JPH07304903A - 定量のシリカ強化材を有するタイヤトレッド - Google Patents
定量のシリカ強化材を有するタイヤトレッドInfo
- Publication number
- JPH07304903A JPH07304903A JP7105462A JP10546295A JPH07304903A JP H07304903 A JPH07304903 A JP H07304903A JP 7105462 A JP7105462 A JP 7105462A JP 10546295 A JP10546295 A JP 10546295A JP H07304903 A JPH07304903 A JP H07304903A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- butadiene
- carbon black
- styrene
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 静止摩擦特性に優れ、かつバランスのとれた
ころがり抵抗性および耐磨耗性を有する空気入りゴムタ
イヤを提供する。 【構成】 イソプレン／ブタジエン共重合体ゴム、シス
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムおよびハロゲン化・イ
ソブチレン／ｐ‐メチルスチレン共重合体を骨角ゴム成
分とし、場合によってはシス１，４‐ポリブタジエンゴ
ムおよびスチレン／ブタジエン共重合体ゴムのような他
の追加ゴム成分を配合し、定量的にシリカで強化したゴ
ム組成物から製造したトレッドを有する、静止摩擦特性
が優れ、バランスのとれたころがり抵抗性や耐磨耗性を
有する空気入りゴムタイヤ。
ころがり抵抗性および耐磨耗性を有する空気入りゴムタ
イヤを提供する。 【構成】 イソプレン／ブタジエン共重合体ゴム、シス
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムおよびハロゲン化・イ
ソブチレン／ｐ‐メチルスチレン共重合体を骨角ゴム成
分とし、場合によってはシス１，４‐ポリブタジエンゴ
ムおよびスチレン／ブタジエン共重合体ゴムのような他
の追加ゴム成分を配合し、定量的にシリカで強化したゴ
ム組成物から製造したトレッドを有する、静止摩擦特性
が優れ、バランスのとれたころがり抵抗性や耐磨耗性を
有する空気入りゴムタイヤ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はシリカで定量的に強化
されたゴムトレッドを有するタイヤに関する。一つの態
様では、このトレッドは、特定の多成分ゴム、即ち一定
量のシリカ、さらに特定すれば一定量のシリカに少量の
カーボンブラックを併用した組み合わせで強化された、
イソプレン／ブタジエンゴム、天然ゴムおよびハロゲン
化・イソブチレン／ｐ‐メチルスチレン共重合体の骨格
成分を含んでなる。
されたゴムトレッドを有するタイヤに関する。一つの態
様では、このトレッドは、特定の多成分ゴム、即ち一定
量のシリカ、さらに特定すれば一定量のシリカに少量の
カーボンブラックを併用した組み合わせで強化された、
イソプレン／ブタジエンゴム、天然ゴムおよびハロゲン
化・イソブチレン／ｐ‐メチルスチレン共重合体の骨格
成分を含んでなる。
【０００２】
【従来の技術】空気入りゴムタイヤは、通常、カーボン
ブラックで強化されているのが普通である各種ゴムのブ
レンドであることができるゴムトレッドを用いて製造さ
れる。
ブラックで強化されているのが普通である各種ゴムのブ
レンドであることができるゴムトレッドを用いて製造さ
れる。
【０００３】一つの態様では、所望とされるタイヤトレ
ッドの性能、特にころがり抵抗性（ｒｏｌｌｉｎｇ ｒ
ｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、静止摩擦特性（ｔｒａｃｔｉｏ
ｎ）および耐摩耗性を中心とする、バランスのとれたタ
イヤトレッド特性を達成する目的で複数のゴム性能が評
価され、選別され、そしてブレンドされる。
ッドの性能、特にころがり抵抗性（ｒｏｌｌｉｎｇ ｒ
ｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、静止摩擦特性（ｔｒａｃｔｉｏ
ｎ）および耐摩耗性を中心とする、バランスのとれたタ
イヤトレッド特性を達成する目的で複数のゴム性能が評
価され、選別され、そしてブレンドされる。
【０００４】タイヤ、特にタイヤトレッドのような用途
を含めてゴムを利用する種々の用途では、かなりの量の
強化用充填材（１種または複数種）を含有する硫黄硬化
ゴムが用いられている。そのような目的には、通常、カ
ーボンブラックが用いられ、それによって、普通、硫黄
硬化ゴムに良好な性質を与え、または性質の向上が図ら
れる。この目的に、微粉状のシリカ、特に沈降シリカが
用いられることもあり、特にシリカは、カップリング剤
と併用される場合に、この目的に有用である。また、場
合によっては、タイヤ用トレッドを含めて各種ゴム製品
の強化用充填材として、シリカとカーボンブラックの組
み合せが用いられる。
を含めてゴムを利用する種々の用途では、かなりの量の
強化用充填材（１種または複数種）を含有する硫黄硬化
ゴムが用いられている。そのような目的には、通常、カ
ーボンブラックが用いられ、それによって、普通、硫黄
硬化ゴムに良好な性質を与え、または性質の向上が図ら
れる。この目的に、微粉状のシリカ、特に沈降シリカが
用いられることもあり、特にシリカは、カップリング剤
と併用される場合に、この目的に有用である。また、場
合によっては、タイヤ用トレッドを含めて各種ゴム製品
の強化用充填材として、シリカとカーボンブラックの組
み合せが用いられる。
【０００５】通常の場合、シリカをカップリング剤なし
で用いるなら、ゴムタイヤトレッドの強化用充填材とし
ては、シリカよりカーボンブラックの方が効果的である
ことを認識することは重要である。
で用いるなら、ゴムタイヤトレッドの強化用充填材とし
ては、シリカよりカーボンブラックの方が効果的である
ことを認識することは重要である。
【０００６】事実、少くともカーボンブラックと較べる
と、シリカをカップラーなしで用いるなら、シリカをタ
イヤトレッドを含めて大半の目的に用いられるゴムの強
化用充填材たらしめるには、シリカ粒子とゴムエラスト
マーとの間の物理的および／または化学的結合は存在し
ないか、その程度が少くともも不十分である傾向があ
る。このような欠陥を克服するために、種々の処理およ
び方法が考案されているが、カップリング剤、即ちカッ
プラーとして当業者に普通に知られている、シリカ表面
とゴムエラストマー分子の両方と反応する能力のある化
合物がよく用いられている。このようなカップリング剤
は、例えばシリカ粒子と前混合されるか、または前反応
させてもよく、あるいはゴム／シリカの加工段階または
混合段階でゴム混合物に添加してもよい。カップリング
剤とシリカがゴム／シリカの混合段階または加工段階で
別々にゴム混合物に添加される場合には、カップリング
剤はその場でシリカと結合すると考えられる。
と、シリカをカップラーなしで用いるなら、シリカをタ
イヤトレッドを含めて大半の目的に用いられるゴムの強
化用充填材たらしめるには、シリカ粒子とゴムエラスト
マーとの間の物理的および／または化学的結合は存在し
ないか、その程度が少くともも不十分である傾向があ
る。このような欠陥を克服するために、種々の処理およ
び方法が考案されているが、カップリング剤、即ちカッ
プラーとして当業者に普通に知られている、シリカ表面
とゴムエラストマー分子の両方と反応する能力のある化
合物がよく用いられている。このようなカップリング剤
は、例えばシリカ粒子と前混合されるか、または前反応
させてもよく、あるいはゴム／シリカの加工段階または
混合段階でゴム混合物に添加してもよい。カップリング
剤とシリカがゴム／シリカの混合段階または加工段階で
別々にゴム混合物に添加される場合には、カップリング
剤はその場でシリカと結合すると考えられる。
【０００７】特に、そのようなカップリング剤は、普
通、シリカ表面と反応するか、さもなければ結合する能
力のある（例えば、有機シランのような）構成成分また
は部位（ｍｏｉｅｔｙ）、更にはゴム、特に炭素−炭素
二重結合、即ち不飽和結合を含む硫黄加硫性ゴムと反応
する能力のある（例えば、硫黄のような）構成成分また
は部位を含んでなる。このようにして、カップラーはシ
リカとゴムとの間の結合橋として作用し、シリカのゴム
強化性能を高める。
通、シリカ表面と反応するか、さもなければ結合する能
力のある（例えば、有機シランのような）構成成分また
は部位（ｍｏｉｅｔｙ）、更にはゴム、特に炭素−炭素
二重結合、即ち不飽和結合を含む硫黄加硫性ゴムと反応
する能力のある（例えば、硫黄のような）構成成分また
は部位を含んでなる。このようにして、カップラーはシ
リカとゴムとの間の結合橋として作用し、シリカのゴム
強化性能を高める。
【０００８】一つの態様において、カップリング剤のシ
ランは、多分加水分解によってシリカ表面で見掛け上結
合を形成することができ、そして硫黄のようなカップリ
ング剤のゴム反応性の成分はゴム自身と結合することが
できる。通常、カップラーのゴム反応性成分は高温でシ
ラン成分より幾分温度に敏感であり、最終の、より高温
の硫黄加硫工程で、即ちゴム／シリカ／カップラーの混
合工程に続いて、従ってカップラーのシラン基がシリカ
と結合した後でゴムと結合する傾向がある。しかし、こ
のカップラーのゴム反応性成分とゴムとの間での、ある
程度の化合または結合は、初期のゴム／シリカ／カップ
ラー混合工程で、従って後続の加硫工程に先立つて起き
る可能性がある。
ランは、多分加水分解によってシリカ表面で見掛け上結
合を形成することができ、そして硫黄のようなカップリ
ング剤のゴム反応性の成分はゴム自身と結合することが
できる。通常、カップラーのゴム反応性成分は高温でシ
ラン成分より幾分温度に敏感であり、最終の、より高温
の硫黄加硫工程で、即ちゴム／シリカ／カップラーの混
合工程に続いて、従ってカップラーのシラン基がシリカ
と結合した後でゴムと結合する傾向がある。しかし、こ
のカップラーのゴム反応性成分とゴムとの間での、ある
程度の化合または結合は、初期のゴム／シリカ／カップ
ラー混合工程で、従って後続の加硫工程に先立つて起き
る可能性がある。
【０００９】カップラーのゴム反応性基の成分は、例え
ばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄の
各基のような基の一つまたはそれ以上であることがで
き、通常推奨されるのは硫黄部位である。
ばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄の
各基のような基の一つまたはそれ以上であることがで
き、通常推奨されるのは硫黄部位である。
【００１０】シリカとゴムの結合に用いられる、例え
ば、ビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィドなどの、ポリスルフィド成分またはポリスル
フィド構造を含むシランカップリング剤のような非常に
多数のカップリング剤が教示されている。
ば、ビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィドなどの、ポリスルフィド成分またはポリスル
フィド構造を含むシランカップリング剤のような非常に
多数のカップリング剤が教示されている。
【００１１】シリカ強化タイヤトレッドでは、米国特許
第５，０６６，７２１号明細書の表３（第１５欄）の中
の比較試験例１に、タイヤトレッド用の、５０部のシリ
カを含む、溶液重合で合成したＳＢＲの使用が開示され
ている。表４（第１７欄）には、そのタイヤの製造が例
示されている。ＥＰＯ特許出願第５０１２２７‐Ａ号明
細書にもシリカで強化された、溶液重合で合成したＳＢ
Ｒの利用が、乳化重合で合成したＳＢＲより望ましいと
して開示されている。米国特許第４，５１９，４３０号
明細書には、場合によってはシリカとカーボンブラック
との混合物を含み、シリカがそのシリカ／カーボンブラ
ック強化充填材の主要成分であることが要求されるポリ
ブタジエンゴムおよび／またはポリイソプレンゴムと共
に溶液重合または乳化重合ＳＢＲを含む、シリカ含有量
の多いタイヤトレッドが開示されている。
第５，０６６，７２１号明細書の表３（第１５欄）の中
の比較試験例１に、タイヤトレッド用の、５０部のシリ
カを含む、溶液重合で合成したＳＢＲの使用が開示され
ている。表４（第１７欄）には、そのタイヤの製造が例
示されている。ＥＰＯ特許出願第５０１２２７‐Ａ号明
細書にもシリカで強化された、溶液重合で合成したＳＢ
Ｒの利用が、乳化重合で合成したＳＢＲより望ましいと
して開示されている。米国特許第４，５１９，４３０号
明細書には、場合によってはシリカとカーボンブラック
との混合物を含み、シリカがそのシリカ／カーボンブラ
ック強化充填材の主要成分であることが要求されるポリ
ブタジエンゴムおよび／またはポリイソプレンゴムと共
に溶液重合または乳化重合ＳＢＲを含む、シリカ含有量
の多いタイヤトレッドが開示されている。
【００１２】シリカおよびシリカ強化タイヤトレッドに
関連するその他の米国特許に、米国特許第３，４５１，
４５８号；第３，６６４，４０３号；第３，７６８，５
３７号；第３，８８４，２８５号；第３，９３８，５７
４号；第４，４８２，６６３号；第４，５９０，０５２
号；第５，０８９，５５４号明細書があり、また英国特
許第１，４２４，５０３号明細書もある。
関連するその他の米国特許に、米国特許第３，４５１，
４５８号；第３，６６４，４０３号；第３，７６８，５
３７号；第３，８８４，２８５号；第３，９３８，５７
４号；第４，４８２，６６３号；第４，５９０，０５２
号；第５，０８９，５５４号明細書があり、また英国特
許第１，４２４，５０３号明細書もある。
【００１３】もう一つの態様では、イソブチレンとメチ
ルスチレンとのハロゲン化共重合体と比較的少量のシリ
カ（例えば、ゴム１００重量部当たり最大で約３０重量
部まで）およびシリカカップラーを含むタイヤトレッド
が開示されている。例えば、米国特許第５，０６３，２
６８号および同第５，１６２，４０９号明細書を参照さ
れたい。
ルスチレンとのハロゲン化共重合体と比較的少量のシリ
カ（例えば、ゴム１００重量部当たり最大で約３０重量
部まで）およびシリカカップラーを含むタイヤトレッド
が開示されている。例えば、米国特許第５，０６３，２
６８号および同第５，１６２，４０９号明細書を参照さ
れたい。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イソ
プレン／ブタジエン共重合体ゴム、シス１，４‐ポリイ
ソプレン天然ゴムおよびイソブチレンとｐ‐メチルスチ
レンとの臭素化共重合体の組合わせを骨格成分とし、場
合によってはシス１，４‐ポリブタジエンのような他の
追加ゴム成分を含み、定量的にシリカで強化されたタイ
ヤトレッドを有する、静止摩擦特性が優れ、バランスの
とれたころがり抵抗性や耐磨耗性を有する、空気入りゴ
ムタイヤを提供することである。
プレン／ブタジエン共重合体ゴム、シス１，４‐ポリイ
ソプレン天然ゴムおよびイソブチレンとｐ‐メチルスチ
レンとの臭素化共重合体の組合わせを骨格成分とし、場
合によってはシス１，４‐ポリブタジエンのような他の
追加ゴム成分を含み、定量的にシリカで強化されたタイ
ヤトレッドを有する、静止摩擦特性が優れ、バランスの
とれたころがり抵抗性や耐磨耗性を有する、空気入りゴ
ムタイヤを提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の方法によれば、 （Ａ）（１）約５から約９５重量パーセント、望ましく
は約３０から約７０重量パーセントのイソプレンを含
み、約‐５から約‐９５℃、望ましくは約‐３５から約
‐５０℃または約‐７０から約‐９０℃のＴｇを有する
イソプレン／ブタジエン共重合体ゴム約１０から約８０
重量パーセント、望ましくは約３５から約７０重量パー
セント、（２）シス‐１，４‐ポリイソプレン天然ゴム
約５から約４０重量パーセント、望ましくは約１０から
約２５重量パーセントおよび（３）イソブチレンとｐ‐
メチルスチレンの比が約５０／１から約７／１、望まし
くは約２０／１から約９／１の範囲にある少くとも一種
のハロゲン化・イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体約５から約４０重量パーセント、望ましくは約５か
ら約２５重量パーセントを含んでなる少なくとも三種の
エラストマーの組み合わせ、 （Ｂ）約５０から約１１０ｐｈｒ、望ましくは約６０か
ら約８５ｐｈｒの微粉状沈降シリカ、 （Ｃ）シリカと反応する部位および前記エラストマーの
少くとも一つと反応する他の部位を有する少くとも一種
のシリカカップラー、および （Ｄ）カーボンブラックを併用する場合には、シリカと
カーボンブラックとの重量比が少くとも１／１、望まし
くは少くとも４／１で、若しカーボンブラックを用いる
なら、シリカとカーボンブラックとの合計量が約６０か
ら約１２０ｐｈｒ、望ましくは約７０から約９０ｐｈｒ
になるように処方された０から約５０ｐｈｒのカーボン
ブラックを含んでなるトレッドゴム組成物を有する空気
入りゴムタイヤが提供される。
は約３０から約７０重量パーセントのイソプレンを含
み、約‐５から約‐９５℃、望ましくは約‐３５から約
‐５０℃または約‐７０から約‐９０℃のＴｇを有する
イソプレン／ブタジエン共重合体ゴム約１０から約８０
重量パーセント、望ましくは約３５から約７０重量パー
セント、（２）シス‐１，４‐ポリイソプレン天然ゴム
約５から約４０重量パーセント、望ましくは約１０から
約２５重量パーセントおよび（３）イソブチレンとｐ‐
メチルスチレンの比が約５０／１から約７／１、望まし
くは約２０／１から約９／１の範囲にある少くとも一種
のハロゲン化・イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体約５から約４０重量パーセント、望ましくは約５か
ら約２５重量パーセントを含んでなる少なくとも三種の
エラストマーの組み合わせ、 （Ｂ）約５０から約１１０ｐｈｒ、望ましくは約６０か
ら約８５ｐｈｒの微粉状沈降シリカ、 （Ｃ）シリカと反応する部位および前記エラストマーの
少くとも一つと反応する他の部位を有する少くとも一種
のシリカカップラー、および （Ｄ）カーボンブラックを併用する場合には、シリカと
カーボンブラックとの重量比が少くとも１／１、望まし
くは少くとも４／１で、若しカーボンブラックを用いる
なら、シリカとカーボンブラックとの合計量が約６０か
ら約１２０ｐｈｒ、望ましくは約７０から約９０ｐｈｒ
になるように処方された０から約５０ｐｈｒのカーボン
ブラックを含んでなるトレッドゴム組成物を有する空気
入りゴムタイヤが提供される。
【００１６】本発明の方法による更なる態様では、トレ
ッドゴム組成物のゴムは、（Ａ）イソプレン／ブタジエ
ン共重合体、天然ゴムおよびハロゲン化・イソブチレン
／ｐ‐メチルスチレン共重合体の混合物約２０から約８
０重量パーセント、および前記の割合に対応して（Ｂ）
例えばイソプレンおよび１，３‐ブタジエンのような共
役ジエンの単独重合体、イソプレンおよび１，３‐ブタ
ジエンのような共役ジエンとスチレンおよび／またはア
クリロニトリルのような単量体との共重合体、スチレン
／イソプレン／ブタジエン三元共重合体およびスチレン
／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体から選ば
れる少くとも一種の他の追加のエラストマー約８０から
２０重量パーセントを含んでなる。
ッドゴム組成物のゴムは、（Ａ）イソプレン／ブタジエ
ン共重合体、天然ゴムおよびハロゲン化・イソブチレン
／ｐ‐メチルスチレン共重合体の混合物約２０から約８
０重量パーセント、および前記の割合に対応して（Ｂ）
例えばイソプレンおよび１，３‐ブタジエンのような共
役ジエンの単独重合体、イソプレンおよび１，３‐ブタ
ジエンのような共役ジエンとスチレンおよび／またはア
クリロニトリルのような単量体との共重合体、スチレン
／イソプレン／ブタジエン三元共重合体およびスチレン
／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体から選ば
れる少くとも一種の他の追加のエラストマー約８０から
２０重量パーセントを含んでなる。
【００１７】かかる追加のエラストマーの代表的な例
は、シス１，４‐ポリブタジエンゴム、中ビニル（ビニ
ル基含有量３０〜６０％）ポリブタジエン、スチレン／
ブタジエン共重合体ゴム（Ｓ‐ＳＢＲおよび／またはＥ
‐ＳＢＲ）、３，４‐ポリイソプレンゴム、ブタジエン
／アクリロニトリル共重合体ゴム、スチレン／イソプレ
ン／ブタジエン三元共重合体ゴムおよびスチレン／ブタ
ジエン／アクリロニトリル三元共重合体ゴムである。
は、シス１，４‐ポリブタジエンゴム、中ビニル（ビニ
ル基含有量３０〜６０％）ポリブタジエン、スチレン／
ブタジエン共重合体ゴム（Ｓ‐ＳＢＲおよび／またはＥ
‐ＳＢＲ）、３，４‐ポリイソプレンゴム、ブタジエン
／アクリロニトリル共重合体ゴム、スチレン／イソプレ
ン／ブタジエン三元共重合体ゴムおよびスチレン／ブタ
ジエン／アクリロニトリル三元共重合体ゴムである。
【００１８】本発明の一つの態様では、このゴム組成物
を含んでなる硫黄加硫トレッドを有する空気入りゴムタ
イヤが提供される。
を含んでなる硫黄加硫トレッドを有する空気入りゴムタ
イヤが提供される。
【００１９】本明細書で用いられる用語“ｐｈｒ”は、
通常の用い方に従って、“ゴムの１００重量部当たりの
個々の材料の部数”を示す。
通常の用い方に従って、“ゴムの１００重量部当たりの
個々の材料の部数”を示す。
【００２０】基本的な、即ち骨格成分となる、イソプレ
ン／ブタジエン共重合体ゴム、シス１，４‐ポリイソプ
レン天然ゴムおよびハロゲン化共重合体からなる三成分
エラストマーブレンドが、正に実質的な量のシリカ強化
材を含有するタイヤトレッドの性質を向上させるように
設計された本発明の重要なゴムブレンドである。
ン／ブタジエン共重合体ゴム、シス１，４‐ポリイソプ
レン天然ゴムおよびハロゲン化共重合体からなる三成分
エラストマーブレンドが、正に実質的な量のシリカ強化
材を含有するタイヤトレッドの性質を向上させるように
設計された本発明の重要なゴムブレンドである。
【００２１】本発明の実施において、有機溶媒中での溶
液重合（Ｓ‐ＳＢＲ）また乳化重合（Ｅ‐ＳＢＲ）で合
成したスチレン／ブタジエン共重合体エラストマーが用
い得る。
液重合（Ｓ‐ＳＢＲ）また乳化重合（Ｅ‐ＳＢＲ）で合
成したスチレン／ブタジエン共重合体エラストマーが用
い得る。
【００２２】普通の乳化重合スチレン／ブタジエン（Ｅ
‐ＳＢＲ）のスチレン含有量は約２０から５５パーセン
トであるが、一つの態様では、中程度から比較的高いス
チレン含有量であること、即ち約３０から約５５パーセ
ントの範囲のスチレンを含有することが望ましく、この
ようなスチレンが本明細書ではＥ‐ＳＢＲと呼ばれる。
Ｅ‐ＳＢＲのスチレン含有量が比較的高いと、タイヤト
レッドの静止摩擦特性とスキッド抵抗性（滑り抵抗性）
を高めるのに有効であると考えられる。乳化重合で合成
したＳＢＲが存在すると、それだけで未硬化エラストマ
ー混合組成物の加工性を、特に溶液重合で合成したＳＢ
Ｒを利用した場合に比べて、向上させるのに有効である
と考えられる。
‐ＳＢＲ）のスチレン含有量は約２０から５５パーセン
トであるが、一つの態様では、中程度から比較的高いス
チレン含有量であること、即ち約３０から約５５パーセ
ントの範囲のスチレンを含有することが望ましく、この
ようなスチレンが本明細書ではＥ‐ＳＢＲと呼ばれる。
Ｅ‐ＳＢＲのスチレン含有量が比較的高いと、タイヤト
レッドの静止摩擦特性とスキッド抵抗性（滑り抵抗性）
を高めるのに有効であると考えられる。乳化重合で合成
したＳＢＲが存在すると、それだけで未硬化エラストマ
ー混合組成物の加工性を、特に溶液重合で合成したＳＢ
Ｒを利用した場合に比べて、向上させるのに有効である
と考えられる。
【００２３】乳化重合で合成したＥ‐ＳＢＲとは、スチ
レンと１，３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されることを意味する。このような重合法は当業者
によく知られている。
レンと１，３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されることを意味する。このような重合法は当業者
によく知られている。
【００２４】天然ゴムは加工性およびコンパウンドの引
裂き強さにとって有利である。
裂き強さにとって有利である。
【００２５】イソプレン／ブタジエン共重合体ゴム（Ｉ
ＢＲ）は、その硬化試料による予測を基にして、反発弾
性値で示されるように、適当に低いヒステリシスを示す
ことからも証明されるように、タイヤのころがり抵抗性
を減らすのに有効であると考えられる。一つの態様で、
約‐７０から‐８０℃の範囲のＴｇを有するＩＢＲは主
としてタイヤトレッドの耐磨耗性に寄与することがで
き、一方約‐３５から約‐５０℃の範囲のＴｇを有する
ＩＢＲは主として静止摩擦特性に寄与することができる
と考えられる。
ＢＲ）は、その硬化試料による予測を基にして、反発弾
性値で示されるように、適当に低いヒステリシスを示す
ことからも証明されるように、タイヤのころがり抵抗性
を減らすのに有効であると考えられる。一つの態様で、
約‐７０から‐８０℃の範囲のＴｇを有するＩＢＲは主
としてタイヤトレッドの耐磨耗性に寄与することがで
き、一方約‐３５から約‐５０℃の範囲のＴｇを有する
ＩＢＲは主として静止摩擦特性に寄与することができる
と考えられる。
【００２６】このＩＢＲは、例えば、その未硬化状態で
のＴｇが約‐５から‐９５℃の希望範囲に入り、イソプ
レンとブタジエンの比が約９５／５から約５／９５の範
囲になるのに適した重合条件でのイソプレンとブタジエ
ンの溶液重合によってうまく合成することができる。こ
のＴｇはガラス転移温度のことであり、示差走査熱量計
により加熱速度１０℃／分でうまく測定できる。
のＴｇが約‐５から‐９５℃の希望範囲に入り、イソプ
レンとブタジエンの比が約９５／５から約５／９５の範
囲になるのに適した重合条件でのイソプレンとブタジエ
ンの溶液重合によってうまく合成することができる。こ
のＴｇはガラス転移温度のことであり、示差走査熱量計
により加熱速度１０℃／分でうまく測定できる。
【００２７】任意成分のシス１，４‐ポリブタジエンゴ
ム（ＢＲ）はタイヤトレッドの摩耗特性、即ちトレッド
摩耗特性を向上させるのに有益と考えられる。
ム（ＢＲ）はタイヤトレッドの摩耗特性、即ちトレッド
摩耗特性を向上させるのに有益と考えられる。
【００２８】かかるＢＲは、例えば１，３‐ブタジエン
の有機溶媒中での溶液重合によって合成することができ
る。
の有機溶媒中での溶液重合によって合成することができ
る。
【００２９】このＢＲは、通常、例えばシス１，４‐結
合の含有量が少くとも９０％であるという特徴を持って
いる。
合の含有量が少くとも９０％であるという特徴を持って
いる。
【００３０】シス１，４‐ポリイソプレン天然ゴムはゴ
ムの技術分野の当業者にはよく知られているものであ
る。
ムの技術分野の当業者にはよく知られているものであ
る。
【００３１】イソブチレンとｐ‐メチルスチレンとのハ
ロゲン化共重合体は、前述のように、イソブチレンとｐ
‐メチルスチレンとの比が約１２／１から約８／１の範
囲にあるものであるのが望ましい。
ロゲン化共重合体は、前述のように、イソブチレンとｐ
‐メチルスチレンとの比が約１２／１から約８／１の範
囲にあるものであるのが望ましい。
【００３２】実際には、このハロゲン化共重合体は、例
えば、まずイソブチレンとｐ‐メチルスチレンを共重合
して合成する。次いで、その共重合体をハロゲンでハロ
ゲン化する。即ち、そのイソブチレン／ｐ‐メチルスチ
レン共重合体を、例えば臭素で臭素化すると、パラ‐メ
チル位が臭素化されて臭化ベンジル官能基が生成させ
る。臭素化の程度は、普通、イソブチレンとｐ‐メチル
スチレンとの共重合体を基にして、約０．５重量パーセ
ントから２．５重量パーセントの範囲で変えることがで
きる。タイヤトレッドに用いる場合、本発明では約１．
５重量パーセントから約２．５重量パーセントの臭素が
望ましいと考えられる。
えば、まずイソブチレンとｐ‐メチルスチレンを共重合
して合成する。次いで、その共重合体をハロゲンでハロ
ゲン化する。即ち、そのイソブチレン／ｐ‐メチルスチ
レン共重合体を、例えば臭素で臭素化すると、パラ‐メ
チル位が臭素化されて臭化ベンジル官能基が生成させ
る。臭素化の程度は、普通、イソブチレンとｐ‐メチル
スチレンとの共重合体を基にして、約０．５重量パーセ
ントから２．５重量パーセントの範囲で変えることがで
きる。タイヤトレッドに用いる場合、本発明では約１．
５重量パーセントから約２．５重量パーセントの臭素が
望ましいと考えられる。
【００３３】次の引用文献に、このようなハロゲン化共
重合体の製造に関する追加の情報が示されている：ゴム
とプラスチックス ニュース、１９９３年２月１日、デ
ー．クルーゼおよびジェイ．ヴィ．フスコ著“新しいイ
ソブチレン共重合体：タイヤ以外への利用”（“Ａ Ｎ
ｅｗ Ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：
Ｎｏｎ‐ｔｉｒｅ Ｕｓｅｓ”Ｄ．Ｋｒｕｓｅ ａｎｄ
Ｊ，Ｖ．Ｆｕｓｃｏ，Ｒｕｂｂｅｒ ＆ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ Ｎｅｗｓ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １，１９９
３）。
重合体の製造に関する追加の情報が示されている：ゴム
とプラスチックス ニュース、１９９３年２月１日、デ
ー．クルーゼおよびジェイ．ヴィ．フスコ著“新しいイ
ソブチレン共重合体：タイヤ以外への利用”（“Ａ Ｎ
ｅｗ Ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：
Ｎｏｎ‐ｔｉｒｅ Ｕｓｅｓ”Ｄ．Ｋｒｕｓｅ ａｎｄ
Ｊ，Ｖ．Ｆｕｓｃｏ，Ｒｕｂｂｅｒ ＆ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ Ｎｅｗｓ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １，１９９
３）。
【００３４】このようなハロゲン化共重合体は、例えば
次の物理的特性を有している：ムーニー粘度・１２５℃
でのＭＬ（１＋８）が約３５から約６０の範囲で、Ｔｇ
は‐５０から‐６０℃の範囲にある。
次の物理的特性を有している：ムーニー粘度・１２５℃
でのＭＬ（１＋８）が約３５から約６０の範囲で、Ｔｇ
は‐５０から‐６０℃の範囲にある。
【００３５】普通、このハロゲン化用のハロゲンは臭素
である。従って、普通、このハロゲン化共重合体はイソ
ブチレンとｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重合体であ
る。
である。従って、普通、このハロゲン化共重合体はイソ
ブチレンとｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重合体であ
る。
【００３６】本発明において、このハロゲン化共重合体
は、少くとも一部は、その十分に飽和された骨格とｐ‐
メチル位での上述の臭素化によって得られる比較的安定
な側鎖の官能性に因り、有益であると考えられる。本発
明では、このハロゲン化共重合体は、静止摩擦特性を改
善し、向上させるために、タイヤトレッド用ゴム組成物
において望ましいと考えられる。本発明では、この共重
合体はまたタイヤの運転性も高めると考えられる。
は、少くとも一部は、その十分に飽和された骨格とｐ‐
メチル位での上述の臭素化によって得られる比較的安定
な側鎖の官能性に因り、有益であると考えられる。本発
明では、このハロゲン化共重合体は、静止摩擦特性を改
善し、向上させるために、タイヤトレッド用ゴム組成物
において望ましいと考えられる。本発明では、この共重
合体はまたタイヤの運転性も高めると考えられる。
【００３７】かくして、本発明の実施において、場合に
よっては追加のエラストマーを含んでいてもよい、上に
説明した、均衡のとれた三成分エラストマーブレンドよ
りなる骨格成分が提供され、これはシリカによる強化に
頼り、それがまた、このゴムブレンド用のシリカの強化
効果のためのシリカカップラーに頼ることになる。
よっては追加のエラストマーを含んでいてもよい、上に
説明した、均衡のとれた三成分エラストマーブレンドよ
りなる骨格成分が提供され、これはシリカによる強化に
頼り、それがまた、このゴムブレンド用のシリカの強化
効果のためのシリカカップラーに頼ることになる。
【００３８】もう１つの態様では、本発明の目的のため
に、かかるゴムトレッドはカーボンブラックを含有する
こともあるが、この場合シリカとカーボンブラックとの
重量比は少くとも約１．５／１、望ましくは少くとも約
４／１であり、またある種の用途では少くとも１０／１
である。
に、かかるゴムトレッドはカーボンブラックを含有する
こともあるが、この場合シリカとカーボンブラックとの
重量比は少くとも約１．５／１、望ましくは少くとも約
４／１であり、またある種の用途では少くとも１０／１
である。
【００３９】ゴムの混練り用に使用されるシリカ系ピグ
メントが本発明でのシリカとして用いることができる
が、これには高温処理および沈降シリカ系ピグメント
（シリカ）がある。ただし、沈降性シリカが望ましい。
メントが本発明でのシリカとして用いることができる
が、これには高温処理および沈降シリカ系ピグメント
（シリカ）がある。ただし、沈降性シリカが望ましい。
【００４０】本発明で好んで用いられるシリカ系ピグメ
ントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ソーダの
酸処理で得られるような沈降シリカである。
ントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ソーダの
酸処理で得られるような沈降シリカである。
【００４１】窒素ガスを用いて測定した、このピグメン
トのＢＥＴ表面積は約１００から約２００ｍ2／ｇ、望
ましくは約１２０から約１８０ｍ2／ｇの範囲にあるこ
とが推奨される。ＢＥＴ表面積測定法は米国化学会誌
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０４頁
に説明されている。
トのＢＥＴ表面積は約１００から約２００ｍ2／ｇ、望
ましくは約１２０から約１８０ｍ2／ｇの範囲にあるこ
とが推奨される。ＢＥＴ表面積測定法は米国化学会誌
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０４頁
に説明されている。
【００４２】このシリカは、標準的には、約２００から
４００ｃｍ3／１００ｇ、普通は約２５０から約３００
ｃｍ3／１００ｇの範囲のジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸収値を有する。
４００ｃｍ3／１００ｇ、普通は約２５０から約３００
ｃｍ3／１００ｇの範囲のジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸収値を有する。
【００４３】市場から入手できる各種のシリカが本発明
で使用できると考えられる。単なる例として制限を付け
ずに示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）からＨｉ‐Ｓｉｌという商標名で、
２１０、２４３などの商品番号で市販されているシリ
カ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎ
ｃ）からＺ１１６５ＭＰおよびＺ１６５ＧＲという名称
で市販されているシリカ；およびデグッサ社（Ｄｅｇｕ
ｓｓａ ＡＧ）からＶＮ２およびＶＮ３などの名称で市
販されているシリカなどがある。
で使用できると考えられる。単なる例として制限を付け
ずに示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）からＨｉ‐Ｓｉｌという商標名で、
２１０、２４３などの商品番号で市販されているシリ
カ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎ
ｃ）からＺ１１６５ＭＰおよびＺ１６５ＧＲという名称
で市販されているシリカ；およびデグッサ社（Ｄｅｇｕ
ｓｓａ ＡＧ）からＶＮ２およびＶＮ３などの名称で市
販されているシリカなどがある。
【００４４】この技術分野の当業者には容易に理解され
るように、トレッドゴムのゴム組成物はゴム混練技術分
野で一般に知られている方法、例えば各種の硫黄加硫性
成分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤および促進
剤のような硬化助剤、オイル、粘着性付与樹脂を含めて
各種樹脂、シリカおよび可塑剤のような加工助剤、充填
材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤と
オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤および、例えばカーボ
ンブラックのような強化材と混合する方法によって混練
される。この技術分野の当業者に知られているように、
硫黄加硫性材料および硫黄加硫された材料（ゴム）の利
用目的に応じて、前記の添加物を選び、普通、常用の量
で使用する。
るように、トレッドゴムのゴム組成物はゴム混練技術分
野で一般に知られている方法、例えば各種の硫黄加硫性
成分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤および促進
剤のような硬化助剤、オイル、粘着性付与樹脂を含めて
各種樹脂、シリカおよび可塑剤のような加工助剤、充填
材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤と
オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤および、例えばカーボ
ンブラックのような強化材と混合する方法によって混練
される。この技術分野の当業者に知られているように、
硫黄加硫性材料および硫黄加硫された材料（ゴム）の利
用目的に応じて、前記の添加物を選び、普通、常用の量
で使用する。
【００４５】本発明では、若し使用するなら、前に説明
したように、通常、カーボンブラックが添加される。粘
着性付与樹脂を使用するなら、その常用量は約０．５か
ら約１０ｐｈｒ、普通は約１から約５ｐｈｒの範囲であ
る。加工助剤の常用量は約１から約５ｐｈｒである。こ
のような加工助剤は、例えば芳香族系、ナフテン系およ
び／またはパラフィン系プロセスオイルであることがで
きる。酸化防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒであ
る。代表的な酸化防止剤は、例えばジフェニル‐ｐ‐フ
ェニレンジアミン、および、例えばヴァンデルビルトの
ゴムハンドブック（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）（１９７８年）、３４４−３４
６頁に開示されているような酸化防止剤である。オゾン
亀裂防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒである。ステ
アリン酸のような脂肪酸を若し使用するなら、その常用
量は約０．５から約３ｐｈｒである。酸化亜鉛の常用量
は約２から約５ｐｈｒである。ワックスの常用量は約１
から約５ｐｈｒである。微結晶性のワックスがよく用い
られる。素練り促進剤の常用量は約０．１から約１ｐｈ
ｒである。代表的な素練り促進剤は、例えばペンタクロ
ロチオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジス
ルフィドである。
したように、通常、カーボンブラックが添加される。粘
着性付与樹脂を使用するなら、その常用量は約０．５か
ら約１０ｐｈｒ、普通は約１から約５ｐｈｒの範囲であ
る。加工助剤の常用量は約１から約５ｐｈｒである。こ
のような加工助剤は、例えば芳香族系、ナフテン系およ
び／またはパラフィン系プロセスオイルであることがで
きる。酸化防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒであ
る。代表的な酸化防止剤は、例えばジフェニル‐ｐ‐フ
ェニレンジアミン、および、例えばヴァンデルビルトの
ゴムハンドブック（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）（１９７８年）、３４４−３４
６頁に開示されているような酸化防止剤である。オゾン
亀裂防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒである。ステ
アリン酸のような脂肪酸を若し使用するなら、その常用
量は約０．５から約３ｐｈｒである。酸化亜鉛の常用量
は約２から約５ｐｈｒである。ワックスの常用量は約１
から約５ｐｈｒである。微結晶性のワックスがよく用い
られる。素練り促進剤の常用量は約０．１から約１ｐｈ
ｒである。代表的な素練り促進剤は、例えばペンタクロ
ロチオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジス
ルフィドである。
【００４６】加硫は硫黄系加硫剤の存在下で行われる。
適した硫黄系硬化剤の例に元素硫黄（フリー硫黄）また
は硫黄供給性加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分
子ポリスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体があ
る。望ましい硫黄系加硫剤は元素硫黄である。この技術
分野の当業者に知られているように、硫黄系加硫剤は約
０．５から約４ｐｈｒの範囲の量、まはた、場合によ
り、最大で約８ｐｈｒまでも用いられることもあるが、
望ましくは約１．５から約２．５ｐｈｒ、時には２から
２．５ｐｈｒの範囲で使用される。
適した硫黄系硬化剤の例に元素硫黄（フリー硫黄）また
は硫黄供給性加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分
子ポリスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体があ
る。望ましい硫黄系加硫剤は元素硫黄である。この技術
分野の当業者に知られているように、硫黄系加硫剤は約
０．５から約４ｐｈｒの範囲の量、まはた、場合によ
り、最大で約８ｐｈｒまでも用いられることもあるが、
望ましくは約１．５から約２．５ｐｈｒ、時には２から
２．５ｐｈｒの範囲で使用される。
【００４７】促進剤は、加硫に必要な時間および／また
は温度を調節し、加硫物の性質を向上させるために用い
られる。遅延剤も加硫の開始を調節するために用いられ
る。一つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次促進剤
が用いられる。通常、推奨される一次促進剤（１種また
は複数種）は総量で約０．５から約４ｐｈｒ、望ましく
は約０．８から約１．５ｐｈｒ用いられる。もう一つの
態様では、例えば、加硫を活性化し、加硫物の性質を向
上させるために、一次促進剤と二次促進剤を組合わせて
用いることもあり、この場合二次促進剤の使用量は約
０．０５から約３ｐｈｒである。これらの促進剤の組合
わせは最終製品の性質に対し相乗効果を与えると予想さ
れ、そしていずれかの促進剤を単独で用いた場合より幾
分良い性質が期待される。さらに、標準の加工温度では
影響を及ぼさないが、常用の加硫温度で満足な硬化がで
きる遅効型促進剤も用いることができる。本発明で使用
するのに適したタイプの促進剤はアミン類、ジスルフィ
ド類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウ
ラム類、スルフェンアミド類、ジチオカーバメート類お
よびザンテート類である。推奨される一次促進剤はスル
フェンアミドである。二次促進剤が用いられる場合、望
ましい二次促進剤はグアニジン、ジチオカーバメートま
たはチウラムの各化合物である。硫黄系加硫剤および促
進剤（１種または複数種）の存在と両者の相対量は本発
明の発明としての側面をなすとは考えられず、本発明
は、より一義的には、シリカをカップリング剤と組合わ
せて強化用充填材として用いることに関する。
は温度を調節し、加硫物の性質を向上させるために用い
られる。遅延剤も加硫の開始を調節するために用いられ
る。一つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次促進剤
が用いられる。通常、推奨される一次促進剤（１種また
は複数種）は総量で約０．５から約４ｐｈｒ、望ましく
は約０．８から約１．５ｐｈｒ用いられる。もう一つの
態様では、例えば、加硫を活性化し、加硫物の性質を向
上させるために、一次促進剤と二次促進剤を組合わせて
用いることもあり、この場合二次促進剤の使用量は約
０．０５から約３ｐｈｒである。これらの促進剤の組合
わせは最終製品の性質に対し相乗効果を与えると予想さ
れ、そしていずれかの促進剤を単独で用いた場合より幾
分良い性質が期待される。さらに、標準の加工温度では
影響を及ぼさないが、常用の加硫温度で満足な硬化がで
きる遅効型促進剤も用いることができる。本発明で使用
するのに適したタイプの促進剤はアミン類、ジスルフィ
ド類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウ
ラム類、スルフェンアミド類、ジチオカーバメート類お
よびザンテート類である。推奨される一次促進剤はスル
フェンアミドである。二次促進剤が用いられる場合、望
ましい二次促進剤はグアニジン、ジチオカーバメートま
たはチウラムの各化合物である。硫黄系加硫剤および促
進剤（１種または複数種）の存在と両者の相対量は本発
明の発明としての側面をなすとは考えられず、本発明
は、より一義的には、シリカをカップリング剤と組合わ
せて強化用充填材として用いることに関する。
【００４８】前記の添加剤の存在とそれらの相対量も本
発明の発明としての側面をなすとは考えられず、本発明
は、より一義的には、タイヤトレッドに、特定のゴムブ
レンド、特に前述の骨格となるイソプレン／ブタジエン
共重合体ゴム、天然ゴムおよびハロゲン化共重合体をシ
リカおよびシリカカップラーと組合わせて用いることに
関する。
発明の発明としての側面をなすとは考えられず、本発明
は、より一義的には、タイヤトレッドに、特定のゴムブ
レンド、特に前述の骨格となるイソプレン／ブタジエン
共重合体ゴム、天然ゴムおよびハロゲン化共重合体をシ
リカおよびシリカカップラーと組合わせて用いることに
関する。
【００４９】本発明のタイヤは、この技術分野の当業者
には直ぐ明かになる各種の方法で組立てられ、形を作
り、成形し、硬化される。
には直ぐ明かになる各種の方法で組立てられ、形を作
り、成形し、硬化される。
【００５０】
【実施例】本発明は次の実施例を参照することにより更
によく理解されるであろう。これらの実施例において、
特に断らない限りは、部およびパーセントは重量で与え
られる。
によく理解されるであろう。これらの実施例において、
特に断らない限りは、部およびパーセントは重量で与え
られる。
【００５１】実施例１ Ｔｇが約‐４５℃のイソプレン／ブタジエン共重合体ゴ
ム（ＩＢＲ）、シス１，４‐ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）およびシス１，４‐ポリイソプレンゴム（ＮＲ）の
ブレンドから成るゴム組成物を調製し、これを本実施例
中では試料Ｗと名付けた。
ム（ＩＢＲ）、シス１，４‐ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）およびシス１，４‐ポリイソプレンゴム（ＮＲ）の
ブレンドから成るゴム組成物を調製し、これを本実施例
中では試料Ｗと名付けた。
【００５２】イソブチレン／ｐ‐メチルスチレン臭素化
共重合体を含む同様のゴム組成物を調製し、これを本実
施例中では試料Ｘと名付けた。
共重合体を含む同様のゴム組成物を調製し、これを本実
施例中では試料Ｘと名付けた。
【００５３】イソプレン／ブタジエン共重合体ゴム（Ｉ
ＢＲ）、シス１，４‐ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、シ
ス１，４‐ポリイソプレン天然ゴム（ＮＲ）および乳化
重合で合成したスチレン／ブタジエン共重合体ゴム（Ｅ
‐ＳＢＲ）のブレンドのゴム組成物（コンパウンド・ゴ
ム）を調製し、これを本実施例中では試料Ｙと名付け
た。
ＢＲ）、シス１，４‐ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、シ
ス１，４‐ポリイソプレン天然ゴム（ＮＲ）および乳化
重合で合成したスチレン／ブタジエン共重合体ゴム（Ｅ
‐ＳＢＲ）のブレンドのゴム組成物（コンパウンド・ゴ
ム）を調製し、これを本実施例中では試料Ｙと名付け
た。
【００５４】ハロゲン化・イソブチレン／ｐ‐メチルス
チレン共重合体を含む同様のゴム組成物を調製し、これ
を本実施例中では試料Ｚと名付けた。
チレン共重合体を含む同様のゴム組成物を調製し、これ
を本実施例中では試料Ｚと名付けた。
【００５５】これらのゴム組成物は、調合成分を数段階
で、即ち非硬化発現性の二工程（硬化剤無し）および硬
化発現性の一工程（硬化剤の配合工程）で混合すること
により調製され、次いで得られた組成物を昇温、加圧条
件下で硬化させた。
で、即ち非硬化発現性の二工程（硬化剤無し）および硬
化発現性の一工程（硬化剤の配合工程）で混合すること
により調製され、次いで得られた組成物を昇温、加圧条
件下で硬化させた。
【００５６】この二つの非硬化発現混合工程用の全ての
配合成分の内、第二非硬化発現混合工程で添入される、
酸化亜鉛と分解防止剤および約２０から約５０％の主と
してシリカである強化充填材と、それに比例する量のカ
ップラーおよびプロセスオイルを除いて、第一非硬化発
現工程で全ての調合成分が混合された。
配合成分の内、第二非硬化発現混合工程で添入される、
酸化亜鉛と分解防止剤および約２０から約５０％の主と
してシリカである強化充填材と、それに比例する量のカ
ップラーおよびプロセスオイルを除いて、第一非硬化発
現工程で全ての調合成分が混合された。
【００５７】配合成分は、各非硬化発現混合工程で適し
た一つのゴム混合機中で、全て約５分間、約１６５℃の
温度まで混合された。次いで、得られたゴム組成物（混
合物）と硬化剤、即ち硬化促進剤（１種または複数種）
および硫黄を最終の硬化発現混合工程においてバンバリ
ー型の混合機中で約３分間、約１２０℃の温度まで混合
した。次いで、このゴム組成物を約１５０℃の温度で約
１８分間加硫した。
た一つのゴム混合機中で、全て約５分間、約１６５℃の
温度まで混合された。次いで、得られたゴム組成物（混
合物）と硬化剤、即ち硬化促進剤（１種または複数種）
および硫黄を最終の硬化発現混合工程においてバンバリ
ー型の混合機中で約３分間、約１２０℃の温度まで混合
した。次いで、このゴム組成物を約１５０℃の温度で約
１８分間加硫した。
【００５８】これらのゴム組成物は表１に示した配合成
分からなる。表２に硬化ゴム組成物の性質を示す。
分からなる。表２に硬化ゴム組成物の性質を示す。
【００５９】
【表１】 １）ヒュルス社（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ Ｃｏｍｐａｎｙ）
から１７２１として入手できるタイプの、スチレン含有
量が約４１％の乳化重合で合成したＳＢＲ ２）グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（Ｇｏｏ
ｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）から入手した、イソプレン含有量が約５０％で、
Ｔｇが約‐４５℃のイソプレン／ブタジエン共重合体ゴ
ム ３）グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社から入手
した、登録商標Ｂｕｄｅｎｅ １２０７のシス‐１，４
‐ポリブタジエンゴム ４）天然ゴム（シス‐１，４‐ポリイソプレン） ５）エクソン・ケミカル社（Ｅｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からＢｒｏｍｏ ＥＭＤＸ ９０
‐１０として入手した、イソブチレン／ｐ‐メチルスチ
レンの比が約１２／１で、報告されている１２５℃での
ムーニー粘度ＭＬ（１＋８）の値が約４５、Ｔｇが約‐
６０℃、そして約２重量％の臭素を有するイソブチレン
とｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重合体 ６）高芳香族成分オイル ７）ＰＰＧインダストリーズ社からＨｉ‐Ｓｉｌ ２１
０として入手したシリカ ８）デグッサ社からＸ５０Ｓとして市販されているビス
‐３‐（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド（活性５０％）、（この商品はこのテトラスルフィド
とカーボンブラックＮ３３０との５０／５０ブレンドで
あり、従って活性５０％と考えられる） ９）アルキルアリール‐ｐ‐フェニレンジアミンおよび
重合ジヒドロトリメチルキノリン系分解防止剤
から１７２１として入手できるタイプの、スチレン含有
量が約４１％の乳化重合で合成したＳＢＲ ２）グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（Ｇｏｏ
ｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）から入手した、イソプレン含有量が約５０％で、
Ｔｇが約‐４５℃のイソプレン／ブタジエン共重合体ゴ
ム ３）グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社から入手
した、登録商標Ｂｕｄｅｎｅ １２０７のシス‐１，４
‐ポリブタジエンゴム ４）天然ゴム（シス‐１，４‐ポリイソプレン） ５）エクソン・ケミカル社（Ｅｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からＢｒｏｍｏ ＥＭＤＸ ９０
‐１０として入手した、イソブチレン／ｐ‐メチルスチ
レンの比が約１２／１で、報告されている１２５℃での
ムーニー粘度ＭＬ（１＋８）の値が約４５、Ｔｇが約‐
６０℃、そして約２重量％の臭素を有するイソブチレン
とｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重合体 ６）高芳香族成分オイル ７）ＰＰＧインダストリーズ社からＨｉ‐Ｓｉｌ ２１
０として入手したシリカ ８）デグッサ社からＸ５０Ｓとして市販されているビス
‐３‐（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド（活性５０％）、（この商品はこのテトラスルフィド
とカーボンブラックＮ３３０との５０／５０ブレンドで
あり、従って活性５０％と考えられる） ９）アルキルアリール‐ｐ‐フェニレンジアミンおよび
重合ジヒドロトリメチルキノリン系分解防止剤
【表２】 ハロゲン化ＩＳＲを用いた場合、０℃でのタンデルタが
増加し、室温反発弾性が減少し、６０℃でのタンデル
タ、高温反発弾性および耐摩耗性は似た値を示している
ことから、このゴム組成物のこれらの性質は、タイヤト
レッドに対し期待される性質である静止摩擦特性が改善
され、一方ころがり抵抗性と耐摩耗性が保持されている
ことを示している。
増加し、室温反発弾性が減少し、６０℃でのタンデル
タ、高温反発弾性および耐摩耗性は似た値を示している
ことから、このゴム組成物のこれらの性質は、タイヤト
レッドに対し期待される性質である静止摩擦特性が改善
され、一方ころがり抵抗性と耐摩耗性が保持されている
ことを示している。
【００６０】本発明を説明するために、特定の代表的態
様と細部を示したが、当該技術分野の当業者には、本発
明の精神と範囲から離れること無しに、様々な変更や修
正がなされ得ることは明らかであろう。
様と細部を示したが、当該技術分野の当業者には、本発
明の精神と範囲から離れること無しに、様々な変更や修
正がなされ得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 7/00 ＬＢＧ 23/28 ＬＤＡ (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストロム アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ミルトン・ドライブ 96 (72)発明者 ジョン・ジョセフ・アンドレ・ヴァーセ アメリカ合衆国オハイオ州44240，ケント, シルバー・メドウズ 509 (72)発明者 マイケル・ジュリアン・クローフォード アメリカ合衆国オハイオ州44303，アクロ ン，パリサデス・ドライブ 712
Claims (19)
- 【請求項１】 次の： （Ａ）（１）約５から約９５重量パーセントのイソプレ
ンを含み、約‐５から約‐９５℃の範囲にあるＴｇを有
するイソプレン／ブタジエン共重合体ゴム約１０から約
８０重量パーセント、（２）シス‐１，４‐ポリイソプ
レン天然ゴム約５から約４０重量パーセントおよび
（３）イソブチレン／ｐ‐メチルスチレンの比が約５０
／１から約７／１の範囲にあるイソブチレンとｐ−メチ
ルスチレンとのハロゲン化共重合体約５から約４０重量
パーセントを含んでなる少くとも三種のエラストマーの
組み合わせ、 （Ｂ）約５０から約１１０ｐｈｒの微粉状沈降シリカ、 （Ｃ）該シリカと反応する部位と、該エラストマーの少
くとも一つと反応する他の部位を有する少くとも一種の
シリカカップラー、および （Ｄ）カーボンブラックを併用する場合には、シリカと
カーボンブラックの重量比が少くとも１／１で、若しカ
ーボンブラックを用いるなら、シリカとカーボンブラッ
クとの合計量が約６０から約１２０ｐｈｒになるように
処方された、０から約５０ｐｈｒのカーボンブラックを
含んでなるトレッドゴム組成物を有する空気入りゴムタ
イヤ。 - 【請求項２】 ハロゲン化共重合体が約１．５から約
２．５重量パーセントの臭素を含有し、１２５℃でのム
ーニー粘度の値・ＭＬ（１＋８）が約３５から約６０の
範囲にあり、そしてＴｇが‐５０から‐６０℃の範囲に
あるイソブチレンとｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重
合体である、請求項１に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項３】 トレッド組成物がシリカとカーボンブラ
ックの両方を含み、そのシリカとカーボンブラックの重
量比が少くとも４／１である、請求項２に記載の空気入
りゴムタイヤ。 - 【請求項４】 トレッドゴムが、（Ａ）イソプレン／ブ
タジエン共重合体、天然ゴムおよびイソブチレンとメチ
ルスチレンとの臭素化共重合体の混合物約２０から約８
０重量パーセント、および前記の割合に対応して（Ｂ）
イソプレンおよび１，３‐ブタジエンの単独重合体、イ
ソプレンまたはブタジエンとスチレンまたはアクリロニ
トリルとの共重合体、スチレン／イソプレン／ブタジエ
ン三元共重合体およびスチレン／ブタジエン／アクリロ
ニトリル三元共重合体から選ばれる一種の追加のエラス
トマー約８０から２０重量パーセントを含んでなる、請
求項３に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項５】 トレッドゴム用の他のエラストマー
（Ｂ）がシス１，４‐ポリブタジエン、中ビニル（ビニ
ル基含有量３０〜６０％）ポリブタジエン、３，４‐ポ
リイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレ
ン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体の少く
とも一種から選ばれる、請求項４に記載の空気入りゴム
タイヤ。 - 【請求項６】 スチレン／ブタジエン共重合体エラスト
マーが有機溶媒溶液重合で合成された共重合体である、
請求項５に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項７】 スチレン／ブタジエン共重合体エラスト
マーが乳化重合で合成された共重合体である、請求項５
に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項８】 シリカが約２００から約４００ｃｍ3／
１００ｇの範囲のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸着値
および約１００から約２５０ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ表
面積を有する、請求項４に記載のタイヤ。 - 【請求項９】 シリカとカーボンブラックとの重量比が
少くとも１０／１である、請求項４に記載のタイヤ。 - 【請求項１０】 カップラーがビス‐３‐（トリエトキ
シシリルプロピル）テトラスルフィドである、請求項４
に記載のタイヤ。 - 【請求項１１】 次の： （Ａ）（１）約３０から約７０重量パーセントのイソプ
レンを含み、約‐３５から約‐５０℃または約‐７０か
ら約‐９０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン／ブタジ
エン共重合体ゴム約３５から約７０重量パーセント、
（２）シス‐１，４‐ポリイソプレン天然ゴム約１０か
ら約２５重量パーセントおよび（３）イソブチレン／ｐ
‐メチルスチレンの比が約２０／１から約９／１の範囲
にあるイソブチレンとｐ‐メチルスチレンとの臭素化共
重合体約５から約２５重量パーセントを含んでなる少く
とも三種のエラストマーの組み合わせ、 （Ｂ）約５０から約８５ｐｈｒの微粉状沈降シリカ、 （Ｃ）該シリカと反応する部位と該エラストマーの少く
とも一つと反応する他の部位を有する少くとも一種のシ
リカカップラー、および （Ｄ）カーボンブラックを併用する場合には、シリカと
カーボンブラックとの重量比が少くとも１／１で、若し
カーボンブラックを用いるなら、シリカとカーボンブラ
ックとの合計量が約７０から約９０ｐｈｒになるように
処方された、最大で約５０ｐｈｒまでのカーボンブラッ
クを含んでなり；そしてイソブチレンとｐ‐メチルスチ
レンとの該臭素化共重合体が約１．５から約２．５重量
パーセントの臭素を含み、かつ‐５０℃から約‐６０℃
の範囲にあるＴｇを有するものである請求項１に記載の
空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項１２】 トレッド組成物がシリカとカーボンブ
ラックの両方を含み、そしてシリカとカーボンブラック
との重量比が少くとも４／１である、請求項１１に記載
の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項１３】 トレッドゴムが、（Ａ）イソプレン／
ブタジエン共重合体、天然ゴムおよびイソブチレンとｐ
‐メチルスチレンとの臭素化共重合体の混合物約２０か
ら約８０重量パーセント、および前記の割合に対応して
（Ｂ）イソプレンおよび１，３‐ブタジエンの単独重合
体、イソプレンまたはブタジエンとスチレンまたはアク
リロニトリルとの共重合体、スチレン／イソプレン／ブ
タジエン三元共重合体およびスチレン／ブタジエン／ア
クリロニトリル三元共重合体から選ばれる一種の追加の
エラストマー約８０から２０重量パーセントを含んでな
る、請求項１２に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項１４】 トレッドゴム用の他のエラストマー
（Ｂ）がシス１，４‐ポリブタジエンゴム、中ビニル
（ビニル基含有量３０〜６０％）ポリブタジエン、３，
４‐ポリイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体、
スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体および
スチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体
の少くとも一種から選ばれる、請求項１３に記載の空気
入りゴムタイヤ。 - 【請求項１５】 スチレン／ブタジエン共重合体エラス
トマーが有機溶媒溶液重合で合成された共重合体であ
る、請求項１４に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項１６】 スチレン／ブタジエン共重合体エラス
トマーが乳化重合で合成された共重合体である、請求項
１５に記載の空気入りゴムタイヤ。 - 【請求項１７】 シリカが約２００から約４００ｃｍ3
／１００ｇの範囲のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸着
値および約１００から約２５０ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ
表面積を有する、請求項１６に記載の空気入りゴムタイ
ヤ。 - 【請求項１８】 シリカとカーボンブラックとの重量比
が少くとも１０／１である、請求項１７に記載の空気入
りゴムタイヤ。 - 【請求項１９】 カップラーがビス‐３‐（トリエトキ
シシリルプロピル）テトラスルフィドである、請求項１
２に記載の空気入りゴムタイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23884194A | 1994-05-05 | 1994-05-05 | |
| US238841 | 1994-05-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304903A true JPH07304903A (ja) | 1995-11-21 |
| JP3457095B2 JP3457095B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=22899551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10546295A Expired - Fee Related JP3457095B2 (ja) | 1994-05-05 | 1995-04-28 | 定量のシリカ強化材を有するタイヤトレッド |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0682071B1 (ja) |
| JP (1) | JP3457095B2 (ja) |
| KR (1) | KR100322423B1 (ja) |
| BR (1) | BR9501857A (ja) |
| CA (1) | CA2125736A1 (ja) |
| DE (1) | DE69500435T2 (ja) |
| ES (1) | ES2105836T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060552A (en) * | 1997-10-06 | 2000-05-09 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition containing modified polyisobutylene rubber |
| JP2000204198A (ja) * | 1999-01-11 | 2000-07-25 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物 |
| JP2008525613A (ja) * | 2004-12-29 | 2008-07-17 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 選択エラストマーブレンドおよびそれらの製品における利用 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69525228T2 (de) * | 1994-12-20 | 2002-07-11 | Sumitomo Rubber Ind | Gummimischung für Reifenlaufflächen |
| US5718782A (en) * | 1996-03-07 | 1998-02-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Truck tire with cap/base construction tread |
| US5756589A (en) * | 1996-09-19 | 1998-05-26 | Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| US5844044A (en) * | 1997-07-18 | 1998-12-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Trans 1,4-butadiene/isoprene copolymers and tire with tread thereof |
| ATE247691T1 (de) * | 1997-12-15 | 2003-09-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transparente und färbbare elastomerzusammensetzung |
| US6624220B1 (en) | 1997-12-15 | 2003-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent and colorable elastomeric compositions |
| US6201054B1 (en) | 1998-01-14 | 2001-03-13 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread |
| US6710116B1 (en) | 2000-10-18 | 2004-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions |
| CZ20024077A3 (cs) * | 2000-06-13 | 2004-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Způsob přípravy elastomerních kompozic plněných oxidem křemičitým |
| US7425591B2 (en) | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
| US6561244B2 (en) * | 2001-02-01 | 2003-05-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire having tread with colored groove configuration |
| US6583210B2 (en) | 2001-02-01 | 2003-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire having tread with co-extruded non-black colored overlay |
| US6939921B2 (en) | 2001-10-16 | 2005-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
| US7923491B2 (en) | 2008-08-08 | 2011-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Graphite nanocomposites |
| WO2013173486A1 (en) | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Bridgestone Corporation | Halogenated diene rubber for tires |
| US9879131B2 (en) | 2012-08-31 | 2018-01-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| KR101457863B1 (ko) * | 2012-12-14 | 2014-11-04 | 한국타이어 주식회사 | 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물, 이를 이용하여 제조한 비공기입 타이어 및 이의 제조 방법 |
| WO2015054779A1 (en) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| WO2015089647A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CN106432803B (zh) * | 2016-10-18 | 2018-05-11 | 河南理工大学 | 一种以煤泥为原料制备煤泥基炭-二氧化硅复合补强剂的方法 |
| WO2020011511A1 (en) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Directa Plus S.P.A. | Shoe sole comprising graphene |
| CN115260610B (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-13 | 诺博橡胶制品有限公司 | 耐疲劳橡胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087668A (en) * | 1990-10-19 | 1992-02-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber blend and tire with tread thereof |
| US5162409B1 (en) * | 1991-08-02 | 1997-08-26 | Pirelli Armstrong Tire Corp | Tire tread rubber composition |
-
1994
- 1994-06-13 CA CA002125736A patent/CA2125736A1/en not_active Abandoned
-
1995
- 1995-04-26 DE DE69500435T patent/DE69500435T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-26 EP EP95201079A patent/EP0682071B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 ES ES95201079T patent/ES2105836T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-28 BR BR9501857A patent/BR9501857A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-28 JP JP10546295A patent/JP3457095B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-04 KR KR1019950010956A patent/KR100322423B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060552A (en) * | 1997-10-06 | 2000-05-09 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition containing modified polyisobutylene rubber |
| JP2000204198A (ja) * | 1999-01-11 | 2000-07-25 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物 |
| JP2008525613A (ja) * | 2004-12-29 | 2008-07-17 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 選択エラストマーブレンドおよびそれらの製品における利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3457095B2 (ja) | 2003-10-14 |
| CA2125736A1 (en) | 1995-11-06 |
| EP0682071A1 (en) | 1995-11-15 |
| KR950032408A (ko) | 1995-12-20 |
| BR9501857A (pt) | 1995-11-28 |
| KR100322423B1 (ko) | 2002-07-31 |
| DE69500435D1 (de) | 1997-08-21 |
| DE69500435T2 (de) | 1998-02-05 |
| EP0682071B1 (en) | 1997-07-16 |
| ES2105836T3 (es) | 1997-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3457095B2 (ja) | 定量のシリカ強化材を有するタイヤトレッド | |
| JP3414827B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JP3383077B2 (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JP3512468B2 (ja) | シリカ強化ゴム組成物 | |
| KR100429351B1 (ko) | 실리카로보강된트레드를갖는타이어 | |
| JP3655699B2 (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JPH09227721A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ | |
| US6022922A (en) | Tire with silica reinforced tread | |
| JPH07179666A (ja) | シリカにより強化されたトレッドを備えたタイヤ | |
| JP2000273245A (ja) | 液状の高Ｔｇ重合体を含むゴム組成物およびそのゴム組成物より成るトレッドを有するタイヤ | |
| US5756589A (en) | Silica reinforced rubber composition and use in tires | |
| EP0623650B1 (en) | Tire with tread containing silica reinforcement | |
| EP0638610B1 (en) | Tire with silica reinforced tread | |
| US5817719A (en) | Tire tread with quantitative silica reinforcement | |
| JPH1045951A (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JPH1025372A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ | |
| JPH1025369A (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JPH08283463A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ | |
| AU699188B2 (en) | Tire with silica reinforced tread |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |