JPH07311466A - 銀塩拡散転写方法に従いリトグラフ印刷板を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 印刷性質が処理溶液の疲労度により僅かしか
影響を受けないような１１.５より低いｐＨを有するア
ルカリ性処理溶液を用いてＤＴＲ−方法に従いリトグラ
フ印刷板を製造する方法を提供すること。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀の１モル％以下が臭
化銀である１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀乳剤を
含む感光層および物理的現像核を含有する像受容層を含
んでなる像生成要素を像通りに露光し、そして該像生成
要素を１１.５より低いｐＨを有するアルカリ性処理液
を用いて１種もしくはそれ以上の現像剤およびメソ−イ
オン性化合物の存在下で現像する段階を含んでなる、銀
塩拡散転写方法に従いリトグラフ印刷板を製造する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】 本発明は、銀塩拡散転写方法に従うリ
トグラフ印刷板の製造方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】 以下ＤＴＲ−方法と称する銀錯体拡散
転写反転方法の原則は例えば米国特許第２,３５２,０１
４号並びにアンドレ・ロット（ＡｎｄｒｅＲｏｔｔ）お
よびエディス・ウェイド（Ｅｄｉｔｈ Ｗｅｙｄｅ）に
よる書籍「写真ハロゲン化銀拡散方法（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｈａｌｉｄｅ Ｄｉｆｆｕ
ｓｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）」、フォーカル・プレ
ス、ロンドンおよびニューヨーク、（１９７２）に記載
されている。

【０００３】ＤＴＲ方法では、情報通りに（ｉｎｆｏｒ
ｍａｔｉｏｎ‐ｗｉｓｅ）露光された写真ハロゲン化銀
乳剤層材料の現像されていないハロゲン化銀をいわゆる
ハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀錯体化合物に転換
させ、それが像−受容要素中に拡散しそしてその中で現
像剤を用いて、一般的には物理的現像核の存在下で、還
元されて、写真材料の露光された部分で得られる黒色の
銀像に関して反転された像密度値を有する銀像（ＤＴＲ
像）を生成する。

【０００４】ＤＴＲ−像を有する材料はプラノグライー
印刷板として使用することができ、そこではＤＴＲ−銀
像部分が水受容性のインキ反撥性背景上に水反撥性のイ
ンキ受容性部分を生ずる。例えば、典型的なリトグラフ
印刷板はヨーロッパ特許出願第４２３３９９号およびヨ
ーロッパ特許出願第４１０５００号に開示されている。

【０００５】ＤＴＲ−像は写真ハロゲン化銀乳剤材料に
関して別個の要素であるシートまたはウェブ材料の像−
受容層（いわゆる二シートＤＴＲ要素）の中で或いは水
透過性関係にある像−受容層と一体の少なくとも１枚の
写真ハロゲン化銀乳剤層を含有するモノ−シート要素と
も称されるいわゆる単独−支持体要素の中で生成させる
ことができる。ＤＴＲ方法によるオフセット印刷板の製
造用に好ましいのは後者のモノ−シート方式である。

【０００６】他の印刷板に関しては、ＤＴＲ−方法に従
い得られる印刷板は高い印刷耐性、印刷部分における良
好なインキ受容性および非−印刷部分におけるインキ非
受容性［染色なし（ｎｏ ｓｔａｉｎｉｎｇ）］を有す
ることが要求される。さらに、印刷工程の開始時に非−
印刷部分［いわゆるトーニング（ｔｏｎｉｎｇ）］の理
由のために廃棄しなければならないコピー数が限定され
ることも望ましい。さらに、ＤＴＲ−方法に従い得られ
る板の印刷性質が処理溶液の疲労度により影響を全く受
けないかまたは僅かしか受けないために少量の処理溶液
中で要求される性質を有する多数の印刷板が得られるこ
とも望ましい。１１.５より低いｐＨを有する処理溶液
を適用することによりＤＴＲ−方法に従い良好な印刷性
質を有する印刷板が得られることも望ましい。しかしな
がら、ＤＴＲ−方法に従い印刷板を製造するための実際
の好適なアルカリ性処理溶液はそれより高いｐＨ、ほと
んどは１３もしくはそれ以上、を有する。しかしなが
ら、これらの溶液は腐食性でありそして急速に変性す
る。

【０００７】メソ−イオン性化合物（ｍｅｓｏ‐ｉｏｎ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）はハロゲン化銀写真において
既知であり、そして日本特許出願公開第０４−３２８,
５５９号、同第０５−１０７,７７３号およびヨーロッ
パ特許出願公開第５３５６７８号に開示されている如く
印刷耐性およびインキ受容性を増加させるためにＤＴＲ
−方法方法に従うリトグラフ印刷板の製造において使用
されている。チオール酸トアゾリウムメソ−イオン性化
合物は、ヨーロッパ特許出願公開第５３３１８２号に開
示されている如く現像促進用の現像剤または前浴の中で
そして日本特許出願公開第０４−３２４.４４８号に開
示されている如く印刷耐性およびインキ受容性を増すた
めにＤＴＲ方法に従うリトグラフ印刷板の製造において
使用されている。しかしながら、銀塩拡散転写方法に従
いメソ−イオン性化合物の存在下でｐＨ＜１１.５を有
するアルカリ性処理液を使用してリトグラフ印刷板を製
造することによると、処理溶液の疲労により板の印刷性
質が許容できない水準に劣化する前にむしろ限定された
数の印刷板しか製造できない。

【０００８】

【発明の要旨】本発明の目的は、印刷性質が処理溶液の
疲労度により僅かしか影響を受けないような１１.５よ
り低いｐＨを有するアルカリ性処理溶液を用いてＤＴＲ
−方法に従いリトグラフ印刷板を製造する方法を提供す
ることである。

【０００９】本発明の他の目的は、以下の記載から明白
となるであろう。

【００１０】本発明に従うと、支持体上にハロゲン化銀
の１モル％以下が臭化銀である１種もしくはそれ以上の
ハロゲン化銀乳剤を含む感光層および物理的現像核を含
有する像受容層を含んでなる像生成要素（ｉｍａｇｉｎ
ｇ ｅｌｅｍｅｎｔ）を像通りに（ｉｍａｇｅ‐ｗｉｓ
ｅ）露光し、そして該像生成要素を１１.５より低いｐ
Ｈを有するアルカリ性処理液を用いて１種もしくはそれ
以上の現像剤およびメソ−イオン性化合物の存在下で現
像する段階を含んでなる、銀塩拡散転写方法に従いリト
グラフ印刷板を製造する方法が提供される。

【００１１】本発明に従うと、上記で定義されている方
法で使用するための像生成要素も提供される。

【００１２】

【発明の詳細な記述】本発明に従うと、感光層中に含ま
れるハロゲン化銀の１モル％以下が臭化銀である時には
１１.５より低いｐＨを有するアルカリ性処理溶液を用
いるメソ−イオン性化合物の存在下でのＤＴＲ−方法に
従い製造されるリトグラフ印刷板は処理溶液の疲労度に
より僅かしか影響を受けない良好な印刷性質を有するこ
とが見いだされた。

【００１３】臭化銀部分が１％より多くなると、印刷性
質は悪化しそして処理溶液の疲労度の影響が増加する。

【００１４】本発明に従い使用される感光層は、ハロゲ
ン化銀乳剤の少なくとも１種が感光性である親水性コロ
イド結合剤を含んでなるハロゲン化銀乳剤からなること
ができる。

【００１５】本発明に従い使用される１種またはそれ以
上の写真ハロゲン化銀乳剤は、可溶性銀塩および可溶性
ハライドから、例えばＰ．グラフカイデス（Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ）により「写真の化学および物理（Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）」、ポール・モンテル、パリ（１９６７）中に、
Ｇ.Ｆ．ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）により「写真乳剤化
学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、ザ・フォーカル・プレス、ロン
ドン（１９６６）中に、そしてＶ．Ｌ．ゼリクマン（Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ）他により「写真乳剤の製造およびコー
ティング（Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）」、ザ・
フォーカル・プレス、ロンドン（１９６６）中に記載さ
れているような種々の方法に従い製造することができ
る。

【００１６】本発明に従い使用される写真ハロゲン化銀
乳剤は、ハライド溶液および銀溶液を温度、濃度、添加
順序、および添加速度の部分的にもしくは完全に調節さ
れた条件下で混合することにより、製造できる。ハロゲ
ン化銀は単独−ジェット方法または二重−ジェット方法
に従い沈澱させることができる。

【００１７】本発明に従い使用される写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子は例えば立方形もしくは八面体形の如き規則
的結晶形を有することもでき、またはそれらは転移形を
有することもできる。それらは例えば球形もしくは管状
形の如き不規則的結晶形を有することもでき、またはそ
の他に該規則的および不規則的結晶形の混合物を含む複
合結晶形を有することもできる。

【００１８】本発明に従うと、１種またはそれ以上の乳
剤は好適には原則的に塩化銀からなっているが、臭化銀
部分は１モル％まで存在できる。ハロゲン化銀は例えば
２％までの少量のヨウ化物を含有することもできる。

【００１９】ハロゲン化銀粒子の平均寸法は０.１０〜
０.７０μｍ、好適には０.２５〜０.４５μｍ、の範囲
であることができる。

【００２０】本発明に従い使用される写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の寸法分布は均質分散性であってもまたは不
均質分散性であってもよい。均質分散性寸法分布は、粒
子の９５％が平均粒子寸法から３０％以上逸脱しない寸
法を有する時に得られる。

【００２１】好適には沈澱段階中に、イリジウムおよび
／もしくはロジウム含有化合物または両者の混合物が加
えられる。これらの加えられる化合物の濃度は１モルの
ＡｇＮＯ₃当たり１０^-8〜１０^-3モルの間の、好適には
１モルのＡｇＮＯ₃当たり１０^-7〜１０^-6モルの間の、
範囲である。これはハロゲン化銀結晶格子中での少量の
イリジウムおよび／またはロジウム、いわゆるイリジウ
ムおよび／またはロジウムドープ剤、の増加をもたら
す。当技術の専門家に既知の如く、多くの科学および特
許文献が乳剤製造におけるイリジウムもしくはロジウム
含有化合物または周期律系のＶＩＩＩ族の他の元素を含
有する化合物の添加を開示している。

【００２２】それらの高い感光性のために好適なネガ処
理用ハロゲン化銀乳剤とは別に、１枚もしくはそれ以上
の乳剤層中でポジ銀像をそしてリトグラフ受容層上でネ
ガ像を生成する直接的ポジハロゲン化銀乳剤も使用でき
る。直接的ポジ乳剤では、例えば塩化第一錫およびホル
ムアミジンスルフィン酸の如き非−硬膜性かぶり剤を使
用できる。

【００２３】例えば化学熟成段階中に硫黄−含有化合
物、例えばイソチオシアン酸アリル、アリルチオウレ
ア、およびチオ硫酸ナトリウム、を加えることにより、
乳剤を化学的に感光させることができる。また、還元
剤、例えばベルギー特許第４９３,４６４号および第５
６８,６８７号に記載されている錫化合物、並びにポリ
アミン類、例えばジエチレントリアミンまたはアミノメ
タン−スルホン酸の誘導体、を化学感光剤として使用す
ることもできる。他の適当な化学感光剤は貴金属および
貴金属化合物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、ルテニウムおよびロジウム、である。この化学的感
光方法はＲ.コスロフスキー（ＫＯＳＬＯＷＳＫＹ）の
文献であるＺ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏ
ｐｈｙｓ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ.、４６、６５−７２
（１９５１）に記載されている。

【００２４】ＤＴＲ要素の乳剤は露光源の分光発生に従
い分光増感させることができ、それのためにＤＴＲ要素
が設計されている。

【００２５】可視スペクトル領域用に適している増感色
素には、例えばＦ.Ｍ.ハマー（Ｈａｍｅｒ）により「シ
アニン色素および関連化合物（Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅ
ｓａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、
１９６４、ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ中に記
載されているものの如きメチン色素が包含される。この
目的用に使用できる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
同極性シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。特に価値あ
る色素はシアニン色素、メロシアニン色素、複合メロシ
アニン色素に属するものである。

【００２６】一般的な光源、例えばタングステン光、の
場合には、緑感性色素が必要である。例えばＬＥＤまた
はＨｅＮｅレーザーの如き赤色光発生源による露光の場
合には、赤感性色素が使用される。アルゴンイオンレー
ザーによる露光の場合には、青感性色素が加えられる。
半導体レーザーによる露光の場合には、近赤外線用に適
している特殊な分光増感色素が必要である。適している
赤外線増感色素は一般的には米国特許番号第２,０９５,
８５４号、第２,０９５,８５６号、第２,９５５,９３９
号、第３,４８２,９７８号、第３,５５２,９７４号、第
３,５７３,９２１号、第３,５８２,３４４号、第３,６
２３,８８１号および第３,６９５,８８８号に開示され
ている。近赤外線領域における感度を強めるために、い
わゆる強色増感剤を赤外増感色素と組み合わせて使用す
ることができる。適している強色増感剤はリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）、２８９巻、１９８８年５月、項目２８９５２
に記載されている。好適な緑感性色素、赤感性色素、青
感性色素、赤外増感色素および強色増感剤は米国セリア
ル番号第０７／９８６,０７１号に開示されている。

【００２７】分光感光剤は写真乳剤に対して水溶液、有
機溶媒中溶液または分散液の形状で加えることができ
る。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は一般的な安定剤、例え
ば水銀と芳香族もしくは複素環式環、例えばメルカプト
トリアゾール類、との同極化合物または塩状化合物、簡
単な水銀塩類、スルホニウム水銀複塩類および他の水銀
化合物、を含有することができる。他の適当な安定剤は
アザインデン類、好適にはテトラまたはペンタ−アザイ
ンデン類、特にヒドロキシまたはアミノ基で置換された
ものである。この種類の化合物はビル（ＢＩＲＲ）によ
りＺ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙ
ｓ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．、４７、２−２７（１９５
２）中に記載されている。他の適当な安定剤は一般的に
は複素環式メルカプト化合物、例えばフェニルメルカプ
トテトラゾール、第四級ベンゾチアゾール誘導体、およ
びベンゾトリアゾールである。好適な化合物は米国特許
第３,６９２,５２７号に開示されているようなメルカプ
ト置換されたピリミジン誘導体である。

【００２９】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節用成分を含有
することができる。好適には乳剤層はコーティングされ
た層の安定性特徴を改良するためにゼラチンの等電点よ
り低いｐＨ値でコーティングされる。例えば抗かぶり
剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラチン用の硬膜剤の
如き他の成分を存在させることができる。このハロゲン
化銀乳剤層は、拡散光を吸収しそしてその結果として像
の鮮鋭度を強める光−遮蔽色素を含むことができる。適
当な光−吸収色素は一般的には米国特許第４,０９２,１
６８号、米国特許第４,３１１,７８７号およびドイツ特
許第２,４５３,２１７号に記載されている。

【００３０】特に好適な態様では、像生成要素中に含有
される乳剤層はそれの分子構造中にハロゲン化銀を吸収
可能な基およびハロゲン化銀を還元可能な基を含んでい
る化合物を含有する。この種類の化合物はヨーロッパ特
許出願公開第４４９３４０号に開示されている。この方
法で、一つの化合物中で安定化および現像活性化機能の
組み合わせが得られる。

【００３１】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造およびコー
ティングに関するさらに詳細な事項は例えば、プロダク
ツ・ライセニング・インデックス（Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｌ
ｉｃｅｎｓｉｎｇ Ｉｎｄｅｘ）、９２巻、１９７１年
１２月、刊行物９２３２、１０７−１０９頁に見られ
る。

【００３２】興味ある変法として、ハロゲン化銀乳剤は
正常な潜在像が像通りの露光で生成する第一の感光性直
接ポジまたはネガハロゲン化銀乳剤および内部で潜在像
が全くまたはほとんど生成しないほど速度が遅い第二の
低速ハロゲン化銀乳剤からなることができる。低速ハロ
ゲン化銀乳剤および感光性ハロゲン化銀乳剤をコーティ
ングして異なる層を形成する時には、生ずる乳剤層は低
速乳剤がリトグラフ受容層から最も離れるような方法で
配置される。該感光性ハロゲン化銀乳剤および該低速ハ
ロゲン化銀乳剤の混合物を含んでなる１枚の単層をコー
ティングすることもできる。

【００３３】感光性および低速乳剤の組み合わせによ
り、比較的大量の銀が泳動して物理的現像核含有層上に
銀像を生成できる。その結果、コントラスト増加および
機械的疲労に対する高い耐性が得られる。

【００３４】低速ハロゲン化銀乳剤は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層の露光および現像条件下で可視像が内部で実
質的に生成しないような低い速度を有する。この乳剤の
感度が低い限り、それの物理的または化学的増感は必要
ない。低速乳剤は好適には５０〜５００ｎｍの範囲の粒
子寸法を有する微粒状塩化銀乳剤である。

【００３５】低速乳剤および像生成乳剤の混合物がコー
ティングされて１枚の単層を形成する場合には、低速乳
剤の量は広い範囲で変えることができる。低速塩化銀−
含有乳剤対像生成乳剤の比が、硝酸銀の重量部で表示さ
れて、１０：１〜１：１の範囲である時に、好ましい結
果が得られる。

【００３６】低速乳剤および像生成乳剤の別個の層を使
用する時にも、硝酸銀の重量部で表示される異なる層の
比は１０：１〜１：１の範囲である。

【００３７】本発明に関する使用に好適なメソ−イオン
性化合物は、式（Ｉ）：

【００３８】

【化１】

【００３９】［式中、Ｍは酸素原子、窒素原子、硫黄原
子およびセレン原子からなる群から選択される１個もし
くはそれ以上の員を含んでいる５−もしくは６−員の複
素環式環を表し、そしてＡ^-は−Ｏ^-、−Ｓ^-または−Ｎ^-
−Ｒを表し、ここでＲはアルキル基（好適には炭素数１
〜６）、シクロアルキル基（好適には炭素数３〜６）、
アルケニル基（好適には炭素数２〜６）、アルキニル基
（好適には炭素数２〜６）、アラルキル基、アリール基
（好適には炭素数６〜１２）、または複素環式基（好適
には炭素数１〜６）を表す］により表されるものであ
る。

【００４０】式（Ｉ）において、Ｍにより表される５−
員の複素環式環の例には、イミダゾリウム環、ピラゾリ
ウム環、オキサゾリウム環、イソキサゾリウム環、チア
ゾリウム環、イソチアゾリウム環、１,３−ジチオール
環、１,３,４−もしくは１,２,３−オキサジアゾリウム
環、１,３,２−オキサジアゾリウム環、１,２,３−トリ
アゾリウム環、１,３,４−トリアゾリウム環、１,３,４
−、１,２,３−もしくは１,２,４−チアジアゾリウム
環、１,２,３,４−オキサトリアゾリウム環、１,２,３,
４−テトラゾリウム環および１,２,３,４−チアトリア
ゾリウム環が包含される。

【００４１】本発明に従う使用に好適なメソ−イオン性
化合物はチオール酸トリアゾリウム類であり、そしてよ
り好適には３−チオール酸−１,２,４−トリアゾリウム
類であり、そして最も好適には下記式：

【００４２】

【化２】

【００４３】［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して
置換されたもしくは未置換のアルキル基、置換されたも
しくは未置換のアルケニル基、置換されたもしくは未置
換のシクロアルキル基、置換されたもしくは未置換のア
ラルキル基、置換されたもしくは未置換のアリール基ま
たは置換されたもしくは未置換の複素環式基を表し、Ａ
は置換されたもしくは未置換のアルキル基、置換された
もしくは未置換のアルケニル基、置換されたもしくは未
置換のシクロアルキル基、置換されたもしくは未置換の
アラルキル基、置換されたもしくは未置換のアリール
基、置換されたもしくは未置換の複素環式または−ＮＲ
⁹Ｒ¹⁰を表し、そしてＲ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して
水素、置換されたもしくは未置換のアルキル基、置換さ
れたもしくは未置換のアリール基を表すか、或いはＲ⁷
およびＲ⁸またはＲ⁸およびＡまたはＲ⁹およびＲ¹⁰がそ
れらが結合している原子と一緒になって５−もしくは６
−員環を形成するのに必要な原子を表す］に相当するも
のである。

【００４４】本発明に従う使用に適している３−チオー
ル酸−１,２,４−トリアゾリウム類の個々の例を表１に
示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】本発明の好適態様に従うと、好ましくはメ
ソ−イオン性化合物の少なくとも一部そして最も好適に
は全部が像通りに露光された像生成要素を現像するため
に使用されたアルカリ性処理液の中に存在する。好適に
は、アルカリ性処理液中のメソ−イオン性化合物の量は
０.１ミリモル／ｌ〜５０ミリモル／ｌの間でありそし
てより好適には０.１ミリモル／ｌ〜２５ミリモル／ｌ
の間でありそして最も好適には０.５ミリモル／ｌ〜１
０ミリモル／ｌの間である。

【００４８】しかしながら、メソ−イオン性化合物を支
持体上に像生成要素を含んでなる１枚またはそれ以上の
層の中に加えることもできる。これは、アルカリ性処理
液中での該メソ−イオン性化合物の再補充という利点を
与える。好適には、メソ−イオン性化合物はハロゲン化
銀を含有しない像生成要素の層に、例えば裏引き層に、
受容層に、下塗り層に、加えられる。メソ−イオン性化
合物は好適には像生成要素中に０.１〜１０ミリモル／
ｍ²の間の、好適には０.１〜０.５ミリモル／ｍ²の間
の、そして最も好適には０.５〜１.５ミリモル／ｍ²の
間の、合計量で含有される。

【００４９】本発明に従うと、像生成要素の現像のため
に使用されるアルカリ性処理液は好適には別のハロゲン
化銀溶媒を含有しているが、メソ−イオン性化合物を単
独ハロゲン化銀溶媒として使用することができるためこ
のことは絶対条件ではない。好適には、ハロゲン化銀溶
媒は０.０５重量％〜１０重量％の間のそしてより好適
には０.０５重量％〜７重量％の間の量で使用される。
本発明に関する使用に適しているハロゲン化銀溶媒は例
えば、２−メルカプト安息香酸、環式イミド類、オキサ
ゾリドン類、チオシアネート類、チオサルフェート類お
よび米国セリアル番号第０７／８１０,１４６号に開示
されている化合物である。本発明に関して使用できる他
のハロゲン化銀溶媒はアルカノールアミン類である。本
発明に従う使用に適しているアルカノールアミン類は第
三級、第二級または第一級型であってよい。本発明に関
して使用できるアルカノールアミン類の例は、下記式：

【００５０】

【化３】

【００５１】［式中、ＸおよびＸ′は独立して水素、ヒ
ドロキシルまたはアミノ基を表し、ｌおよびｍは０また
は１以上の整数を表し、そしてｎは１以上の整数を表
す］に相当する。好適に使用されるアルカノールアミン
類は例えば、Ｎ−(２−アミノエチル)エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、エタノールアミン、
４−アミノブタノール、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールア
ミン、３−アミノプロパノール、Ｎ,Ｎ−エチル−２,
２′−イミノジエタノールなどまたはそれらの混合物で
ある。

【００５２】本発明に従うと、アルカノールアミン類は
好適にはアルカリ性処理液中に好ましくは０.０５〜１
０重量％の間の濃度で存在している。しかしながら、ア
ルカノールアミンの一部または全部が１枚またはそれ以
上の像生成層の中に存在していてもよい。

【００５３】メソ−イオン性化合物、好適にはチオール
酸トリアゾリウム、がハロゲン化銀溶媒としてのチオエ
ーテルと組み合わされて使用される時に、特に良好な結
果が得られる。メソ−イオン性化合物、チオエーテルお
よび／またはアルカノールアミンの組み合わせがハロゲ
ン化銀溶媒として使用される時に、最良の結果が得られ
る。好適に使用されるチオエーテル類は下記の一般式： Ｚ−(Ｒ¹−Ｓ)_t−Ｒ²−Ｓ−Ｒ³−Ｙ ［式中、ＺおよびＹはそれぞれ独立して水素、アルキル
基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ
基、カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスル
ホニルを表し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して
アルキレンを表し、それは置換されていてもよく且つ場
合により酸素架橋を含有していてもよく、そしてｔは０
〜１０の整数を表す］に相当する。

【００５４】上記式に相当するチオエーテル化合物の例
は例えば米国特許第４,９６０,６８３号および米国特許
第５,２００,２９４号に開示されており、そしてここの
例は表２に挙げられている。

【００５５】 表２ (ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)₂Ｓ １ ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ ２ ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ ３ ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₃−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ ４ ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₄−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ ５ Ｃ₂Ｈ₅−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−ＯＨ ６ (ＨＯＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)₂Ｏ ７ ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ(ＣＨ₃)₂ ８ (ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂)₂ ９ ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ １０ ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ １１ ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₃−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ １２ ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−Ｓ−ＣＨ₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ １３ ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ １４ ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−Ｓ−(ＣＨ₂)₃−Ｓ−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ １５ 本発明に従うと、アルカリ性処理液は好適には像受容層
で得られる銀像の疎水性を改良するための疎水化剤（ｈ
ｙｄｒｏｐｈｏｂｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）を含有す
ることもできる。本発明に関して使用される疎水化剤
は、銀または銀イオンと反応することができそして疎水
性すなわち水中に不溶性または水中に微溶性である化合
物である。一般的には、これらの化合物はメルカプト基
またはチオレート基および１個以上の疎水性置換基、例
えば炭素数が少なくとも３のアルキル基、を含有してい
る。本発明に従う使用のための疎水化剤の例は、例えば
米国特許第３,７７６,７２８号および米国特許第４,５
６３,４１０号に記載されているものである。本発明に
関連する使用に特に好適な疎水化剤は長鎖（少なくとも
炭素数５）アルキル置換されたメルカプトテトラゾール
類、より特に下記式（II）：

【００５６】

【化４】

【００５７】［式中、Ｚは置換されたもしくは未置換の
アルキル、置換されたもしくは未置換のアリール、置換
されたもしくは未置換のアラルキル、置換されたもしく
は未置換のアルキルアリール、置換されたもしくは未置
換のアルケニル、置換されたもしくは未置換のアルキニ
ルまたは複素環式環を表す］に従うものである。

【００５８】式（II）に従う疎水化剤の個々の例は表３
に挙げられている。

【００５９】表３ 化合物番号 式（II）中のＺ １ ＣＨ₂ＣＯＮＨ−ｎ.Ｃ₆Ｈ₁₃ ２ ＣＨ₂ＣＯＮ(ｎ.Ｃ₄Ｈ₉)₂ ３ Ｃ₆Ｈ₁₃ 本発明に従うと、疎水化剤はアルカリ性処理液中に少な
くとも０.１ｇ／ｌの、より好適には少なくとも０.２ｇ
／ｌのそして最も好適には少なくとも０.３ｇ／ｌの量
で含有される。疎水剤の最大量は、疎水化剤の型、ハロ
ゲン化銀溶媒の型および量などにより決められるであろ
う。典型的には、疎水化剤の濃度は好適には１.５ｇ／
ｌ以下そしてより好適には１ｇ／ｌ以下である。

【００６０】本発明に従い使用されるアルカリ性処理液
は好適には９〜１４の間、そしてより好適には１０〜１
１.５の間、のｐＨを有する。そのようなｐＨは有機も
しくは無機アルカリ性物質またはそれらの組み合わせに
より制定できる。適当な無機アルカリ性物質は例えば、
水酸化、炭酸、燐酸カリウムまたはナトリウムなどであ
る。適当な有機アルカリ性物質は例えばアルカノールア
ミン類である。後者の場合には、アルカノールアミンが
そのｐＨを供するかまたは維持するのを助け、そしてハ
ロゲン化銀錯体生成剤として作用する。

【００６１】アルカリ性処理液は本発明に従い使用され
る１種またはそれ以上の現像剤を含有することもでき
る。この場合には、アルカリ性処理液は現像剤と称され
る。一方では、１種またはそれ以上の現像剤の一部また
は全部を１枚またはそれ以上の写真材料または像生成要
素層の中に存在させることもできる。現像剤の全部が像
生成要素中に含まれている時には、アルカリ性処理液は
活性化剤または活性化液と称される。

【００６２】本発明に従う使用に適しているハロゲン化
銀現像剤は好適にはｐ−ジヒドロキシベンゼン型のも
の、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンまたはク
ロロヒドロキノンであり、それらは好適には副現像剤と
組み合わされており、該副現像剤は１−フェニル−３−
ピラゾリジノン−型現像剤および／またはｐ−モノメチ
ルアミノフェノールである。特に有用な副現像剤はフェ
ニドン型のもの、例えば１−フェニル−３−ピラゾリジ
ノン、１−フェニル−４−モノメチル−３−ピラゾリジ
ノン、および１−フェニル−４,４−ジメチル−３−ピ
ラゾリジノンである。好適なフェニドン型現像剤は、特
にそれらが写真材料中に加えられる時には、その水溶性
が例えばヒドロキシ、アミノ、カルボン酸基、スルホン
酸基などの如き親水性置換基により増加されるようなフ
ェニドン類である。１個以上の親水性基で置換されたフ
ェニドン類の例は、例えば、１−フェニル−４,４−ジ
メチル−２−ヒドロキシ−３−ピラゾリドン、１−（４
−カルボキシフェニル）−４,４−ジメチル−４−ピラ
ゾリドンなどである。しかしながら、他の現像剤を使用
することもできる。

【００６３】少なくとも１種の副現像剤が好適には写真
材料中に加えられる。副現像剤は好適には写真材料の中
に、好ましくは写真材料のハロゲン化銀乳剤層の中に、
ＡｇＮＯ₃として表されるハロゲン化銀のｇ当たり１５
０ｍｇ以下の量で、より好適にはＡｇＮＯ₃として表さ
れるハロゲン化銀のｇ当たり１００ｍｇ以下の量で、加
えられる。

【００６４】アルカリ性処理液は好適には酸化防止活性
を有する防腐剤、例えば亜硫酸ナトリウムまたはカリウ
ムにより供される亜硫酸塩イオン、も含有している。例
えば、水性アルカリ性溶液は亜硫酸ナトリウムを０.１
５〜１.０モル／ｌの量で含んでいる。さらに、濃厚
剤、例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキ
シメチルセルロース、かぶり抑制剤、例えば臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウム、並びに印刷耐性を改良することが
知られているベンゾトリアゾール、カルシウム−補集化
合物、抗−スラジ剤、および潜在性硬膜剤も含む硬膜剤
も存在させることができる。

【００６５】アルカリ性処理液および／または１枚もし
くはそれ以上の写真要素に種々の化合物、好適には例え
ば米国特許第３,０３８,８０５号、第４,０３８,０７５
号、第４,２９２,４００号、第４,９７５,３５４号に記
載されいているような少なくとも４００の分子量を有す
るポリアルキレン誘導体、を用いて現像促進を行うこと
ができる。

【００６６】リトグラフ印刷板を得るための本発明の一
態様に従うと、指定された順序で支持体上に本発明に従
うハロゲン化銀乳剤層および像受容層を含んでなる像生
成要素を像通りまたは情報通りに露光し、そして次にメ
ソ−イオン性化合物の存在下で上記の如きアルカリ性処
理液を用いて現像する。

【００６７】現像段階は好適には像生成要素の表面の中
和後に要素を４〜７のｐＨを有する中和液中に案内する
ことにより行われる。中和液は好適には緩衝液、例えば
燐酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝液またはそれらの混合
物、を含有している。中和液はさらに殺菌剤、例えばヨ
ーロッパ特許第０,１５０,５１７号に記載されているよ
うなフェノール、チモールまたは５−ブロモ−５−ニト
ロ−１,３−ジオキサンも含有できる。該液はＤＴＲ要
素の処理後に得られる印刷板の疎水性／親水性均衡に影
響を与える物質、例えばシリカ、を含有することもでき
る。さらに、中和溶液は湿潤剤、好適には過弗素化され
たアルキル基を含有する化合物、を含有することもでき
る。例えばＮａＦの如き無機弗化物を８０ｍｇ／ｌもし
くはそれ以下の量で中和溶液に加えることにより、印刷
板のトーニングを減少または回避することができる。無
機弗化物の代わりにまたはそれと組み合わせて、カチオ
ン系重合体またはアミノ基を含有する重合体を板のトー
ニングを減少させるために中和溶液に加えることができ
る。アミノ基を含有する重合体の個々の例は、例えば、
ポリ（Ｎ−３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル
シロキサン）またはアミノ基を含有する基を含んでいる
デキストラン、例えばフェイファー・アンド・ランゲン
（Ｐｆｅｉｆｅｒ ＆ Ｌａｎｇｅｎ）から市販されて
おりそしてジエチルアミノエチル基を含有するデキスト
ラン用の商品名であるドルマシド（Ｄｏｒｍａｃｉｄ）
である。これらの重合体は好適には中和溶液に０.０１
％〜５％の量でそしてより好適には０.０５％〜１％の
量でそして最も好適には０.０５％〜０.５％の量で加え
られる。

【００６８】本発明に従うと、像生成要素はそれの特定
用途に従う装置、例えば一般的な光源を含有する一般的
な処理カメラまたはレーザー含有装置、の中で像通りに
露光される。

【００６９】リトグラフ印刷板を製造するための本発明
の方法に関連する像生成要素は本質的に支持体上にハロ
ゲン化銀乳剤層および物理的現像核含有像受容層を含ん
でいる。上記の如く、像生成要素の支持体上に含まれて
いる層の１枚は本発明に従う３−チオール酸１,２,４−
トリアゾリウムを含有できる。

【００７０】本発明に従う使用に適している支持体は透
明であってもまたは不透明であってもよく、例えば紙支
持体または樹脂支持体であってもよい。紙支持体が使用
される時には、一面または両面がアルファ−オレフィン
重合体、例えば場合により抗−ハレーション色素または
顔料を含有していてもよいポリエチレン層、でコーティ
ングされているものが好ましい。有機樹脂支持体、例え
ば酢酸セルロースフィルム、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化
ビニルフィルムまたはポリ−アルファ−オレフィンフィ
ルム、例えばポリエチレンもしくはポリプロピレンフィ
ルム、を使用することもできる。そのような有機樹脂フ
ィルムの厚さは好適には０.０７〜０.３５ｍｍの間であ
る。これらの有機樹脂支持体は好適には、例えばシリカ
または二酸化チタンの如き水不溶性粒子を含有できる親
水性接着層でコーティングされる。金属支持体、例えば
アルミニウム、も本発明に従い使用することができる。

【００７１】本発明に従う受容層中で使用するのに適し
ている物理的現像核は、重金属の硫化物、例えばアンチ
モン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケ
ル、パラジウム、白金、銀、および亜鉛の硫化物、であ
る。ＰｄＳ、Ａｇ₂ＳまたはＡｇＮｉＳが好適に使用さ
れる。他の適当な現像核は塩類、例えばセレン化物、ポ
リセレン化物、ポリ硫化物、メルカプタン、およびハロ
ゲン化錫（II）である。重金属、好適には銀、金、白
金、パラジウム、および水銀はコロイド形で使用でき
る。

【００７２】像受容層が６ｎｍより小さい平均直径を有
する物理的現像核を含有しておりそしてここで４.５ｎ
ｍより大きい直径を有する核の数が該受容層中に含有さ
れている核の合計数の１５％以下である時に、最良の結
果が得られる。上記の核の寸法は直径により表示されて
いるが、こらは核が必ずしも球形であることを意味する
ものではない。直径とは等しい容量を有する球の直径を
意味するため、種々の形の核の寸法を同じ因子により特
徴づけることができる。これらの物理的現像核に関する
さらに詳細な事項は米国出願番号第０７／９７９,８９
７号に開示されている。

【００７３】本発明に従い使用される物理的現像核を含
有する像受容層は好適には親水性結合剤を含んでいない
が、該層の合計重量の３０重量％までの少量の親水性コ
ロイド、例えばポリビニルアルコール、を表面の親水性
を改良するために使用できる。

【００７４】像受容層中で使用される核の量は好適には
０.０２ｍｇ／ｍ²〜１０ｍｇ／ｍ²の間である。

【００７５】上記の乳剤層および像受容層の他に、これ
らの層と水透過性関係にある他の親水性コロイド層を存
在させることもできる。例えば、支持体と感光性ハロゲ
ン化銀乳剤存在との間にベース層を含むことが特に有利
である。本発明の好適態様では、該ベース層は抗ハレー
ション層として作用する。この層は従って乳剤層に関し
て以上で記載されているのと同じ光−吸収色素を含有す
ることができ、或いは米国特許第２,３２７,８２８号に
記載されているように微細分割状カーボンブラックを同
じ抗ハレーション目的用に使用することもできる。他方
では、感度を増すために、例えば二酸化チタンの如き光
反射顔料を存在させることもできる。さらに、この層は
硬膜剤、無光沢剤、例えばシリカ粒子、および湿潤剤を
含有することもできる。これらの無光沢剤および／また
は光反射顔料の少なくとも一部はハロゲン化銀乳剤層の
中に存在できるが、好適には大部分が該ベース層に存在
する。別法としては、光反射顔料を抗ハレーション層と
感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に供される別の層の中
に存在させることができる。

【００７６】本発明に関連する好適態様では、裏引き層
が支持体の非−感光側に供される。抗−カール層として
作用できるこの層は無光沢剤、例えばシリカ粒子、潤滑
剤、帯電防止剤、光吸収用色素、不透明化剤、例えば二
酸化チタン並びに硬膜剤および湿潤剤の如き一般的成分
を含有できる。裏引き層は１枚の単独層からなっていて
もまたは二重層パックからなっていてもよい。

【００７７】親水性層は一般的にはゼラチンを親水性コ
ロイド結合剤として含有する。種々の粘度を有する種々
のゼラチンの混合物を使用して層の形態学的性質を調節
することができる。乳剤層のように、他の親水性層は好
適にはゼラチンの等電点より低いｐＨ値でコーティング
される。ゼラチンの代わりにまたはそれと一緒に、１種
もしくはそれ以上の他の天然および／または合成の親水
性コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポ
リビニルアルコール、アルギン酸もしくはその塩類、セ
ルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、
改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンなどを使用で
きる。

【００７８】写真要素の親水性層は、特に使用する結合
剤がゼラチンである時には、適当な硬膜剤、例えばエポ
キシ型のもの、エチレンイミン型のもの、ビニルスルホ
ン型のもの、例えば１,３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノール、メチレンビス（スルホニルエチレン）、ク
ロム塩類、例えば酢酸クロムおよびクロム明礬、アルデ
ヒド類、例えばホルムアルデヒド、グリオキサルおよび
グルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、例えばジ
メチロールウレアおよびメチロールジメチルヒダントイ
ン、ジオキサン誘導体、例えば２,３−ジヒドロキシ−
ジオキサン、活性ビニル化合物、例えば１,３,５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、活性ハ
ロゲン化合物、例えば２,４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジン、並びにムコハロゲン酸類、例えば
ムコ塩素酸およびムコフェノキシ塩素酸、を用いて硬膜
することができる。これらの硬膜剤は単独でまたは組み
合わせて使用できる。結合剤も例えば米国特許第４,０
６３,９５２号に記載されている型のカルバモイルピリ
ジニウム塩類の如き迅速−反応性硬膜剤を用いて硬膜す
ることができる。

【００７９】好適に使用される硬膜剤はアルデヒド型の
ものである。硬膜剤は広い濃度範囲で使用できるが、好
適には４％〜７％の親水性コロイドの量で使用される。
異なる量の硬膜剤を異なる像生成要素層の中で使用する
こともでき、または１枚の層の硬膜剤を他の層からの硬
膜剤の拡散により調節することもできる。

【００８０】本発明に従い使用される像生成要素はさら
に種々の表面活性剤を写真乳剤層の中にまたは少なくと
も１枚の他の親水性コロイド層の中に含むこともでき
る。適当な表面活性剤の例には、非−イオン系表面活性
剤、例えばサポニン、酸化アルキレン、例えばポリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レングリコール縮合生成物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテルもしくはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル、ポリアルキレングリコールアリー
ルアミンもしくはアルキルアミド、シリコーン−ポリ酸
化エチレン付加物、グリシドール誘導体、多価アルコー
ルの脂肪酸エステルおよび糖のアルキルエステル；例え
ばカルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸もしくは燐酸エス
テル基の如き酸基を含むアニオン系表面活性剤；両性表
面活性剤、例えばアミノ酸、アミノアルキルスルホン
酸、硫酸もしくは燐酸アミノアルキル、アルキルベタイ
ン、およびアミン−Ｎ−オキシド；並びにカチオン系表
面活性剤、例えばアルキルアミン塩、脂肪族、芳香族、
もしくは複素環式第四級アンモニウム塩、脂肪族もしく
は複素環式環−含有ホスホニウムまたはスルホニウム塩
が包含される。好適には過弗素化されたアルキル基を含
有する化合物が使用される。そのような表面活性剤は種
々の目的用に、例えばコーティング助剤として、荷電を
防止する化合物として、滑性を改良する化合物として、
分散乳化を促進させる化合物としておよび接着を防止ま
たは減少させる化合物として、使用できる。

【００８１】本発明の写真材料はさらに種々の他の添加
物、例えば写真要素の寸法安定性を改良する化合物、紫
外線吸収剤、スペース剤（ｓｐａｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ
ｓ）および可塑剤、を含有できる。

【００８２】写真要素の寸法安定性を改良するのに適し
ている添加物は、例えば、水溶性または難溶性合成重合
体、例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、アクリ
ロニトリル、オレフィン、およびスチレンの重合体、ま
たは上記のものとアクリル酸、メタクリル酸、アルファ
−ベータ−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリ
レート、およびスチレンスルホン酸との共重合体であ
る。

【００８３】本発明の他の態様に従うと、指定された順
序で粒状にされそして陽極酸化されたアルミニウム支持
体、任意の物理的現像核の層およびとハロゲン化銀乳剤
層を含んでいる像生成要素を使用してリトグラフ印刷板
がＤＴＲ−方法により得られる。この態様の像生成要素
は上記の如くカメラ−露光または走査露光を使用して像
を生成しその後に１種またはそれ以上の現像剤および１
種またはそれ以上の本発明に従うハロゲン化銀溶媒の存
在下で現像して銀像を物理的現像核層の中にまたは直接
的にアルミニウム支持体の上に製造する。続いて、像を
生成した要素を水ですすいでハロゲン化銀乳剤層および
他の任意の親水性層を除去して銀像を露呈する。最後
に、銀像の疎水性特性を上記の疎水剤を含む仕上げ液を
使用して好ましく改良する。

【００８４】本発明を下記の実施例により説明するが、
本発明をそれに限定するものではない。全ての部数は断
らない限り重量による。

【００８５】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤コーティング溶液の製造 ９８モル％の塩化物および１.７モル％の臭化物および
０.３モル％のヨウ化物からなるハロゲン化銀乳剤Ａを
二重ジェット沈澱方法により製造した。平均ハロゲン化
銀粒子寸法は０.４μｍ（等容量の球の直径）であり、
そしてロジウムイオンを内部ドープ剤として含有してい
た。

【００８６】９９.７モル％の塩化物および０.３モル％
のヨウ化物からなるハロゲン化銀乳剤Ｂも同様な方法で
製造した。平均ハロゲン化銀粒子寸法は０.３８μｍ
（等容量の球の直径）であり、そしてロジウムイオンを
内部ドープ剤として含有していた。

【００８７】乳剤ＡおよびＢを整色的に増感させそして
１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾールにより安
定化させた。

【００８８】下記の組成を有するベース層コーティング
溶液を製造した： ゼラチン ５.５％ カーボンブラック ０.７６％ シリカ粒子（５μｍ） １.６％ 像生成要素の製造 それぞれ乳剤コーティング溶液または乳剤コーティング
溶液Ｂおよびベース層含有溶液を同時にカスケードコー
ティング技術により２枚の裏引き層のパックが供されて
いるポリエチレンテレフタレート支持体に、ベース層コ
ーティングが該裏引き層を含有する側と反対側の支持体
側に直接コーティングされるような方法でコーティング
することにより、それぞれ像生成要素１または２を製造
した。ＡｇＮＯ₃として表示されるハロゲン化銀被覆率
が１.５ｇ／ｍ²であり且つゼラチン含有量が１.５ｇ／
ｍ²となるような方法で、乳剤層をコーティングした。
乳剤層はさらに０.１５ｇ／ｍ²の１−フェニル−４,
４′−ジメチル−３−ピラゾリドンおよび０.２５ｇ／
ｍ²のヒドロキノンを含有していた。コーティングされ
た層中のゼラチンの量が３ｇ／ｍ²となるように、ベー
ス層をコーティングした。

【００８９】裏引き層パックの支持体と最も近い層は
０.３ｇ／ｍ²のゼラチンおよび０.５ｇ／ｍ²の静電防止
剤であるコ（テトラアリルオキシエタン／メタクリレー
ト／アクリル酸−Ｋ−塩）重合体を含有していた。第二
の裏引き層は４ｇ／ｍ²のゼラチン、０.１５ｇ／ｍ²の
ヨーロッパ特許出願第００８０２２５号に従う平均直径
が３ミクロンの透明な球状重合体ビーズからなる無光沢
剤、０.０５ｇ／ｍ²の硬膜剤であるトリアクリルホルマ
ールおよび０.０２１ｇ／ｍ²の湿潤剤であるＦ₁₅Ｃ₇−
ＣＯＯＮＨ₄を含有していた。

【００９０】このようにして得られた要素を乾燥しそし
て４０℃の温度に５日間あて、そして次に乳剤層をＰｄ
Ｓを物理的現像核として、ヒドロキノンを０.４ｇ／ｍ²
で、そしてホルムアルデヒドを１００ｍｇ／ｍ²で含有
する層でオーバーコーティングした。

【００９１】下記の処理溶液を製造した： 活性化剤 Ｋ 炭酸ナトリウム(ｇ) １０.６ 炭酸水素ナトリウム(ｇ) ８.４ 無水亜硫酸ナトリウム（ｇ） ３５ 表１の化合物３(ｇ) １０００ ２−アミノエチル−アミノエタノール（ｍｌ） ６０ ２−メルカプト−５−ｎ.ヘプチル−オキサ− ３,４−ジアゾール(ｍｇ) ３００ 水で １リットルとする ｐＨ １０.９ 中和溶液 クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で １リットルとする 湿潤溶液 水 ８８０ｍｌ クエン酸 ６ｇ ホウ酸 ８.４ｇ 無水硫酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイド状シリカ ２８ｇ 上記の像生成要素１および２を同一条件下で像通りに露
光し、そして上記の活性化剤で処理し、次に上記の中和
液を用いて２５℃で中和しそして乾燥した。

【００９２】同数のそれぞれ像生成要素１または２の板
を処理した後に、得られた印刷板を同じオフセット印刷
機（ハイデルベルグ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）ＧＴＯ−
４６）に設置しそして同一条件下で印刷した。上記の湿
潤溶液を５％濃度でインキため溶液用に使用し、そして
Ｋ＋Ｅ１２５インキを使用した。圧縮可能なゴムブラン
ケットを使用した。

【００９３】 評価：表３の結果を表４のものと比較することにより、
感光層中に含まれるハロゲン化銀の１モル％以上が臭化
銀である時には低くなったｐＨを有しておりそしてメソ
イオン性化合物を含んでいる処理溶液の疲労度により印
刷耐性は相当影響を受けるが、感光層中に含まれるハロ
ゲン化銀が実質的に臭化銀を含まない時には処理溶液の
疲労度により認識できる影響はなかったことが明白に示
される。

【００９４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【００９５】１．支持体上にハロゲン化銀の１モル％以
下が臭化銀であるような１種もしくはそれ以上のハロゲ
ン化銀乳剤を含む感光層および物理的現像核を含有する
像受容層を含んでなる像生成要素を像通りに露光し、そ
して該像生成要素を１１.５より低いｐＨを有するアル
カリ性処理液を用いて１種もしくはそれ以上の現像剤お
よびメソ−イオン性化合物の存在下で現像する段階を含
んでなる、銀塩拡散転写方法に従いリトグラフ印刷板を
製造する方法。

【００９６】２．該メソ−イオン性化合物がチオール酸
トリアゾリウムである、上記１の方法。

【００９７】３．該チオール酸トリアゾリウムが下記
式：

【００９８】

【化５】

【００９９】［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して
置換されたもしくは未置換のアルキル基、置換されたも
しくは未置換のアルケニル基、置換されたもしくは未置
換のシクロアルキル基、置換されたもしくは未置換のア
ラルキル基、置換されたもしくは未置換のアリール基ま
たは置換されたもしくは未置換の複素環式基を表し、Ａ
は置換されたもしくは未置換のアルキル基、置換された
もしくは未置換のアルケニル基、置換されたもしくは未
置換のシクロアルキル基、置換されたもしくは未置換の
アラルキル基、置換されたもしくは未置換のアリール
基、置換されたもしくは未置換の複素環式または−ＮＲ
⁹Ｒ¹⁰を表し、そしてＲ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して
水素、置換されたもしくは未置換のアルキル基、置換さ
れたもしくは未置換のアリール基を表すか、或いはＲ⁷
およびＲ⁸またはＲ⁸およびＡまたはＲ⁹およびＲ¹⁰がそ
れらが結合している原子と一緒になって５−もしくは６
−員環を形成するのに必要な原子を表す］に相当する、
上記２の方法。

【０１００】４．該メソ−イオン性化合物が該アルカリ
性処理液中に存在する、上記１−３のいずれかの方法。

【０１０１】５．該アルカリ性処理液がさらに該メソ−
イオン性化合物以外のハロゲン化銀溶媒を含んでいる、
上記４の方法。

【０１０２】６．該ハロゲン化銀溶媒がチオエーテルお
よび／またはアルカノールアミンである、上記５の方
法。

【０１０３】７．該アルカリ性処理液が１０〜１１.５
の間のｐＨを有する、上記１〜６のいずれかの方法。

【０１０４】８．支持体上に（ｉ）ハロゲン化銀の１モ
ル％以下が臭化銀である１種もしくはそれ以上のハロゲ
ン化銀乳剤を含んでなる感光層、（ii）物理的現像核を
含有する像受容層および（iii）メソ−イオン性化合物
を含んでなる像生成要素。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀の１モル％以下
   が臭化銀である１種もしくはそれ以上のハロゲン化銀乳
   剤を含む感光層および物理的現像核を含有する像受容層
   を含んでなる像生成要素を像通りに露光し、そして該像
   生成要素を１１.５より低いｐＨを有するアルカリ性処
   理液を用いて１種もしくはそれ以上の現像剤およびメソ
   −イオン性化合物の存在下で現像する段階を含んでなる
   ことを特徴とする、銀塩拡散転写方法に従いリトグラフ
   印刷板を製造する方法。
2. 【請求項２】 支持体上に（ｉ）ハロゲン化銀の１モル
   ％以下が臭化銀である１種もしくはそれ以上のハロゲン
   化銀乳剤を含んでなる感光層、（ii）物理的現像核を含
   有する像受容層および（iii）メソ−イオン性化合物を
   含んでなることを特徴とする像生成要素。