JPS60163971A - アゾおよびアゾメチン化合物を含有する非対称形１：２‐クロム錯塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式Ｉの１：２−クロム錯塩染料を発明の対
象とするものである。

（７） 式中、。

Ａはアゾ基に対して〇−位置にヒドロキシル基またはカ
ルボキシル基を有するベンゼン系またはナフタリン系の
ジアゾ成分の残基、Ｂはアゾ基に隣接する位置に基Ｘを
有するカップリング成分の残基、 Ｘは酸素または弐−ＮＹ−〇基（ここでＹは水素、フェ
ニル、またはＣ，−Ｃ４−アルキルを意味する）、 Ｄはそのアミノ基が互に〇−位置にある芳香族ジアミン
の残基、 Ｅは芳香族０−ヒドロキシアルデヒドの残基、Ｒは水素
、場合によっては置換されたアルキル、アラールキル、
アリール、アルキルスルホニル、またはアリールスルホ
ニルを意味し、 ｍは０または１、 ｎはＯ乃至６の整数、 Ｋａ”は陽イオンを意味する。

上記式■の本発明によるクロム錯塩染料に（８） おいて、残基Ａ、Ｂ、Ｄ、及びＥはさらに１個またはそ
れ以上の下記に例示するような置換基を有することがで
きる： 低級のアルキルまたはアルコキシ、ハロゲンたとえば塩
素または臭素、ニトロ、シアノ、スルホ、カルボキシル
、ホスホノ、アルキルスルホニルたとえばメチルスルホ
ニル、スルファミド類たとえばスルファミドまたはＮ−
メチルスルファミド、あるいはアシルアミノ。

残基Ａ、Ｂ、及びＥについては、さらに置換基としてフ
ェニルアゾ基およびナフタルアゾ基が考慮され、この場
合その基はさらにスルホ、ニトロ、塩素、低級アルキル
またはアルコキシ、カルボキシル、スルファモイル、ま
たはアシルアミノによって置換されることができる。な
お、本明細書で低級アルキル基およびアルコキシ基とい
うのは、一般に炭素原子１乃至６個、好ましくは１乃至
２個を有するアルキル基およびアルコキシ基を指すもの
であり、そしてアシルアミノとは低級アルカノイルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ならびにアロイルアミノ基およびアリー
ルスルホニルアミノ基を指す。

残基Ａは例えば下記のアミンからのものである： アントラニール酸、 ４−または５−クロロアントラニール酸、４−または５
−スルホアントラニール酸、２−アミノ−３−ナフトエ
酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−クロロ−お
よび４．６−ジクロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン、 ４−または５−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン、 ４−クロロ、４−メチル−１および４−アセチルアミノ
−６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ６−アセチルアミノ−および６−クロロ−４−ニトロ−
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−シアノ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−スルホンアミド−２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４＝スルホアン
トラニーリド、 ４−メトキシ−２−アミノ−１−巳ドロキシベンゼン、 ４−メトキシ−５−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 ４−メチル−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−クロロ−５−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ３、４．６−　トリクロロ−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 ６−アセチルアミノ−４−クロロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４．６−シニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、 ２−アミノ−１−とドロキシベンゼン−４−または−５
−スルホン酸、 ４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６
−スルホン酸、 ６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４
−スルホン酸、 ４−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６
−スルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
４−スルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−クロロナフタリン−
４−スルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４゜６−ジスル
ホン酸、 ２−アミノ−４−メチルスルホニル−１−ヒドロキシベ
ンゼン。

上記に例示したヒドロキシル基を持つアミンの代シに、
Ａとしてさらに対応するメトキシ化合物またはヒドロキ
シル基がトシル化された対応する化合物も考慮すること
ができる。

たとえばアニシジン、４−または５−クロロアニシジン
、４−寸たは５−ニトロアニシジン、アニシジン−４−
または−５−スルホン酸、あるいはトシル化された１−
ヒドロキシ−２−アミノベンゼンを考慮することができ
、この場合そのメトキシ基またはｏ−トシル基は金属化
の前あるいは金属化と同時にＯＨ−基へ変換することが
できる。このような基を有する化合物は特に対応する１
−ヒドロキシ−２−アミノ−化合物の結合性が劣る場合
に使用される。

好ましい式■の染料においては、Ａは１−ヒドロキシ−
２−アミンベンゼンの残基（場合によっては塩素、ニト
ロ、スルホ、または低級アルキルまたはアルコキシによ
って置換されていてもよい）または１−アミノ−２−ヒ
ドロキシ−４−スルホナフタリンの残基（場合によって
は６−位置が塩素、ニトロまたはスルホによって置換さ
れていてもよい）を意味する。

残基Ｂは好ましくは下記のカップリング成分の群から選
択された化合物の残基である：場合によっては低級アル
キルまたはアルコキシ、ジアルキルアミノ、またはアシ
ルアミノによって置換された、〇−位置でカップリング
するフェノール類（なお、ここでアシルアミノとはＣ，
−Ｃ，−アルカノイルアミノ基、Ｃ，−Ｃ４−アルキル
スルホニルアミノ基、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アロイルアミノ基、またはアリールスルホ
ニルアミノ基を意味する）：場合によってはｃ、Ｃ４−
アルキルまたは一アルコキシ、塩素、アミノ、アシルア
ミノ、またはスルホによって置換されたナフトール類（
なお、ここでアシルアミノは前記と同じ意味を有する）
：５−ピラゾロンまたは５−アミノピラゾール類、好ま
しくは１−位置に場合によっては塩素、ニトロ、ｃ、Ｃ
４−アルキル基または−アルコキシ基またはスルホ基に
よって置換されたフェニル基またはナフチル基を有しそ
して３−位置にＣ，−Ｃ４−アルキル基または−カルボ
キシ基、特にメチル基を有するもの；場合によってはス
ルホ基、スルホンアミド基、またはスルホン基によって
置換されたナフチルアミン類；アセト酢酸アミド類、特
にアセト酢酸アニリド、およびベンゾイル酢酸アニリド
類、これらはそのアニリド核において場合によっては塩
素、臭素、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基または−ア
ルコキシ基、またはスルホ基によって置換されていても
よい；６−ヒドロキシ−３−シアノ−または６−ヒドロ
キシ−３−カルボンアミド−４−アルキル−２−ピリド
ン類、これらはその１−位置が場合によっては置換され
たＣ、−Ｃ４−アルキルたとえばメチル、イソプロピル
、β−ヒトロキシエチノ呟β−アミノエチル、またはγ
−イソプロポキシプロビルによって、あるいはフェニル
によって置換されていてもよくそしてその４−位置にＣ
，−Ｃ，−アルキル基、特にメチルを有していてもよい
、あるいはヒドロキシキノリン類。

上記のごときカップリング成分の具体例を以下に示す： ２−ナフトール、 １−ナフトール、 １−アセチルアミノ−７−ナフトール、１−プロピオニ
ルアミノ−７−ナフトール、１−カルボメトキシアミノ
−７−ナフトール、 １−カルボエトキシアミノ−７−ナフトール、 １−カルボプロポキシアミノ−７−ナフトール、 ６−アセチル−２−ナフトール、 ２−ナフトール−、−３−、−４−、−５−、−６−、
−７−、または−８−スルホン酸、 １−ナフトール−３−、−４−、または−５−スルホン
酸、 １−ナフトール−３，６−または−４，８−ジスルホン
酸、 ２−ナフトール−６、８−ジスルホン酸、４−メチル−
１−ナフトール、 ４−メトキシ−１−ナフトール、 ４−アセチル−１−ナフトール、 ５．８−ジクロロ−１−ナフトール、 ５−クロロ−１−ナフトール、 ２−ナフチルアミン、 ２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、１−ナフチルア
ミン−４〜または−５−スルホン酸、 ２−アミンナフタリン−６−スルホン酸、２−アミンナ
フタリン−５−スルホン酸、６−メチルスルホニル−２
−アミノナフタリ　ン　、 ■−フェニルー３−メチルーピラゾール−５−オン、 １−フェニル−５−ピラゾロン−３−カルボン酸アミド
、 １−　（２’−、３’−１たは４′−メチルフェニル）
−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（２’−、３
’−、丑たは４′−スルホフェニル）−３−メチルピラ
ゾール−５−オン、１−（２’−クロロ−５′−スルホ
フェニル）−３−メチル−ピラゾール−５−オン、 １−　（２’−または４′−メトキシ−フェニル）＝３
−メチルピラゾール−５−オン、 １−　（２’−、３’−、または４′−クロロフェニル
）−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（２’−，
３’−寸たけ４′−二トロフェニル）−３−メチルピラ
ゾール−５−オン、１−＜２’、５’−または３’、　
４’−ジクロロフェニル）−３−メチルピラゾール−５
−オン、１−（２’、５’−ジクロロ−４′−スルホフ
ェニル）−３−メチルピラゾール−５−オン、１−　（
２’−、３’−、または４′−スルホフェニル）−３−
メチル−５−アミノピラゾール、１−フェニル−３−メ
チル−５−アミノピラゾール、 １−（２′−クロロ−５′−スルホフェニル）−３−メ
チル−５−アミノピラゾール、アセトアセトアニリド、 アセトアセトアニリド−４−スルホン酸、アセト酢酸−
〇−アニシジド、 アセト酢酸−〇−トルイシド、 アセト酢酸−〇−クロロアニーリド、 アセト酢酸−ｍ−キシリジド、 テトラロール、 ４−メチルフェノール、 ３−ジアルキルアミノフェノール、特に３−ジメチルア
ミノ−および３−ジエチルアミノフェノール、 ４−ブチルフェノール、特に４−　ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、 ４〜アミルフエノール、特に４−ｔ−アミルフェノール
、 ２−イソプロピル−４−メチルフェノール、２−または
３−アセチルアミノ−４−メチルフェノール、 ２−メトキシカルボニルアミノー４−メチルフェノール
、 ２−エトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
および３．４−ジメチルフェノール、 ■−メチルー３−シアノー４−エチル−６−ヒドロキシ
ピリドン、 ■−メチルー３−シアノー４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリドン、 １−フェニル−３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒドロキシピリドン、 １−エチル−４−ヒドロキシ−２−キノロン、 ２．４−ジヒドロキシキノリン、 ３−メチル−ピラゾール−５−オン。

好ましいカップリング成分Ｂは次のものである； 場合によってはアミノおよび／またはスルホによって置
換された１−−！たは２−ナフトール、■−または２−
ナフチルアミン（場合によってはスルホによって置換さ
れていてもよい）、ｐ〜アルキル−（Ｃ，〜Ｃ，）−フ
ェノール、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン
、またはアセト酢酸アニリド（最後に挙げた２つの化合
物中のフェニル基はＣ，−Ｃ。

−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、塩素、ニトロ、
またはスルホによって置換されることができる）。

残基りが導かれる適当なジアミンの例は次のものである
： １．２−ジアミノベンゼン、 １．２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１．２−ジア
ミノベンゼン−４−カルボン酸、１．２−ジアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、１．２−ジアミノベンゼン−５
−カルボン酸または−５−スルホン酸、 １．２−シアミノベンゼン−４−ホスホン酸、１，２−
ジアミノ−４−メチルヘンゼン、１．２−ジアミノ−４
−クロロヘンゼン、１．２−ジアミノ−４，５−ジクロ
ロベンセン、１．２−ジアミノ−４−スルファモイルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−メチルアミノヘンゼン、１−アミノ−
２−（４’−クロロフェニルアミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−２−エチルアミノベンゼン、１−アミノ−
２−メチルアミノ−５−メチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ブチルアミノ−５−メチルスルホニル
ベンゼン、 ■−アミノー２−（トシルアミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−２−メチルスルホニルアミノベンゼン、 １−アミノ−２−（２’、４’−ジニトロフェニルアミ
ノ）−ベンゼン、 １−アミノ−２−（２’−二トロー４７−スルホフェニ
ルアミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−２−（２’−二トロー４′−メチルスルホ
ニルフェニルアミン）−ベンゼン、１．２−ジアミノナ
フタリン、 ２．３−ジアミノ−５，６−ジシアツピラジン。

好ましくはＤは塩素、ニトロ、スルホ、カルボキシル、
メチル、メトキシ、ｉ！たけメチルスルホニルによって
置換された１、２−ジアミノベンゼンの残基、より好ま
しくは非置換の１．２−ジアミノベンゼンを意味する。

Ｅは０−ヒドロキシアルデヒド、好ましくは０−ヒドロ
キシベンズアルデヒドまたは０−ヒドロキシナフトアル
デヒドの残基を意味し、それらのアルデヒドは場合によ
っては低級アルキル、ハロゲン、スルホ、フェニルアゾ
、ナフチルアゾ、または置換フェニルアゾまたはナフチ
ルアゾによって置換されることができる。適当なアルデ
ヒドの例を以下に示す： （２３） ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトアルデヒド、２−ヒドロキシ−ベンズア
ルデヒド、 ３−および５−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、 ３．５−ジメチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ５−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ５−クロロ−または５−ブロモ−２−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、 ３−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ３．５−ジクロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ５−スルホ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ３−メチル−５−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、 ５−（フェニルアゾ）−２−ヒドロキシベ（２４） ンズアルデヒド、 ５−　（２’−、３’−、または４′−スルホフェニル
アゾ）−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ５−（６’−スルホナフチル−１′−アゾ）−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、 ５−（４“−スルホ−４′−フェニルアゾ）−フェニル
アゾ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド。

好ましくはＥは５−位置がフェニルアゾ基によって置換
されており、そのフェニルアゾ基が場合によってはさら
にスルホ、ニトロ、メチル、メトキシ、カルボキシル、
アセチルアミノ、またはスルファモイルによって置換さ
れていてもよい２−ヒドロキシベンズアルデヒドの残基
を意味する。

Ｒは水素、場合によっては置換されたアルキル、アラー
ルキル、アリール、アルキルスルホニル、またはアルキ
ルスルホニルヲ意味する。アルキル基としては特に低級
アルキル基が考慮され、そしてたとえばヒドロキシル基
及びシアノ基などの置換基を有しうる。アラールキルは
特にヘンシル基を意味し、アリールは特にフェニル基を
意味するものであシ、これらの基のフェニル基はたとえ
ばスルホ、スルファモイル、Ｎ−モノ−またはＮ、Ｎ−
ジ−アルキル化スルファモイル、アルキルスルホニル、
塩素、臭素、ニトロ、アルキル、またはアルコキシによ
って置換されることができる。

好ましくはＲはＣ，−Ｃ，−アルキル基、場合によって
はスルホ、ニトロ、塩素、メチル、メトキシ、スルファ
モイル、またはメチルスルホニルによって置換されたフ
ェニル基、または特に水素を意味する。

本発明による化合物のうちで好ましいものは下記式■で
表わされる１：２−クロム錯塩染料である。

式中、 Ａ′　は場合によっては塩素、ニトロ、スルホ、または
低級アルキルまたはアルコキシによって置換された１−
ヒドロキシ−２−アミノベンゼンの残基、または場合に
よっては６−位置が塩素、ニトロ、またはスルホによっ
て置換された１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ
ナフタリンの残基、 Ｂ′　は場合によってはアミノおよび／または（２７） スルホによって置換された１−７たは２−ナフトール、
場合によってはスルホによって置換された１−または２
−ナフチルアミン、ｐ−アルキル（Ｃ，−Ｃ，）−フエ
ノーノ呟１−フェニルー３−メチル−５−ピラゾロン、
またはアセト酢酸アニリド（最後に挙げた２つの化合物
中のフェニル基はＣ，−Ｃ４−アルキル、ＣＩ　ｃ４−
アルコキシ、塩素、ニトロ、またはスルホによって置換
されることができる）、 Ｄ′　は場合によっては塩素、ニトロ、スルホ、カルボ
キシル、メチル、メトキシ、またはメチルスルホニルに
よって置換された１、２−ジアミノベンゼンの残基、 Ｒ′は水素、ＣＩ　ｃ、−アルキル基、場合によっては
スルホ、ニトロ、塩素、メチル、メトキシ、スルファモ
イル、またはメチルスルホニルによって置換されたフェ
ニル基、２は水素、スルホ、ニトロ、塩素、メチル、メ
トキシ、カルボキシル、アセチルアミノ、（２８） またはスルファモイルを意味し、 ｐは１，２．または３であり、そして Ｋａ”は陽イオンを意味する。

上記の式■の化合物グループのうちで特に好ましいもの
は、Ｒ′が水素であるものならびに２が水素、スルホ、
ニトロ、または塩素であるものである。

本発明による弐Ｉの染料は、それ自体公知の方法によっ
て製造することができる。例えば、下記式■のアゾ染料
の１：１−クロム錯塩をまず製造し、 Ｈ そして次にそれを下記式■の染料 Ｄ−Ｎ＝ＣＨ−Ｅ と反応させるか、あるいは好ましくは下記式Ｖのジアミ
ン Ｄ　−ＮＩ（２ と下記式■のアルデヒド Ｈ との混合物と反応させることによって製造される。

なお、式■〜■中のＡ、Ｂ、Ｘ、Ｄ、Ｒ。

Ｅ、及びｍ（ｌ−を式■において前記した意味を有する
。

１：１−クロム錯塩の製造は、好ましくは酸性溶液中で
クロム曲）塩を用いてそれ自体公知の方法で実施される
。続いてその１：１−クロム錯塩を弱酸性、中性、また
は弱アルカリ性媒質中で反応させて１：２−クロム錯塩
を生成させる。

本発明による新規な金属錯塩は、その塩の形態で、特に
アルカリ塩とりわけリチウム塩、ナトリウム塩、カリウ
ム塩として、あるいはアンモニウム塩または有機アミン
の塩として単離するのが有利である。本新規金属錯塩は
、その構造に応じて各種の材料を各種の方法で染色およ
び捺染するために使用でき、特にウールやシルクのごと
き天然ポリアミド、または合成ポリアミド、合成ポリア
ミド繊維およびポリウレタン繊維、毛などの染色に適し
、とりわけ皮革および毛皮の染色のために好適である。

さらにこれらの材料の捺染のためにも使用できる。さら
にラッカーの染色および紡糸原液の染色、ならびにスプ
レー法による皮革の染色にも使用できる。

本新規染料は堅ろ性がすぐれており、特に耐光堅ろう性
が優秀である。被覆力（Ｄｅｃｋｖｅｒｍｏ雀ｅｎ）が
高く、均染性も良好であり、洗濯堅ろう性、水堅ろう性
、汗堅ろう性、アルカリ堅ろう性、酸堅ろう性、拡散堅
ろう性、および摩擦堅ろう性のすぐれた均染された染色
物を与える。本染料で染色すると濃色々オレンジ色、黄
褐色、赤褐色、暗褐色、またはオリーブ褐色の色調に染
色された染色物が得られる。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中の部およびパーセントは特に別途記載のない限り重量
部および重量パーセントであシ、温度は摂氏である。

４−ニトロ−２−アミノフェノールのジアゾ化物と２−
ナフトールとから得られた染料３０．９部を公知方法に
従って反応させて１：１−クロム錯塩とし、そしてこれ
を５００部の水に入れ、ジアミノベン上１０．８部、お
よび１−アミノベンゼン−３−スルホン酸のジアゾ化物
とサリチルアルデヒドとから得られたモノアゾ染料３０
．６部を加えて８０℃まで加熱する。

この際、その反応溶液のｐＩ（をカセイソーダでｐＨ６
〜８に保持する。反応終了後、塩化ナトリウム１００部
を加えて生成した染料を単離し、そして乾燥する。

しかして暗黒色の粉末が得られ、これはウールおよびポ
リアミドを耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性良好な褐色
の色調に染色する。

塩析は塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム
、あるいは硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリ
ウムを用いても実施でき、この場合にはそれぞれ上記染
料の対応するリチウム塩、カリウム塩、またはアンモニ
ウム塩が主として得られる。

実施例２ １．２−ジアミノベンゼン１０．８部、および１−アミ
ノ−ベンゼン−３−スルホン酸のジアゾ化物とサリチル
アルデヒドとから得られたモノアゾ染料３０．６部を５
００　部の水に入れ、そして２−アミノフェノール−４
−スルホン酸のジアゾ化物と２−ナフトールとからのモ
ノアゾ化合物３４．１部を含有している１：１−クロム
錯塩まで反応させられた染料を加える。

この反応溶液の温度を８０℃まで上げる。この際、カセ
イソーダ液でｐＨ７に保持する。反応終了後に水を濃縮
または噴霧乾燥によって除去する。しかして暗黒色粉末
形状の上掲構造式の染料が得られる。この染料は皮革を
湿潤堅ろう性のすぐれた暗褐色の色調に染色する。

実施例１および２と同様に操作を実施して、次の表の第
２欄に示したアゾ染料の１＝１−クロム錯塩を使用し、
これを第３欄に示したアゾメチン染料あるいはそのアゾ
メチン染料を生成するアミンおよびアルデヒドと反応さ
せることによって、その他の１：２−クロム錯塩が得ら
れた。得られた１：２−クロム錯塩で皮革を染色した場
合の染色の色調が第４欄に示されている。

皮革染色例 中和されたクロムなめし牛皮１００部を、水５００部中
前記表の実施例７の染料１．０部の染浴に入れて５０℃
で染色する。３０分後にこの染浴に合成加脂剤（アルキ
ルベンゼン、脂肪族炭化水素、アルカンスルホン酸、お
よび表面活性剤からの混合物）３部を添加し、そしてさ
らに３０分後に５部の水で希釈した８５％ギ酸０．５部
を添加する。２０分後に水ですすぎ洗いし、そして常法
通りに染色物を仕上げする。これによって染色堅ろう性
のすぐれた緑色に染色された皮革が得られる。

水４０００部に前記表の実施例３の染料２部と、硫酸ア
ンモニウム４部と、均染剤２部とを含有している染浴に
、５０℃の温度でポリアミド編物糸１００部を浸漬する
。浴温度を４５分間で沸騰温度まで上昇させ、そしてこ
の沸騰温度にさらに４５分間保持する。このあと染色物
を浴から取上げ、冷水で十分にす（４２） すぎ洗いし、そして乾燥する。これによって良好な染色
堅ろう性を有する褐色に染色されたポリアミドが得られ
る。

ウール染色例 水４０００部に前記表の実施例１の染料２部、硫酸アン
モニウム４部、および均染剤２部を含有している染浴に
、５０℃の温度でウール編物糸１００部を浸漬する。こ
の染浴を４５分間で沸騰温度まで加熱し、そしてさらに
４５分間この沸騰温度に保持する。ついで染色物を浴か
ら取上げ、冷水でよくすすぎ洗いし、そして乾燥する。

これによって良好な染色堅ろう性を有す名オレンジ色に
染色されたウールが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 〔式中、 Ａはアゾ基に対して〇−位置にヒドロキシル基またはカ
   ルボキシル基を有しているベンゼン系またはナフタリン
   系のジアゾ成分の残基、 Ｂはアゾ基に隣接する位置に基Ｘを有しているカップリ
   ング成分の残基、 Ｘは酸素または式−ＮＹ−の基（ここでＹは水素、フェ
   ニル、またはＣ，−Ｃ４−アルキル基を意味する）、 Ｄはそのアミノ基が互に〇−位置にある芳香族ジアジン
   の残基、 Ｅｕ芳香族０−ヒドロキシアルデヒドの残基、 Ｒは水素、場合によっては置換されたアルキル、アラー
   ルキル、アリール、アルキルスルホニル、またはアリー
   ルスルホニルを意味し、 ｍＦｉｏまたは１、 ｎはＯ乃至６の整数、そうして Ｋａ’は陽イオンを意味する〕の１：２−クロム錯塩染
   料。 ２、Ｂが、場合によってはアミノおよび／またはスルホ
   によって置換された１−または２−ナフトール、１−ま
   たは２−ナフチルアミン（場合によってはスルホによっ
   て置換されていてもよい）、ｐ−アルキル （Ｃ，−ｃ６）−フェノール、１−フェニル−３−メチ
   ル−５−ピラゾロン、捷たはアセト酢酸アニリド（最後
   に挙げた２つの化合物中のフェニル基は場合によっては
   Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、塩素
   、ニトロ、またはスルホによって置換されることができ
   る）を意味する特許請求の範囲第１項に記載の染料。 ３、Ｄが、１．２−ジアミノベンゼンの残基、または塩
   素、ニトロ、スルホ、カルボキシル、メチル、メトキシ
   、またはメチルスルホニルによって置換された１、２−
   ジアミノベンゼンである特許請求の範囲第１項または２
   項に記載の染料。 ４、Ｅが、５−位置においてフェニルアソ基によって置
   換されており、そして場合によってはさらにスルホ、ニ
   トロ、塩素、メチル、メトキシ、カルボキシル、アセチ
   ルアミノ、またはスルファモイルによって置換された２
   −ヒドロキシベンズアルデヒドの残基を意味する特許請
   求の範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の染料。 ５、Ｒが水素、Ｃ，Ｃ，−アルキル基、あるいは場合に
   よってはスルホ、ニトロ、塩素、メチル、メトキシ、ま
   たはメチルスルホニルによって置換されたフェニル基を
   意味する特許請求の範囲第１項乃至４項のいずれかに記
   載の染料。 ６、式 〔式中、 Ａ′は場合によっては塩素、ニトロ、スルホ、または低
   級アルキルまたはアルコキシによって置換された１−ヒ
   ドロキシ−２−アミノベンゼンの残基、または場合によ
   って１ｄ６−位置において塩素、ニトロ、またはスルホ
   によって置換された１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−
   スルホナフタリンの残基、 Ｂ′は、場合によってはアミノおよび／またはスルホに
   よって置換された１−または２−ナフトール、場合によ
   ってはスルホによって置換された１−または２−ナフチ
   ルアミン、ｐ−アルキル（Ｃ，Ｃａ）−フェノール、１
   −フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、またはアセ
   ト酢酸アニリド（最後に挙げた２つの化合物中のフェニ
   ル基は場合によってはＣ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ
   ，−アルコキシ、塩素、ニトロ、またはスルホによって
   置換されることができる）、 Ｄ′は、場合によっては塩素、ニトロ、スルホ、カルボ
   キシル、メチル、メトキシ、捷たはメチルスルホニルに
   よって置換された１、２−ジアミノベンゼンの残基、Ｒ
   ′は水素、ｃ、−ｃ４−アルキル基、場合によってはス
   ルホ、ニトロ、塩素、メチル、メトキシ、スルファモイ
   ル、またはメチ／Ｌ　７１．　／ｌ、　＊二／Ｌ、によ
   って置換されたフェニル基、 ２は水素、スルホ、ニトロ、塩素、メチノ呟メトキシ、
   カルボキシル、アセチルアミノ、またはスルファモイル
   、 ｐは１，２．または３、 ■ Ｋａ　は陽イオンを意味する〕の染料。 ７、Ｒ′が水素である特許請求の範囲第６項に記載の染
   料。 ８、　２が水素、スルホ、ニトロ、または塩素である特
   許請求の範囲第６項才たけ７項に記載の染料。 ９、Ｒ′が水素、ナしてＺが水素、スルホ、ニトロ、丑
   たは塩素である特許請求の範囲第７項または８項に記載
   の染料。 １０、特許請求の範囲第１項に記載の弐■の染料の製造
   方法において、式 ％式％ （（１） のアゾ染料の１＝１−クロム錯塩を製造し、そして次に
   、これを式 ％式％（ の染料と反応させるか、あるいは好ましくは式 のジアミンと式 のアルデヒドとの混合物と反応させることを特徴とする
   方法。 １１、ウール、ポリアミド、そして特に皮革または毛皮
   の染色のため弐■の染料を使用する用法。