JPH07300563A - 新規な生分解性高吸水体およびその製造法 - Google Patents
新規な生分解性高吸水体およびその製造法Info
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- JPH07300563A JPH07300563A JP9495394A JP9495394A JPH07300563A JP H07300563 A JPH07300563 A JP H07300563A JP 9495394 A JP9495394 A JP 9495394A JP 9495394 A JP9495394 A JP 9495394A JP H07300563 A JPH07300563 A JP H07300563A
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Abstract
リ(ε−リジン)をその濃度が1〜10重量%になるよ
うに溶解し、得られた溶液に放射線を照射したのち、生
成した架橋体を分離することを特徴とする生分解性高吸
水体の製造法。 【効果】 本発明の生分解性高吸水体は、自然界に放置
してもそこに棲息する微生物などにより分解され、生分
解性に優れている。したがって、本発明の生分解性高吸
水体は、使用後も自然界に放置されるような土壌改良
剤、種子のコーティング剤、植物栽培用保水剤用材料と
して好適に利用し得るし、また使用後の処理が容易にな
るために生理用品、紙おむつ用材料などに使用し得る。
また、本発明の高吸水体は、生体に対する適合性が良好
であるために人工皮膚用材料に、また周囲環境による体
積変化を利用してメカノケミカル素子用材料にも利用し
得る。
Description
体及びその製造法に関するものである。本発明の生分解
性高吸水体は、自然界で生分解を受けるので、例えば土
木分野における改質剤、農園芸分野における土壌改良
剤、種子コーティング剤、植物栽培用保水剤、化粧・ト
イレタリー分野における紙おむつ、生理用品、メカノケ
ミカル材料などに利用し得る。
橋、イオン架橋、架橋剤による架橋、凍結、融解を繰り
返すことによる分子架橋などを用いることにより、高吸
水体が生成することは知られている。これらの化合物は
布や綿などの水吸収剤と異なり、圧力をかけても離水し
ないという特性を有し、かかる特性を利用して、水性の
汚物を吸収後、それをもれないように保持し得る製品、
例えば紙おむつや生理用品などに多用されている。
原料としてこれにアクリル酸などの合成モノマーをグラ
フト重合して、3次元架橋化することにより得られるデ
ンプン系高吸水体、生物系の含水ゲルであるヒアルロン
酸系高吸水体、化学合成されたポリビニルアルコール系
高吸水体、アクリル酸塩系高吸水体、アクリルアミド系
高吸水体などがある。
自然界で使用した場合、使用後自然界に分解されずに残
留してしまう。また、これらを回収することは非常に困
難である。そこで、環境保全上からも使用後は自然界に
棲息する微生物などにより分解され自然界の炭素循環サ
イクルに取り込まれるような生分解性を有する高吸水体
の開発が急務となっている。
従来の高吸水体の持つ欠点を克服し、自然界での利用促
進を図れる、生分解性を有する高吸水体を提供すること
を目的とする。
の良好な高吸水体を開発するために種々研究を重ねた結
果、生分解性の水溶性高分子であるポリ(ε−リジン)
の所定濃度の水溶液もしくは水溶性溶液に所定照射線量
の放射線を照射して得られる所定のゲル化率を有する架
橋体が、生分解性を失うことなくすぐれた吸水性を有す
ることを見いだし、この知見に基づいて本発明の生分解
性高吸水体を完成するに至った。
放射線架橋体からなる生分解性高吸水体。 (2)水と水溶性溶媒との混合溶媒もしくは水にポリ
(ε−リジン)をその濃度が1〜10重量%になるよう
に溶解し、得られた溶液に放射線を照射した後、生成し
た架橋体を分離することを特徴とする生分解性高吸水体
の製造法。 (3)放射線照射において、γ線を照射線量45〜25
0kGyで照射するものである前記第2項記載の製造
法。 (4)ポリ(ε−リジン)が、微生物により産生された
ものである前記第2項記載の製造法。
リ(ε−リジン)量に対するポリ(ε−リジン)放射線
架橋体の乾燥重量の百分率を意味する。
リジン)をその濃度が1〜10重量%好ましくは2〜6
重量%になるように水と水溶性溶媒との混合溶媒もしく
は水に溶解し、次いで得られた溶液に放射線を照射した
後、生成した架橋体を分離することによって製造するこ
とができる。
については特に制限はなく、微生物を用いた製造法、化
学合成法など、いかなる製造法によるものでも良いが、
微生物により産生されたもの、例えば特公昭59-20359号
公報に記載のポリ(ε−リジン)の製造法によって得ら
れたもの、すなわち、ストレプトマイセス属に属するポ
リ(ε−リジン)生産菌であるストレプトマイセス・ア
ルブラス・サブスピーシーズ・リジノポリメラス(Strep
tomyces albulus subsp. lysinopolymerus) を培地に培
養し、得られた培養物からポリ(ε−リジン)を分離、
採取することによって得られたものが好ましい。本発明
にあっては、ポリ(ε−リジン)は遊離の形で用いるこ
とができるが、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、もし
くは酢酸、プロピオン酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン
酸などの有機酸との塩の形で用いることもできる。
解するのに水との混合溶媒として用いられる水溶性溶媒
については、特に制限はないが、ポリ(ε−リジン)を
溶解させ得るように、水の割合を十分な量とし、水溶性
溶媒の割合を適宜調整するようにするのが良い。この水
溶性溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどがあ
げられる。
射線透過性容器例えばガラス製バイアル瓶などに入れ、
密封して用いるのが好ましい。この溶液に照射される放
射線については特に制限はなく、例えばα線、β線、γ
線、電子線、中性子線、Χ線、荷電粒子線などが挙げら
れるが、好ましくはγ線が用いられ、またβ線や電子
線、α線は透過力が小さいため目的物をフイルム状で得
るのに適している。
場合には、γ線を照射線量45〜250kGyで照射
し、通常室温で架橋が進行する。
ばコバルト60を線源とする照射装置などにより発生さ
せたものなどが用いられる。架橋化において、温度は特
に重要ではなく、通常室温で架橋が進行する。
体好ましくは蒸留水などの水で精製処理を行うことによ
り、未架橋のポリマーや分解物を除去して所望の高純度
の架橋体から成る生分解性高吸水体を調製することがで
きる。この精製処理は、通常、浸漬、透析などにより行
うことができる。
は、無色透明なゲルであり、吸水性に優れ、水とアルコ
ールとの混合溶媒やアセトンと水との混合溶媒には膨潤
するが、メチルアルコール、エチルアルコール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ベンゼン、n
−ヘキサン、n−ヘプタンには膨潤しない。
線照射量や放射線照射時の溶液の濃度により異なる。低
照射量や低濃度では、架橋度が小さく高吸水倍率とな
り、また高照射量かつ高濃度では、架橋が飽和状態とな
り相対的に低吸水倍率となるが、この場合であっても十
分な吸水性を保持し得る。
用することが可能である。吸水した架橋体を凍結乾燥に
より乾燥させて再び水に膨潤させても吸水性能に変化は
ない。これを数回繰り返しても吸水性能には、ほとんど
変化は見られない。
により吸水性能が変化し、酸性pH領域では吸水性が高
く、アルカリ性pH領域では吸水性が低い。このこと
は、架橋体の置かれた環境によって体積が変化すること
を示し、メカノケミカル材料への利用も期待し得る。
する。 実施例1〜13 表1に示すように照射線量を変えて架橋体(生分解性高
吸水体)を生成した。ポリ(ε−リジン)濃度が5重量
%の水溶液を調製した。得られた水溶液を容量5mlのバ
イアル瓶に各2mlずつ入れ、窒素雰囲気下で蓋をした。
これらの各試料にコバルト60(110TBq)を線源
として備えたγ線照射装置によりγ線を表1に示すよう
な種々の照射線量で照射処理した。得られた処理物を各
バイアル瓶から取り出し、蒸留水に浸漬することにより
未架橋の高分子や分解生成物を除去し、純度の高い各架
橋体(生分解性高吸水体)を得た。これら各架橋体につ
いて、ゲル化率[ゲル乾燥重量/仕込みポリ(ε−リジ
ン)量の百分比]と吸水倍率(架橋体に最大限保持され
ている水分量/ゲル乾燥重量)を測定した。その結果を
表1に示した。
架橋体は脆弱ではあるが、吸水率は高く、例えば照射線
量75kGyで処理した架橋体は吸水倍率が161であ
り、つまり架橋体の自重の約160倍もの水を吸収し得
た。照射線量の増加に伴いゲル化率は増加する傾向が見
られ、また吸水倍率は照射線量が多い場合には架橋が飽
和するためほぼ同じとなり、いずれも吸水倍率は10程
度となった。
いて得られた架橋体の赤外線吸収スペクトル図を図1に
示した。図1から明らかなように、ポリ(ε−リジン)
に特徴的なアミド基の吸収を示す1550cm-1、166
5cm-1、3330cm-1に吸収ピークが認められるととも
に、ポリ(ε−リジン)主鎖中のメチレン基に由来する
2558cm-1、2936cm-1付近の特異的な吸収が認め
られる。また元素分析の結果、C:53重量%、H:9
重量%、N:20重量%を示し、これはリジンの分析値
と同じ値であり、これらの結果、得られた架橋体は、ポ
リ(ε−リジン)の架橋体であることが確認された。ま
た、この架橋体は水には不溶のゲルであった。
の方法で調べた。すなわち、各架橋体を土壌(畑)に埋
め、放置したところ、2か月後には半減するまでに分解
され、4か月後には完全に分解された。
るためプロテアーゼによる架橋体の分解を調べた。各架
橋体600mgをアスペルギルス・オリゼ(Aspergillus
oryzae)産生のプロテアーゼ(商品名:プロテアーゼA
「アマノ」、天野製薬製)2.5mgをリン酸緩衝液1
0mlに懸濁させた懸濁液に入れ、40℃、20時間反
応を行った。分解量は緩衝液中に可溶化した全有機体炭
素量の増加により求めた。この結果、該架橋体の90重
量%以上が緩衝液中に可溶化し、架橋体の残存はほとん
ど確認できなかった。
た。該水溶液を容量5mlのバイアル瓶に2ml分入れ、蓋
をした。この試料にコバルト60(110TBq)を線
源として備えたγ線照射装置によりγ線を照射線量42
kGyで照射処理したが、この条件では架橋体の生成も
ゲル化も認められなかった。
体(生分解性高吸水体)を生成した。ポリ(ε−リジ
ン)を所定濃度1〜10重量%になるように溶解させ、
容量5mlのバイアル瓶に各2mlずつ入れ、蓋をした。こ
れらの各試料に、コバルト60(110TBq)を線源
として備えたγ線照射装置によりγ線を所定の照射線量
でそれぞれ照射処理した。得られた各試料処理物を各バ
イアル瓶から取り出し、蒸留水に浸漬することにより未
架橋の高分子や分解生成物を除去した。こうして、純度
の高い各架橋体(生分解性高吸水体)を得た。得られた
各架橋体について、ゲル化率と吸水倍率を測定した。こ
の結果を表2、表3及び表4に示した。
(ε−リジン)濃度6重量%、照射線量83kGyで
は、吸水倍率が182にも達した。
返し使用に耐えられるかどうかを検討した。照射線量8
3kGyで生成した実施例19および21の架橋体を蒸
留水に3日間浸漬し、凍結乾燥した。この時の保持して
いる水分量を測定し、吸水倍率を求めた。これを5回繰
り返した。その結果を表5に示した。
体)は繰り返し使用しても最初に使用した時の特性が保
持され、繰り返し使用に耐えられることが認められた。
放置してもそこに棲息する微生物などにより分解され、
生分解性に優れている。したがって、本発明の生分解性
高吸水体は、使用後も自然界に放置されるような土壌改
良剤、種子のコーティング剤、植物栽培用保水剤用材料
として好適に利用し得るし、また使用後の処理が容易に
なるために生理用品、紙おむつ用材料などにも使用し得
る。また、本発明の高吸水体は、生体に対する適合性が
良好であるために人工皮膚用材料に、また周囲環境によ
る体積変化を利用してメカノケミカル素子用材料にも利
用し得る。
体の赤外線吸収スペクトル図。
Claims (4)
- 【請求項1】 ゲル化率10〜90重量%のポリ(ε−
リジン)放射線架橋体からなる生分解性高吸水体。 - 【請求項2】 水と水溶性溶媒との混合溶媒もしくは水
にポリ(ε−リジン)をその濃度が1〜10重量%にな
るように溶解し、得られた溶液に放射線を照射したの
ち、生成した架橋体を分離することを特徴とする生分解
性高吸水体の製造法。 - 【請求項3】 放射線照射において、γ線を照射線量4
5〜250kGyで照射するものである請求項2記載の
製造法。 - 【請求項4】 ポリ(ε−リジン)が、微生物により産
生されたものである請求項2記載の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09495394A JP3502879B2 (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | 新規な生分解性高吸水体およびその製造法 |
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Publications (2)
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JP09495394A Expired - Lifetime JP3502879B2 (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | 新規な生分解性高吸水体およびその製造法 |
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Cited By (5)
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---|---|---|---|---|
JP2006304644A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Chisso Corp | 核酸複合体及びそれを用いる細胞内への核酸導入方法 |
JP2007020444A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Chisso Corp | 細胞培養器具及びその製造方法 |
US7364879B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-04-29 | Tung Hai Biotechnology Corporation | Stable biodegradable, high water absorbable polyglutamic acid hydrogel by 3-dimensional cross-linking and its preparation method |
US8246992B2 (en) | 2007-11-01 | 2012-08-21 | Osaka City University | β-1,3-glucan-derived polyaldehyde/polyamine hydrogel |
JP2018159064A (ja) * | 2017-03-22 | 2018-10-11 | 国立大学法人高知大学 | 静電複合体およびオルガノゲル |
-
1994
- 1994-05-09 JP JP09495394A patent/JP3502879B2/ja not_active Expired - Lifetime
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US7759088B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-07-20 | Tung Hai Biotechnology Corporation | Stable biodegradable, high water absorbable γ-polyglutamic acid hydrogel by 3-dimensional cross-linking and its preparation method |
US7790417B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-09-07 | Tung Hai Biotechnology Corporation | Stable biodegradable, high water absorbable polyglutamic acid hydrogel by 3-dimensional cross-linking and its preparation method |
JP2006304644A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Chisso Corp | 核酸複合体及びそれを用いる細胞内への核酸導入方法 |
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JP2007020444A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Chisso Corp | 細胞培養器具及びその製造方法 |
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