JPH07303821A - 廃液処理方法及び廃液処理装置 - Google Patents
廃液処理方法及び廃液処理装置Info
- Publication number
- JPH07303821A JPH07303821A JP6099757A JP9975794A JPH07303821A JP H07303821 A JPH07303821 A JP H07303821A JP 6099757 A JP6099757 A JP 6099757A JP 9975794 A JP9975794 A JP 9975794A JP H07303821 A JPH07303821 A JP H07303821A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- waste liquid
- ions
- liquid treatment
- treatment apparatus
- nitric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/469—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrochemical separation, e.g. by electro-osmosis, electrodialysis, electrophoresis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
- C02F2101/163—Nitrates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
Abstract
(57)【要約】
【目的】廃液中の電解質濃度を低下させず効率良く脱塩
を行うことにより、廃液中の硝酸イオン・アンモニウム
イオンを十分に除去し、高純度かつ高濃度の硝酸・アン
モニウムを高い回収率で回収することができる廃液処理
方法及び廃液処理装置を提供する。 【構成】廃液は加熱部５で加熱された後蒸発部２に流入
し、水分が疎水性膜内を蒸気となって移動し冷却水で凝
縮されることにより濃縮される。濃縮廃液は冷却部３２
で冷却された後電解透析部１に送られ各透析室１Ａ〜１
Ｃの脱塩室９に供給される。陽極３０及び陰極３１に電
圧が印加され、廃液のＮＯ3 -,ＮＨ4 +がアニオン交換膜
１１,カチオン交換膜１３を介し陽極室１０又は陰極室
１２へ移行する。陽極室１０には硝酸回収系１８からの
硝酸が導かれＮＯ3 -を吸収した後に硝酸液槽３４に戻り
循環する。陰極室１２にはアンモニア回収系１９からの
アンモニア水が導かれＮＨ4 +を吸収した後にアンモニア
水槽２０に戻り循環する。
を行うことにより、廃液中の硝酸イオン・アンモニウム
イオンを十分に除去し、高純度かつ高濃度の硝酸・アン
モニウムを高い回収率で回収することができる廃液処理
方法及び廃液処理装置を提供する。 【構成】廃液は加熱部５で加熱された後蒸発部２に流入
し、水分が疎水性膜内を蒸気となって移動し冷却水で凝
縮されることにより濃縮される。濃縮廃液は冷却部３２
で冷却された後電解透析部１に送られ各透析室１Ａ〜１
Ｃの脱塩室９に供給される。陽極３０及び陰極３１に電
圧が印加され、廃液のＮＯ3 -,ＮＨ4 +がアニオン交換膜
１１,カチオン交換膜１３を介し陽極室１０又は陰極室
１２へ移行する。陽極室１０には硝酸回収系１８からの
硝酸が導かれＮＯ3 -を吸収した後に硝酸液槽３４に戻り
循環する。陰極室１２にはアンモニア回収系１９からの
アンモニア水が導かれＮＨ4 +を吸収した後にアンモニア
水槽２０に戻り循環する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硝酸アンモニウムを含
有する産業廃液から硝酸とアンモニアガスとを回収する
廃液処理方法及び廃液処理装置に関する。
有する産業廃液から硝酸とアンモニアガスとを回収する
廃液処理方法及び廃液処理装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、硝酸アンモニウムを含む排水には
放流規制がなく、したがってそのまま放流しても差し支
えがなかった。ところが近年、排水に含まれる窒素成分
による内陸湖沼・閉鎖系湾岸等の冨栄養化の問題に対処
するために、アンモニウムイオン、硝酸イオン等の窒素
含有イオン濃度に規制値を設ける動きが本格化してき
た。そこで、硝酸アンモニウム含有廃液についても窒素
成分を除去する（以下適宜脱窒素という）べく、廃液処
理技術の見直しをする必要が生じている。
放流規制がなく、したがってそのまま放流しても差し支
えがなかった。ところが近年、排水に含まれる窒素成分
による内陸湖沼・閉鎖系湾岸等の冨栄養化の問題に対処
するために、アンモニウムイオン、硝酸イオン等の窒素
含有イオン濃度に規制値を設ける動きが本格化してき
た。そこで、硝酸アンモニウム含有廃液についても窒素
成分を除去する（以下適宜脱窒素という）べく、廃液処
理技術の見直しをする必要が生じている。
【０００３】一般に、廃液に対し脱窒素を行う廃液処理
技術としては、（１）窒素成分の処理だけを行うもの
と、（２）処理に伴って分離される成分の精製・回収ま
で行うもの、の２通りがある。 （１）窒素成分の処理だけを行うもの この処理方法の例としては、例えば電気透析法がある。
この方法は、電圧を印加する陽極と陰極との間に複数の
カチオン交換膜とアニオン交換膜とを設けるものであ
る。すなわち、陽極・カチオン交換膜・アニオン交換膜
・カチオン交換膜・……・アニオン交換膜・カチオン交
換膜・アニオン交換膜・陰極の順に配列する多室構成と
し、アニオン交換膜とカチオン交換膜との間に１室おき
に廃液を分流して供給するとともに陽極・陰極に電圧を
印加する。このときカチオン交換膜はカチオン（陽イオ
ン）のみが透過でき、アニオン交換膜はアニオン（陰イ
オン）のみが透過できるので、廃液が供給されない室に
は、片側のアニオン交換膜を介し陰イオンが流入してく
る一方、反対側のカチオン交換膜を介し陽イオンが流入
してこれらが混合される。すなわち廃液が脱塩されると
ともに、廃液中に含まれる成分のうちこの陽イオン・陰
イオン成分のみが濃縮され、濃厚な塩が生成される。
技術としては、（１）窒素成分の処理だけを行うもの
と、（２）処理に伴って分離される成分の精製・回収ま
で行うもの、の２通りがある。 （１）窒素成分の処理だけを行うもの この処理方法の例としては、例えば電気透析法がある。
この方法は、電圧を印加する陽極と陰極との間に複数の
カチオン交換膜とアニオン交換膜とを設けるものであ
る。すなわち、陽極・カチオン交換膜・アニオン交換膜
・カチオン交換膜・……・アニオン交換膜・カチオン交
換膜・アニオン交換膜・陰極の順に配列する多室構成と
し、アニオン交換膜とカチオン交換膜との間に１室おき
に廃液を分流して供給するとともに陽極・陰極に電圧を
印加する。このときカチオン交換膜はカチオン（陽イオ
ン）のみが透過でき、アニオン交換膜はアニオン（陰イ
オン）のみが透過できるので、廃液が供給されない室に
は、片側のアニオン交換膜を介し陰イオンが流入してく
る一方、反対側のカチオン交換膜を介し陽イオンが流入
してこれらが混合される。すなわち廃液が脱塩されると
ともに、廃液中に含まれる成分のうちこの陽イオン・陰
イオン成分のみが濃縮され、濃厚な塩が生成される。
【０００４】この電気透析法による廃液処理の公知技術
としては、例えば以下のものがある。 特開平５−２００３８８号公報（図４） この公知技術は、アンモニア水を含む廃液を、電気透析
法でｐＨ調整を行った後に膜蒸留装置に供給することに
より、酸・アルカリ水溶液を特に準備することなくｐＨ
を調整してアンモニアの揮発を防止するものである。
としては、例えば以下のものがある。 特開平５−２００３８８号公報（図４） この公知技術は、アンモニア水を含む廃液を、電気透析
法でｐＨ調整を行った後に膜蒸留装置に供給することに
より、酸・アルカリ水溶液を特に準備することなくｐＨ
を調整してアンモニアの揮発を防止するものである。
【０００５】特開昭６１−１９２３１２号公報（図
２） この公知技術は、電気透析法で脱塩された希釈液の一部
を蒸留することにより、希釈液の高純度化・大容量化を
図るものである。
２） この公知技術は、電気透析法で脱塩された希釈液の一部
を蒸留することにより、希釈液の高純度化・大容量化を
図るものである。
【０００６】なお、電気透析法の他、下水・一般排水等
のように比較的低濃度（数十ｐｐｍ程度）の窒素成分が
含まれる廃液に対し行われる処理方法として、微生物に
よる硝化脱窒素処理法・アンモニアストリッピング法・
ゼオライト吸着法・逆浸透圧法等がある。
のように比較的低濃度（数十ｐｐｍ程度）の窒素成分が
含まれる廃液に対し行われる処理方法として、微生物に
よる硝化脱窒素処理法・アンモニアストリッピング法・
ゼオライト吸着法・逆浸透圧法等がある。
【０００７】（２）分離成分の精製・回収を行うもの この処理方法の例としては、例えば電解透析法がある。
この方法は、電気透析法と同様、陽極と陰極との間にカ
チオン交換膜とアニオン交換膜とを設けるものである
が、カチオン交換膜・アニオン交換膜を１枚ずつ設ける
ものである。すなわち、陽極・アニオン交換膜・カチオ
ン交換膜・陰極の順に配列する３室構成とし、中央にあ
たるカチオン交換膜とアニオン交換膜との間に電解質を
含む廃液を供給するとともに陽極・陰極に電圧を印加す
るものである。廃液中の陽イオンはカチオン交換膜を透
過してカチオン交換膜と陰極との間の陰極室に流入し、
また陰イオンはアニオン交換膜を透過してアニオン交換
膜と陽極との間の陽極室に流入する。すなわち廃液が脱
塩されるとともに、陽イオン・陰イオンのそれぞれが廃
液から分離される。そして一般にこのように分離された
陰イオン・陽イオンを精製して酸・アルカリを得られる
ことが多く、結果として廃液から酸とアルカリとを個別
に回収できる。
この方法は、電気透析法と同様、陽極と陰極との間にカ
チオン交換膜とアニオン交換膜とを設けるものである
が、カチオン交換膜・アニオン交換膜を１枚ずつ設ける
ものである。すなわち、陽極・アニオン交換膜・カチオ
ン交換膜・陰極の順に配列する３室構成とし、中央にあ
たるカチオン交換膜とアニオン交換膜との間に電解質を
含む廃液を供給するとともに陽極・陰極に電圧を印加す
るものである。廃液中の陽イオンはカチオン交換膜を透
過してカチオン交換膜と陰極との間の陰極室に流入し、
また陰イオンはアニオン交換膜を透過してアニオン交換
膜と陽極との間の陽極室に流入する。すなわち廃液が脱
塩されるとともに、陽イオン・陰イオンのそれぞれが廃
液から分離される。そして一般にこのように分離された
陰イオン・陽イオンを精製して酸・アルカリを得られる
ことが多く、結果として廃液から酸とアルカリとを個別
に回収できる。
【０００８】この電解透析法による廃液処理の公知技術
としては、例えば以下のものがある。 特開平３−２６５５１３号公報 この公知技術は、アンモニア塩とアンモニアを含有する
廃液を電解透析装置の陽極室に供給する一方、陰極室に
リン酸二水素アンモニウムを供給することにより、陽極
室から陰極室に移動するＮＨ4 +でリン酸二水素アンモニ
ウムをリン酸水素二アンモニウムに転換後、これを蒸留
塔で蒸留してアンモニア水を回収するものである。
としては、例えば以下のものがある。 特開平３−２６５５１３号公報 この公知技術は、アンモニア塩とアンモニアを含有する
廃液を電解透析装置の陽極室に供給する一方、陰極室に
リン酸二水素アンモニウムを供給することにより、陽極
室から陰極室に移動するＮＨ4 +でリン酸二水素アンモニ
ウムをリン酸水素二アンモニウムに転換後、これを蒸留
塔で蒸留してアンモニア水を回収するものである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術を硝酸アンモニウム含有廃液の処理に適用した場
合には、以下の課題が存在する。
来技術を硝酸アンモニウム含有廃液の処理に適用した場
合には、以下の課題が存在する。
【００１０】すなわち、従来の電気透析法・電解透析法
により廃液の処理を行う場合、脱塩が進むに従って廃液
中の電解質濃度（すなわちＮＯ3 -,ＮＨ4 +濃度）が低下
していくことになる。これに伴い、(a)濃度が低下する
ほど抵抗が高くなるので、一定の電流を流すためには電
圧を大きくしなければならずランニングコストが高くな
る、よって脱塩効率を向上するのが困難であるという課
題がある。この意味で、原液濃度を下げることなく供給
できてこのような課題を生じていない。現在工業的に実
用化されている海水の電気透析による食塩製造方法や、
硫酸・苛性ソ-ダの各廃液から電解透析により高純度の
硫酸・苛性ソ-ダを得る方法（火力原子力発電 Ｖｏｌ.
３０ Ｎｏ４ １９７９ "電解透析法による放射性廃棄物
容化装置の開発"に記載）とは異なる。
により廃液の処理を行う場合、脱塩が進むに従って廃液
中の電解質濃度（すなわちＮＯ3 -,ＮＨ4 +濃度）が低下
していくことになる。これに伴い、(a)濃度が低下する
ほど抵抗が高くなるので、一定の電流を流すためには電
圧を大きくしなければならずランニングコストが高くな
る、よって脱塩効率を向上するのが困難であるという課
題がある。この意味で、原液濃度を下げることなく供給
できてこのような課題を生じていない。現在工業的に実
用化されている海水の電気透析による食塩製造方法や、
硫酸・苛性ソ-ダの各廃液から電解透析により高純度の
硫酸・苛性ソ-ダを得る方法（火力原子力発電 Ｖｏｌ.
３０ Ｎｏ４ １９７９ "電解透析法による放射性廃棄物
容化装置の開発"に記載）とは異なる。
【００１１】また、(b)イオン移動過程は原液濃度に依
存しており、すなわち電解質濃度が低下すると硝酸イオ
ンＮＯ3 -とアンモニウムイオンＮＨ4 +の移動に伴ってイ
オンの水和水も同時に移動すること、及び、濃度拡散現
象によって濃縮側から脱塩側に逆方向のイオン移動が生
じることにより、ついには濃縮液の濃縮限界を生じ、見
かけ上それ以上の脱塩ができなくなる。よって廃液中の
硝酸イオンＮＯ3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +を十分に
除去することが困難となる。このことは、最終的に分離
成分を精製して回収する電気透析法においては、結果と
して、高純度・高濃度かつ高い回収率で硝酸・アンモニ
アガスを回収するのが困難となるという課題があった。
存しており、すなわち電解質濃度が低下すると硝酸イオ
ンＮＯ3 -とアンモニウムイオンＮＨ4 +の移動に伴ってイ
オンの水和水も同時に移動すること、及び、濃度拡散現
象によって濃縮側から脱塩側に逆方向のイオン移動が生
じることにより、ついには濃縮液の濃縮限界を生じ、見
かけ上それ以上の脱塩ができなくなる。よって廃液中の
硝酸イオンＮＯ3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +を十分に
除去することが困難となる。このことは、最終的に分離
成分を精製して回収する電気透析法においては、結果と
して、高純度・高濃度かつ高い回収率で硝酸・アンモニ
アガスを回収するのが困難となるという課題があった。
【００１２】ここにおいて、電気透析による公知技術
、及び電解透析による公知技術を硝酸アンモニウム
含有廃液の処理方法に適用した場合には、廃液中の電解
質濃度の低下に配慮されていないことから、上記したよ
うな(a)電圧増加と低効率、(b)十分なイオン除去が困
難、という課題が生じる。また、公知技術はいずれ
も窒素成分の処理のみを行う電気透析によるものであ
り、硝酸アンモニウム含有廃液を脱窒素処理した場合に
は、廃液が脱塩される一方で濃縮された硝酸アンモニウ
ムＮＨ4ＮＯ3が生じる。しかしこの硝酸アンモニウムは
爆発性の化合物であるのでこの形態で放置・貯蔵するの
は好ましくない。また硝酸イオンＮＯ3 -及びアンモニウ
ムイオンＮＨ4 +はそれぞれ、もともとは酸である硝酸Ｈ
ＮＯ3及びアルカリであるアンモニアＮＨ3から生じたも
のであるので、廃液の再利用の観点からも、脱窒素処理
のみならずこれらのイオンを分離・精製し硝酸・アンモ
ニア水として回収することが望ましい。
、及び電解透析による公知技術を硝酸アンモニウム
含有廃液の処理方法に適用した場合には、廃液中の電解
質濃度の低下に配慮されていないことから、上記したよ
うな(a)電圧増加と低効率、(b)十分なイオン除去が困
難、という課題が生じる。また、公知技術はいずれ
も窒素成分の処理のみを行う電気透析によるものであ
り、硝酸アンモニウム含有廃液を脱窒素処理した場合に
は、廃液が脱塩される一方で濃縮された硝酸アンモニウ
ムＮＨ4ＮＯ3が生じる。しかしこの硝酸アンモニウムは
爆発性の化合物であるのでこの形態で放置・貯蔵するの
は好ましくない。また硝酸イオンＮＯ3 -及びアンモニウ
ムイオンＮＨ4 +はそれぞれ、もともとは酸である硝酸Ｈ
ＮＯ3及びアルカリであるアンモニアＮＨ3から生じたも
のであるので、廃液の再利用の観点からも、脱窒素処理
のみならずこれらのイオンを分離・精製し硝酸・アンモ
ニア水として回収することが望ましい。
【００１３】本発明の目的は、廃液中の電解質濃度を低
下させず効率良く脱塩を行うことにより、廃液中の硝酸
イオン・アンモニウムイオンを十分に除去し、高純度か
つ高濃度の硝酸・アンモニウムを高い回収率で回収する
ことができる廃液処理方法及び廃液処理装置を提供する
ことである。
下させず効率良く脱塩を行うことにより、廃液中の硝酸
イオン・アンモニウムイオンを十分に除去し、高純度か
つ高濃度の硝酸・アンモニウムを高い回収率で回収する
ことができる廃液処理方法及び廃液処理装置を提供する
ことである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明によれば、硝酸アンモニウムを含有する廃液
から硝酸イオンとアンモニウムイオンとを分離し、この
分離された硝酸イオンを含む溶液及びアンモニウムイオ
ンを含む溶液をそれぞれ精製して硝酸とアンモニアとを
回収する廃液処理方法において、前記硝酸アンモニウム
を含有する廃液を濃縮する第１の工程と、その濃縮され
た廃液を電解透析して硝酸イオンとアンモニウムイオン
とを分離し脱塩を行う第２の工程とを有し、その脱塩さ
れた廃液を再び前記濃縮手段へ導き循環させることによ
り前記第１の工程及び前記第２の工程を繰り返すことを
特徴とする廃液処理方法が提供される。
に、本発明によれば、硝酸アンモニウムを含有する廃液
から硝酸イオンとアンモニウムイオンとを分離し、この
分離された硝酸イオンを含む溶液及びアンモニウムイオ
ンを含む溶液をそれぞれ精製して硝酸とアンモニアとを
回収する廃液処理方法において、前記硝酸アンモニウム
を含有する廃液を濃縮する第１の工程と、その濃縮され
た廃液を電解透析して硝酸イオンとアンモニウムイオン
とを分離し脱塩を行う第２の工程とを有し、その脱塩さ
れた廃液を再び前記濃縮手段へ導き循環させることによ
り前記第１の工程及び前記第２の工程を繰り返すことを
特徴とする廃液処理方法が提供される。
【００１５】好ましくは、前記廃液処理方法において、
前記第１の工程は、多孔質疎水性膜を介し片側に高温の
前記廃液を流通させるとともに反対側に冷却水を流通さ
せ、前記廃液から生じた蒸気を前記冷却水で分離して回
収する工程であることを特徴とする廃液処理方法が提供
される。
前記第１の工程は、多孔質疎水性膜を介し片側に高温の
前記廃液を流通させるとともに反対側に冷却水を流通さ
せ、前記廃液から生じた蒸気を前記冷却水で分離して回
収する工程であることを特徴とする廃液処理方法が提供
される。
【００１６】また上記目的を達成するために、本発明に
よれば、電圧が印加される陽極及び陰極と、これら陽極
と陰極との間に配置されたカチオン交換膜、アニオン交
換膜、及び脱塩室とを備え、硝酸アンモニウムを含有す
る廃液が前記脱塩室に供給されるとともに前記陽極及び
陰極に電圧が印加されることにより、前記廃液から硝酸
イオン及びアンモニウムイオンがそれぞれ個別に分離さ
れ脱塩が行われる電解透析手段と、前記分離された硝酸
イオンを含む溶液を精製して硝酸を回収する硝酸回収手
段と、前記分離されたアンモニウムイオンを含む溶液を
精製してアンモニアを回収するアンモニア回収手段とを
有する廃液処理装置において、前記電解透析手段の上流
側に設けられ前記電解透析手段に供給される前記廃液を
あらかじめ濃縮する濃縮手段と、前記濃縮手段で濃縮さ
れた廃液を前記電解透析手段に導く第１の配管と、前記
電解透析手段で脱塩された廃液を前記濃縮手段に導く第
２の配管と、を有することを特徴とする廃液処理装置が
提供される。
よれば、電圧が印加される陽極及び陰極と、これら陽極
と陰極との間に配置されたカチオン交換膜、アニオン交
換膜、及び脱塩室とを備え、硝酸アンモニウムを含有す
る廃液が前記脱塩室に供給されるとともに前記陽極及び
陰極に電圧が印加されることにより、前記廃液から硝酸
イオン及びアンモニウムイオンがそれぞれ個別に分離さ
れ脱塩が行われる電解透析手段と、前記分離された硝酸
イオンを含む溶液を精製して硝酸を回収する硝酸回収手
段と、前記分離されたアンモニウムイオンを含む溶液を
精製してアンモニアを回収するアンモニア回収手段とを
有する廃液処理装置において、前記電解透析手段の上流
側に設けられ前記電解透析手段に供給される前記廃液を
あらかじめ濃縮する濃縮手段と、前記濃縮手段で濃縮さ
れた廃液を前記電解透析手段に導く第１の配管と、前記
電解透析手段で脱塩された廃液を前記濃縮手段に導く第
２の配管と、を有することを特徴とする廃液処理装置が
提供される。
【００１７】好ましくは、前記廃液処理装置において、
前記アニオン交換膜は、一価選択性を備えていることを
特徴とする廃液処理装置が提供される。
前記アニオン交換膜は、一価選択性を備えていることを
特徴とする廃液処理装置が提供される。
【００１８】また好ましくは、前記廃液処理装置におい
て、前記濃縮手段は、多孔質疎水性膜を備えており、そ
の多孔質疎水性膜を介し片側に高温の前記廃液を流通さ
せ反対側に冷却水を流通させて前記廃液から生じた蒸気
を前記冷却水で凝縮して回収する膜蒸発手段であること
を特徴とする廃液処理装置が提供される。
て、前記濃縮手段は、多孔質疎水性膜を備えており、そ
の多孔質疎水性膜を介し片側に高温の前記廃液を流通さ
せ反対側に冷却水を流通させて前記廃液から生じた蒸気
を前記冷却水で凝縮して回収する膜蒸発手段であること
を特徴とする廃液処理装置が提供される。
【００１９】さらに好ましくは、前記多孔質疎水性膜
は、ポリテトラフルオルエチレン膜であることを特徴と
する廃液処理装置が提供される。
は、ポリテトラフルオルエチレン膜であることを特徴と
する廃液処理装置が提供される。
【００２０】また好ましくは、前記廃液処理装置におい
て、前記膜蒸発手段の上流側に設けられその膜蒸発手段
に供給される廃液をあらかじめ加熱する加熱手段と、前
記膜蒸発手段の下流側に設けられその膜蒸発手段で濃縮
された廃液を冷却する冷却手段とを有することを特徴と
する廃液処理装置が提供される。
て、前記膜蒸発手段の上流側に設けられその膜蒸発手段
に供給される廃液をあらかじめ加熱する加熱手段と、前
記膜蒸発手段の下流側に設けられその膜蒸発手段で濃縮
された廃液を冷却する冷却手段とを有することを特徴と
する廃液処理装置が提供される。
【００２１】さらに好ましくは、前記廃液処理装置にお
いて、前記濃縮手段は、前記廃液を加熱して蒸発させ、
その蒸気を凝縮して回収することにより前記廃液を濃縮
する加熱蒸発手段であることを特徴とする廃液処理装置
が提供される。
いて、前記濃縮手段は、前記廃液を加熱して蒸発させ、
その蒸気を凝縮して回収することにより前記廃液を濃縮
する加熱蒸発手段であることを特徴とする廃液処理装置
が提供される。
【００２２】また好ましくは、前記廃液処理装置におい
て、前記第２の配管に設けられ、前記電解透析手段で脱
塩された廃液のｐＨ調整を行うｐＨ調整手段と、前記第
２の配管の前記ｐＨ調整手段の下流側に設けられ前記廃
液中の不純物を分離するろ過手段とを有することを特徴
とする廃液処理装置が提供される。
て、前記第２の配管に設けられ、前記電解透析手段で脱
塩された廃液のｐＨ調整を行うｐＨ調整手段と、前記第
２の配管の前記ｐＨ調整手段の下流側に設けられ前記廃
液中の不純物を分離するろ過手段とを有することを特徴
とする廃液処理装置が提供される。
【００２３】さらに好ましくは、前記廃液処理装置にお
いて、前記第２の配管に設けられ、前記電解透析手段で
脱塩された廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限
値を越えた場合、その不純物を含む廃液の一部を前記第
２の配管から取り出して排出する排出手段を有すること
を特徴とする廃液処理装置が提供される。
いて、前記第２の配管に設けられ、前記電解透析手段で
脱塩された廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限
値を越えた場合、その不純物を含む廃液の一部を前記第
２の配管から取り出して排出する排出手段を有すること
を特徴とする廃液処理装置が提供される。
【００２４】また好ましくは、前記廃液処理装置におい
て、前記不純物イオンは、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオン、鉄イオン、及びニッケルイオンのうち少な
くとも１つであることを特徴とする廃液処理装置が提供
される。
て、前記不純物イオンは、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオン、鉄イオン、及びニッケルイオンのうち少な
くとも１つであることを特徴とする廃液処理装置が提供
される。
【００２５】さらに好ましくは、前記廃液処理装置にお
いて、前記アンモニア回収手段は、前記アンモニウムイ
オンを含む溶液に不活性ガス及びＨ2ガスの少なくとも
一方を注入する注入手段を有することを特徴とする廃液
処理装置が提供される。
いて、前記アンモニア回収手段は、前記アンモニウムイ
オンを含む溶液に不活性ガス及びＨ2ガスの少なくとも
一方を注入する注入手段を有することを特徴とする廃液
処理装置が提供される。
【００２６】
【作用】以上のように構成した本発明においては、第１
の工程で硝酸アンモニウムを含有する廃液を濃縮した後
に、第２の工程でその濃縮された廃液を電解透析を行う
ことにより、従来に比し陽極・陰極に印加する電圧を小
さくすることができ、脱塩効率を向上することができ
る。またその脱塩された廃液を再び濃縮手段へ導き循環
させ第１の工程及び第２の工程を繰り返すことにより、
廃液濃度を低下させずに何度も脱塩することができる。
よって従来のようにイオン水和水・濃度拡散現象による
脱塩限界が生じず、常に一定の高い効率で脱塩を行え
る。よって最終的に第１の工程における濃縮量と第２の
工程における脱塩量がほぼ等しくなって廃液中の硝酸イ
オンＮＯ3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +をほぼ全量除去
することができ、この結果高純度・高濃度の硝酸・アン
モニアを高い回収率で同時に回収することができる。
の工程で硝酸アンモニウムを含有する廃液を濃縮した後
に、第２の工程でその濃縮された廃液を電解透析を行う
ことにより、従来に比し陽極・陰極に印加する電圧を小
さくすることができ、脱塩効率を向上することができ
る。またその脱塩された廃液を再び濃縮手段へ導き循環
させ第１の工程及び第２の工程を繰り返すことにより、
廃液濃度を低下させずに何度も脱塩することができる。
よって従来のようにイオン水和水・濃度拡散現象による
脱塩限界が生じず、常に一定の高い効率で脱塩を行え
る。よって最終的に第１の工程における濃縮量と第２の
工程における脱塩量がほぼ等しくなって廃液中の硝酸イ
オンＮＯ3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +をほぼ全量除去
することができ、この結果高純度・高濃度の硝酸・アン
モニアを高い回収率で同時に回収することができる。
【００２７】また、第１の工程において、多孔質疎水性
膜を介し片側に高温の廃液を流通させるとともに反対側
に冷却水を流通させ、廃液から生じた蒸気を冷却水で分
離して回収することにより、廃液中の水分を回収し高純
度水を得ることができる。
膜を介し片側に高温の廃液を流通させるとともに反対側
に冷却水を流通させ、廃液から生じた蒸気を冷却水で分
離して回収することにより、廃液中の水分を回収し高純
度水を得ることができる。
【００２８】また、本発明においては、電解透析手段の
上流側に設けられた濃縮手段で電解透析手段に供給され
る廃液をあらかじめ濃縮し、その濃縮廃液を第１の配管
で電解透析手段に導き、電解透析手段で脱塩された廃液
を第２の配管で再び濃縮手段に導くことにより、濃縮と
脱塩とを繰り返す廃液循環系を実現することができる。
上流側に設けられた濃縮手段で電解透析手段に供給され
る廃液をあらかじめ濃縮し、その濃縮廃液を第１の配管
で電解透析手段に導き、電解透析手段で脱塩された廃液
を第２の配管で再び濃縮手段に導くことにより、濃縮と
脱塩とを繰り返す廃液循環系を実現することができる。
【００２９】また、アニオン交換膜は一価選択性を備え
ていることにより、廃液中に含まれている可能性のある
硫酸イオンが、硝酸イオンとともに廃液から分離される
のを防止できる。さらに、濃縮手段は、多孔質疎水性膜
を介し片側に高温の廃液を反対側に冷却水を流通させて
廃液から生じた蒸気を冷却水で凝縮して回収する膜蒸発
手段であることにより、電解透析手段に供給される廃液
をあらかじめ濃縮する手段を実現できる。また、多孔質
疎水性膜は、ポリテトラフルオルエチレン膜であること
により、廃液から生じた蒸気を冷却水で凝縮して回収す
る膜蒸発手段を実現できる。さらに、膜蒸発手段の上流
側に設けられた加熱手段で膜蒸発手段に供給される廃液
をあらかじめ加熱することにより、廃液を高温にして膜
蒸発手段内での蒸発をより促進することができ、また膜
蒸発手段の下流側に設けられた冷却手段で膜蒸発手段で
濃縮された廃液を所定温度まで冷却することにより、高
温に弱いカチオン・アニオン交換膜の破損を防止でき
る。また、濃縮手段は、廃液を加熱した蒸気を凝縮・回
収し廃液を濃縮する加熱蒸発手段であることにより、電
解透析手段に供給される廃液をあらかじめ濃縮する手段
を実現できる。さらに、第２の配管に設けられたｐＨ調
整手段によって電解透析手段で脱塩された廃液のｐＨ調
整を行うことにより、その廃液中に含まれる不純物イオ
ンを水酸化物に変化させせることができ、そしてこの廃
液中に浮遊・沈澱している水酸化物を、第２の配管のｐ
Ｈ調整手段の下流側に設けられたろ過手段で分離するこ
とができ、また回収するアンモニア・硝酸の純度をさら
に向上することができる。また、電解透析手段で脱塩さ
れた廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限値を越
えた場合、第２の配管に設けられた排出手段で廃液の一
部を取り出して排出することにより、廃液中の不純物の
蓄積を防止でき、また回収するアンモニア・硝酸の純度
をさらに向上することができる。さらに、不純物イオン
は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオ
ン、及びニッケルイオンのうち少なくとも１つであるこ
とにより、原液に混入し又は配管等から析出する金属イ
オンを不純物として分離・排出する。また、アンモニア
回収手段に備えられた注入手段で、不活性ガス及びＨ2
ガスの少なくとも一方をアンモニウムイオンを含む溶液
に注入することにより、カルシウムイオン、マグネシウ
ムイオン、ナトリウムイオン等も含みうるこの溶液から
アンモニアガスのみを放散させて回収することができ
る。
ていることにより、廃液中に含まれている可能性のある
硫酸イオンが、硝酸イオンとともに廃液から分離される
のを防止できる。さらに、濃縮手段は、多孔質疎水性膜
を介し片側に高温の廃液を反対側に冷却水を流通させて
廃液から生じた蒸気を冷却水で凝縮して回収する膜蒸発
手段であることにより、電解透析手段に供給される廃液
をあらかじめ濃縮する手段を実現できる。また、多孔質
疎水性膜は、ポリテトラフルオルエチレン膜であること
により、廃液から生じた蒸気を冷却水で凝縮して回収す
る膜蒸発手段を実現できる。さらに、膜蒸発手段の上流
側に設けられた加熱手段で膜蒸発手段に供給される廃液
をあらかじめ加熱することにより、廃液を高温にして膜
蒸発手段内での蒸発をより促進することができ、また膜
蒸発手段の下流側に設けられた冷却手段で膜蒸発手段で
濃縮された廃液を所定温度まで冷却することにより、高
温に弱いカチオン・アニオン交換膜の破損を防止でき
る。また、濃縮手段は、廃液を加熱した蒸気を凝縮・回
収し廃液を濃縮する加熱蒸発手段であることにより、電
解透析手段に供給される廃液をあらかじめ濃縮する手段
を実現できる。さらに、第２の配管に設けられたｐＨ調
整手段によって電解透析手段で脱塩された廃液のｐＨ調
整を行うことにより、その廃液中に含まれる不純物イオ
ンを水酸化物に変化させせることができ、そしてこの廃
液中に浮遊・沈澱している水酸化物を、第２の配管のｐ
Ｈ調整手段の下流側に設けられたろ過手段で分離するこ
とができ、また回収するアンモニア・硝酸の純度をさら
に向上することができる。また、電解透析手段で脱塩さ
れた廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限値を越
えた場合、第２の配管に設けられた排出手段で廃液の一
部を取り出して排出することにより、廃液中の不純物の
蓄積を防止でき、また回収するアンモニア・硝酸の純度
をさらに向上することができる。さらに、不純物イオン
は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオ
ン、及びニッケルイオンのうち少なくとも１つであるこ
とにより、原液に混入し又は配管等から析出する金属イ
オンを不純物として分離・排出する。また、アンモニア
回収手段に備えられた注入手段で、不活性ガス及びＨ2
ガスの少なくとも一方をアンモニウムイオンを含む溶液
に注入することにより、カルシウムイオン、マグネシウ
ムイオン、ナトリウムイオン等も含みうるこの溶液から
アンモニアガスのみを放散させて回収することができ
る。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の一実施例を図１〜図５により
説明する。本実施例による廃液処理方法を実施する廃液
処理装置の全体構成を図１に示す。
説明する。本実施例による廃液処理方法を実施する廃液
処理装置の全体構成を図１に示す。
【００３１】図１において、廃液処理装置１００は、硝
酸アンモニウムＮＨ4ＮＯ3を含有する廃液から硝酸イオ
ンＮＯ3 -及びアンモニウムイオンＮＨ4 +がそれぞれ個別
に分離され脱塩が行われる電解透析部１と、電解透析部
１の上流側に設けられ電解透析部１に供給される廃液を
あらかじめ濃縮する蒸発部２と、蒸発部２で濃縮された
廃液を電解透析部１に導く配管４０と、電解透析部１で
脱塩された廃液を蒸発部２に導く配管５０と、分離され
た硝酸イオンを含む溶液を精製して硝酸ＨＮＯ3を回収
する硝酸回収系１８と、分離されたアンモニウムイオン
を含む溶液を精製してアンモニアガスＮＨ3を回収する
アンモニア回収系１９とを有する。
酸アンモニウムＮＨ4ＮＯ3を含有する廃液から硝酸イオ
ンＮＯ3 -及びアンモニウムイオンＮＨ4 +がそれぞれ個別
に分離され脱塩が行われる電解透析部１と、電解透析部
１の上流側に設けられ電解透析部１に供給される廃液を
あらかじめ濃縮する蒸発部２と、蒸発部２で濃縮された
廃液を電解透析部１に導く配管４０と、電解透析部１で
脱塩された廃液を蒸発部２に導く配管５０と、分離され
た硝酸イオンを含む溶液を精製して硝酸ＨＮＯ3を回収
する硝酸回収系１８と、分離されたアンモニウムイオン
を含む溶液を精製してアンモニアガスＮＨ3を回収する
アンモニア回収系１９とを有する。
【００３２】電解透析部１の詳細構造を図２に示す。図
２において、電解透析部１は、３つの透析室１Ａ,１Ｂ,
１Ｃから構成されており、それぞれの透析室１Ａ〜１Ｃ
が、両側に対向して配置された陽極３０及び陰極３１
と、陽極３０と陰極３１との間に配置されたカチオン交
換膜１３及びアニオン交換膜１１とを備えている。この
とき陽極３０側にはアニオン交換膜１１が、陰極３１側
にカチオン交換膜１３が配置されており、これらによっ
て、各透析室１Ａ〜１Ｃは陽極室１０と脱塩室９と陰極
室１２とに区分されている。またアニオン交換膜１１は
一価選択性を有しており、これによって廃液中に含まれ
ている可能性のある硫酸イオンＳＯ4 2-が硝酸イオンＮ
Ｏ3 -とともに廃液から分離されるのを防止することがで
きる。各透析室１Ａ〜１Ｃの陽極室１０は硝酸液槽３４
を備えた硝酸回収系１８に接続されており、また各透析
室１Ａ〜１Ｃの陰極室１２はアンモニア水槽２０を備え
たアンモニア回収系１９に接続されている。
２において、電解透析部１は、３つの透析室１Ａ,１Ｂ,
１Ｃから構成されており、それぞれの透析室１Ａ〜１Ｃ
が、両側に対向して配置された陽極３０及び陰極３１
と、陽極３０と陰極３１との間に配置されたカチオン交
換膜１３及びアニオン交換膜１１とを備えている。この
とき陽極３０側にはアニオン交換膜１１が、陰極３１側
にカチオン交換膜１３が配置されており、これらによっ
て、各透析室１Ａ〜１Ｃは陽極室１０と脱塩室９と陰極
室１２とに区分されている。またアニオン交換膜１１は
一価選択性を有しており、これによって廃液中に含まれ
ている可能性のある硫酸イオンＳＯ4 2-が硝酸イオンＮ
Ｏ3 -とともに廃液から分離されるのを防止することがで
きる。各透析室１Ａ〜１Ｃの陽極室１０は硝酸液槽３４
を備えた硝酸回収系１８に接続されており、また各透析
室１Ａ〜１Ｃの陰極室１２はアンモニア水槽２０を備え
たアンモニア回収系１９に接続されている。
【００３３】蒸発部２の詳細構造を図３に示す。図３に
おいて、蒸発部２はフィルタ２７を備えており、このフ
ィルタ２７には例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエ
チレン）材等、ミクロンオーダの多数の細孔を有する円
管状の多孔質疎水性膜が多数本装填されている。このフ
ィルタ２７には、冷却水槽１５と冷却器１６とを備えた
循環系統である冷却系１７からの冷却水が導かれてお
り、膜の内部を廃液が流通し膜の外部をこの冷却水が流
通するようになっている。また蒸発部２の上流側の配管
５０には加熱部５が設けられており、下流側の配管４０
には冷却部３２が設けられている。
おいて、蒸発部２はフィルタ２７を備えており、このフ
ィルタ２７には例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエ
チレン）材等、ミクロンオーダの多数の細孔を有する円
管状の多孔質疎水性膜が多数本装填されている。このフ
ィルタ２７には、冷却水槽１５と冷却器１６とを備えた
循環系統である冷却系１７からの冷却水が導かれてお
り、膜の内部を廃液が流通し膜の外部をこの冷却水が流
通するようになっている。また蒸発部２の上流側の配管
５０には加熱部５が設けられており、下流側の配管４０
には冷却部３２が設けられている。
【００３４】図１に戻り、また配管５０には、電解透析
部１で脱塩された廃液のｐＨ調整を行う図示しないｐＨ
調整手段と、そのｐＨ調整手段の下流側で廃液中に沈澱
・浮遊する不純物を分離するろ過部３３と、さらにその
ろ過部３３の下流側において廃液が貯蔵される廃液貯槽
４とが設けられている。またこの廃液貯槽４には不純物
イオンを含む廃液の一部を配管５０から取り出して排出
する排出系２２が設けられている。
部１で脱塩された廃液のｐＨ調整を行う図示しないｐＨ
調整手段と、そのｐＨ調整手段の下流側で廃液中に沈澱
・浮遊する不純物を分離するろ過部３３と、さらにその
ろ過部３３の下流側において廃液が貯蔵される廃液貯槽
４とが設けられている。またこの廃液貯槽４には不純物
イオンを含む廃液の一部を配管５０から取り出して排出
する排出系２２が設けられている。
【００３５】以上、図１〜図３に示した構成において、
硝酸アンモニウムを含む廃液は、外部から廃液槽４に供
給されて一旦貯蔵される。そして廃液槽４から配管５０
に取り入れられた廃液は加熱部５で所定の温度に加熱さ
れた後、蒸発部２の上流側の水室２９Ｕに入ってフィル
タ２７の円管状の多孔質疎水性膜に分配されて流入する
（図３参照）。このときフィルタ２７では膜を介し片側
に高温の廃液が流通し反対側に冷却系１７からの冷却水
が流通することとなる。廃液の水分はこの膜内を蒸気と
なって冷却水側に移動し、冷却水で直ちに凝縮されて高
純度水となり冷却水の増分として冷却系１７に回収され
る。これによって廃液は濃縮されるが、この濃縮の程度
は、電解透析部１での脱塩性能に応じ、膜面積と原液温
度とを変化させることにより調整される。一方、濃縮さ
れた廃液は、下流側の水室２９Ｌで再び集められて合流
し冷却部３２で所定温度まで冷却された後電解透析部１
に送られる。
硝酸アンモニウムを含む廃液は、外部から廃液槽４に供
給されて一旦貯蔵される。そして廃液槽４から配管５０
に取り入れられた廃液は加熱部５で所定の温度に加熱さ
れた後、蒸発部２の上流側の水室２９Ｕに入ってフィル
タ２７の円管状の多孔質疎水性膜に分配されて流入する
（図３参照）。このときフィルタ２７では膜を介し片側
に高温の廃液が流通し反対側に冷却系１７からの冷却水
が流通することとなる。廃液の水分はこの膜内を蒸気と
なって冷却水側に移動し、冷却水で直ちに凝縮されて高
純度水となり冷却水の増分として冷却系１７に回収され
る。これによって廃液は濃縮されるが、この濃縮の程度
は、電解透析部１での脱塩性能に応じ、膜面積と原液温
度とを変化させることにより調整される。一方、濃縮さ
れた廃液は、下流側の水室２９Ｌで再び集められて合流
し冷却部３２で所定温度まで冷却された後電解透析部１
に送られる。
【００３６】冷却部３２で冷却された廃液は、電解透析
部１の各透析室１Ａ〜１Ｃの脱塩室９に供給される（図
２参照）。このとき各透析室１Ａ〜１Ｃにおいて、陽極
３０及び陰極３１に電圧が印加され、廃液に含まれるＮ
Ｏ3 -がアニオン交換膜１１を介し陽極室１０へ移行し、
またＮＨ4 +がカチオン交換膜１３を介し陰極室１２へ移
行する。なおこの電解透析においては溶液の電気抵抗に
よりジュール熱が発生するが、この熱は配管５０を介し
蒸発部２における蒸発熱として利用され、これによって
熱の有効利用を図ることができる。またこのとき、硝酸
回収系１８からの硝酸が各透析室１Ａ〜１Ｃの陽極室１
０に分流して導かれており、各陽極室１０に移行してき
たＮＯ3 -を吸収した後に再び合流し硝酸液槽３４に戻っ
て循環する。電解透析部１で脱塩が行われる間この硝酸
回収系１８を循環させることにより硝酸の精製が行わ
れ、硝酸液槽３４から適時高濃度・高純度の硝酸ＨＮＯ
3を得ることができる。また同様に、アンモニア回収系
１９からのアンモニア水が各透析室１Ａ〜１Ｃの陰極室
１２に分流して導かれており、各陰極室１２に移行して
きたＮＨ4 +を吸収した後に再び合流しアンモニア水槽２
０に戻って循環する。電解透析部１で脱塩が行われる間
このアンモニア回収系１９を循環させることによりアン
モニア水の精製が行われる。ここでアンモニア水槽２０
には、アンモニア回収系１９を循環するアンモニア水中
に不活性ガス又はＨ2ガスを注入する不活性ガス注入系
２１が備えられている。前述したように、カチオン交換
膜１３はイオンの価数による選択性を備えていないの
で、廃液中からアンモニウムイオンＮＨ4 +のほかカルシ
ウムイオンＣａ2+、マグネシウムイオンＭｇ2+、ナトリ
ウムイオンＮａ+等がカチオン交換膜１３を介してこの
アンモニア水中に移行し混入され得るが、不活性ガス又
はＨ2ガスを注入することにより、アンモニア水槽２０
でアンモニアガスＮＨ3のみを放散させ、適時高濃度・
高純度のアンモニアガスＮＨ3を回収することができ
る。
部１の各透析室１Ａ〜１Ｃの脱塩室９に供給される（図
２参照）。このとき各透析室１Ａ〜１Ｃにおいて、陽極
３０及び陰極３１に電圧が印加され、廃液に含まれるＮ
Ｏ3 -がアニオン交換膜１１を介し陽極室１０へ移行し、
またＮＨ4 +がカチオン交換膜１３を介し陰極室１２へ移
行する。なおこの電解透析においては溶液の電気抵抗に
よりジュール熱が発生するが、この熱は配管５０を介し
蒸発部２における蒸発熱として利用され、これによって
熱の有効利用を図ることができる。またこのとき、硝酸
回収系１８からの硝酸が各透析室１Ａ〜１Ｃの陽極室１
０に分流して導かれており、各陽極室１０に移行してき
たＮＯ3 -を吸収した後に再び合流し硝酸液槽３４に戻っ
て循環する。電解透析部１で脱塩が行われる間この硝酸
回収系１８を循環させることにより硝酸の精製が行わ
れ、硝酸液槽３４から適時高濃度・高純度の硝酸ＨＮＯ
3を得ることができる。また同様に、アンモニア回収系
１９からのアンモニア水が各透析室１Ａ〜１Ｃの陰極室
１２に分流して導かれており、各陰極室１２に移行して
きたＮＨ4 +を吸収した後に再び合流しアンモニア水槽２
０に戻って循環する。電解透析部１で脱塩が行われる間
このアンモニア回収系１９を循環させることによりアン
モニア水の精製が行われる。ここでアンモニア水槽２０
には、アンモニア回収系１９を循環するアンモニア水中
に不活性ガス又はＨ2ガスを注入する不活性ガス注入系
２１が備えられている。前述したように、カチオン交換
膜１３はイオンの価数による選択性を備えていないの
で、廃液中からアンモニウムイオンＮＨ4 +のほかカルシ
ウムイオンＣａ2+、マグネシウムイオンＭｇ2+、ナトリ
ウムイオンＮａ+等がカチオン交換膜１３を介してこの
アンモニア水中に移行し混入され得るが、不活性ガス又
はＨ2ガスを注入することにより、アンモニア水槽２０
でアンモニアガスＮＨ3のみを放散させ、適時高濃度・
高純度のアンモニアガスＮＨ3を回収することができ
る。
【００３７】一方、このようにして各透析室１Ａ〜１Ｃ
の脱塩室９においてＮＯ3 -とＮＨ4 +とが除かれ脱塩され
た廃液は、再び合流し配管５０に導かれる。このとき図
示しないｐＨ調整手段によって随時この廃液のｐＨが調
整され、これによってこの廃液中に含まれる不純物イオ
ン、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄
イオン、ニッケルイオン等を水酸化物（固体）に変化さ
せて廃液中を沈澱・浮遊させ、ろ過部３３においてこれ
ら沈澱・浮遊した不純物を分離して取り除く（図１参
照）。さらに、このようなろ過部３３による不純物の分
離作用に加えて、廃液中に含まれるこれら不純物イオン
の濃度が制限値を越えた場合には、廃液槽４に設けられ
た排出系２２によって廃液の一部をブローダウンし廃液
中の不純物の蓄積を防止する。これらによって、配管等
から析出し又は廃液にもともと混入していたカルシウム
イオン、マグネシウムイオン、鉄イオン、ニッケルイオ
ン等を分離・排出し、アンモニア回収系１９又は硝酸回
収系１８で回収するアンモニア又は硝酸の純度をさらに
向上することができる。このようにして不純物が除かれ
た廃液は配管５０によって再び加熱器５を経て蒸発部２
へ供給され、電気透析部１によって廃液中からほぼ完全
にＮＯ3 -,ＮＨ4 +が取り除かれるまで上記の手順が繰り
返される。
の脱塩室９においてＮＯ3 -とＮＨ4 +とが除かれ脱塩され
た廃液は、再び合流し配管５０に導かれる。このとき図
示しないｐＨ調整手段によって随時この廃液のｐＨが調
整され、これによってこの廃液中に含まれる不純物イオ
ン、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄
イオン、ニッケルイオン等を水酸化物（固体）に変化さ
せて廃液中を沈澱・浮遊させ、ろ過部３３においてこれ
ら沈澱・浮遊した不純物を分離して取り除く（図１参
照）。さらに、このようなろ過部３３による不純物の分
離作用に加えて、廃液中に含まれるこれら不純物イオン
の濃度が制限値を越えた場合には、廃液槽４に設けられ
た排出系２２によって廃液の一部をブローダウンし廃液
中の不純物の蓄積を防止する。これらによって、配管等
から析出し又は廃液にもともと混入していたカルシウム
イオン、マグネシウムイオン、鉄イオン、ニッケルイオ
ン等を分離・排出し、アンモニア回収系１９又は硝酸回
収系１８で回収するアンモニア又は硝酸の純度をさらに
向上することができる。このようにして不純物が除かれ
た廃液は配管５０によって再び加熱器５を経て蒸発部２
へ供給され、電気透析部１によって廃液中からほぼ完全
にＮＯ3 -,ＮＨ4 +が取り除かれるまで上記の手順が繰り
返される。
【００３８】次に、本実施例の作用を説明する。電解透
析の脱塩液濃度依存性の一例を図４に示す。図４は、本
実施例の廃液処理装置１００の電解透析部１と同様の構
造をもつ電解透析装置に、脱塩液として硝酸アンモニウ
ム溶液を供給し、この溶液の初期濃度が異なる２つの場
合について脱塩液濃度・温度の経時変化とそのときの電
流効率を測定し比較したものである。測定条件として
は、陽極室には２.０Ｍの硝酸１.５リットル、陰極室に
は２.０Ｍのアンモニア液１.５リットルをそれぞれあら
かじめ供給した上で、脱塩室に２.０Ｍの硝酸アンモ
ニウム溶液１.５リットル（初期温度２１℃）を供給し
た場合、４.０Ｍの硝酸アンモニウム溶液１.５リット
ル（初期温度２０℃）を供給した場合、のそれぞれにつ
き、２０Ａ（電流密度２５Ａ／ｄｍ2）の一定電流を６
時間通電した。
析の脱塩液濃度依存性の一例を図４に示す。図４は、本
実施例の廃液処理装置１００の電解透析部１と同様の構
造をもつ電解透析装置に、脱塩液として硝酸アンモニウ
ム溶液を供給し、この溶液の初期濃度が異なる２つの場
合について脱塩液濃度・温度の経時変化とそのときの電
流効率を測定し比較したものである。測定条件として
は、陽極室には２.０Ｍの硝酸１.５リットル、陰極室に
は２.０Ｍのアンモニア液１.５リットルをそれぞれあら
かじめ供給した上で、脱塩室に２.０Ｍの硝酸アンモ
ニウム溶液１.５リットル（初期温度２１℃）を供給し
た場合、４.０Ｍの硝酸アンモニウム溶液１.５リット
ル（初期温度２０℃）を供給した場合、のそれぞれにつ
き、２０Ａ（電流密度２５Ａ／ｄｍ2）の一定電流を６
時間通電した。
【００３９】このような測定の結果、いずれの場合も時
間の経過とともに脱塩が進んで陽極液の濃度が増加する
とともに脱塩液の濃度が減少したが、図４に示すように
の２.０Ｍの硝酸アンモニウム溶液では、６時間後の
硝酸アンモニウム溶液の濃度は０.７５Ｍであり、この
間の平均電流効率は４２％であった。一方の４.０Ｍ
の硝酸アンモニウム液では、６時間後の硝酸アンモニウ
ム溶液の濃度は２.３Ｍであり、この間の平均電流効率
は７４％であった。このように、脱塩液の濃度が高いほ
ど電流効率が大きくなり脱塩効率が良いことがわかっ
た。なお脱塩液温度については、とも大差はなく２
０℃前後から５０℃前後に上昇した。
間の経過とともに脱塩が進んで陽極液の濃度が増加する
とともに脱塩液の濃度が減少したが、図４に示すように
の２.０Ｍの硝酸アンモニウム溶液では、６時間後の
硝酸アンモニウム溶液の濃度は０.７５Ｍであり、この
間の平均電流効率は４２％であった。一方の４.０Ｍ
の硝酸アンモニウム液では、６時間後の硝酸アンモニウ
ム溶液の濃度は２.３Ｍであり、この間の平均電流効率
は７４％であった。このように、脱塩液の濃度が高いほ
ど電流効率が大きくなり脱塩効率が良いことがわかっ
た。なお脱塩液温度については、とも大差はなく２
０℃前後から５０℃前後に上昇した。
【００４０】本実施例においては、蒸発部２で硝酸アン
モニウムを含有する廃液をあらかじめ濃縮した後に、電
解透析部１でその濃縮された廃液を電解透析することに
より、従来に比し電流効率が大きくなる。すなわち陽極
３０・陰極３１に印加する電圧を小さくすることがで
き、脱塩効率を向上することができる。また、その脱塩
された廃液を再び配管５０を介して蒸発部２へ導き循環
させ濃縮と電解透析を繰り返すことにより、廃液濃度を
低下させずに何度も脱塩することができる。よって従来
のようにイオン水和水・濃度拡散現象による脱塩限界が
生じず、常に一定の高い効率で脱塩を行える。したがっ
て最終的に蒸発部２における濃縮量と電解透析部１にお
ける脱塩量がほぼ等しくなって廃液中の硝酸イオンＮＯ
3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +をほぼ全量除去すること
ができ、この結果高純度・高濃度の硝酸・アンモニアを
高い回収率で同時に回収することができる。
モニウムを含有する廃液をあらかじめ濃縮した後に、電
解透析部１でその濃縮された廃液を電解透析することに
より、従来に比し電流効率が大きくなる。すなわち陽極
３０・陰極３１に印加する電圧を小さくすることがで
き、脱塩効率を向上することができる。また、その脱塩
された廃液を再び配管５０を介して蒸発部２へ導き循環
させ濃縮と電解透析を繰り返すことにより、廃液濃度を
低下させずに何度も脱塩することができる。よって従来
のようにイオン水和水・濃度拡散現象による脱塩限界が
生じず、常に一定の高い効率で脱塩を行える。したがっ
て最終的に蒸発部２における濃縮量と電解透析部１にお
ける脱塩量がほぼ等しくなって廃液中の硝酸イオンＮＯ
3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +をほぼ全量除去すること
ができ、この結果高純度・高濃度の硝酸・アンモニアを
高い回収率で同時に回収することができる。
【００４１】膜蒸発における蒸発速度特性を図５を用い
て説明する。疎水性多孔質膜を介し高温溶液と冷却水が
存在する場合の膜蒸発においては、多孔質膜を介し溶液
から蒸発した水分が冷却水側へ移動して原液が濃縮され
る一方、冷却水側に移動した蒸気は冷却水で凝縮され
る。この時の蒸発速度Ｖは、 Ｖ＝Ｋ・Ａ（Ｐｈ−Ｐｃ） Ｋ：透過係数 Ａ：膜面積 Ｐｈ：溶液の蒸気圧 Ｐｃ：冷却水の蒸気圧 で表される。すなわち、蒸発速度は、溶液と冷却水との
蒸気圧差（Ｐｈ−Ｐｃ）及び膜面積Ａに比例する。よっ
て他の条件が同じならば、溶液の温度が高くまた冷却水
温度が低いほど大きい蒸発量が得られることになる。こ
のような蒸発量の温度依存性の一例を図５に示す。
て説明する。疎水性多孔質膜を介し高温溶液と冷却水が
存在する場合の膜蒸発においては、多孔質膜を介し溶液
から蒸発した水分が冷却水側へ移動して原液が濃縮され
る一方、冷却水側に移動した蒸気は冷却水で凝縮され
る。この時の蒸発速度Ｖは、 Ｖ＝Ｋ・Ａ（Ｐｈ−Ｐｃ） Ｋ：透過係数 Ａ：膜面積 Ｐｈ：溶液の蒸気圧 Ｐｃ：冷却水の蒸気圧 で表される。すなわち、蒸発速度は、溶液と冷却水との
蒸気圧差（Ｐｈ−Ｐｃ）及び膜面積Ａに比例する。よっ
て他の条件が同じならば、溶液の温度が高くまた冷却水
温度が低いほど大きい蒸発量が得られることになる。こ
のような蒸発量の温度依存性の一例を図５に示す。
【００４２】図５は、本実施例の廃液処理装置１００の
蒸発部２と同様の構造をもつ膜蒸発装置に脱塩液として
硝酸アンモニウム溶液を供給し、溶液温度が異なる２つ
の場合について蒸発量を測定し比較したものである。測
定条件としては、２００ｃｍ2のＰＴＦＥ平膜を配置し
た直接接触型の膜蒸発装置に２０℃の冷却水を導入し、
６０℃の硝酸アンモニウム溶液を供給した場合、４
０℃の硝酸アンモニウム溶液を供給した場合、のそれぞ
れについて蒸発速度を測定した。
蒸発部２と同様の構造をもつ膜蒸発装置に脱塩液として
硝酸アンモニウム溶液を供給し、溶液温度が異なる２つ
の場合について蒸発量を測定し比較したものである。測
定条件としては、２００ｃｍ2のＰＴＦＥ平膜を配置し
た直接接触型の膜蒸発装置に２０℃の冷却水を導入し、
６０℃の硝酸アンモニウム溶液を供給した場合、４
０℃の硝酸アンモニウム溶液を供給した場合、のそれぞ
れについて蒸発速度を測定した。
【００４３】このような測定の結果、図５に示すよう
に、の６０℃の溶液では蒸発量は１２Kg/m2h、の４
０℃の溶液では５Kg/m2hとなって、の場合はの場合
に比し２.４倍の蒸発量を得ることができ、溶液の温度
が高いほど蒸発量が大きくなる傾向が分かった。なおこ
のとき溶液温度もの場合はの場合よりも５℃程度低
下した。
に、の６０℃の溶液では蒸発量は１２Kg/m2h、の４
０℃の溶液では５Kg/m2hとなって、の場合はの場合
に比し２.４倍の蒸発量を得ることができ、溶液の温度
が高いほど蒸発量が大きくなる傾向が分かった。なおこ
のとき溶液温度もの場合はの場合よりも５℃程度低
下した。
【００４４】本実施例においては、蒸発部２の上流側に
設けられた加熱部５で蒸発部２に供給される廃液をあら
かじめ加熱することにより、廃液を高温にして蒸発部２
内での蒸発をより促進することができる。そして蒸発部
２の下流側に設けられた冷却部３２で蒸発部２で濃縮さ
れた廃液を所定温度まで冷却することにより、高温に弱
い電解透析部１のカチオン交換膜１３及びアニオン交換
膜１１の破損を防止できる。
設けられた加熱部５で蒸発部２に供給される廃液をあら
かじめ加熱することにより、廃液を高温にして蒸発部２
内での蒸発をより促進することができる。そして蒸発部
２の下流側に設けられた冷却部３２で蒸発部２で濃縮さ
れた廃液を所定温度まで冷却することにより、高温に弱
い電解透析部１のカチオン交換膜１３及びアニオン交換
膜１１の破損を防止できる。
【００４５】なお上記実施例においては、蒸発部２にＰ
ＴＦＥを用いたが、これに限られず、ポリプロピレン、
ポリエチレン材等であってもよく、また形状も円管状に
限られず、平膜形状膜、中空糸膜等であってもよい。さ
らに蒸発部２は、疎水性多孔質膜を備えるものに限られ
ず、例えば廃液を加熱して蒸発させ、その蒸気を凝縮し
て回収することにより廃液を濃縮する蒸発缶等の加熱蒸
発手段を用いても良い。また、上記廃液処理装置１００
においては、加熱部５、蒸発部２、冷却部３２等の放熱
・吸熱部材が多数配置され、また電解透析部１で直流電
流を通電することから廃液の電気抵抗でジュール熱を発
生し廃液温度が上昇する。したがって、装置の設計にあ
たっては、熱的なバランス、すなわち蒸発部２での液温
度を維持するだけの加熱と蒸発潜熱に相当する低下温
度、電解透析部１の温度上昇分、系統での損失分等を考
慮して決定されることが望ましい。
ＴＦＥを用いたが、これに限られず、ポリプロピレン、
ポリエチレン材等であってもよく、また形状も円管状に
限られず、平膜形状膜、中空糸膜等であってもよい。さ
らに蒸発部２は、疎水性多孔質膜を備えるものに限られ
ず、例えば廃液を加熱して蒸発させ、その蒸気を凝縮し
て回収することにより廃液を濃縮する蒸発缶等の加熱蒸
発手段を用いても良い。また、上記廃液処理装置１００
においては、加熱部５、蒸発部２、冷却部３２等の放熱
・吸熱部材が多数配置され、また電解透析部１で直流電
流を通電することから廃液の電気抵抗でジュール熱を発
生し廃液温度が上昇する。したがって、装置の設計にあ
たっては、熱的なバランス、すなわち蒸発部２での液温
度を維持するだけの加熱と蒸発潜熱に相当する低下温
度、電解透析部１の温度上昇分、系統での損失分等を考
慮して決定されることが望ましい。
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、第１の工程で硝酸アン
モニウムを含有する廃液を濃縮した後に、第２の工程で
その濃縮された廃液を電解透析を行うので、脱塩効率を
向上することができる。またその脱塩された廃液を再び
濃縮手段へ導き循環させ第１の工程及び第２の工程を繰
り返すので、廃液濃度を低下させずに何度も脱塩するこ
とができ常に一定の高い効率で脱塩を行える。よって廃
液中の硝酸イオンＮＯ3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +を
ほぼ全量除去することができ、高純度・高濃度の硝酸・
アンモニアを高い回収率で同時に回収することができ
る。また、第１の工程において、多孔質疎水性膜を介し
片側に高温の廃液を流通させるとともに反対側に冷却水
を流通させ、廃液から生じた蒸気を冷却水で分離して回
収するので、廃液中の水分を回収し高純度水を得ること
ができる。またこの電解透析の際発生するジュ-ル熱を
回収して蒸発熱に利用し熱の有効利用を図ることができ
る。
モニウムを含有する廃液を濃縮した後に、第２の工程で
その濃縮された廃液を電解透析を行うので、脱塩効率を
向上することができる。またその脱塩された廃液を再び
濃縮手段へ導き循環させ第１の工程及び第２の工程を繰
り返すので、廃液濃度を低下させずに何度も脱塩するこ
とができ常に一定の高い効率で脱塩を行える。よって廃
液中の硝酸イオンＮＯ3 -・アンモニウムイオンＮＨ4 +を
ほぼ全量除去することができ、高純度・高濃度の硝酸・
アンモニアを高い回収率で同時に回収することができ
る。また、第１の工程において、多孔質疎水性膜を介し
片側に高温の廃液を流通させるとともに反対側に冷却水
を流通させ、廃液から生じた蒸気を冷却水で分離して回
収するので、廃液中の水分を回収し高純度水を得ること
ができる。またこの電解透析の際発生するジュ-ル熱を
回収して蒸発熱に利用し熱の有効利用を図ることができ
る。
【００４７】また、アニオン交換膜は一価選択性を備え
ているので、廃液中に含まれている可能性のある硫酸イ
オンが、硝酸イオンとともに廃液から分離されるのを防
止できる。さらに、膜蒸発手段の上流側に設けられた加
熱手段で膜蒸発手段に供給される廃液をあらかじめ加熱
するので、廃液を高温にして膜蒸発手段内での蒸発を促
進することができ、また膜蒸発手段の下流側に設けられ
た冷却手段で膜蒸発手段で濃縮された廃液を冷却するの
で、高温に弱いカチオン・アニオン交換膜の破損を防止
できる。また、第２の配管に設けられたｐＨ調整手段に
よって電解透析手段で脱塩された廃液のｐＨ調整を行う
ので、その廃液中に含まれる不純物イオンを水酸化物に
変化させせることができ、そしてこれをろ過手段で分離
するので、回収するアンモニア・硝酸の純度をさらに向
上することができる。さらに、電解透析手段で脱塩され
た廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限値を越え
た場合、第２の配管に設けられた排出手段で廃液の一部
を取り出して排出するので、廃液中の不純物の蓄積を防
止でき、また回収するアンモニア・硝酸の純度をさらに
向上することができる。またアンモニア回収手段に備え
られた注入手段で、不活性ガス及びＨ2ガスの少なくと
も一方をアンモニウムイオンを含む溶液に注入するの
で、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ナトリウ
ムイオン等も含みうるこの溶液からアンモニアガスのみ
を放散させて回収することができる。
ているので、廃液中に含まれている可能性のある硫酸イ
オンが、硝酸イオンとともに廃液から分離されるのを防
止できる。さらに、膜蒸発手段の上流側に設けられた加
熱手段で膜蒸発手段に供給される廃液をあらかじめ加熱
するので、廃液を高温にして膜蒸発手段内での蒸発を促
進することができ、また膜蒸発手段の下流側に設けられ
た冷却手段で膜蒸発手段で濃縮された廃液を冷却するの
で、高温に弱いカチオン・アニオン交換膜の破損を防止
できる。また、第２の配管に設けられたｐＨ調整手段に
よって電解透析手段で脱塩された廃液のｐＨ調整を行う
ので、その廃液中に含まれる不純物イオンを水酸化物に
変化させせることができ、そしてこれをろ過手段で分離
するので、回収するアンモニア・硝酸の純度をさらに向
上することができる。さらに、電解透析手段で脱塩され
た廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限値を越え
た場合、第２の配管に設けられた排出手段で廃液の一部
を取り出して排出するので、廃液中の不純物の蓄積を防
止でき、また回収するアンモニア・硝酸の純度をさらに
向上することができる。またアンモニア回収手段に備え
られた注入手段で、不活性ガス及びＨ2ガスの少なくと
も一方をアンモニウムイオンを含む溶液に注入するの
で、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ナトリウ
ムイオン等も含みうるこの溶液からアンモニアガスのみ
を放散させて回収することができる。
【図１】本発明の一実施例の廃液処理方法を実施する廃
液処理装置の全体構成を示す概念図である。
液処理装置の全体構成を示す概念図である。
【図２】電解透析部の詳細構造を示す概念図である。
【図３】蒸発部の詳細構造を示す概念図である。
【図４】電解透析の脱塩液濃度依存性の一例を示す図で
ある。
ある。
【図５】膜蒸発における蒸発速度特性の一例を示す図で
ある。
ある。
１ 電解透析部 ２ 蒸発部（濃縮手段、膜蒸発手段） ５ 加熱部 ９ 脱塩室 １０ 陽極室 １１ アニオン交換膜 １２ 陰極室 １３ カチオン交換膜 １８ 硝酸回収系 １９ アンモニア回収系 ２０ アンモニア水槽 ２１ 不活性ガス注入系（注入手段） ２２ 排出系 ２７ フィルタ ３２ 冷却部 ３３ ろ過部 ３４ 硝酸液槽 ４０ 配管（第１の配管） ５０ 配管（第２の配管） １００ 廃液処理装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｃ 1/10 Ａ Ｃ０２Ｆ 1/469 9/00 ５０２ Ｌ Ｂ ５０３ Ｇ ５０４ Ｂ Ｃ２５Ｂ 7/00
Claims (12)
- 【請求項１】 硝酸アンモニウムを含有する廃液から硝
酸イオンとアンモニウムイオンとを分離し、この分離さ
れた硝酸イオンを含む溶液及びアンモニウムイオンを含
む溶液をそれぞれ精製して硝酸とアンモニアとを回収す
る廃液処理方法において、 前記硝酸アンモニウムを含有する廃液を濃縮する第１の
工程と、その濃縮された廃液を電解透析して硝酸イオン
とアンモニウムイオンとを分離し脱塩を行う第２の工程
とを有し、その脱塩された廃液を再び前記濃縮手段へ導
き循環させることにより前記第１の工程及び前記第２の
工程を繰り返すことを特徴とする廃液処理方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の廃液処理方法において、
前記第１の工程は、多孔質疎水性膜を介し片側に高温の
前記廃液を流通させるとともに反対側に冷却水を流通さ
せ、前記廃液から生じた蒸気を前記冷却水で分離して回
収する工程であることを特徴とする廃液処理方法。 - 【請求項３】 電圧が印加される陽極及び陰極と、これ
ら陽極と陰極との間に配置されたカチオン交換膜、アニ
オン交換膜、及び脱塩室とを備え、硝酸アンモニウムを
含有する廃液が前記脱塩室に供給されるとともに前記陽
極及び陰極に電圧が印加されることにより、前記廃液か
ら硝酸イオン及びアンモニウムイオンがそれぞれ個別に
分離され脱塩が行われる電解透析手段と、前記分離され
た硝酸イオンを含む溶液を精製して硝酸を回収する硝酸
回収手段と、前記分離されたアンモニウムイオンを含む
溶液を精製してアンモニアを回収するアンモニア回収手
段とを有する廃液処理装置において、 前記電解透析手段の上流側に設けられ前記電解透析手段
に供給される前記廃液をあらかじめ濃縮する濃縮手段
と、 前記濃縮手段で濃縮された廃液を前記電解透析手段に導
く第１の配管と、 前記電解透析手段で脱塩された廃液を前記濃縮手段に導
く第２の配管と、 を有することを特徴とする廃液処理装置。 - 【請求項４】 請求項３記載の廃液処理装置において、
前記アニオン交換膜は、一価選択性を備えていることを
特徴とする廃液処理装置。 - 【請求項５】 請求項３記載の廃液処理装置において、
前記濃縮手段は、多孔質疎水性膜を備えており、その多
孔質疎水性膜を介し片側に高温の前記廃液を流通させ反
対側に冷却水を流通させて前記廃液から生じた蒸気を前
記冷却水で凝縮して回収する膜蒸発手段であることを特
徴とする廃液処理装置。 - 【請求項６】 請求項５記載の廃液処理装置において、
前記多孔質疎水性膜は、ポリテトラフルオルエチレン膜
であることを特徴とする廃液処理装置。 - 【請求項７】 請求項５記載の廃液処理装置において、
前記膜蒸発手段の上流側に設けられその膜蒸発手段に供
給される廃液をあらかじめ加熱する加熱手段と、前記膜
蒸発手段の下流側に設けられその膜蒸発手段で濃縮され
た廃液を冷却する冷却手段とを有することを特徴とする
廃液処理装置。 - 【請求項８】 請求項３記載の廃液処理装置において、
前記濃縮手段は、前記廃液を加熱して蒸発させ、その蒸
気を凝縮して回収することにより前記廃液を濃縮する加
熱蒸発手段であることを特徴とする廃液処理装置。 - 【請求項９】 請求項３記載の廃液処理装置において、
前記第２の配管に設けられ前記電解透析手段で脱塩され
た廃液のｐＨ調整を行うｐＨ調整手段と、前記第２の配
管の前記ｐＨ調整手段の下流側に設けられ前記廃液中の
不純物を分離するろ過手段とを有することを特徴とする
廃液処理装置。 - 【請求項１０】 請求項３記載の廃液処理装置におい
て、前記第２の配管に設けられ、前記電解透析手段で脱
塩された廃液中に含まれる不純物イオンの濃度が制限値
を越えた場合、その不純物イオンを含む廃液の一部を前
記第２の配管から取り出して排出する排出手段を有する
ことを特徴とする廃液処理装置。 - 【請求項１１】 請求項９又は１０記載の廃液処理装置
において、前記不純物イオンは、カルシウムイオン、マ
グネシウムイオン、鉄イオン、及びニッケルイオンのう
ち少なくとも１つであることを特徴とする廃液処理装
置。 - 【請求項１２】 請求項３記載の廃液処理装置におい
て、前記アンモニア回収手段は、前記アンモニウムイオ
ンを含む溶液に不活性ガス及びＨ2ガスの少なくとも一
方を注入する注入手段を有することを特徴とする廃液処
理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09975794A JP3270244B2 (ja) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | 廃液処理方法及び廃液処理装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09975794A JP3270244B2 (ja) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | 廃液処理方法及び廃液処理装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07303821A true JPH07303821A (ja) | 1995-11-21 |
| JP3270244B2 JP3270244B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=14255861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09975794A Expired - Fee Related JP3270244B2 (ja) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | 廃液処理方法及び廃液処理装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270244B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006225207A (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Ngk Insulators Ltd | 水素転換触媒へのアンモニア供給方法 |
| JP2007054767A (ja) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Miyama Kk | アンモニアの回収方法及びアンモニアの利用方法 |
| JP2007519823A (ja) * | 2004-06-04 | 2007-07-19 | アクアー クヴァナ カナダ インコーポレイテッド | 浸透膜蒸留のための装置及び方法 |
| JP2010064074A (ja) * | 2009-12-07 | 2010-03-25 | Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd | 復水脱塩器からのアンモニア含有再生廃液の処理方法及び処理装置 |
| CN103359862A (zh) * | 2012-03-28 | 2013-10-23 | 杜惠红 | 硝基氯苯氨解废水处理工艺及系统 |
| CN111960513A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-20 | 浙江浙能技术研究院有限公司 | 一种防止阴极板结垢的电渗析反应器及废水处理方法 |
| CN114195311A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-18 | 常州大学 | 一种高浓度化工废水资源化处理装置及方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102527187B1 (ko) * | 2023-02-28 | 2023-04-27 | 한만길 | 폐유기용제 재생시스템 |
-
1994
- 1994-05-13 JP JP09975794A patent/JP3270244B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007519823A (ja) * | 2004-06-04 | 2007-07-19 | アクアー クヴァナ カナダ インコーポレイテッド | 浸透膜蒸留のための装置及び方法 |
| JP2006225207A (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Ngk Insulators Ltd | 水素転換触媒へのアンモニア供給方法 |
| JP2007054767A (ja) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Miyama Kk | アンモニアの回収方法及びアンモニアの利用方法 |
| JP4501160B2 (ja) * | 2005-08-26 | 2010-07-14 | ミヤマ株式会社 | アンモニアの利用方法 |
| JP2010064074A (ja) * | 2009-12-07 | 2010-03-25 | Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd | 復水脱塩器からのアンモニア含有再生廃液の処理方法及び処理装置 |
| CN103359862A (zh) * | 2012-03-28 | 2013-10-23 | 杜惠红 | 硝基氯苯氨解废水处理工艺及系统 |
| CN111960513A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-20 | 浙江浙能技术研究院有限公司 | 一种防止阴极板结垢的电渗析反应器及废水处理方法 |
| CN114195311A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-18 | 常州大学 | 一种高浓度化工废水资源化处理装置及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3270244B2 (ja) | 2002-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1809408B1 (en) | Water desalination process and apparatus | |
| US4209369A (en) | Process for electrolysis of sodium chloride by use of cation exchange membrane | |
| US5281318A (en) | Process for processing a waste etching solution containing a fluorine component and an ammonia component to recover valuables therefrom | |
| TWI428293B (zh) | 自含磷酸水回收磷酸之方法及裝置 | |
| CN111655629A (zh) | 氨氮回收设备和方法 | |
| US5578181A (en) | Method for treating waste water containing neutral salts comprising monovalent ions | |
| JP3270244B2 (ja) | 廃液処理方法及び廃液処理装置 | |
| CN104058525A (zh) | 含有高氨氮和硝态氮的生产污水回收处理方法 | |
| US11912591B2 (en) | Electrodialysis processes using an organic solvent for separating dissolved species | |
| CN107285536B (zh) | 一种煤化工污水和废水的处理和利用方法 | |
| CN111875153A (zh) | 对环氧氯丙烷生产过程中产生的环化废水处理方法 | |
| KR101919948B1 (ko) | 2차전지 전구체 제작공정에서 발생되는 폐수의 암모니아 재활용장치 | |
| JPH0240220A (ja) | 純水製造装置 | |
| JP3133880B2 (ja) | 硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置 | |
| CN205662415U (zh) | 一种高盐废水回用处理设备 | |
| CN114195304A (zh) | 一种煤化工高盐废水的分质分盐处理装置和处理方法 | |
| JPH09294974A (ja) | 水処理システム | |
| JP3700244B2 (ja) | 純水製造装置 | |
| JP2981077B2 (ja) | ミネラル回収方法及びミネラル回収装置 | |
| JPH0759296B2 (ja) | 純水製造装置 | |
| CN215439999U (zh) | 含氨氮蒸发冷凝水回收系统 | |
| JPH0992315A (ja) | リン酸型燃料電池用純水製造装置 | |
| CN114455771B (zh) | 污酸的处理系统和方法 | |
| JP3293475B2 (ja) | 硝酸水溶液の濃縮方法およびその濃縮装置 | |
| JP2690233B2 (ja) | 水処理設備 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080118 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080118 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080118 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080118 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080118 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100118 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |