤用ポリエーテル、塗料用ポリエーテル、接着剤用ポ
リエーテル、ポリエステル用ポリエーテルおよび化粧品
用ポリエーテルなどを製造する際の製造方法およびポリ
エーテル組成物に関するものである。
ウレタン樹脂用ポリエーテル、ポリウレタンフォーム用
ポリエーテル、シリコン変性シーラント用ポリエーテ
ル、各種産業用界面活性剤、潤滑油用ポリエーテル、消
泡剤用ポリエーテル、塗料用ポリエーテル、接着剤用ポ
リエーテル、ポリエステル用ポリエーテルおよび化粧品
用ポリエーテルなどを製造する際の製造方法およびポリ
エーテル組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルキレンオキシドを水酸化カリ
ウム触媒存在下、１個以上の活性水素基を有する化合物
へ付加重合させてポリエーテルを製造することは工業的
に広く行なわれている。
ウム触媒存在下、１個以上の活性水素基を有する化合物
へ付加重合させてポリエーテルを製造することは工業的
に広く行なわれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アルキ
レンオキシド、特にプロピレンオキシドの高分子量重合
物を製造する場合、末端不飽和基含有物質生成の増大
（ＴＵ値の増加）を伴うため、ポリエーテルの品質が低
下していた。ポリウレタン樹脂用の架橋剤として用いる
場合、特にＴＵ値（総不飽和度）の低減が必須であるこ
とは、例えば特開平２−２９４３１８号公報、特開平３
−３５０１３号公報などから明らかである。一方、ＴＵ
値の低減方法として、複合金属シアノ錯体（例えば特開
昭６３−２７７２３６号公報、特開平３−１２２１１９
号公報など）またはアルミニウムポルフィリン（例えば
特公平５−１４７３４号公報など）を触媒として用いる
方法が知られているが、これらは触媒の除去が困難なた
めに、製品に残存する触媒がポリウレタン樹脂化の工程
で悪影響を与えるなどの問題があり、工業化には不向き
であった。また水酸化セシウムを触媒として用いる方法
（ＵＳＰ３，３９３，２４３など）も知られているが、
水酸化セシウムはポリエーテルへの溶解性が大きく、ア
ルカリ吸着剤による触媒除去に長時間を要するという問
題点があり、またアルカリ焼けによると思われる、やや
アルデヒド臭を帯びるという欠点があった。
レンオキシド、特にプロピレンオキシドの高分子量重合
物を製造する場合、末端不飽和基含有物質生成の増大
（ＴＵ値の増加）を伴うため、ポリエーテルの品質が低
下していた。ポリウレタン樹脂用の架橋剤として用いる
場合、特にＴＵ値（総不飽和度）の低減が必須であるこ
とは、例えば特開平２−２９４３１８号公報、特開平３
−３５０１３号公報などから明らかである。一方、ＴＵ
値の低減方法として、複合金属シアノ錯体（例えば特開
昭６３−２７７２３６号公報、特開平３−１２２１１９
号公報など）またはアルミニウムポルフィリン（例えば
特公平５−１４７３４号公報など）を触媒として用いる
方法が知られているが、これらは触媒の除去が困難なた
めに、製品に残存する触媒がポリウレタン樹脂化の工程
で悪影響を与えるなどの問題があり、工業化には不向き
であった。また水酸化セシウムを触媒として用いる方法
（ＵＳＰ３，３９３，２４３など）も知られているが、
水酸化セシウムはポリエーテルへの溶解性が大きく、ア
ルカリ吸着剤による触媒除去に長時間を要するという問
題点があり、またアルカリ焼けによると思われる、やや
アルデヒド臭を帯びるという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、アルキレン
オキシドを１個以上の活性水素基を有する化合物へ付加
重合させて、１水酸基当りの分子量が１，０００以上の
ポリエーテルを製造する方法において、ＴＵ値の低減を
図るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち
本発明は、１個以上の活性水素基を有する化合物にアル
キレンオキシドを付加重合させてポリエーテルを製造す
る方法において、炭酸セシウムおよび／または炭酸水素
セシウムを触媒として使用し、該ポリエーテルの１水酸
基当りの分子量が１，０００以上で、かつＴＵ値が式
（１）をみたすことを特徴とするポリエーテルの製造方
法；および１水酸基当りの分子量が、１，０００以上
で、かつＴＵ値が式（１）をみたすポリオキシアルキレ
ンモノ−またはポリオールからなり、セシウム化合物を
セシウム金属として０．１ＰＰＭ以上含有するポリエー
テル組成物である。 ｙ≦２×１０-5×ｘ−０．０１５ （１） ［ｘは１水酸基当りの数平均分子量、ｙはＴＵ値（ｍｅ
ｑ／ｇ）｛但しアルキレンオキシドを付加重合させる活
性水素基を有する化合物に固有のＴＵ値がある場合、そ
れを差し引いた値｝］
オキシドを１個以上の活性水素基を有する化合物へ付加
重合させて、１水酸基当りの分子量が１，０００以上の
ポリエーテルを製造する方法において、ＴＵ値の低減を
図るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち
本発明は、１個以上の活性水素基を有する化合物にアル
キレンオキシドを付加重合させてポリエーテルを製造す
る方法において、炭酸セシウムおよび／または炭酸水素
セシウムを触媒として使用し、該ポリエーテルの１水酸
基当りの分子量が１，０００以上で、かつＴＵ値が式
（１）をみたすことを特徴とするポリエーテルの製造方
法；および１水酸基当りの分子量が、１，０００以上
で、かつＴＵ値が式（１）をみたすポリオキシアルキレ
ンモノ−またはポリオールからなり、セシウム化合物を
セシウム金属として０．１ＰＰＭ以上含有するポリエー
テル組成物である。 ｙ≦２×１０-5×ｘ−０．０１５ （１） ［ｘは１水酸基当りの数平均分子量、ｙはＴＵ値（ｍｅ
ｑ／ｇ）｛但しアルキレンオキシドを付加重合させる活
性水素基を有する化合物に固有のＴＵ値がある場合、そ
れを差し引いた値｝］
【０００５】本発明において用いられる、１個以上の活
性水素基を有する化合物とは、分子内に活性水素を１個
以上有する化合物であり、例えば一価アルコール（例え
ばメタノール、エタノール、ブタノール、ラウリルアル
コール、ステアリルアルコールおよびアリルアルコール
など）；フェノール類（例えばアルキルフェノール類な
ど）；有機カルボン酸類（例えばプロピオン酸、アクリ
ル酸、ステアリン酸および安息香酸など）；三級アミン
化合物（例えばジブチルアミンなど）およびこれらの活
性水素を有する化合物にアルキレンオキシドを付加重合
させた化合物；多価アルコール類（２〜８価のアルコー
ル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ひまし油、ペンタ
エリスリトール、ソルビトールおよび蔗糖）；アミン化
合物（ポリアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、トルエンジアミン
およびイソホロンジアミン）、アルカノールアミン類
（例えばモノエタノールアミン、モノイソプロパノール
アミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミ
ン）；ポリフェノール類（例えばビスフェノール類）；
有機ポリカルボン酸類（例えばフタル酸、アジピン
酸）；これらの活性水素を有する化合物にアルキレンオ
キシドを付加重合させた化合物およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。このうち好ましいのは、１水酸
基当りの分子量が２００以下の、アリルアルコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールおよびこれらへのアルキレンオキシド付加重合物で
ある。
性水素基を有する化合物とは、分子内に活性水素を１個
以上有する化合物であり、例えば一価アルコール（例え
ばメタノール、エタノール、ブタノール、ラウリルアル
コール、ステアリルアルコールおよびアリルアルコール
など）；フェノール類（例えばアルキルフェノール類な
ど）；有機カルボン酸類（例えばプロピオン酸、アクリ
ル酸、ステアリン酸および安息香酸など）；三級アミン
化合物（例えばジブチルアミンなど）およびこれらの活
性水素を有する化合物にアルキレンオキシドを付加重合
させた化合物；多価アルコール類（２〜８価のアルコー
ル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ひまし油、ペンタ
エリスリトール、ソルビトールおよび蔗糖）；アミン化
合物（ポリアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、トルエンジアミン
およびイソホロンジアミン）、アルカノールアミン類
（例えばモノエタノールアミン、モノイソプロパノール
アミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミ
ン）；ポリフェノール類（例えばビスフェノール類）；
有機ポリカルボン酸類（例えばフタル酸、アジピン
酸）；これらの活性水素を有する化合物にアルキレンオ
キシドを付加重合させた化合物およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。このうち好ましいのは、１水酸
基当りの分子量が２００以下の、アリルアルコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールおよびこれらへのアルキレンオキシド付加重合物で
ある。
【０００６】本発明において、活性水素基を有する化合
物へ付加重合させるアルキレンオキシドはプロピレンオ
キシド（以下ＰＯと略記）、エチレンオキシド、１，２
−ブチレンオキシドおよびスチレンオキシドなどが挙げ
られる。好ましくはＰＯおよびエチレンオキシドであ
る。
物へ付加重合させるアルキレンオキシドはプロピレンオ
キシド（以下ＰＯと略記）、エチレンオキシド、１，２
−ブチレンオキシドおよびスチレンオキシドなどが挙げ
られる。好ましくはＰＯおよびエチレンオキシドであ
る。
【０００７】炭酸セシウムおよび／または炭酸水素セシ
ウムは１水酸基当りの分子量が２００以下である活性水
素基を有する化合物に添加し溶解され、脱水処理の後ア
ルキレンオキシドを付加重合させるが、その量は重合終
了時の該ポリエーテルの重量に対して０．０１〜３．０
０重量％の範囲であり、好ましくは０．０５〜２．０重
量％である。
ウムは１水酸基当りの分子量が２００以下である活性水
素基を有する化合物に添加し溶解され、脱水処理の後ア
ルキレンオキシドを付加重合させるが、その量は重合終
了時の該ポリエーテルの重量に対して０．０１〜３．０
０重量％の範囲であり、好ましくは０．０５〜２．０重
量％である。
【０００８】本発明において、該ポリエーテルのＴＵ値
は式（１）をみたすものである。 ｙ≦２×１０-5×ｘ−０．０１５ （１） ［ｘは１水酸基当りの数平均分子量、ｙはＴＵ値（ｍｅ
ｑ／ｇ）、｛但しアルキレンオキシドを付加重合させる
活性水素基を有する化合物に固有のＴＵ値がある場合、
それを差し引いた値｝］ＴＵ値が大きいと、ポリウレタ
ン化反応における重付加反応を途中で停止させるため、
架橋重合反応（高分子量化）を阻害して樹脂物性を低下
させる。したがってその含有量が高いと該ポリエーテル
の商品価値は低くなり、とくに１水酸基当りの数平均分
子量が２，０００を超えるポリエーテルの場合はＴＵ値
が通常０．１０ｍｅｑ／ｇ程度となり、ポリウレタン樹
脂用の架橋剤としては使用が困難となる。本発明による
ポリエーテルの場合、通常の重合法により得られる場合
のＴＵ値の約１／２〜１／４である。
は式（１）をみたすものである。 ｙ≦２×１０-5×ｘ−０．０１５ （１） ［ｘは１水酸基当りの数平均分子量、ｙはＴＵ値（ｍｅ
ｑ／ｇ）、｛但しアルキレンオキシドを付加重合させる
活性水素基を有する化合物に固有のＴＵ値がある場合、
それを差し引いた値｝］ＴＵ値が大きいと、ポリウレタ
ン化反応における重付加反応を途中で停止させるため、
架橋重合反応（高分子量化）を阻害して樹脂物性を低下
させる。したがってその含有量が高いと該ポリエーテル
の商品価値は低くなり、とくに１水酸基当りの数平均分
子量が２，０００を超えるポリエーテルの場合はＴＵ値
が通常０．１０ｍｅｑ／ｇ程度となり、ポリウレタン樹
脂用の架橋剤としては使用が困難となる。本発明による
ポリエーテルの場合、通常の重合法により得られる場合
のＴＵ値の約１／２〜１／４である。
【０００９】本発明において、付加重合により得られる
該ポリエーテルの分子量は、通常１水酸基あたり１，０
００以上であり、好ましくは２，０００以上である。通
常の重合法により得られるポリエーテルでは、１水酸基
あたりの分子量が２，０００を越えることは困難であ
る。
該ポリエーテルの分子量は、通常１水酸基あたり１，０
００以上であり、好ましくは２，０００以上である。通
常の重合法により得られるポリエーテルでは、１水酸基
あたりの分子量が２，０００を越えることは困難であ
る。
【００１０】本発明において、付加重合により得られる
該ポリエーテルのＧＰＣ分析による低分子量成分含有率
は、次式（２）をみたす量である。 ０．１０＞Ｗ1／Ｗ2 （２） ［Ｗ1はＧＰＣチャートにおけるポリエーテルの数平均
分子量の１／２以下の領域の面積、Ｗ2はＧＰＣチャー
トにおけるポリエーテル全体の面積］通常の重合方法に
よるポリエーテルの低分子量成分含有率は、１水酸基あ
たりの分子量が２，０００を超える場合、０．１０以上
となる。
該ポリエーテルのＧＰＣ分析による低分子量成分含有率
は、次式（２）をみたす量である。 ０．１０＞Ｗ1／Ｗ2 （２） ［Ｗ1はＧＰＣチャートにおけるポリエーテルの数平均
分子量の１／２以下の領域の面積、Ｗ2はＧＰＣチャー
トにおけるポリエーテル全体の面積］通常の重合方法に
よるポリエーテルの低分子量成分含有率は、１水酸基あ
たりの分子量が２，０００を超える場合、０．１０以上
となる。
【００１１】本発明において、アルキレンオキシドの付
加重合反応に適用する条件としては、温度は通常７０〜
１５０℃であり、好ましくは９０〜１３０℃である。ま
た、アルキレンオキシドによる圧力（ゲージ圧）は通常
１〜８ｋｇ／ｃｍ2であり、好ましくは２〜６ｋｇ／ｃ
ｍ2である。
加重合反応に適用する条件としては、温度は通常７０〜
１５０℃であり、好ましくは９０〜１３０℃である。ま
た、アルキレンオキシドによる圧力（ゲージ圧）は通常
１〜８ｋｇ／ｃｍ2であり、好ましくは２〜６ｋｇ／ｃ
ｍ2である。
【００１２】炭酸セシウムおよび／または炭酸水素セシ
ウムを触媒としてアルキレンオキシドを重合させて得た
ポリエーテルの精製方法としては例えば特公昭４７−３
７４５号公報の酸でアルカリ性触媒を中和し、生じた塩
を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９９号公報
のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−１４３５
９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開昭５１−
２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方法、特公
昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を炭酸ガス
で中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法などがある
が、そのいずれを用いても差し支えない。
ウムを触媒としてアルキレンオキシドを重合させて得た
ポリエーテルの精製方法としては例えば特公昭４７−３
７４５号公報の酸でアルカリ性触媒を中和し、生じた塩
を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９９号公報
のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−１４３５
９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開昭５１−
２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方法、特公
昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を炭酸ガス
で中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法などがある
が、そのいずれを用いても差し支えない。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お実施例および比較例中の部は重量部を示す。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お実施例および比較例中の部は重量部を示す。
【００１４】実施例１ オートクレーブに活性水素化合物として、トリメチロー
ルプロパンを１５０部、炭酸セシウム水溶液（４０％、
試薬特級、以下同じ）５０部を投入して１２０℃にて減
圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで、系内を０
〜１０ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部のＰＯ
をゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に
導入した。次いで同温度にて約３時間熟成して、ベース
−１を得た。次いでベース−１の１１０部をオートクレ
ーブに投入し、１２０℃にて減圧下攪拌して脱水後同温
度にて８９２部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2
に保つように連続的に導入した。次いで同温度にて約３
時間熟成して粗ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸
着剤処理後の分析の結果、ＴＵ値０．０３１ｍｅｑ／
ｇ、ＯＨ価２０．８、低分子量成分含有率は０．０３０
であった。ＴＵ値およびＯＨ価は下記に準拠して測定し
た（以下同様）。 ＯＨ価：ＪＩＳＫ−１５５７−１９７０（無水フタル酸
／ピリジン法） ＴＵ値：ＡＳＴＭＤ−２８４９−６９（酢酸第二水銀
法）
ルプロパンを１５０部、炭酸セシウム水溶液（４０％、
試薬特級、以下同じ）５０部を投入して１２０℃にて減
圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで、系内を０
〜１０ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部のＰＯ
をゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に
導入した。次いで同温度にて約３時間熟成して、ベース
−１を得た。次いでベース−１の１１０部をオートクレ
ーブに投入し、１２０℃にて減圧下攪拌して脱水後同温
度にて８９２部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2
に保つように連続的に導入した。次いで同温度にて約３
時間熟成して粗ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸
着剤処理後の分析の結果、ＴＵ値０．０３１ｍｅｑ／
ｇ、ＯＨ価２０．８、低分子量成分含有率は０．０３０
であった。ＴＵ値およびＯＨ価は下記に準拠して測定し
た（以下同様）。 ＯＨ価：ＪＩＳＫ−１５５７−１９７０（無水フタル酸
／ピリジン法） ＴＵ値：ＡＳＴＭＤ−２８４９−６９（酢酸第二水銀
法）
【００１５】実施例２ オートクレーブに活性水素化合物として、トリメチロー
ルプロパンを１５０部、炭酸水素セシウム水溶液（４０
％、試薬特級）５５部を投入して１２０℃にて減圧下攪
拌して均一に溶解後脱水した。次いで、系内を０〜１０
ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部のＰＯをゲー
ジ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入し
た。次いで同温度にて約３時間熟成して、ベース−２を
得た。次いでベース−２の１１０部をオートクレーブに
投入し、１２０℃にて減圧下攪拌して脱水後同温度にて
８９２部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つ
ように連続的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟
成して粗ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処
理後の分析の結果、ＴＵ値０．０３３ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ
価２１．０、低分子量成分含有率は０．０３４であっ
た。
ルプロパンを１５０部、炭酸水素セシウム水溶液（４０
％、試薬特級）５５部を投入して１２０℃にて減圧下攪
拌して均一に溶解後脱水した。次いで、系内を０〜１０
ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部のＰＯをゲー
ジ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入し
た。次いで同温度にて約３時間熟成して、ベース−２を
得た。次いでベース−２の１１０部をオートクレーブに
投入し、１２０℃にて減圧下攪拌して脱水後同温度にて
８９２部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つ
ように連続的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟
成して粗ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処
理後の分析の結果、ＴＵ値０．０３３ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ
価２１．０、低分子量成分含有率は０．０３４であっ
た。
【００１６】実施例３ オートクレーブに活性水素化合物として、トリプロピレ
ングリコールを１８０部、炭酸セシウム水溶液５０部を
投入して１２０℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水
した。次いで系内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、１００
℃にて８２０部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2
に保つように連続的に導入した。次いで同温度にて約４
時間熟成してベース−３を得た。次いでベース−３の１
３７部をオートクレーブに投入し、１２０℃にて減圧下
攪拌して脱水後同温度にて８６５部のＰＯをゲージ圧で
４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入した。次
いで同温度にて約３時間熟成して粗ポリエーテルを得
た。通常のアルカリ吸着剤処理後の分析の結果、ＴＵ値
０．０４２ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価１８．７、低分子量成分
含有率は０．０４２であった。
ングリコールを１８０部、炭酸セシウム水溶液５０部を
投入して１２０℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水
した。次いで系内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、１００
℃にて８２０部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2
に保つように連続的に導入した。次いで同温度にて約４
時間熟成してベース−３を得た。次いでベース−３の１
３７部をオートクレーブに投入し、１２０℃にて減圧下
攪拌して脱水後同温度にて８６５部のＰＯをゲージ圧で
４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入した。次
いで同温度にて約３時間熟成して粗ポリエーテルを得
た。通常のアルカリ吸着剤処理後の分析の結果、ＴＵ値
０．０４２ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価１８．７、低分子量成分
含有率は０．０４２であった。
【００１７】実施例４ オートクレーブに活性水素化合物として、エタノール／
ＰＯ付加物（数平均分子量約１５０）を２００部、炭酸
セシウム水溶液５０部を投入して１００℃にて減圧下攪
拌して均一に溶解後脱水した。次いで系内を０〜１０ｍ
ｍＨｇとした後、１００℃にて８００部のＰＯをゲージ
圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入し
た。次いで同温度にて約５時間熟成してベース−４を得
た。次いでベース−４の１５２部をオートクレーブに投
入し、１２０℃にて減圧下攪拌して脱水後同温度にて８
５０部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つよ
うに連続的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟成
して粗ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理
後の分析の結果、ＴＵ値０．０４０ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価
１６．２、低分子量成分含有率は０．０４６であった。
ＰＯ付加物（数平均分子量約１５０）を２００部、炭酸
セシウム水溶液５０部を投入して１００℃にて減圧下攪
拌して均一に溶解後脱水した。次いで系内を０〜１０ｍ
ｍＨｇとした後、１００℃にて８００部のＰＯをゲージ
圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入し
た。次いで同温度にて約５時間熟成してベース−４を得
た。次いでベース−４の１５２部をオートクレーブに投
入し、１２０℃にて減圧下攪拌して脱水後同温度にて８
５０部のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つよ
うに連続的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟成
して粗ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理
後の分析の結果、ＴＵ値０．０４０ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価
１６．２、低分子量成分含有率は０．０４６であった。
【００１８】比較例１ オートクレーブに活性水素化合物として、トリメチロー
ルプロパン／ＰＯ付加物（数平均分子量約１，０００）
を１５０部、水酸化カリウム３．０部を投入して１２０
℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで系
内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部
のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連
続的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟成して粗
ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理後の分
析の結果、ＴＵ値０．０８５ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価３０．
８、低分子量成分含有率は０．１１３であった。
ルプロパン／ＰＯ付加物（数平均分子量約１，０００）
を１５０部、水酸化カリウム３．０部を投入して１２０
℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで系
内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部
のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連
続的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟成して粗
ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理後の分
析の結果、ＴＵ値０．０８５ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価３０．
８、低分子量成分含有率は０．１１３であった。
【００１９】比較例２ オートクレーブに活性水素化合物として、ジプロピレン
グリコール／ＰＯ付加物（数平均分子量約１，０００）
を１５０部、水酸化カリウム３．０部を投入して１２０
℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで系
内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部
のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連
続的に導入した。次いで同温度にて約５時間熟成して粗
ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理後の分
析の結果、ＴＵ値０．０９１ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価２８．
３、低分子量成分含有率は０．１８８であった。
グリコール／ＰＯ付加物（数平均分子量約１，０００）
を１５０部、水酸化カリウム３．０部を投入して１２０
℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで系
内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、１００℃にて８５０部
のＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連
続的に導入した。次いで同温度にて約５時間熟成して粗
ポリエーテルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理後の分
析の結果、ＴＵ値０．０９１ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価２８．
３、低分子量成分含有率は０．１８８であった。
【００２０】比較例３ オートクレーブに活性水素化合物として、エタノール／
ＰＯ付加物、数平均分子量６００の重合物を１５０部、
水酸化カリウム３．０部を投入して１２０℃にて減圧下
攪拌して均一に溶解後脱水させた。次いで系内を０〜１
０ｍｍＨｇとした後、１００℃にてＰＯの８５０部をゲ
ージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入
した。次いで同温度にて約４時間熟成して粗ポリエーテ
ルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理後得られたポリオ
ールの分析結果、ＴＵ値０．０９１ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価
２８．３、低分子量成分含有率は０．１５８であった。
ＰＯ付加物、数平均分子量６００の重合物を１５０部、
水酸化カリウム３．０部を投入して１２０℃にて減圧下
攪拌して均一に溶解後脱水させた。次いで系内を０〜１
０ｍｍＨｇとした後、１００℃にてＰＯの８５０部をゲ
ージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に導入
した。次いで同温度にて約４時間熟成して粗ポリエーテ
ルを得た。通常のアルカリ吸着剤処理後得られたポリオ
ールの分析結果、ＴＵ値０．０９１ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価
２８．３、低分子量成分含有率は０．１５８であった。
【００２１】比較例４ オートクレーブに活性水素化合物として、トリメチロー
ルプロパン／ＰＯ付加物（数平均分子量約１，０００）
を１５０部、水酸化セシウム２．０部を投入して１２０
℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで系
内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、同温度にて８５０部の
ＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続
的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟成して粗ポ
リエーテルを得た。実施例と同様のアルカリ吸着剤処理
を実施したが、実施例と比較して約２倍の時間を要し
た。分析の結果、ＴＵ値０．０３０ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価
２６．４、低分子量成分含有率は０．０３４であった。
処理後のポリエーテルは実施例と比較すると、ややアル
デヒド臭が強かった。
ルプロパン／ＰＯ付加物（数平均分子量約１，０００）
を１５０部、水酸化セシウム２．０部を投入して１２０
℃にて減圧下攪拌して均一に溶解後脱水した。次いで系
内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、同温度にて８５０部の
ＰＯをゲージ圧で４〜６ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続
的に導入した。次いで同温度にて約３時間熟成して粗ポ
リエーテルを得た。実施例と同様のアルカリ吸着剤処理
を実施したが、実施例と比較して約２倍の時間を要し
た。分析の結果、ＴＵ値０．０３０ｍｅｑ／ｇ、ＯＨ価
２６．４、低分子量成分含有率は０．０３４であった。
処理後のポリエーテルは実施例と比較すると、ややアル
デヒド臭が強かった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の、炭酸セシウムおよび／または
炭酸水素セシウムを触媒としてアルキレンオキシドを付
加重合させるポリエーテルの製造方法は、特にＰＯの高
分子重合物を製造する場合、末端不飽和基含有物の生成
を大幅に低下させ、かつアルカリ吸着剤による処理にて
比較的簡単に除去できるので工業的に極めて有用であ
る。また本発明のポリエーテル組成物はポリウレタン樹
脂用ポリエーテル、ポリウレタンフォーム用ポリエーテ
ル、シリコン変性シーラント用ポリエーテル、各種産業
用界面活性剤、潤滑油用ポリエーテル、消泡剤用ポリエ
ーテル、塗料用ポリエーテル、接着剤用ポリエーテルお
よびポリエステル用ポリエーテルなどに特に有用であ
り、優れた物性を与えるという特徴を有する。また、低
臭気のため化粧品用ポリエーテルとしても最適である。
炭酸水素セシウムを触媒としてアルキレンオキシドを付
加重合させるポリエーテルの製造方法は、特にＰＯの高
分子重合物を製造する場合、末端不飽和基含有物の生成
を大幅に低下させ、かつアルカリ吸着剤による処理にて
比較的簡単に除去できるので工業的に極めて有用であ
る。また本発明のポリエーテル組成物はポリウレタン樹
脂用ポリエーテル、ポリウレタンフォーム用ポリエーテ
ル、シリコン変性シーラント用ポリエーテル、各種産業
用界面活性剤、潤滑油用ポリエーテル、消泡剤用ポリエ
ーテル、塗料用ポリエーテル、接着剤用ポリエーテルお
よびポリエステル用ポリエーテルなどに特に有用であ
り、優れた物性を与えるという特徴を有する。また、低
臭気のため化粧品用ポリエーテルとしても最適である。
Claims (7)
- 【請求項１】 １個以上の活性水素基を有する化合物に
アルキレンオキシドを付加重合させてポリエーテルを製
造する方法において、炭酸セシウムおよび／または炭酸
水素セシウムを触媒として使用し、該ポリエーテルの１
水酸基当りの分子量が１，０００以上で、かつＴＵ値が
式（１）をみたすことを特徴とするポリエーテルの製造
方法。 ｙ≦２×１０-5×ｘ−０．０１５ （１） ［ｘは１水酸基当りの数平均分子量、ｙはＴＵ値（ｍｅ
ｑ／ｇ）｛但しアルキレンオキシドを付加重合させる活
性水素基を有する化合物に固有のＴＵ値がある場合、そ
れを差し引いた値｝］ - 【請求項２】 アルキレンオキシドがプロピレンオキシ
ド、またはプロピレンオキシドを含有する混合アルキレ
ンオキシドである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 炭酸セシウムおよび／または炭酸水素セ
シウムの量が、重合終了時の該ポリエーテル中に重量％
で０．０１〜３．０％である、請求項１または２記載の
製造方法。 - 【請求項４】 該ポリエーテルのゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による、低分子量成
分含有率が式（２）をみたす、請求項１〜３のいずれか
記載の製造方法。 ０．１０＞Ｗ1／Ｗ2 （２） ［Ｗ1はＧＰＣチャートにおけるポリエーテルの数平均
分子量の１／２以下の領域の面積、Ｗ2はＧＰＣチャー
トにおけるポリエーテル全体の面積］ - 【請求項５】 炭酸セシウムおよび／または炭酸水素セ
シウムを、１水酸基当りの分子量が２００以下である、
活性水素基を有する化合物に溶解させてなる請求項１〜
４のいずれか記載の製造方法。 - 【請求項６】 １水酸基当りの分子量が、１，０００以
上で、かつＴＵ値が式（１）をみたすポリオキシアルキ
レンモノ−またはポリオールからなり、セシウム化合物
をセシウム金属として０．１ＰＰＭ以上含有するポリエ
ーテル組成物。 ｙ≦２×１０-5×ｘ−０．０１５ （１） ［ｘは１水酸基当りの数平均分子量、ｙはＴＵ値（ｍｅ
ｑ／ｇ）｛但しアルキレンオキシドを付加重合させる活
性水素基を有する化合物に固有のＴＵ値がある場合、そ
れを差し引いた値｝］ - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか記載の製造方法
により得られるポリエーテルからなり、セシウム化合物
をセシウム金属として０．１ＰＰＭ以上含有するポリエ
ーテル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14106194A JPH07316284A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | ポリエーテルの製造方法およびポリエーテル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14106194A JPH07316284A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | ポリエーテルの製造方法およびポリエーテル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316284A true JPH07316284A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=15283344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14106194A Pending JPH07316284A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | ポリエーテルの製造方法およびポリエーテル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316284A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723836B1 (en) | 1999-04-23 | 2004-04-20 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Low odor polyoxyalkylene polyol, process for producing the same and urethane composition |
| CN109651617A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-19 | 海门埃夫科纳化学有限公司 | 一种聚醚改性有机硅、消泡剂组合物及其应用 |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP14106194A patent/JPH07316284A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723836B1 (en) | 1999-04-23 | 2004-04-20 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Low odor polyoxyalkylene polyol, process for producing the same and urethane composition |
| CN109651617A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-19 | 海门埃夫科纳化学有限公司 | 一种聚醚改性有机硅、消泡剂组合物及其应用 |
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