JPH072912B2 - 非対称１：２型クロム錯塩染料 - Google Patents
非対称１：２型クロム錯塩染料Info
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- JPH072912B2 JPH072912B2 JP59263121A JP26312184A JPH072912B2 JP H072912 B2 JPH072912 B2 JP H072912B2 JP 59263121 A JP59263121 A JP 59263121A JP 26312184 A JP26312184 A JP 26312184A JP H072912 B2 JPH072912 B2 JP H072912B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/001—Azomethine dyes forming a 1,2 complex metal compound, e.g. with Co or Cr, with an other dye, e.g. with an azo or azomethine dye
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は次式（Ｉ）で表わされる1:2型クロム錯塩染料
に関する。
に関する。
式中、 Ａは、アゾ基に対しオルト位にヒドロキシル基又はカル
ボキシル基を有するベンゼン系又はナフタリン系ジアゾ
成分の残基を示し、 Ｂは、アゾ基に隣接してＸ基を有するカツプリング成分
の残基を示し、 Ｘは、酸素原子、又は式‐NR-（Ｒは水素原子又はC1-C4
アルキル基）で表わされる残基を示し、 Arは、少くとも２個のスルホ基を有する置換又は非置換
のアリール基を示し、 ｍは０又は１、 ｎは２から７までの整数、 Ka は陽イオンを示す。
ボキシル基を有するベンゼン系又はナフタリン系ジアゾ
成分の残基を示し、 Ｂは、アゾ基に隣接してＸ基を有するカツプリング成分
の残基を示し、 Ｘは、酸素原子、又は式‐NR-（Ｒは水素原子又はC1-C4
アルキル基）で表わされる残基を示し、 Arは、少くとも２個のスルホ基を有する置換又は非置換
のアリール基を示し、 ｍは０又は１、 ｎは２から７までの整数、 Ka は陽イオンを示す。
環Ｄはさらに置換基を有することができる。
本発明の上記式（Ｉ）のクロム錯塩染料において、残基
Ａはさらに１個以上置換基、例えば低級アルキル基、低
級アルコキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ
ノ基、メチルスルホニル等のアルキルスルホニル基、ス
ルフアミド又はN-メチルスルフアミド等のスルフアミド
基、又はアシルアミノ基を有することができる。本願に
おいて、低級アルキル基、低級アルコキシル基は一般に
炭素原子１乃至６個、好ましくは１乃至２個のものを意
味し、アシルアミノは低級のアルカノイルアミノ、アル
キルスルホニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ基
のほか、アロイルアミノ、アリールスルホニルアミノ基
をも意味する。
Ａはさらに１個以上置換基、例えば低級アルキル基、低
級アルコキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ
ノ基、メチルスルホニル等のアルキルスルホニル基、ス
ルフアミド又はN-メチルスルフアミド等のスルフアミド
基、又はアシルアミノ基を有することができる。本願に
おいて、低級アルキル基、低級アルコキシル基は一般に
炭素原子１乃至６個、好ましくは１乃至２個のものを意
味し、アシルアミノは低級のアルカノイルアミノ、アル
キルスルホニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ基
のほか、アロイルアミノ、アリールスルホニルアミノ基
をも意味する。
残基Ａは例えば次のアミン類に由来する。アントラニル
酸、4-又は5-クロロアントラニル酸、4-又は5-スルホア
ントラニル酸、2-アミノ‐3-ナフトエ酸、2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐及び4,6-ジクロロ‐2-
アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-又は5-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐、4-メチル
‐、及び4-アセチルアミノ‐6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒ
ドロキシベンゼン、6-アセチルアミノ‐及び6-クロロ‐
4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-シアノ
‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-スルホアミド‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、1-ヒドロキシ‐2-ア
ミノベンゼン‐4-スルホアントラニリド、4-メトキシ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-メトキシ‐5-クロ
ロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-メチル‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐5-ニトロ‐2-
アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、3,4,6-トリクロロ‐2-
アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、6-アセチルアミノ‐4-
クロロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4,6-ジニト
ロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、2-アミノ‐1-ヒ
ドロキシベンゼン‐4-又は‐5-スルホン酸、4-ニトロ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホン酸、6-ニ
トロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン
酸、4-クロロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-ス
ルホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシナフタリン‐4-スル
ホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐6-ニトロナフタリン
‐4-スルホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐6-クロロナ
フタリン‐4-スルホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシナフ
タリン‐4,6-ジスルホン酸、2-アミノ‐1-ヒドロキシベ
ンゼン、4,6-ジスルホン酸。
酸、4-又は5-クロロアントラニル酸、4-又は5-スルホア
ントラニル酸、2-アミノ‐3-ナフトエ酸、2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐及び4,6-ジクロロ‐2-
アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-又は5-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐、4-メチル
‐、及び4-アセチルアミノ‐6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒ
ドロキシベンゼン、6-アセチルアミノ‐及び6-クロロ‐
4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-シアノ
‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-スルホアミド‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、1-ヒドロキシ‐2-ア
ミノベンゼン‐4-スルホアントラニリド、4-メトキシ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-メトキシ‐5-クロ
ロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-メチル‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐5-ニトロ‐2-
アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、3,4,6-トリクロロ‐2-
アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、6-アセチルアミノ‐4-
クロロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4,6-ジニト
ロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、2-アミノ‐1-ヒ
ドロキシベンゼン‐4-又は‐5-スルホン酸、4-ニトロ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホン酸、6-ニ
トロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン
酸、4-クロロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-ス
ルホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシナフタリン‐4-スル
ホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐6-ニトロナフタリン
‐4-スルホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐6-クロロナ
フタリン‐4-スルホン酸、1-アミノ‐2-ヒドロキシナフ
タリン‐4,6-ジスルホン酸、2-アミノ‐1-ヒドロキシベ
ンゼン、4,6-ジスルホン酸。
上述の、ヒドロキシル基を有するアミン類の代りに、Ａ
を導くものとして、対応するメトキシ化合物あるいはヒ
ドロキシル基をトシル基で置換した対応する化合物、例
えばアニシジン、4-又は5-クロロアニシジン、4-又は5-
ニトロアニシジン、アニシジン‐4-スルホン酸、アニシ
ジン‐5-スルホン酸、トシル化した1-ヒドロキシ‐2-ア
ミノフエノール等も考慮に入れられる。この場合、金属
錯体化の前又はその時にメトキシ基又はトシル基はヒド
ロキシル基に変換される。これらの基を有する化合物
は、対応する1-ヒドロキシ‐2-アミノ化合物のカツプリ
ングが困難な場合に特に用いられる。
を導くものとして、対応するメトキシ化合物あるいはヒ
ドロキシル基をトシル基で置換した対応する化合物、例
えばアニシジン、4-又は5-クロロアニシジン、4-又は5-
ニトロアニシジン、アニシジン‐4-スルホン酸、アニシ
ジン‐5-スルホン酸、トシル化した1-ヒドロキシ‐2-ア
ミノフエノール等も考慮に入れられる。この場合、金属
錯体化の前又はその時にメトキシ基又はトシル基はヒド
ロキシル基に変換される。これらの基を有する化合物
は、対応する1-ヒドロキシ‐2-アミノ化合物のカツプリ
ングが困難な場合に特に用いられる。
（Ｉ）式で表わされる染料の中、Ａが、ハロゲン原子、
ニトロ基、スルホ基、低級アルキル基、又は低級アルコ
キシル基によつて置換されているかまたは置換されてい
ない1-ヒドロキシ‐2-アミノベンゼン残基、又は６位に
臭素とくに塩素のようなハロゲン原子、ニトロ基、又は
スルホ基によつて置換されているかまたは置換されてい
ない1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐4-スルホナフタリン残基
であるものが好ましい。
ニトロ基、スルホ基、低級アルキル基、又は低級アルコ
キシル基によつて置換されているかまたは置換されてい
ない1-ヒドロキシ‐2-アミノベンゼン残基、又は６位に
臭素とくに塩素のようなハロゲン原子、ニトロ基、又は
スルホ基によつて置換されているかまたは置換されてい
ない1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐4-スルホナフタリン残基
であるものが好ましい。
残基Ｂは、次のカツプリング成分に由来するものが好ま
しい。低級アルキル基、低級アルコオキシル基、ジアル
キルアミノ基、又はアシルアミノ基によつて置換されて
いるかまたは置換されていないオルト位でカツプリング
するフエノール類（こヾでアシルアミノ基は、C1-C4ア
ルカノイルアミノ基、C1-C4アルキルスルホニルアミノ
基、C1-C4アルコキシカルボニルアミノ基、アロリルア
ミノ基、又はアリールスルホニルアミノ基である）;C1-
C4アルキル基、C1-C4アルコオキシル基、塩素原子、ア
ミノ基、アシルアミノ基、又はスルホ基によつて置換さ
れているかまたは置換されていないナフトール類（こゝ
でアシルアミノ基は上記のとおりである）;5-ピラゾロ
ン類又は5-アミノピラゾール類、好ましくは、塩素原
子、ニトロ基、C1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシル
基、又はスルホ基によつて置換されているかまたは置換
されていないフエニル基又はナフチル基を１位に有し且
つC1-C4アルキル基又はカルボキシル基とくにメチル基
を３位に有するもの；スルホ基、スルホンアミド基、又
はスルホン基によつて置換されているかまたは置換され
ていないナフチルアミン類；アセト酢酸アミド類、特に
アニリド核において塩素原子、臭素原子、ニトロ基、C1
-C4アルキル基、C1-C4アルコオキシル基、又はスルホ基
によつて置換されているかまたは置換されていないアセ
ト酢酸アニリド類およびベンゾイル酢酸アニリド類；置
換又は非置換C1-C4アルキル基（例えばメチル基、イソ
プロピル基、β‐ヒドロキシエチル基、β‐アミノエチ
ル基、γ‐イソプロポキシプロピル基）又はフエニル基
によつて１位において置換されている（C1-C4アルキル
基、とくにメチル基を４位に有することができる）6-ヒ
ドロキシ‐3-シアノ‐4-アルキル‐2-ピリドン類又は6-
ヒドロキシ‐3-カルボンアミド‐4-アルキル‐2-ピリド
ン類；ヒドロキシキノリン類。
しい。低級アルキル基、低級アルコオキシル基、ジアル
キルアミノ基、又はアシルアミノ基によつて置換されて
いるかまたは置換されていないオルト位でカツプリング
するフエノール類（こヾでアシルアミノ基は、C1-C4ア
ルカノイルアミノ基、C1-C4アルキルスルホニルアミノ
基、C1-C4アルコキシカルボニルアミノ基、アロリルア
ミノ基、又はアリールスルホニルアミノ基である）;C1-
C4アルキル基、C1-C4アルコオキシル基、塩素原子、ア
ミノ基、アシルアミノ基、又はスルホ基によつて置換さ
れているかまたは置換されていないナフトール類（こゝ
でアシルアミノ基は上記のとおりである）;5-ピラゾロ
ン類又は5-アミノピラゾール類、好ましくは、塩素原
子、ニトロ基、C1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシル
基、又はスルホ基によつて置換されているかまたは置換
されていないフエニル基又はナフチル基を１位に有し且
つC1-C4アルキル基又はカルボキシル基とくにメチル基
を３位に有するもの；スルホ基、スルホンアミド基、又
はスルホン基によつて置換されているかまたは置換され
ていないナフチルアミン類；アセト酢酸アミド類、特に
アニリド核において塩素原子、臭素原子、ニトロ基、C1
-C4アルキル基、C1-C4アルコオキシル基、又はスルホ基
によつて置換されているかまたは置換されていないアセ
ト酢酸アニリド類およびベンゾイル酢酸アニリド類；置
換又は非置換C1-C4アルキル基（例えばメチル基、イソ
プロピル基、β‐ヒドロキシエチル基、β‐アミノエチ
ル基、γ‐イソプロポキシプロピル基）又はフエニル基
によつて１位において置換されている（C1-C4アルキル
基、とくにメチル基を４位に有することができる）6-ヒ
ドロキシ‐3-シアノ‐4-アルキル‐2-ピリドン類又は6-
ヒドロキシ‐3-カルボンアミド‐4-アルキル‐2-ピリド
ン類；ヒドロキシキノリン類。
このようなカツプリング成分を具体的に例示すると次の
とおり。
とおり。
2-ナフトール、1-ナフトール、1-アセチルアミノ‐7-ナ
フトール、1-プロピオニルアミノ‐7-ナフトール、1-カ
ルボメトキシアミノ‐7-ナフトール、1-カルボエトキシ
‐7-ナフトール、1-カルボプロポキシアミノ‐7-ナフト
ール、6-アセチル‐2-ナフトール、2-ナフトール‐3-,-
4-,-5-,-6-,-7-,又は‐8-スルホン酸、1-ナフトール‐3
-,-4-,又は‐5-スルホン酸、1-ナフトール‐3,6-又は‐
4,8-ジスルホン酸、2-ナフトール‐6,8-ジスルホン酸、
4-メチル‐1-ナフトール、4-メトキシ‐1-ナフトール、
4-アセチル‐1-ナフトール、5,8-ジクロロ‐1-ナフトー
ル、5-クロロ‐1-ナフトール、2-ナチルアミン、2-ナフ
チルアミノ‐1-スルホン酸、1-ナフチルアミノ‐4-又は
‐5-スルホン酸、2-アミノナフタリン‐6-スルホン酸、
2-アミノナフタリン‐5-スルホン酸、6-メチルスルホニ
ル‐2-アミノナフタリン、1-フエニル‐3-メチルピラゾ
ール‐5-オン、1-フエニル‐5-ピラゾロン‐3-カルボン
酸アミド、1-（２′‐,3′‐又は４′‐メチルフエニ
ル）‐3-メチルピラゾール‐5-オン、1-（２′‐、３′
‐又は４′‐スルホフエニル）‐3-メチルピラゾール‐
5-オン、1-（２′‐クロロ‐５′‐スルホフエニル）‐
3-メチルピラゾール‐5-オン、1-（２′‐又は４′‐メ
トオキシフエニル）‐3-メチルピラゾール‐5-オン、1-
（２′‐,3′‐又は４′‐クロロフエニル）‐3-メチル
ピラゾール‐5-オン、1-（２′‐,3′‐又は４′‐ニト
ロフエニル）‐3-メチルピラゾール‐5-オン、1-
（２′,5′‐又は３′,4′‐ジクロロフエニル）‐3-メ
チルピラゾール‐5-オン、1-（２′,5′‐ジクロロ‐
４′‐スルホフエニル）‐3-メチルピラゾール‐5-オ
ン、1-（２′‐,3′‐又は４′‐スルホフエニル）‐3-
メチル‐5-アミノピラゾール、1-フエニル‐3-メチル‐
5-アミノピラゾール、1-（２′‐クロロ‐５′‐スルホ
フエニル）‐3-メチル‐5-アミノピラゾール、アセトア
セトアニリド、アセトアセトアニリド‐4-スルホン酸、
アセトアセト‐0-アニシジド、アセトアセト‐0-トルイ
ジド、アセトアセト‐0-クロロアニリド、アセトアセト
‐m-キシリジド、テトラロール、4-メチルフエノール、
3-ジアルキルアミノフエノール類（とくに3-ジメチルア
ミノフエノール、3-ジエチルアミノフエノール、4-ブチ
ルフエノール好ましくは4-3級ブチルフエノール、4-ア
ミルフエノール好ましくは4-3級アミルフエノール、2-
イソプロピル‐4-メチルフエノール、2-又は3-アセチル
アミノ‐4-メチルフエノール、2-メトキシカルボニルア
ミノ‐4-メチルフエノール、2-エトオキシカルボニルア
ミノ‐4-メチルフエノール、3,4-ジメチルフエノー
ル）、1-メチル‐3-シアノ‐4-エチル‐6-ヒドロキシピ
リドン、1-メチル‐3-シアノ‐4-メチル‐6-ヒドロキシ
ピリジン、1-フエニル‐3-カルボンアミド‐4-メチル‐
6-ヒドロキシピリドン、1-エチル‐4-ヒドロキシ‐2-キ
ノロン。
フトール、1-プロピオニルアミノ‐7-ナフトール、1-カ
ルボメトキシアミノ‐7-ナフトール、1-カルボエトキシ
‐7-ナフトール、1-カルボプロポキシアミノ‐7-ナフト
ール、6-アセチル‐2-ナフトール、2-ナフトール‐3-,-
4-,-5-,-6-,-7-,又は‐8-スルホン酸、1-ナフトール‐3
-,-4-,又は‐5-スルホン酸、1-ナフトール‐3,6-又は‐
4,8-ジスルホン酸、2-ナフトール‐6,8-ジスルホン酸、
4-メチル‐1-ナフトール、4-メトキシ‐1-ナフトール、
4-アセチル‐1-ナフトール、5,8-ジクロロ‐1-ナフトー
ル、5-クロロ‐1-ナフトール、2-ナチルアミン、2-ナフ
チルアミノ‐1-スルホン酸、1-ナフチルアミノ‐4-又は
‐5-スルホン酸、2-アミノナフタリン‐6-スルホン酸、
2-アミノナフタリン‐5-スルホン酸、6-メチルスルホニ
ル‐2-アミノナフタリン、1-フエニル‐3-メチルピラゾ
ール‐5-オン、1-フエニル‐5-ピラゾロン‐3-カルボン
酸アミド、1-（２′‐,3′‐又は４′‐メチルフエニ
ル）‐3-メチルピラゾール‐5-オン、1-（２′‐、３′
‐又は４′‐スルホフエニル）‐3-メチルピラゾール‐
5-オン、1-（２′‐クロロ‐５′‐スルホフエニル）‐
3-メチルピラゾール‐5-オン、1-（２′‐又は４′‐メ
トオキシフエニル）‐3-メチルピラゾール‐5-オン、1-
（２′‐,3′‐又は４′‐クロロフエニル）‐3-メチル
ピラゾール‐5-オン、1-（２′‐,3′‐又は４′‐ニト
ロフエニル）‐3-メチルピラゾール‐5-オン、1-
（２′,5′‐又は３′,4′‐ジクロロフエニル）‐3-メ
チルピラゾール‐5-オン、1-（２′,5′‐ジクロロ‐
４′‐スルホフエニル）‐3-メチルピラゾール‐5-オ
ン、1-（２′‐,3′‐又は４′‐スルホフエニル）‐3-
メチル‐5-アミノピラゾール、1-フエニル‐3-メチル‐
5-アミノピラゾール、1-（２′‐クロロ‐５′‐スルホ
フエニル）‐3-メチル‐5-アミノピラゾール、アセトア
セトアニリド、アセトアセトアニリド‐4-スルホン酸、
アセトアセト‐0-アニシジド、アセトアセト‐0-トルイ
ジド、アセトアセト‐0-クロロアニリド、アセトアセト
‐m-キシリジド、テトラロール、4-メチルフエノール、
3-ジアルキルアミノフエノール類（とくに3-ジメチルア
ミノフエノール、3-ジエチルアミノフエノール、4-ブチ
ルフエノール好ましくは4-3級ブチルフエノール、4-ア
ミルフエノール好ましくは4-3級アミルフエノール、2-
イソプロピル‐4-メチルフエノール、2-又は3-アセチル
アミノ‐4-メチルフエノール、2-メトキシカルボニルア
ミノ‐4-メチルフエノール、2-エトオキシカルボニルア
ミノ‐4-メチルフエノール、3,4-ジメチルフエノー
ル）、1-メチル‐3-シアノ‐4-エチル‐6-ヒドロキシピ
リドン、1-メチル‐3-シアノ‐4-メチル‐6-ヒドロキシ
ピリジン、1-フエニル‐3-カルボンアミド‐4-メチル‐
6-ヒドロキシピリドン、1-エチル‐4-ヒドロキシ‐2-キ
ノロン。
カツプリング成分Ｂは、アミノ基および／又はスルホ基
によつて置換されているかまたは置換されていない1-ナ
フトール又は2-ナフトール、スルホ基によつて置換され
ているかまたは置換されていない1-ナフチルアミン又は
2-ナフチルアミン、p-C1-C6アルキルフエノール、1-フ
エニル‐3-メチル‐5-ピラゾロン、又はアセト酢酸アニ
リドが好ましい。こゝで最後の二つの化合物中のフエニ
ル基はC1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシル基、塩素原
子、ニトロ基、又はスルホ基によって置換されていても
よい。
によつて置換されているかまたは置換されていない1-ナ
フトール又は2-ナフトール、スルホ基によつて置換され
ているかまたは置換されていない1-ナフチルアミン又は
2-ナフチルアミン、p-C1-C6アルキルフエノール、1-フ
エニル‐3-メチル‐5-ピラゾロン、又はアセト酢酸アニ
リドが好ましい。こゝで最後の二つの化合物中のフエニ
ル基はC1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシル基、塩素原
子、ニトロ基、又はスルホ基によって置換されていても
よい。
特に好ましいカツプリング成分は、アミノナフトールス
ルホン酸類であり、中でも2-アミノ‐5-ヒドロキシナフ
タリン‐7-スルホン酸および特に好ましくは2-アミノ‐
8-ヒドロキシナフタリン‐6-スルホン酸である。
ルホン酸類であり、中でも2-アミノ‐5-ヒドロキシナフ
タリン‐7-スルホン酸および特に好ましくは2-アミノ‐
8-ヒドロキシナフタリン‐6-スルホン酸である。
上記（Ｉ）式の1:2型クロム錯塩アゾメチン染料のＤ核
はさらに置換基を有することができる。
はさらに置換基を有することができる。
Ｄ核は非置換か、あるいはスルホ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシル基、C1-C
4アルキルスルホニル基、又はスルホンアミド基によつ
てモノ置換またはジ置換されているのが好ましい。
ン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシル基、C1-C
4アルキルスルホニル基、又はスルホンアミド基によつ
てモノ置換またはジ置換されているのが好ましい。
Ｄ核残基は例えば次のアミン類から導かれる。2-アミノ
‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐又は4,6-ジクロロ
‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-又は5-ニトロ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ又は4-メチ
ル‐6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、6-ア
セチルアミノ‐又は6-クロロ‐4-ニトロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-スルホンアミド‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-メチルスルホニル‐2-アミノ‐
1-ヒドロキシベンゼン、4-メトキシ‐2-アミノ‐1-ヒド
ロキシベンゼン、4-メトキシ‐5-クロロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-メチル‐2-アミノ‐1-ヒドロキ
シベンゼン、4-クロロ‐又は4-メチル‐5-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、3,4,6-トリクロロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4,6-ジニトロ‐2-アミノ
‐1-ヒドロキシベンゼン、2-アミノ‐1-ヒドロキシベン
ゼン‐4-又は‐5-スルホン酸、2-アミノ‐1-ヒドロキシ
ベンゼン‐4,6-ジスルホン酸、4-ニトロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン‐6-スルホン酸、6-ニトロ‐2-アミ
ノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン酸、6-クロロ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン酸、4-ク
ロロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホン
酸、4-メチルスルホニル‐5-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒド
ロキシベンゼン、4-メチルスルホニル‐6-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、6-メチル‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン酸。
‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ‐又は4,6-ジクロロ
‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-又は5-ニトロ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4-クロロ又は4-メチ
ル‐6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、6-ア
セチルアミノ‐又は6-クロロ‐4-ニトロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-スルホンアミド‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-メチルスルホニル‐2-アミノ‐
1-ヒドロキシベンゼン、4-メトキシ‐2-アミノ‐1-ヒド
ロキシベンゼン、4-メトキシ‐5-クロロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン、4-メチル‐2-アミノ‐1-ヒドロキ
シベンゼン、4-クロロ‐又は4-メチル‐5-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、3,4,6-トリクロロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、4,6-ジニトロ‐2-アミノ
‐1-ヒドロキシベンゼン、2-アミノ‐1-ヒドロキシベン
ゼン‐4-又は‐5-スルホン酸、2-アミノ‐1-ヒドロキシ
ベンゼン‐4,6-ジスルホン酸、4-ニトロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン‐6-スルホン酸、6-ニトロ‐2-アミ
ノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン酸、6-クロロ‐
2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン酸、4-ク
ロロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホン
酸、4-メチルスルホニル‐5-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒド
ロキシベンゼン、4-メチルスルホニル‐6-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン、6-メチル‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン‐4-スルホン酸。
Ｄ核が、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子（臭素、特
に塩素）、メチル基、又はメトオキシ基によつて置換さ
れているかまたは置換されていない1-ヒドロキシ‐2-ア
ミノベンゼンである場合、特に良好な染料がえられる。
に塩素）、メチル基、又はメトオキシ基によつて置換さ
れているかまたは置換されていない1-ヒドロキシ‐2-ア
ミノベンゼンである場合、特に良好な染料がえられる。
Arは置換又は非置換の複素環式又は炭素環式（carbocyc
lic）芳香族アミンである（置換基を有する場合、少く
とも２個のスルホ基を有する）。２個又は３個のスルホ
基を有するベンゼン残基又はナフタリン残基が好適であ
る。
lic）芳香族アミンである（置換基を有する場合、少く
とも２個のスルホ基を有する）。２個又は３個のスルホ
基を有するベンゼン残基又はナフタリン残基が好適であ
る。
Ar-NH2アミン類の代表的な例は、1-アミノベンゼン‐2,
4-ジスルホン酸、1-アミノベンゼン‐2,5-ジスルホン
酸、1-アミノ‐6-ニトロベンゼン‐2,4-ジスルホン酸、
1-アミノナフタリン‐3,6-ジスルホン酸、1-アミノナフ
タリン‐2,5,7-トリスルホン酸、2-アミノナフタリン‐
1,5-,-3,6-,-4,8-,-5,7-,又は‐6,8-ジスルホン酸、お
よび2-アミノナフタリン‐3,6,8-又は‐4,6,8-トリスル
ホン酸である。
4-ジスルホン酸、1-アミノベンゼン‐2,5-ジスルホン
酸、1-アミノ‐6-ニトロベンゼン‐2,4-ジスルホン酸、
1-アミノナフタリン‐3,6-ジスルホン酸、1-アミノナフ
タリン‐2,5,7-トリスルホン酸、2-アミノナフタリン‐
1,5-,-3,6-,-4,8-,-5,7-,又は‐6,8-ジスルホン酸、お
よび2-アミノナフタリン‐3,6,8-又は‐4,6,8-トリスル
ホン酸である。
アミノベンゼンジスルホン酸およびアミノナフタリント
リスルホン酸が好適である。
リスルホン酸が好適である。
特に好ましいのは、1-アミノベンゼン‐2,4-又は2,5-ジ
スルホン酸、2-アミノナフタリン‐4,8-ジスルホン酸、
および2-アミノナフタリン‐4,6,8-トリスルホン酸であ
る。
スルホン酸、2-アミノナフタリン‐4,8-ジスルホン酸、
および2-アミノナフタリン‐4,6,8-トリスルホン酸であ
る。
（Ｉ）式のクロム錯塩染料は、２乃至７個、好ましくは
2,3,4,又は５個のスルホ基を含む。
2,3,4,又は５個のスルホ基を含む。
ｍは１又は０であり、０が好ましい。
Ka としてリチウムイオン、カリウムイオンが好しく、
ナトリウムイオンが特に好ましい。これらのほか、アン
モニウム陽イオン、あるいは有機アミンのアンモニウム
塩であることができる。
ナトリウムイオンが特に好ましい。これらのほか、アン
モニウム陽イオン、あるいは有機アミンのアンモニウム
塩であることができる。
本発明の染料の中、さらに好適なもの次式IIで表わされ
る。
る。
式中、 Ａ′は、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、低級アル
キル基、又は低級アルコキシル基によつて置換されてい
るかまたは置換されていない１−ヒドロキシ−アミノベ
ンゼン残基、あるいは６位において塩素原子、ニトロ
基、又はスルホ基によつて置換されているかまたは置換
されていない1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐4-スルホナフタ
リン残基を示し、 Ｂ′は、アミノ基および／又はスルホ基によつて置換さ
れているかまたは置換されていない1-ナフトール又は2-
ナフトール；スルホ基によつて置換されているかまたは
置換されていない1-ナフチルアミン又は2-ナフチルアミ
ン;p-（C1-C6）アルキル‐フエノール;1-フエニル‐3-
メチル‐5-ピラゾロン；又はアセト酢酸アニリドを示し
（但し、上記ピラゾロンとアニリドとは、C1-C4アルキ
ル基、C1-C4アルコキシル基、塩素原子、ニトロ基、又
はスルホ基によつて置換されることができる）、 Ar′は、２個又は３個のスルホ基を有するベンゼン残基
又はナフタリン残基を示し、 ｐは2,3,4,又は５であり、 Ka は陽イオンを示し、そうして 環Ｄは、さらにスルホ基、ニトロ基、塩素原子、メチル
基、又はメトキシ基によつてさらに置換されることがで
きる。
キル基、又は低級アルコキシル基によつて置換されてい
るかまたは置換されていない１−ヒドロキシ−アミノベ
ンゼン残基、あるいは６位において塩素原子、ニトロ
基、又はスルホ基によつて置換されているかまたは置換
されていない1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐4-スルホナフタ
リン残基を示し、 Ｂ′は、アミノ基および／又はスルホ基によつて置換さ
れているかまたは置換されていない1-ナフトール又は2-
ナフトール；スルホ基によつて置換されているかまたは
置換されていない1-ナフチルアミン又は2-ナフチルアミ
ン;p-（C1-C6）アルキル‐フエノール;1-フエニル‐3-
メチル‐5-ピラゾロン；又はアセト酢酸アニリドを示し
（但し、上記ピラゾロンとアニリドとは、C1-C4アルキ
ル基、C1-C4アルコキシル基、塩素原子、ニトロ基、又
はスルホ基によつて置換されることができる）、 Ar′は、２個又は３個のスルホ基を有するベンゼン残基
又はナフタリン残基を示し、 ｐは2,3,4,又は５であり、 Ka は陽イオンを示し、そうして 環Ｄは、さらにスルホ基、ニトロ基、塩素原子、メチル
基、又はメトキシ基によつてさらに置換されることがで
きる。
これらの染料の中でも、Ａ′が2-アミノ‐4-ニトロ‐6-
スルホ‐1-ヒドロキシベンゼン残基であり、Ｂ′が2-ア
ミノ‐6-スルホ‐8-ヒドロキシナフタリンである染料が
特に好ましい。
スルホ‐1-ヒドロキシベンゼン残基であり、Ｂ′が2-ア
ミノ‐6-スルホ‐8-ヒドロキシナフタリンである染料が
特に好ましい。
本発明の染料は、それ自身公知の方法で製造することが
できる。例えばアゾ染料の1:1型クロム錯塩を合成し、
これとアリールアゾ‐アゾメチン染料と、あるいはさら
に好しくは相当するアミンおよびアルデヒドの混合物と
反応させることによつて造られる。
できる。例えばアゾ染料の1:1型クロム錯塩を合成し、
これとアリールアゾ‐アゾメチン染料と、あるいはさら
に好しくは相当するアミンおよびアルデヒドの混合物と
反応させることによつて造られる。
この1:1型クロム錯体も、それ自体公知の方法で合成で
きる。好ましくは３価のクロム塩を用いて酸溶液中で行
う。次いでこの1:1型クロム錯体を弱酸性、中性、又は
弱アルカリ性媒体中で1:2型クロム錯体に転化させる。
きる。好ましくは３価のクロム塩を用いて酸溶液中で行
う。次いでこの1:1型クロム錯体を弱酸性、中性、又は
弱アルカリ性媒体中で1:2型クロム錯体に転化させる。
このようにして得られた（Ｉ）式の新規錯塩染料は、
塩、好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリ
ウム塩又はリチウム塩として（あるいはアンモニウム
塩、さらには正に帯電したチツ素原子を有する有機アミ
ンの塩としてでもよい）単離され、種々の材料の染色及
び捺染に適している。特に絹、羊毛、及びポリアミド、
ポリウレタン等の合成繊維、特に皮革などチツ素原子を
含む繊維物質の染色及び捺染に適している。染色は場合
によつては均染剤の存在下に行なわれる。
塩、好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリ
ウム塩又はリチウム塩として（あるいはアンモニウム
塩、さらには正に帯電したチツ素原子を有する有機アミ
ンの塩としてでもよい）単離され、種々の材料の染色及
び捺染に適している。特に絹、羊毛、及びポリアミド、
ポリウレタン等の合成繊維、特に皮革などチツ素原子を
含む繊維物質の染色及び捺染に適している。染色は場合
によつては均染剤の存在下に行なわれる。
本染料は、良好な堅牢度、とくに耐光、耐湿堅牢度の優
れた橙色あるいは褐色乃至オリーブ色の染色物を与え
る。
れた橙色あるいは褐色乃至オリーブ色の染色物を与え
る。
特に、毛皮又は皮革の染色に好適に使用され、例えば山
羊、牛、豚、等のクロムなめし、後なめし、あるいはス
エード等あらゆる種類の皮革に適している。本発明の染
料は均染性及び浸透性が優れているので、スエード皮革
の染色に特に適している。
羊、牛、豚、等のクロムなめし、後なめし、あるいはス
エード等あらゆる種類の皮革に適している。本発明の染
料は均染性及び浸透性が優れているので、スエード皮革
の染色に特に適している。
次に実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下の実施例におい
て、部は重量部を示し、％は重量％を示す。又温度は摂
氏による。
これに限定されるものではない。以下の実施例におい
て、部は重量部を示し、％は重量％を示す。又温度は摂
氏による。
実施例1. 4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホ
ン酸のジアゾ化物と2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン
‐6-スルホン酸とからえたモノアゾ染料48.4部及びクロ
ム5.2部を含む1:1型（クロム１原子対染料１分子）クロ
ム錯体53.4部と、1-アミノベンゼン‐2,5-ジスルホン酸
のジアゾ化物とサリチルアルデヒドとからえたモノアゾ
染料38.6部、及び4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベ
ンゼン15.4部を水1000部に懸濁する。この反応混合物を
80〜85゜に加熱し、水酸化ナトリウムでpH7.5に調節
し、出発原料が検知されなくなるまで、この温度と一定
pHとを保つ。反応終了後、蒸発により染料を単離する
と、暗色粉末がえられる。これは水に溶けてオリーブ色
を呈し、皮革を良好な堅牢度のオリーブ色に染める。
ン酸のジアゾ化物と2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン
‐6-スルホン酸とからえたモノアゾ染料48.4部及びクロ
ム5.2部を含む1:1型（クロム１原子対染料１分子）クロ
ム錯体53.4部と、1-アミノベンゼン‐2,5-ジスルホン酸
のジアゾ化物とサリチルアルデヒドとからえたモノアゾ
染料38.6部、及び4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベ
ンゼン15.4部を水1000部に懸濁する。この反応混合物を
80〜85゜に加熱し、水酸化ナトリウムでpH7.5に調節
し、出発原料が検知されなくなるまで、この温度と一定
pHとを保つ。反応終了後、蒸発により染料を単離する
と、暗色粉末がえられる。これは水に溶けてオリーブ色
を呈し、皮革を良好な堅牢度のオリーブ色に染める。
実施例2. 4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホ
ン酸のジアゾ化物と2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン
‐6-スルホン酸とからえた染料48.4部とクロム5.2部と
を含む1:1型クロム錯体を水600部に加え、これに2-アミ
ノナフタリン‐4,6,8-トリスルホン酸のジアゾ化物とサ
リチルアルデヒドとからえたモノアゾ染料51.6部及び4-
ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部を混合
する。この反応混合物を80〜95゜に加熱し、水酸化ナト
リウムでpH7に調節し、出発物質が検出されなくなるま
でこの温度及びpHを保つ。反応終了後、蒸発により染料
を単離すると、暗色の粉末がえられる。これは水に溶け
緑色をおびたオリーブ色を呈し、皮革を良好な堅牢度の
オリーブ色に染める。
ン酸のジアゾ化物と2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン
‐6-スルホン酸とからえた染料48.4部とクロム5.2部と
を含む1:1型クロム錯体を水600部に加え、これに2-アミ
ノナフタリン‐4,6,8-トリスルホン酸のジアゾ化物とサ
リチルアルデヒドとからえたモノアゾ染料51.6部及び4-
ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部を混合
する。この反応混合物を80〜95゜に加熱し、水酸化ナト
リウムでpH7に調節し、出発物質が検出されなくなるま
でこの温度及びpHを保つ。反応終了後、蒸発により染料
を単離すると、暗色の粉末がえられる。これは水に溶け
緑色をおびたオリーブ色を呈し、皮革を良好な堅牢度の
オリーブ色に染める。
実施例3. 4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐6-スルホ
ン酸のジアゾ化物と2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン
‐6-スルホン酸とかえたモノアゾ染料48.4部とクロム5.
2部とを含む1:1型クロム錯体53.4部、2-アミノナフタリ
ン‐4,8-ジスルホン酸のジアゾ化物とサリチルアルデヒ
ドとからえたモノアゾ染料43.6部、及び4-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部を水400部に懸濁す
る。この反応混合物を80〜85゜に加熱し、水酸化ナトリ
ウムでpH7-7.5に調節し、出発物質が検出されなくなる
まで、この温度とpHとを保つ。反応終了後、染料を蒸発
に単離すると暗色の粉末がえられる。これは水に溶けオ
リーブ色を呈し、皮革を良好な堅牢度のオリーブ色に染
める。
ン酸のジアゾ化物と2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン
‐6-スルホン酸とかえたモノアゾ染料48.4部とクロム5.
2部とを含む1:1型クロム錯体53.4部、2-アミノナフタリ
ン‐4,8-ジスルホン酸のジアゾ化物とサリチルアルデヒ
ドとからえたモノアゾ染料43.6部、及び4-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部を水400部に懸濁す
る。この反応混合物を80〜85゜に加熱し、水酸化ナトリ
ウムでpH7-7.5に調節し、出発物質が検出されなくなる
まで、この温度とpHとを保つ。反応終了後、染料を蒸発
に単離すると暗色の粉末がえられる。これは水に溶けオ
リーブ色を呈し、皮革を良好な堅牢度のオリーブ色に染
める。
実施例１〜３と同様に操作し、但し次表の第２欄に示し
たアゾ染料の1:1型クロム錯体を用い、第３欄に示した
アゾメチン染料と反応させるか、あるいはこのアゾメチ
ン染料を生成するアミンおよびアルデヒドと反応させ1:
2型クロム含金属染料を合成した。えられた染料は皮革
を第４欄に示す色調に染める。ただし、次表中のNo.28
〜34は参考例である。
たアゾ染料の1:1型クロム錯体を用い、第３欄に示した
アゾメチン染料と反応させるか、あるいはこのアゾメチ
ン染料を生成するアミンおよびアルデヒドと反応させ1:
2型クロム含金属染料を合成した。えられた染料は皮革
を第４欄に示す色調に染める。ただし、次表中のNo.28
〜34は参考例である。
実施例.4 4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼンのジアゾ化
物と1-フエニル‐3-メチル‐5-ピラゾロンとからえたモ
ノアゾ染料33.9部を塩化クロム六水塩36.65部とエチレ
ングリコール400容量部中で120〜125℃において、クロ
ム化されない染料が検出されなくなるまで撹拌反応させ
る。この1:1型クロム錯体染料溶液に、2-アミノナフタ
リン‐4,8-ジスルホン酸のジアゾ化物とサリチルアルデ
ヒドとからつくつたアゾ染料43.6部及び4-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部を加える。この反応
混合物を80〜85゜に加熱し、5N水酸化ナトリウム溶液を
加えてpHを7.5に調節し、出発物質が消失するまで、こ
の温度、pHを保つ。反応終了後、塩化ナトリウム飽和溶
液を加え、生じた非対称クロム含有染料を析出させ、
過、乾燥する。えられた染料は橙褐色の粉末で、水に溶
解して橙色を呈し、酸性浴で羊毛、ポリアミド繊維を良
好な堅牢度を示す橙色に染める。
物と1-フエニル‐3-メチル‐5-ピラゾロンとからえたモ
ノアゾ染料33.9部を塩化クロム六水塩36.65部とエチレ
ングリコール400容量部中で120〜125℃において、クロ
ム化されない染料が検出されなくなるまで撹拌反応させ
る。この1:1型クロム錯体染料溶液に、2-アミノナフタ
リン‐4,8-ジスルホン酸のジアゾ化物とサリチルアルデ
ヒドとからつくつたアゾ染料43.6部及び4-ニトロ‐2-ア
ミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部を加える。この反応
混合物を80〜85゜に加熱し、5N水酸化ナトリウム溶液を
加えてpHを7.5に調節し、出発物質が消失するまで、こ
の温度、pHを保つ。反応終了後、塩化ナトリウム飽和溶
液を加え、生じた非対称クロム含有染料を析出させ、
過、乾燥する。えられた染料は橙褐色の粉末で、水に溶
解して橙色を呈し、酸性浴で羊毛、ポリアミド繊維を良
好な堅牢度を示す橙色に染める。
実施例４と同様の操作により、次表の第２欄に示す1:1
型クロム錯体を用いて、これを第３欄に示すアゾメチン
染料と反応させ、あるいはこの染料を形成するアミンお
よびアルデヒドと反応させて、1:2型クロム錯体染料を
えた。これらの染料は羊毛を第４欄に示す色相に染め
る。
型クロム錯体を用いて、これを第３欄に示すアゾメチン
染料と反応させ、あるいはこの染料を形成するアミンお
よびアルデヒドと反応させて、1:2型クロム錯体染料を
えた。これらの染料は羊毛を第４欄に示す色相に染め
る。
皮革の染色法 衣料用スエード皮革100部（乾燥重量）を水1000容量部
と24％アンモニア２部との溶液中で50゜で２時間精練し
（aufwalken）、次いで水1000容量部、24％アンモニア
２部、および実施例２の染料６部との溶液中で60゜で１
時間染色する。次に、水40容量部と85％蟻酸４部との溶
液を添加し、さらに30分間染色する。皮革をよく洗浄す
る。場合によつては、ジシアンジアミド‐ホルムアルデ
ヒド縮合物２部で、50゜、30分間処理を行なう。
と24％アンモニア２部との溶液中で50゜で２時間精練し
（aufwalken）、次いで水1000容量部、24％アンモニア
２部、および実施例２の染料６部との溶液中で60゜で１
時間染色する。次に、水40容量部と85％蟻酸４部との溶
液を添加し、さらに30分間染色する。皮革をよく洗浄す
る。場合によつては、ジシアンジアミド‐ホルムアルデ
ヒド縮合物２部で、50゜、30分間処理を行なう。
同様に他のスエード皮革、手袋用皮革も染色する。
このようにしてえられたオリーブ色の染色物は良好な堅
牢度と隠蔽力を示す。
牢度と隠蔽力を示す。
ポリアミドの染色 水4000部、実施例４の染料２部、硫酸アンモニウム４
部、及び均染剤２部を含む50゜の染色浴に、ポリアミド
偏糸100部を浸漬する。この浴を45分間で沸点まで昇温
し、その後さらに45分間この温度に保つ。次いで染色物
を取り出し、冷水で十分洗浄後、乾燥する。橙色に染め
られた、良好な堅牢性を示すポリアミドがえられる。
部、及び均染剤２部を含む50゜の染色浴に、ポリアミド
偏糸100部を浸漬する。この浴を45分間で沸点まで昇温
し、その後さらに45分間この温度に保つ。次いで染色物
を取り出し、冷水で十分洗浄後、乾燥する。橙色に染め
られた、良好な堅牢性を示すポリアミドがえられる。
羊毛の染色 水4000部、実施例４の染料２部、80％酢酸４部、及び均
染剤２部を含む50゜の染浴に、羊毛偏糸100部を浸漬す
る。この染浴を45分間で沸点まで昇温し、その後さらに
45分間この温度に保つ。次いで染色物を取り出し、冷水
で十分洗浄後、乾燥する。橙色に染められた、良好な堅
牢性を示す羊毛がえられる。
染剤２部を含む50゜の染浴に、羊毛偏糸100部を浸漬す
る。この染浴を45分間で沸点まで昇温し、その後さらに
45分間この温度に保つ。次いで染色物を取り出し、冷水
で十分洗浄後、乾燥する。橙色に染められた、良好な堅
牢性を示す羊毛がえられる。
Claims (13)
- 【請求項１】式I-aで表わされる1:2型クロム錯塩染料 ［式中、 Ａは、アゾ基に対しオルト位にヒドロキシル基を有する
ベンゼン系又はナフタリン系ジアゾ成分の残基であり、 Ｂは、アゾ基に隣接してＸ基を有するカップリング成分
の残基であり、 Ｘは、酸素原子又は‐NH-であり、 Arは少くとも２個のスルホ基を有する置換又は非置換の
アリール基であり、 ｎは２から７までの整数であり、 Ka は陽イオンであり、そうして 環Ｄはさらに置換基を有することができる、ただし、Ｂ
が非置換の2-ナフトールの残基であり、かつＡが1-ヒド
ロキシ‐2-アミノ‐4-ニトロ‐6-スルホベンゼンの残基
であるか、または1-ヒドロキシ‐2-アミノ‐4-スルホ‐
6-ニトロベンゼンの残基である時には、環Ｄの1-ヒドロ
キシ‐2-アミノベンゼンの残基の5-位にNO2は存在しな
い〕。 - 【請求項２】Ａが、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ
基、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基によって
置換されているかまたは置換されていない1-ヒドロキシ
‐2-アミノベンゼン残基、又は６位がハロゲン（臭素又
は塩素等、特に塩素）、ニトロ、又はスルホ基によって
置換されているかまたは置換されていない1-アミノ‐2-
ヒドロキシ‐4-スルホナフタリンの残基である特許請求
の範囲第１項に記載の染料。 - 【請求項３】Ｂが、アミノ基および／又はスルホ基によ
って置換されているかまたは置換されていない1-ナフト
ール又は2-ナフトール：スルホ基によって置換されてい
るかまたは置換されていない1-ナフチルアミン又は2-ナ
フチルアミン;p-（C1-C6）アルキルフェノール;1-フェ
ニル‐3-メチル‐5-ピラゾロン；又はアセト酢酸アニリ
ド（但し上記ピラゾロンとアニリドとはC1-C4アルキル
基、C1-C4アルコキシル基、塩素原子、ニトロ基、又は
スルホ基によって置換されることができる）である特許
請求の範囲第１項又は第２項に記載の染料。 - 【請求項４】Ｂがアミノナフトールスルホン酸、特に2-
アミノ‐5-ヒドロキシナフタリン‐7-スルホン酸、そう
して特に2-アミノ‐8-ヒドロキシナフタリン‐6-スルホ
ン酸である特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
に記載の染料。 - 【請求項５】環Ｄが非置換、又はスルホ基、ニトロ基、
塩素原子、メチル基、又はメトキシ基によってさらに置
換されている特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
かに記載の染料。 - 【請求項６】Arが２個又は３個のスルホ基を有するベン
ゼン残基又はナフタリン残基である特許請求の範囲第１
項乃至第５項のいずれかに記載の染料。 - 【請求項７】Arがアミノベンゼンジスルホン酸残基又は
アミノアフタリントリスルホン酸残基である特許請求の
範囲第６項に記載の染料。 - 【請求項８】Arが1-アミノベンゼン‐2,4-ジスルホン酸
残基、1-アミノベンゼン‐2,5-ジスルホン酸残基、2-ア
ミノナフタリン‐4,8-ジスルホン酸残基、又は2-アミノ
ナフタリン‐4,6,8-トリスルホン酸残基である特許請求
の範囲第６項に記載の染料。 - 【請求項９】スルホ基を2,3,4,又は５個有する特許請求
の範囲第１項乃至第８項のいずれかに記載の染料。 - 【請求項１０】式IIで表わされる ［式中、 Ａ′は、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、低級アル
キル基、又は低級アルコキシル基によって置換されてい
るかまたは置換されていない1-ヒドロキシ‐2-アミノベ
ンゼンの残基；又は６位において塩素原子、ニトロ基、
又はスルホ基によって置換されているか又は置換されて
いない1-アミノ‐2-ヒドロキシ‐4-スルホナフタリンの
残基であり、 Ｂ′は、アミノ基および／又はスルホ基によって置換さ
れているかまたは置換されていない1-ナフトール又は2-
ナフトール；スルホ基によって置換されているかまたは
置換されていない1-ナフチルアミン又は2-ナフチルアミ
ン;p-（C1-C6）アルキル‐フェノール;1-フェニル‐3-
メチル‐5-ピラゾロン；又はアセト酢酸アニリドであり
（但し、上記ピラゾロンとアニリドとはC1-C4アルコキ
シ基、塩素原子、ニトロ基、又はスルホ基によって置換
されることができる）、Ar′は２個又は３個のスルホ基
を有するベンゼン残基又はナフタリン残基であり、 ｐは2,3,4,又は５であり、 Ka は陽イオンであり、そうして 環Ｄは、さらにスルホ基、ニトロ基、塩素原子、メチル
基、又はメトキシ基によってさらに置換されることがで
きる〕特許請求の範囲第１項に記載の染料。 - 【請求項１１】Ａ′が2-アミノ‐4-ニトロ‐6-スルホ‐
1-ヒドロキシベンゼン残基であり、Ｂ′が2-アミノ‐6-
スルホ‐8-ヒドロキシナフタリン残基である特許請求の
範囲第10項に記載の染料。 - 【請求項１２】式I-aで示される1:2型クロム錯塩染料の
製造方法において、 式IIIのアゾ染料の1:1型クロム錯塩を製造し、次にこれ
を式IVのアリールアゾ‐アゾメチン染料と反応させる
か、または対応する式Ｖのアミンと式VIのアルデヒドと
の混合物と反応させる 〔上記各式中において、 Ａは、アゾ基に対しオルト位にヒドロキシル基を有する
ベンゼン系又はナフタリン系ジアゾ成分の残基であり、 Ｂは、アゾ基に隣接してＸ基を有するカップリング成分
の残基であり、 Ｘは、酸素原子又は‐NH-であり、 Arは少くとも２個のスルホ基を有する置換又は非置換の
アリール基であり、 ｓは０乃至２の整数であり、 ｑは２乃至５の整数であり、 ｘは０乃至２の整数であり、 ｙは２乃至３の整数であり、 ｑはｘとｙとの和であり、 ｎはｓとｑとの和であり、 ｎは２から７までの整数であり、 Ka は陽イオンであり、そうして 環Ｄはさらに置換基を有することができる、ただし、Ｂ
が非置換の2-ナフトールの残基であり、かつＡが1-ヒド
ロキシ‐2-アミノ‐4-ニトロ‐6-スルホベンゼンの残基
であるか、又は1-ヒドロキシ‐2-アミノ‐4-スルホ‐6-
ニトロベンゼンの残基である時には、環Ｄの1-ヒドロキ
シ‐2-アミノベンゼンの残基の5-位にNO2は存在しな
い〕ことを特徴とする方法。 - 【請求項１３】式I-aで表わされる1:2型のクロム錯塩染
料 〔式中、 Ａは、アゾ基に対しオルト位にヒドロキシル基を有する
ベンゼン系又はナフタリン系ジアゾ成分の残基であり、 Ｂは、アゾ基に隣接してＸ基を有するカップリング成分
の残基であり、 Ｘは、酸素原子又は‐NH-であり、 Arは少くとも２個のスルホ基を有する置換又は非置換の
アリール基であり、 ｎは２から７までの整数であり、 Ka は陽イオンであり、そうして 環Ｄはさらに置換基を有することができる、ただし、Ｂ
が非置換の2-ナフトールの残基であり、かつＡが1-ヒド
ロキシ‐2-アミノ‐4-ニトロ‐6-スルホベンゼンの残基
であるか、または1-ヒドロキシ‐2-アミノ‐4-スルホ‐
6-ニトロベンゼンの残基である時には、環Ｄの1-ヒドロ
キシ‐2-アミノベンゼンの残基の5-位にNO2は存在しな
い〕を用いて羊毛、ポリアミド繊維、皮革又は毛皮を染
色する方法。
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| CH6691/83-0 | 1983-12-15 | ||
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| JPS60152564A JPS60152564A (ja) | 1985-08-10 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1984
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- 1984-12-14 JP JP59263121A patent/JPH072912B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8836212B2 (en) | 2007-01-11 | 2014-09-16 | Qd Vision, Inc. | Light emissive printed article printed with quantum dot ink |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3475081D1 (en) | 1988-12-15 |
| CH656891A5 (de) | 1986-07-31 |
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| EP0148121A3 (en) | 1985-09-25 |
| JPS60152564A (ja) | 1985-08-10 |
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