JPH07316097A - プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート及びその異性体及びその製造方法 - Google Patents
プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート及びその異性体及びその製造方法Info
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- JPH07316097A JPH07316097A JP11087994A JP11087994A JPH07316097A JP H07316097 A JPH07316097 A JP H07316097A JP 11087994 A JP11087994 A JP 11087994A JP 11087994 A JP11087994 A JP 11087994A JP H07316097 A JPH07316097 A JP H07316097A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】プロピレングリコールモノメチルエーテルブチ
ラートとその異性体とその製造方法を提供すること。 【構成】プロピレングリコールモノメチルエーテルブチ
ラートとその異性体は、酸性触媒と共沸剤の存在下で８
０℃以上の高温でプロピレングリコールモノメチルエー
テルを iso−酪酸又は n−酪酸でエステル化することに
よって得られる。これらの化合物は精留されて酸残留物
と水分が除去され高純度の所望の生成物が得られる。
ラートとその異性体とその製造方法を提供すること。 【構成】プロピレングリコールモノメチルエーテルブチ
ラートとその異性体は、酸性触媒と共沸剤の存在下で８
０℃以上の高温でプロピレングリコールモノメチルエー
テルを iso−酪酸又は n−酪酸でエステル化することに
よって得られる。これらの化合物は精留されて酸残留物
と水分が除去され高純度の所望の生成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、出発物質としてのプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルと iso−酪酸又は
n−酪酸の反応によって得られるプロピレングリコール
モノメチルエーテルブチラートに関する。ここで言うプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルブチラートには
下記の式（Ｉ）を有する iso−酪酸
ピレングリコールモノメチルエーテルと iso−酪酸又は
n−酪酸の反応によって得られるプロピレングリコール
モノメチルエーテルブチラートに関する。ここで言うプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルブチラートには
下記の式（Ｉ）を有する iso−酪酸
【化１】 及び下記の式（II）を有する前記 iso−酪酸の異性体
【化２】 並びに下記の式（III）を有する n−酪酸
【化３】 及び下記の式（IV）を有する前記 n−酪酸の異性体が含
まれる。
まれる。
【化４】
【０００２】
【従来の技術】有機エステル化合物は、例えば塗料、イ
ンキ、接着剤及び洗浄剤として合成樹脂工業において広
く使用されている優れた溶剤である。今日、エーテル化
合物は、主に二種類に、即ちＥシリーズとＰシリーズに
分類される。Ｅシリーズのエーテル化合物はアルコール
とエチレンオキシドから合成され、一方Ｐシリーズのエ
ーテル化合物はアルコールとプロピレンオキシドから合
成される。例えば、メタノールとプロピレンオキシドか
ら合成されるＰシリーズのエーテル化合物には二つの異
性体が存在し、その一つは、下記の構造式の１−メトキ
シ−２−プロパノールであり、
ンキ、接着剤及び洗浄剤として合成樹脂工業において広
く使用されている優れた溶剤である。今日、エーテル化
合物は、主に二種類に、即ちＥシリーズとＰシリーズに
分類される。Ｅシリーズのエーテル化合物はアルコール
とエチレンオキシドから合成され、一方Ｐシリーズのエ
ーテル化合物はアルコールとプロピレンオキシドから合
成される。例えば、メタノールとプロピレンオキシドか
ら合成されるＰシリーズのエーテル化合物には二つの異
性体が存在し、その一つは、下記の構造式の１−メトキ
シ−２−プロパノールであり、
【化５】 もう一つの異性体は下記の構造式の２−メトキシ−１−
プロパノールである。
プロパノールである。
【化６】 ここで前者と後者の比は９８：２である。前者は優勢な
ものであり、それ故普通、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルと呼ばれている。
ものであり、それ故普通、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルと呼ばれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルブチラート化合物
を提供することである。さらに、本発明は、高圧、高温
下でメタノールとプロピレンオキシドを反応させること
によって得られるプロピレングリコールモノメチルエー
テル（以下ＰＧＭと称する）を酸性触媒の存在下で iso
−酪酸又は n−酪酸と反応させることを含む、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート（以
下ＰＭＩＢと称する）とその異性体、又はプロピレング
リコールモノメチルエーテル n−ブチラート( 以下ＰＭ
Ｂと称する）とその異性体のいずれかのプロピレングリ
コールモノメチルエーテルブチラートの製造方法を提供
することである。本発明の別の目的は、特に塗料、イン
キ、接着剤及び洗浄剤の工業の分野における、溶剤とし
てのＰＭＩＢ及びＰＭＢの利用を提供することである。
ピレングリコールモノメチルエーテルブチラート化合物
を提供することである。さらに、本発明は、高圧、高温
下でメタノールとプロピレンオキシドを反応させること
によって得られるプロピレングリコールモノメチルエー
テル（以下ＰＧＭと称する）を酸性触媒の存在下で iso
−酪酸又は n−酪酸と反応させることを含む、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート（以
下ＰＭＩＢと称する）とその異性体、又はプロピレング
リコールモノメチルエーテル n−ブチラート( 以下ＰＭ
Ｂと称する）とその異性体のいずれかのプロピレングリ
コールモノメチルエーテルブチラートの製造方法を提供
することである。本発明の別の目的は、特に塗料、イン
キ、接着剤及び洗浄剤の工業の分野における、溶剤とし
てのＰＭＩＢ及びＰＭＢの利用を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によるＰＭＩＢ又
はＰＭＢの製造方法はバッチ工程及び連続工程からな
る。概して、反応中に生ずる水分が除去されないとき、
反応系は平衡状態に達し易く、それによって生産性の向
上は妨げられ、従って工業生産において都合が悪い。そ
れ故、本発明の製造方法において、バッチ工程が採用さ
れるか、連続工程が採用されるかにかかわらず、反応系
には共沸剤として、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン及びシクロヘキサン等の芳香族化合物が添加される。
添加される共沸剤は水と不相溶性のものでなければなら
ず、また水と共沸効果を示すものである。芳香族化合物
は上記の要求を満たす点において適当なものである。前
記共沸剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル
及び iso−酪酸又はn−酪酸の容量和に対して６容量％
乃至３０容量％の量で使用されるとよい。
はＰＭＢの製造方法はバッチ工程及び連続工程からな
る。概して、反応中に生ずる水分が除去されないとき、
反応系は平衡状態に達し易く、それによって生産性の向
上は妨げられ、従って工業生産において都合が悪い。そ
れ故、本発明の製造方法において、バッチ工程が採用さ
れるか、連続工程が採用されるかにかかわらず、反応系
には共沸剤として、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン及びシクロヘキサン等の芳香族化合物が添加される。
添加される共沸剤は水と不相溶性のものでなければなら
ず、また水と共沸効果を示すものである。芳香族化合物
は上記の要求を満たす点において適当なものである。前
記共沸剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル
及び iso−酪酸又はn−酪酸の容量和に対して６容量％
乃至３０容量％の量で使用されるとよい。
【０００５】バッチ工程において、反応物と共沸溶剤は
反応器の中に配置され、水を除去し共沸溶剤を循環させ
ながら共沸点で反応せしめられる。反応の終了後、生成
物と共沸溶剤は分別蒸留によって分離され、高純度の生
成物が得られる。
反応器の中に配置され、水を除去し共沸溶剤を循環させ
ながら共沸点で反応せしめられる。反応の終了後、生成
物と共沸溶剤は分別蒸留によって分離され、高純度の生
成物が得られる。
【０００６】連続工程において、出発物質は所定の流量
で供給され、一方水は反応工程中分留塔の上から連続的
に回収される。共沸溶剤は循環され、一方ある限度の濃
度で反応器内にある生成物ＰＭＩＢ又はＰＭＢを含む反
応系は精留塔に移されて、分別蒸留が行われ、少量の未
反応のエーテル、酸及びＰＭＩＢ又はＰＭＢに分別さ
れ、それによって高純度の生成物が得られる。
で供給され、一方水は反応工程中分留塔の上から連続的
に回収される。共沸溶剤は循環され、一方ある限度の濃
度で反応器内にある生成物ＰＭＩＢ又はＰＭＢを含む反
応系は精留塔に移されて、分別蒸留が行われ、少量の未
反応のエーテル、酸及びＰＭＩＢ又はＰＭＢに分別さ
れ、それによって高純度の生成物が得られる。
【０００７】本発明のＰＭＩＢ又はＰＭＢの製造方法に
よれば、ＰＧＭ及び iso−酪酸又はn−酪酸からなる出
発物質を８０℃以上の高温で酸性触媒及び共沸剤の存在
下で反応させエステル化して粗ＰＭＩＢ又はＰＭＢを製
造する。次いで生成物は精留によって分離され、未反応
の酸と生じた水が除かれて、高純度のＰＭＩＢ又はＰＭ
Ｂが得られる。
よれば、ＰＧＭ及び iso−酪酸又はn−酪酸からなる出
発物質を８０℃以上の高温で酸性触媒及び共沸剤の存在
下で反応させエステル化して粗ＰＭＩＢ又はＰＭＢを製
造する。次いで生成物は精留によって分離され、未反応
の酸と生じた水が除かれて、高純度のＰＭＩＢ又はＰＭ
Ｂが得られる。
【０００８】出発物質におけるＰＧＭ対 iso−酪酸又は
n−酪酸のモル比は、一般的に０．６乃至３．０であ
り、好ましいモル比は、ＰＧＭが iso−酪酸又は n−酪
酸に対し過剰に存在する１．１乃至１．５である。モル
比が０．６より小さいか或いは３．０よりも大きいとき
は、反応終了後、反応系の両成分が未反応の残留物を過
剰に残し、精留工程中多量のエネルギーが消費されるの
みならず、必要とされる精留時間が長くなり、生産量が
減少せしめられる。 iso−酪酸又は n−酪酸があまりに
も過剰のとき、即ちモル比が０．６より低いとき、反応
速度は著しく低下する。その理由は明らかでないが酸性
触媒が緩衝作用を受けるためと思われる。
n−酪酸のモル比は、一般的に０．６乃至３．０であ
り、好ましいモル比は、ＰＧＭが iso−酪酸又は n−酪
酸に対し過剰に存在する１．１乃至１．５である。モル
比が０．６より小さいか或いは３．０よりも大きいとき
は、反応終了後、反応系の両成分が未反応の残留物を過
剰に残し、精留工程中多量のエネルギーが消費されるの
みならず、必要とされる精留時間が長くなり、生産量が
減少せしめられる。 iso−酪酸又は n−酪酸があまりに
も過剰のとき、即ちモル比が０．６より低いとき、反応
速度は著しく低下する。その理由は明らかでないが酸性
触媒が緩衝作用を受けるためと思われる。
【０００９】本発明において使用する触媒としては、硫
酸、塩化水素酸及びリン酸等の無機酸、及び酢酸、シュ
ウ酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びメタンス
ルホン酸等の有機酸があり、特に硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸及びメタンスルホン酸等の強酸が好ましい。本
発明により得られるプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル iso−酪酸及びプロピレングリコールモノメチル
エーテル n−酪酸の沸点はそれぞれ１６７．２℃及び１
８０．５℃であり、一方、その他の反応物及び生成物に
ついては、ＰＧＭの沸点は１２０℃であり、 iso−酪酸
の沸点は１５４．４℃であり、 n−酪酸の沸点は１６４
℃であり、また水の沸点は１００℃である。この溶液を
精留することは、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテートの沸点は１４６℃、酢酸の沸点は１１８
℃、ＰＧＭの沸点は１２０℃である従来の場合に比べて
明らかに容易である。これは本発明によって達成される
一つの効果である。
酸、塩化水素酸及びリン酸等の無機酸、及び酢酸、シュ
ウ酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びメタンス
ルホン酸等の有機酸があり、特に硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸及びメタンスルホン酸等の強酸が好ましい。本
発明により得られるプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル iso−酪酸及びプロピレングリコールモノメチル
エーテル n−酪酸の沸点はそれぞれ１６７．２℃及び１
８０．５℃であり、一方、その他の反応物及び生成物に
ついては、ＰＧＭの沸点は１２０℃であり、 iso−酪酸
の沸点は１５４．４℃であり、 n−酪酸の沸点は１６４
℃であり、また水の沸点は１００℃である。この溶液を
精留することは、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテートの沸点は１４６℃、酢酸の沸点は１１８
℃、ＰＧＭの沸点は１２０℃である従来の場合に比べて
明らかに容易である。これは本発明によって達成される
一つの効果である。
【００１０】本発明により達成されるもう一つの効果は
代謝器官に対するＰＭＩＢ及びＰＭＢの毒性が低いこと
である。Ｅシリーズ及びＰシリーズのエステルの、ラビ
ットについて求めた、米国の環境保護局によって公表さ
れたＮＯＥＬ（ＮＯ観察効果レベル）は、夫々３０ ppm
及び３０００ ppmである。本発明のＰＭＩＢ及びＰＭＢ
はＰシリーズに属し、生殖器官に対して非常に低い毒性
を有する。
代謝器官に対するＰＭＩＢ及びＰＭＢの毒性が低いこと
である。Ｅシリーズ及びＰシリーズのエステルの、ラビ
ットについて求めた、米国の環境保護局によって公表さ
れたＮＯＥＬ（ＮＯ観察効果レベル）は、夫々３０ ppm
及び３０００ ppmである。本発明のＰＭＩＢ及びＰＭＢ
はＰシリーズに属し、生殖器官に対して非常に低い毒性
を有する。
【００１１】さらに、ＰＭＩＢ及びＰＭＢは種々の樹脂
に対して高い溶解度を有する。例えば、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテートのアルキド樹脂に
対する最終溶剤パーセントは７０％であり、一方本発明
のプロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート
とその異性体の最終溶剤パーセントは９０％を越え、こ
れにより優れた溶剤であることが証明される。
に対して高い溶解度を有する。例えば、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテートのアルキド樹脂に
対する最終溶剤パーセントは７０％であり、一方本発明
のプロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート
とその異性体の最終溶剤パーセントは９０％を越え、こ
れにより優れた溶剤であることが証明される。
【００１２】本発明の製造方法において、反応が完了し
たとき、反応系は二重精留によって処理しなければなら
ない。一次精留は脱水及び脱酸処理である。効率を高
め、エネルギーを節約するために、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン及びシクロヘキサン等の芳香族有機溶剤か
ら選択された共沸剤を出発材料全体に対して８乃至２０
％の量で添加し、精留中の共沸点を低下せしめる。二次
精留のとき、エーテルとエステルの二つの成分のみが残
り、それらは二成分の沸点の差に基づき完全に分別蒸留
され、それによって高純度の生成物が得られる。
たとき、反応系は二重精留によって処理しなければなら
ない。一次精留は脱水及び脱酸処理である。効率を高
め、エネルギーを節約するために、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン及びシクロヘキサン等の芳香族有機溶剤か
ら選択された共沸剤を出発材料全体に対して８乃至２０
％の量で添加し、精留中の共沸点を低下せしめる。二次
精留のとき、エーテルとエステルの二つの成分のみが残
り、それらは二成分の沸点の差に基づき完全に分別蒸留
され、それによって高純度の生成物が得られる。
【００１３】
【実施例】次に、単に例示の目的のための下記の例によ
って本発明を更に説明するが、これによって本発明は限
定されるものではない。 （実施例１）容積３ lの反応器中にプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル１０５６．５g及び iso−酪酸６
８８．５ gを入れた。混合後、キシレン２００ml及びｐ
−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次いで温度を
９２℃の還流温度にして５時間反応させた。この間反応
を有効に促進させるように、同時に脱水を行った。反応
液をガスクロマトグラフィーで分析の結果、組成は下記
の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート ６７．４５％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．６６％ iso−酪酸 ４．３３％ キシレン ８．９７％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．９％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
iso−ブチラート化合物を得た。
って本発明を更に説明するが、これによって本発明は限
定されるものではない。 （実施例１）容積３ lの反応器中にプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル１０５６．５g及び iso−酪酸６
８８．５ gを入れた。混合後、キシレン２００ml及びｐ
−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次いで温度を
９２℃の還流温度にして５時間反応させた。この間反応
を有効に促進させるように、同時に脱水を行った。反応
液をガスクロマトグラフィーで分析の結果、組成は下記
の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート ６７．４５％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．６６％ iso−酪酸 ４．３３％ キシレン ８．９７％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．９％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
iso−ブチラート化合物を得た。
【００１４】このプロピレングリコールモノメチルエー
テル iso−ブチラート化合物は図１に示すＮＭＲ1 Ｈス
ペクトルによって、また図２に示すように質量スペクト
ルによって特徴付けられ、それによってその化学構造は
テル iso−ブチラート化合物は図１に示すＮＭＲ1 Ｈス
ペクトルによって、また図２に示すように質量スペクト
ルによって特徴付けられ、それによってその化学構造は
【化７】 であると決定される。また下記の構造式：
【化８】 を有する痕跡量の異性体をスペクトルで決定することは
容易ではない。
容易ではない。
【００１５】（実施例２）容積３ lの反応器中にプロピ
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
n−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、キシレン２０
０ml及びｐ−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次
いで温度を１０５℃の還流温度にして５時間反応させ
た。この間反応を有効に促進させるように、同時に脱水
を行った。反応液をガスクロマトグラフィーで分析の結
果、組成は下記の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチラート ６８．２０％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．４６％ n−酪酸 ４．２０％ キシレン ８．５５％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．９％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
n−ブチラート化合物を得た。このプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル n−ブチラート化合物は図３に示
すＮＭＲ1 Ｈスペクトルによって、また図４に示すよう
に質量スペクトルによって特徴付けられ、それによって
その化学構造は
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
n−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、キシレン２０
０ml及びｐ−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次
いで温度を１０５℃の還流温度にして５時間反応させ
た。この間反応を有効に促進させるように、同時に脱水
を行った。反応液をガスクロマトグラフィーで分析の結
果、組成は下記の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチラート ６８．２０％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．４６％ n−酪酸 ４．２０％ キシレン ８．５５％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．９％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
n−ブチラート化合物を得た。このプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル n−ブチラート化合物は図３に示
すＮＭＲ1 Ｈスペクトルによって、また図４に示すよう
に質量スペクトルによって特徴付けられ、それによって
その化学構造は
【化９】 であると決定される。また下記の構造式：
【化１０】 を有する痕跡量の異性体をスペクトルで決定することは
容易ではない。
容易ではない。
【００１６】（実施例３）容積３ lの反応器中にプロピ
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
iso−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１０gを添加した。次いで温度を水と iso
−酪酸の共沸点９９．３℃にして５時間還流反応させ
た。共沸溶剤を添加しないので水性層は分離せず、平衡
状態に達した。この反応液はガスクロマトグラフィーに
よって分析され、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート ４１．１ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３８．４ ％ iso−酪酸 １３．９ ％ 水 ６．６ ％
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
iso−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１０gを添加した。次いで温度を水と iso
−酪酸の共沸点９９．３℃にして５時間還流反応させ
た。共沸溶剤を添加しないので水性層は分離せず、平衡
状態に達した。この反応液はガスクロマトグラフィーに
よって分析され、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート ４１．１ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３８．４ ％ iso−酪酸 １３．９ ％ 水 ６．６ ％
【００１７】（実施例４）容積３ lの反応器中にプロピ
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
n−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、ｐ−トルエン
スルホン酸１０ gを添加した。次いで温度を水と n−酪
酸の共沸点９９．３℃にして５時間還流反応させた。共
沸溶剤を添加しないので水性層は分離せず、平衡状態に
達した。この反応液はガスクロマトグラフィーによって
分析され、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチラート ４１．８ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３８．０ ％ n−酪酸 １３．４ ％ 水 ６．８ ％
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
n−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、ｐ−トルエン
スルホン酸１０ gを添加した。次いで温度を水と n−酪
酸の共沸点９９．３℃にして５時間還流反応させた。共
沸溶剤を添加しないので水性層は分離せず、平衡状態に
達した。この反応液はガスクロマトグラフィーによって
分析され、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチラート ４１．８ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３８．０ ％ n−酪酸 １３．４ ％ 水 ６．８ ％
【００１８】比較例 容積３ lの反応器中にプロピレングリコールモノメチル
エーテル１１７２ml及び酢酸５７２mlを入れた。混合
後、ｐ−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次いで
温度を９７．５℃の還流温度にして５時間反応させた。
この反応液はガスクロマトグラフィーによって分析さ
れ、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４４．０ ％ 酢酸 ２０．１ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２９．７ ％ 水 ５．８ ％ この溶液は二重精留によって処理し、純度９９％のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセタートを得
た。収率が低すぎて工業の要求に合致しなかった。
エーテル１１７２ml及び酢酸５７２mlを入れた。混合
後、ｐ−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次いで
温度を９７．５℃の還流温度にして５時間反応させた。
この反応液はガスクロマトグラフィーによって分析さ
れ、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４４．０ ％ 酢酸 ２０．１ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２９．７ ％ 水 ５．８ ％ この溶液は二重精留によって処理し、純度９９％のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセタートを得
た。収率が低すぎて工業の要求に合致しなかった。
【００１９】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば優れた溶解性を有するのみならず毒性の比較的低い
プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート化
合物を提供することができる。また本発明の方法によ
り、芳香族化合物を共沸剤として反応系に加えることに
より、高収率で、しかも省エネルギーでプロピレングリ
コールモノメチルエーテルブチラート化合物を製造する
ことが出来る。また本発明によれば、塗料、インキ、接
着剤及び洗浄剤の工業の分野におけるプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルプチラートの利用を提供するこ
とができる。
れば優れた溶解性を有するのみならず毒性の比較的低い
プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート化
合物を提供することができる。また本発明の方法によ
り、芳香族化合物を共沸剤として反応系に加えることに
より、高収率で、しかも省エネルギーでプロピレングリ
コールモノメチルエーテルブチラート化合物を製造する
ことが出来る。また本発明によれば、塗料、インキ、接
着剤及び洗浄剤の工業の分野におけるプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルプチラートの利用を提供するこ
とができる。
【図１】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル iso−ブチラートのＮＭＲ1 Ｈスペ
クトルを示す図である。
モノメチルエーテル iso−ブチラートのＮＭＲ1 Ｈスペ
クトルを示す図である。
【図２】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル iso−ブチラートの質量スペクトル
を示す図である。
モノメチルエーテル iso−ブチラートの質量スペクトル
を示す図である。
【図３】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル n−ブチラートのＮＭＲ1 Ｈスペク
トルを示す図である。
モノメチルエーテル n−ブチラートのＮＭＲ1 Ｈスペク
トルを示す図である。
【図４】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル n−ブチラートの質量スペクトルを
示す図である。
モノメチルエーテル n−ブチラートの質量スペクトルを
示す図である。
Claims (11)
- 【請求項１】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル iso−ブチラート及びその異性体。 - 【請求項２】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル n−ブチラート及びその異性体。 - 【請求項３】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルと iso−酪酸の反応により製造される、請求項１に記
載のプロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブ
チラート及びその異性体。 - 【請求項４】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルと n−酪酸の反応により製造される、請求項２に記載
のプロピレングリコールモノメチルエーテルn−ブチラ
ート及びその異性体。 - 【請求項５】 酸性触媒と共沸剤の存在下で８０℃以上
の高温でプロピレングリコールモノメチルエーテルと i
so−酪酸又は n−酪酸を反応させエステル化して粗プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート
又は粗プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブ
チラートを製造し、蒸留により未反応の酸と水を除去し
て高純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル i
so−ブチラートとその異性体又はプロピレングリコール
モノメチルエーテル n−ブチラートとその異性体を得る
ことを特徴とするプロピレングリコールモノメチルエー
テル iso−ブチラート及びその異性体又はプロピレング
リコールモノメチルエーテル n−ブチラート及びその異
性体の製造方法。 - 【請求項６】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルと iso−酪酸又はn−酪酸のモル比が０．６乃至３．
０であることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。 - 【請求項７】 前記触媒が、硫酸、 p−トルエンスルホ
ン酸及びメタンスルホン酸からなる群から選択される強
酸であることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。 - 【請求項８】 前記共沸剤が、ベンゼン、トルエン、キ
シレン及びシクロヘキサンからなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項５に記載の製造方法。 - 【請求項９】 前記共沸剤が、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル及び iso−酪酸又は n−酪酸の容量和
に対して６容量％乃至３０容量％の量で使用されること
を特徴とする請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル iso−ブチラート又はプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル n−ブチラートの溶剤としての利用。 - 【請求項１１】塗料、インキ、接着剤、又は洗浄剤等の
溶剤としての請求項１０に記載の利用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6110879A JP2992440B2 (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート及びその異性体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6110879A JP2992440B2 (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート及びその異性体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316097A true JPH07316097A (ja) | 1995-12-05 |
| JP2992440B2 JP2992440B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=14547017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6110879A Expired - Fee Related JP2992440B2 (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート及びその異性体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2992440B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102498772B1 (ko) * | 2021-11-29 | 2023-02-10 | 주식회사 켐트로닉스 | 초고순도 pgmea의 제조방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9221664D0 (en) | 1992-10-15 | 1992-11-25 | Shiny Chemical Ind Co Limited | Propylene glycol monomethyl ether propionate and the process for the preparation thereof |
-
1994
- 1994-05-25 JP JP6110879A patent/JP2992440B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102498772B1 (ko) * | 2021-11-29 | 2023-02-10 | 주식회사 켐트로닉스 | 초고순도 pgmea의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2992440B2 (ja) | 1999-12-20 |
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