JPH073092A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱可塑性プラスチックの成形に通常使用の装
置で成形でき、またオレフィン系共重合体ゴム成分が架
橋されているため、ゴム的性質に優れ、流動性が良好で
あるため、成形性にも優れ、かつ、高強度品となり得る
熱可塑性エラストマー組成物、を提供する。 【構成】 （ａ）パーオキサイド架橋型オレフィン系共
重合体ゴム５０〜９３重量部と（ｂ）パーオキサイド分
解型オレフィン系プラスチック５０〜７重量部及び
（ｃ）（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し０．０７〜２
５重量部のビスマレイミド化合物、からなる混合物を
（ｄ）有機パーオキサイドの存在下に動的熱処理し部分
的に架橋した熱可塑性エラストマー組成物において、
（ｂ）をあらかじめ減成処理した後直ちに（ａ）、
（ｃ）及び（ｄ）を加えて動的熱処理し部分的に架橋反
応させる熱可塑性エラストマー組成物、及び動的熱処理
し部分的架橋反応終了させた後に（ｅ）鉱油系軟化剤５
〜３００重量部を加える熱可塑性エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関し、更に詳しくは、パーオキサイド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴム、パーオキサイド分解型オレフ
ィン系プラスチック、ビスマレイミド化合物、有機パー
オキサイドおよび必要により鉱油系軟化剤、架橋助剤か
ら成る組成物を動的に熱処理して部分的に架橋した、自
動車の内外装部品、土木建築関連資材、工業機械部品、
医療関連器材、ハウジング、ＯＡ部品および雑貨等に押
出成形若しくは射出成形しうる熱可塑性エラストマー組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常のゴムを射出成形するには、ゴムに
添加剤を配合、混練し、金型内で成形後、加硫工程が必
要であるため、特殊な成形機を必要とし、サイクル時間
が長くかつ工程が煩雑であるという問題があり、また押
出成形においても同様な問題があり、ゴム製品を大量生
産する上での障害となっていた。それゆえ、加硫工程を
必要としないで成形でき、かつゴム類似の性能を有する
熱可塑性エラストマー組成物が嘱望されていた。パーオ
キサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、パーオキサ
イド分解型オレフィン系プラスチック、有機パーオキサ
イド等の硬化剤からなる組成物を溶融状態で熱的に処理
して、オレフィン系樹脂と部分的に架橋されたゴムとか
らなる組成物はオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物として既に公知である。しかしながら、該熱可塑性エ
ラストマー組成物は、有機パーオキサイド分解型オレフ
ィン系プラスチックと有機パーオキサイド架橋型オレフ
ィン系共重合体ゴムをほぼ同時に連続式あるいはバッチ
式混練機に投入して、有機ペーオキサイドの存在下で熱
処理して製造したものであり、熱可塑性エラストマーと
して優れた性能を有しているものの、汎用プラスチック
に比べ流動性が著しく劣っており、押出成形や射出成形
した場合、顕著なフローマーク等を生じ外観の良好な製
品が得られない、という欠点があった。

【０００３】熱可塑性エラストマー組成物の流動性、シ
ート成形時の薄膜成形性を向上させるためには、（イ）
使用するオレフィン系プラスチックのメルトフロー比
（ＭＦＲ）を上昇させる、（ロ）熱可塑性エラストマー
組成物中のゴム部分の架橋度を低下させる、等の方法が
あるが、（イ）の方法では使用するオレフィン系プラス
チックの分子量の低下によりオレフィン系プラスチック
の強度が低下し、またオレフィン系プラスチックとゴム
との接着力が低下するため、熱可塑性エラストマー組成
物の強度が低下する、という問題があり、（ロ）の方法
ではゴム部分の架橋度が低下すると熱可塑性エラストマ
ー組成物の強度が低下する、という問題があった。

【０００４】そして、熱可塑性エラストマー組成物の耐
熱性、引張特性、柔軟性および反撥弾性を実質的に損う
ことなく、流動性を改善する為に、これらの組成物に鉱
油系軟化剤を添加し、しかる後有機パーオキサイドの存
在下で動的に熱処理することも例えば特公昭５６−１５
７４１号公報に記載されている如く公知である。更に、
油展オレフィン系共重合体ゴム、オレフィン系プラスチ
ックおよびビスマレイミド化合物から成る混合物を有機
過酸化物の存在下で動的に熱処理してなる熱可塑性エラ
ストマー組成物も例えば特開平２−２８２３２号公報に
記載されている如く公知である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、本発明者等
は、熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際して、
パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックについ
て検討した結果、熱可塑性エラストマー組成物を、有機
パーオキサイドの存在下あるいは熱及び剪断力下で分解
する減成処理を行った後、直ちにパーオキサイド架橋型
オレフィン系共重合体ゴムを添加し、有機パーオキサイ
ドの存在下で架橋反応させると、予め分解してＭＦＲを
同程度に増大させたオレフィン系プラスチックとオレフ
ィン系共重合体ゴムとを同時に添加し有機パーオキサイ
ドの存在下で架橋させた熱可塑性エラストマー組成物に
比較して、引張強度が向上することが判明し、発明を完
成し別途特許出願した。

【０００６】また、本発明者等は、熱可塑性エラストマ
ー組成物を製造するに際して、鉱油系軟化剤の添加時期
について検討した結果、鉱油系軟化剤がパーオキサイド
架橋型オレフィン系共重合体ゴム及びパーオキサイド分
解型オレフィン系プラスチックからなる樹脂に溶解する
過程で、樹脂に大きな粘度ムラ（鉱油系軟化剤が溶解し
た部分は低粘度、その他は高粘度）が生じ、鉱油系軟化
剤が樹脂に溶解する過程で架橋反応が行われると、高粘
度の部分は混練されずに（高粘度の部分は混練され難
い）架橋が行われ、架橋ゴムの粗大粒子が発生する原因
となり、該架橋ゴムの粗大粒子は熱可塑性エラストマー
をシート等に加工した場合フィシュアイとなって、製品
の外観、物性、２次加工性に悪影響を及ぼすことが判明
し、発明を完成し、さらに別途特許出願した。

【０００７】本発明者等は、パーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックを有機パーオキサイドの存在下、
あるいは熱および剪断力下で分解する減成処理を行う
と、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックに
ラジカルが多数存在した状態となり、該オレフィン系プ
ラスチックにパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合
体ゴムを添加し有機パーオキサイドの存在下で架橋反応
を行うと、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチ
ックとパーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム
との界面での接着性が向上し、それにより引張強度が向
上したものと推定される。また、この様にして得られた
熱可塑性エラストマー組成物は組成物全体のＭＦＲも大
きくなり、流動性が向上するばかりでなく引張強度も向
上するものであることを知見した。さらに、本発明者等
は、前記熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を、特
にパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、パ
ーオキサイド分解型オレフィン系プラスチック、有機パ
ーオキサイド及びビスマレイミド化合物から成る混合物
を動的熱処理した熱可塑性エラストマー組成物に適用す
ることにより、高度の架橋による高強度、鉱油系軟化剤
の高充填、成形後のペレツトどうしのブロッキング防止
に有効であり、かつ高加工性を保持しつつ高強度品とな
る熱可塑性エラストマー組成物が得られることを知見
し、本発明等を完成した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願の第１の発明は、
（ａ）パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
５０〜９３重量部と（ｂ）パーオキサイド分解型オレフ
ィン系プラスチック５０〜７重量部及び（ｃ）（ａ）＋
（ｂ）１００重量部に対し０．０７〜２５重量部のビス
マレイミド化合物からなる混合物を（ｄ）有機パーオキ
サイドの存在下に動的熱処理し部分的に架橋した熱可塑
性エラストマー組成物において、（ｂ）をあらかじめ減
成処理した後直ちに（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）を加えて
動的熱処理し部分的に架橋反応させたことを特徴とする
熱可塑性エラストマー組成物であり、同じく第二の発明
は、（ａ）パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体
ゴム５０〜９３重量部と（ｂ）パーオキサイド分解型オ
レフィン系プラスチック５０〜７重量部及び（ｃ）
（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し０．０７〜２５重量
部のビスマレイミド化合物からなる混合物を（ｄ）有機
パーオキサイドの存在下に動的熱処理し部分的に架橋し
た熱可塑性エラストマー組成物において、（ｂ）をあら
かじめ減成処理した後直ちに（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）
を加えて動的熱処理し部分的架橋反応終了させ、しかる
後に（ｅ）鉱油系軟化剤５〜３００重量部を加えたこと
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。

【０００９】本発明で使用される（ａ）パーオキサイド
架橋型オレフィン系共重合体ゴムとは、オレフィンを主
成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって有機
パーオキサイドと混合し、加熱下に混練することにより
架橋して流動性の低下もしくは流動しなくなるゴムをい
い、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムの如きゴムであり、これらのうちで
は、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエンゴムが好ましく、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムとしては、ジエン
モノマーとして炭素原子数５〜２０の非共役ジエン、例
えば１，４−ペンタジエン、１，４−および１，５−ヘ
キサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン
および１，４−オクタジエン等、環状ジエン、例えば
１，４−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジ
シクロペンタジエン、アルケニルノルボルネン、例えば
５−エチリデン−および５−ブチリデン−２−ノルボル
ネン、２−メタリル−および２−イソプロペニル−５−
ノルボルネン等を用いたものが挙げられ、これらの中で
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴムが耐熱性、引張特性、および反撥弾性が優れた組
成物が得られる点で特に好ましい。

【００１０】本発明においてパーオキサイド架橋型オレ
フィン系共重合体ゴム量としては、５０〜９３重量部の
範囲、好ましくは５０〜９０重量部の範囲であり、５０
重量部未満では組成物の柔軟性及び反撥弾性が損なわ
れ、製品にひけが生じることとなり、一方、９３重量部
を越えると、組成物の耐熱性、流動性が損なわれる事と
なる。

【００１１】本発明で使用される（ｂ）パーオキサイド
分解型オレフィン系プラスチックとは、有機パーオキサ
イドの存在下、あるいは熱および剪断力下で減成し樹脂
の流動性が増加する結晶性部分を含有するオレフィン系
のプラスチックをいい、例えば、１種またはそれ以上の
モノオレフィンの重合により得られる結晶性の高分子量
の固体生成物を含み、好ましいオレフィンポリマーの例
としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル
−１−ヘキセンのホモポリマー、コポリマーおよびそれ
らの混合物であり、特に好ましくは、ポリプロピレン系
樹脂である。ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタ
クチックポリプロピレン又はプロピレンとエチレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１等のα−オレフィンとのランダ
ムあるいはブロック共重合体であり、結晶部分がポリプ
ロピレンである共重合体である。

【００１２】本発明において、パーオキサイド分解型オ
レフィン系プラスチックは、減成処理により、メルトフ
ローレートを５０〜１００００ｇ／１０分になるよう調
整する必要がある。減成の方法は、有機パーオキサイド
の存在下あるいは熱及び剪断力で分解処理を行う。有機
パーオキサイドにより減成する場合は、有機パーオキサ
イドの存在下１７０〜２５０℃で０．５〜５分間溶融混
練することにより行えばよい。使用する有機パーオキサ
イドの量は、パーオキサイド分解型オレフィン系プラス
チック１００重量部に対して２重量部以下であり、目的
とするメルトフローレートによって適宜変更して用いる
ことができる。

【００１３】本発明におけるパーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックの熱及び剪断力下での分解とは、
パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックを２９
０〜４８０℃の範囲、好ましくは３２０〜４５０℃の範
囲で分解するに十分な時間、典型的には１〜１０分間、
好ましくは２〜６分間混練して、分解させる。本発明に
おいて、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチッ
クは、組成物の流動性の向上、及び耐熱性の向上に寄与
し、組成物の総量１００重量部に対するパーオキサイド
分解型オレフィン系プラスチックの量は７〜５０重量
部、好ましくは１０〜４０重量部の範囲であり、５０重
量部を越えると組成物の柔軟性および反撥弾性が損わ
れ、かつ製品にひけを生じるようになり、一方、パーオ
キサイド分解型オレフィン系プラスチックが７重量部未
満であると、組成物の耐熱性、流動性が損なわれ、本発
明の目的を達成しなくなる。

【００１４】本発明で使用される（ｅ）鉱油系軟化剤
は、通常はゴムをロール加工する際、ゴムの分子間作用
力を弱め、加工を容易にするとともに、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン等の分散を助け、また熱可塑性エ
ラストマーの流動性、柔軟性を改善するために配合され
る高沸点石油留分で、パラフィン系、ナフテン系、芳香
族系などの軟化剤が使用でき、特にパラフィン系、テフ
テン系が好ましい。本発明における鉱油系軟化剤の配合
量は、パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
とパーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックとの
総量１００重量部に対して５〜３００重量部好ましくは
１０〜２００重量部、特に１０〜１００重量部であり、
この配合量が５重量部未満では、熱可塑性エラストマー
組成物に対して十分な流動性改善効果がなく、また３０
０重量部を越えると、組成物の耐熱性が低下し、また軟
化剤が滲出して外観を損なう等の悪影響がある。鉱油系
軟化剤は動的熱処理する前から存在させてもよいが動的
熱処理して架橋反応を終了させた後に添加して溶融混練
するのが好ましい。

【００１５】本発明における（ｃ）ビスマレイミド化合
物としては、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミ
ド、トルイレンビスマレイミド等があり、これ等を使用
することができ、また該化合物の配合量は、樹脂成分１
００重量部に対し０．０７〜２５重量部、特に０．１〜
２０重量部の範囲が好ましく、配合量が０．０７未満で
あると引張強度が改善されず、２５重量部を超えると引
張伸度が低下する。

【００１６】本発明でパーオキサイド架橋型オレフィン
系共重合体ゴムの架橋またはパーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックの分解に使用される有機パーオキ
サイドとしては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、
ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオ
キシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ
−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオ
キシド等を挙げることができ、これらのうちでは２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サンおよびｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシ）バレレートが好ましく、なかでも２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、が最も好ましい。

【００１７】パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合
体ゴムを架橋反応するに際しては、樹脂の総量１００重
量部に対し、好ましくは０．０５〜２重量部、特に０．
１〜１重量部の範囲にあるよう選ぶべきであり、配合量
が０．０５重量部未満であるとパーオキサイド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴムの架橋度が少な過ぎ、その結
果、組成物の耐熱性、引張特性、弾性回復及び反撥弾性
等のゴム的性質が十分でなく、一方、２重量部を越える
とパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムの架
橋度が増す結果組成物全体の流動性が低下する。本発明
では、ビスマレイミド化合物およびこれらの有機パーオ
キサイド架橋剤と共に必要に応じて架橋助剤を熱的処理
時に用いることも可能であり、本発明で使用される架橋
助剤としては、パーオキサイド架橋型、多官能性
（メタ）アクリレートモノマー、多官能性ビニル及び
α，β−不飽和カルボン酸の金属塩、α−メチルス
チレンダイマーの様な同一分子内に安定なラジカルを生
成する低分子物等があり、例えば、硫黄、ｐ−キノンオ
キシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ
−メチル−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼ
ン、ビニルブチラート、ビニルステアレート、アクリル
酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、ジフェニルグアニジンの如
き有機パーオキサイド架橋助剤あるいは、例えば、ジビ
ニルベンゼン（ＤＶＢ），エチレングリコールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、１，２−ポリブタ
ジエン、無水マレイン酸、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、グリシジルメタクリレートを挙げることが
でき、特に本発明においてはジビニルベンゼン、トリメ
チロールプロパントリメタクリレートを用いると、前記
被処理物の主成分たるパーオキサイド架橋型オレフィン
系共重合体ゴムおよびパーオキサイド分解型オレフィン
系プラスチックへの相溶性が良好であり、かつ有機ペル
オキシド可溶化作用を有し、パーオキサイドの分散助剤
として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動
性と物性のバランスのとれた組成物が得られるため最も
好ましい。

【００１８】該架橋助剤の配合量は、樹脂成分１００重
量部に対し０．０５〜２重量部、特に０．１〜１重量部
の範囲が好ましく、２重量部を越えて配合すると、有機
パーオキサイドの配合量が多い場合は、架橋反応が進む
結果、組成物の流動性が劣り、一方、有機パーオキサイ
ドの配合量が少ない場合は未反応のモノマーとして、組
成物中に存在し、組成物を加工成形する際の熱履歴によ
り物性の変化を生じたりするため過剰の配合は避けるべ
きである。本発明では、有機パーオキサイドの分解を促
進するために、トリエチルアミン、トリブチルアミン等
の三級アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウ
ム、銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネ
シウム、鉛、水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の
有機金属カルボン酸塩等の分解促進剤を使用することも
できる。

【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
いては、以上述べた各成分の内パーオキサイド分解型オ
レフィン系プラスチックを予め有機パーオキサイドの存
在下、あるいは熱及び剪断力下で分解し、溶融状態の該
樹脂に残余の成分を添加して動的に熱処理して部分的架
橋反応行う、あるいは残余の成分から鉱油系軟化剤を除
いた成分を添加し、部分的架橋反応を終了させ、しかる
後に鉱油系軟化剤を添加して混練溶解するものである。
混練装置としては、開放型のミキシグロールや非開放型
のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサ
ー等、従来より公知のものを使用することができ、これ
らのうちでは、非開放型の装置を用いるのが好ましく、
架橋反応を行う際には窒素や炭酸ガス等の不活性ガス雰
囲気下で混練することが好ましい。混練は使用する有機
パーオキサイドの半減期が１分未満となる温度、通常は
１５０〜２８０℃、好ましくは、１７０〜２４０℃で、
１〜２０分、好ましくは３〜１０分混練すればよい。

【００２０】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
は、通常の熱可塑性プラスチックで使用されている装置
で成形でき、押出成形、カレンダー成形、射出成形に適
しており、またパーオキサイド架橋型オレフィン系共重
合体ゴム成分が部分架橋されているため、耐熱性、耐候
性、引張特性、柔軟性および反撥弾性等のゴム的性質が
優れており、かつ流動性が良好であるため、成形性に優
れている。本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、
流動性およびゴム的性質を損わない範囲で充填剤、例え
ば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリ
ン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベス
ト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデ
ン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバル
ーン、カーボン繊維等あるいは着色剤、例えば、カーボ
ンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんがら、群青、紺
青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシア
ニン顔料等を配合することができ、更に、必要に応じて
酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属劣化防止剤等の安定
剤、滑剤、帯電防止剤、電気特性改良剤、難燃化剤、加
工性改良剤等の樹脂或いはゴムに通常配合される添加剤
を配合することができる。本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物の用途としては、ボデイパネル、バンパー部
品、サイドシールド、ステアリングホイール等の自動車
の内外装部品、土木建築関連資材、ガスケット等の工業
機械部品、医療関連器機、ハウジング、電線被覆、コネ
クター、キャッププラグ等のＯＡ部品、レジャー用品、
ガーデンホース、ベルト，履物等の雑貨品に使用しう
る。

【００２１】

【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限
り、これら実施例により何ら限定されるものではない。
本発明の実施例および比較例においては、以下の原材料
を用いた。 １．パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム〔ムーニー粘度ＭＬ 1＋4 （１００
℃）＝８８、ヨウ素価１５．０、プロピレン含有率２８
％〕 ２．パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチック ＢＰＰ：プロピレン−エチレンブロック共重合体〔密度
０．９０ｇ／ｃｍ³ ，メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ，２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）４０ｇ／１０分、エチレン
含有量７重量％〕 ３．鉱油系軟化剤 Ｏｉｌ：パラフィン系軟化剤〔１５℃の密度０．８７０
０ｇ／ｃｍ³ 粘度指数１１０〕 ４．ビスマレイミド化合物 ＢＭＩ：Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド ５．有機パーオキサイド ＰＯＸ：２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、 ６．架橋助剤 ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト、

【００２２】（実施例１）同方向回転２軸混練機ＴＥＸ
５４（日本製鋼所製）の第１ホッパーにＢＰＰ：２５重
量部、ＰＯＸ：０．０５重量部とを投入し、シリンダー
温度２８０℃の分解帯域で分解した。得られたＢＰＰの
ＭＦＲは２１０ｇ／１０分であった。 分解帯域で分解
されたＢＰＰに第２ホッパーより、ＥＰＤＭ：７５重量
部、ＢＭＩ：０．１重量部、ＰＯＸ：０．１２重量部を
投入し、窒素雰囲気下でシリンダー温度２００℃の熱処
理帯域で動的熱処理し、架橋反応を終了させ、該位置に
設けたノズルよりＯｉｌ：４０重量部を注入し、シリン
ダー温度２００℃の帯域でＯｉｌを練込み、熱可塑性エ
ラストマー組成物を製造した。得られた組成物の評価結
果を表１に示す。 （実施例２）ＢＭＩの添加量を５重量部とした以外は実
施例１と同様な方法で熱可塑性エラストマー組成物を製
造した。得られた組成物の評価結果を表１に示す。 （実施例３）ＢＭＩの添加量を２０重量部とした以外は
実施例１と同様な方法で熱可塑性エラストマー組成物を
製造した。得られた組成物の評価結果を表１に示す。 （実施例４）実施例２の組成物に更にＴＭＰＴを０．１
２重量部添加した以外は実施例２と同様な方法で熱可塑
性エラストマー組成物を製造した。得られた組成物の評
価結果を表１に示す。 （実施例５）架橋助剤をＴＭＰＴに代えＤＶＢ０．１８
重量部添加した以外は実施例４と同様な方法で熱可塑性
エラストマー組成物を製造した。得られた組成物の評価
結果を表１に示す。 （実施例６）Ｏｉｌの添加量を８０重量部とした以外は
実施例２と同様な方法で熱可塑性エラストマー組成物を
製造した。得られた組成物の評価結果を表１に示す。 （実施例７）ＢＰＰの添加量を５０重量部とし、ＥＰＤ
Ｍの添加量を５０重量部とした以外は実施例２と同様な
方法で熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られ
た組成物の評価結果を表１に示す。 （実施例８）ＢＰＰの添加量を１０重量部とし、ＥＰＤ
Ｍの添加量を９０重量部とした以外は実施例２と同様な
方法で熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られ
た組成物の評価結果を表１に示す。

【００２３】（比較例１）ＢＭＩを添加しない以外は実
施例４と同様な方法で熱可塑性エラストマー組成物を製
造した。得られた組成物の評価結果を表１に示す。 （比較例２）ＢＭＩを添加しない以外は実施例５と同様
な方法で熱可塑性エラストマー組成物を製造した。 （比較例３）ＢＭＩの添加量を０．０５重量部とした以
外は実施例１と同様な方法で熱可塑性エラストマー組成
物を製造した。得られた組成物の評価結果を表１に示
す。 （比較例４）ＢＭＩの添加量を３０重量部とした以外は
実施例２と同様な方法で熱可塑性エラストマー組成物を
製造した。得られた組成物の評価結果を表１に示す。 （比較例５）ＢＰＰの添加量を６０重量部とし、ＥＰＤ
Ｍの添加量を４０重量部とした以外は実施例２と同様な
方法で熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られ
た組成物の評価結果を表１に示す。 （比較例６）ＢＰＰの添加量を５重量部とし、ＥＰＤＭ
の添加量を９５重量部とした以外は実施例２と同様な方
法で熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた
組成物の評価結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】 表１からわかるように実施例１〜８は、バランスの良い
機械的物性を有していることがわかる。

【００２５】次に、熱可塑性エラストマー組成物におけ
る、成形後のペレットどうしの耐ブロッキング性をみる
ために、以下に示す試験をした。製造した熱可塑性エラ
ストマー組成物は、通常はペレタイザーで、粒径３〜４
ｍｍ程度のペレットに成形し、紙袋等の包装袋に２５ｋ
ｇ単位に充填され、縦７５ｃｍ、横４５ｃｍ，巾１５ｃ
ｍの袋詰物として保管、出荷されるのであるが、その
際、パレット上に袋詰物は５個を１段として組並べ、そ
れを４段又は８段積み上げて保管し、出荷する。そし
て、４段及び８段に積み上げた場合の最下段にかかる荷
重は，それぞれ２２ｇ／ｃｍ² 、５２ｇ／ｃｍ² であっ
た。そこで、紙袋に、実施例２および比較例３で得られ
た熱可塑性エラストマー組成物のペレットそれぞれを詰
め、縦１０ｃｍ、横１５ｃｍ（底面積１５０ｃｍ²）の
袋詰物を作成し、４段積み時の最下段に相当する荷重
３．３ｋｇ、および８段積み時の最下段に相当する荷重
７．８ｋｇを付加して、室温４０℃、５０℃、６０℃に
於いて、１日、３日、６日放置した場合の内容物のブロ
ッキングの程度を調べ、結果は表２に示したとおりであ
った。

【００２６】

【表２】 ここで、ブロッキングの程度は、◎：ブロッキングが全
くない、○：固まっている（軽い衝撃で崩れる）、△：
一部にブロッキングあり、×：全体にブロッキングして
いる、を表す。表２からわかるように、実施例２は良好
な耐ブロッキング性が得られることが判る。

【００２７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では、本発
明者等が知見した熱可塑性エラストマー組成物の製造方
法を、特にビスマレイミド化合物を含む混合物に適用す
ることにより、通常の熱可塑性プラスチックで使用され
ている装置で成形でき、押出成形、カレンダー成形、射
出成形に適しており、またオレフィン系共重合体ゴム成
分が部分的に又は完全に架橋されているため、耐熱性、
耐候性、引張特性、柔軟性および反撥弾性等のゴム的性
質が優れており、かつ流動性が良好であるため、成形性
に優れ、かつ、高度の架橋による高強度、鉱油系軟化剤
の高充填、良好な耐ブロッキング性および高加工性を保
持しつつ高強度品となる熱可塑性エラストマー組成物を
得た。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年８月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】本発明におけるパーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックの熱及び剪断力下での分解とは、
パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックを２９
０〜４８０℃の範囲、好ましくは３２０〜４５０℃の範
囲で分解するに十分な時間、典型的には１〜１０分間、
好ましくは２〜６分間混練して、分解させる。本発明に
おいて、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチッ
クは、組成物の流動性の向上、及び耐熱性の向上に寄与
し、組成物の総量１００重量部に対するパーオキサイド
分解型オレフィン系プラスチックの量は７〜５０重量
部、好ましくは１０〜５０重量部の範囲であり、５０重
量部を超えると組成物の柔軟性および反撥弾性が損わ
れ、かつ製品にひけを生じるようになり、一方、パーオ
キサイド分解型オレフィン系プラスチックが７重量部未
満であると、組成物の耐熱性、流動性が損われ、本発明
の目的を達成しなくなる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】

【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限
り、これら実施例により何ら限定されるものではない。
本発明の実施例および比較例においては、以下の原材料
を用いた。 １．パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム〔ムーニー粘度ＭＬ １＋４（１００
℃）＝８８、ヨウ素価１５．０、プロピレン含有率２８
％〕 ２．パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチック ＢＰＰ：プロピレン−エチレンブロック共重合体〔密度
０．９０ｇ／ｃｍ^３，メルトフローレート（ＭＦＲ，２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）４０ｇ／１０分、エチレン
含有量７重量％〕 ３．鉱油系軟化剤 Ｏｉｌ：パラフィン系軟化剤〔１５℃の密度０．８７０
０ｇ／ｃｍ^３粘度指数１１０〕 ４．ビスマレイミド化合物 ＢＭＩ：Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド ５．有機パーオキサイド ＰＯＸ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３、 ６．架橋助剤 ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト、

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）パーオキサイド架橋型オレフィン
   系共重合体ゴム５０〜９３重量部と（ｂ）パーオキサイ
   ド分解型オレフィン系プラスチック５０〜７重量部及び
   （ｃ）（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し０．０７〜２
   ５重量部のビスマレイミド化合物からなる混合物を
   （ｄ）有機パーオキサイドの存在下に動的熱処理し部分
   的に架橋した熱可塑性エラストマー組成物において、
   （ｂ）をあらかじめ減成処理した後直ちに（ａ）、
   （ｃ）及び（ｄ）を加えて動的熱処理し部分的に架橋反
   応させたことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
   物。
2. 【請求項２】 （ａ）パーオキサイド架橋型オレフィン
   系共重合体ゴム５０〜９３重量部と（ｂ）パーオキサイ
   ド分解型オレフィン系プラスチック５０〜７重量部及び
   （ｃ）（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し０．０７〜２
   ５重量部のビスマレイミド化合物からなる混合物を
   （ｄ）有機パーオキサイドの存在下に動的熱処理し部分
   的に架橋した熱可塑性エラストマー組成物において、
   （ｂ）をあらかじめ減成処理した後直ちに（ａ）、
   （ｃ）及び（ｄ）を加えて動的熱処理し部分的架橋反応
   終了させ、しかる後に（ｅ）鉱油系軟化剤５〜３００重
   量部を加えたことを特徴とする熱可塑性エラストマー組
   成物。