JPH07289852A - 窒素酸化物の接触還元方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】触媒の存在下、還元剤を用いて、排ガスに含ま
れる窒素酸化物を接触還元除去する方法において、窒素
酸化物の還元反応の選択性を高めた方法を提供すること
にある。 【構成】本発明は、排ガスに含まれる窒素酸化物を触媒
の存在下に還元剤を用いて接触還元する方法において、
上記還元剤として、(a) 一酸化炭素、及び(b) 含酸素有
機化合物及び炭化水素から選ばれる少なくとも一種を用
いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般的には、工場、自
動車等から排出される排ガスに含まれる窒素酸化物を触
媒の存在下に還元剤を用いて接触還元する方法に関し、
詳しくは、上記還元剤を選択して用いることによつて、
高選択性にて窒素酸化物を還元除去することができる方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、工場、自動車等から排出される排
ガス中に含まれる窒素酸化物は、触媒の存在下に、アン
モニア、尿素、水素、一酸化炭素、炭化水素、アルコー
ル等の還元剤を用いて、窒素に還元する方法によつて、
排ガスから除去されている。しかし、上述した種々の方
法のなかで、アンモニアを還元剤とする方法は、窒素酸
化物の窒素と水への還元反応の選択性は非常に高いもの
の、アンモニアの毒性と可燃性のために、自動車等のよ
うな窒素酸化物の移動発生源に用いることは現実的では
ない。他方、常温で固体である尿素を還元剤として用い
る方法においては、尿素を水に溶解させて水溶液とし、
これを排ガスに加え、触媒に接触せしめられるが、この
ように、還元剤を水溶液として用いる場合には、水の蒸
発のために熱を必要とするので、窒素酸化物の接触還元
反応の熱効率を低下させ、しかも、窒素酸化物の反応率
が低い問題がある。

【０００３】他方、水素や一酸化炭素を還元剤として用
いる方法は、上述したような問題は少ないものの、反応
の選択性が非常に低く、窒素酸化物の実用的な除去方法
としては、採用し難い。炭化水素や、或いはアルコール
等の含酸素化合物を還元剤として用いる方法によれば、
窒素酸化物の還元反応の選択性は幾分改善されるが、し
かし、未だ、選択性は不十分であつて、窒素酸化物の除
去方法としては、実用域からは遠い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、触媒の存在
下、還元剤を用いて、排ガスに含まれる窒素酸化物、主
として一酸化窒素を接触還元する従来の方法における上
述したような問題を解決するためになされたものであつ
て、窒素酸化物の還元反応の選択性を改善した方法を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、排ガスに含ま
れる窒素酸化物を触媒の存在下に還元剤を用いて接触還
元する方法において、上記還元剤として、(a) 一酸化炭
素、及び(b) 含酸素有機化合物及び炭化水素から選ばれ
る少なくとも一種を用いることを特徴とする。

【０００６】本発明において、窒素酸化物とは、主成分
として、一酸化窒素を含み、その他、二酸化窒素や二酸
化三窒素等を含む。本発明による方法は、還元剤とし
て、(a) 一酸化炭素（以下、これを第１の還元剤という
ことがある。）、及び(b) 含酸素有機化合物及び炭化水
素から選ばれる少なくとも一種（以下、これらを第２の
還元剤ということがある。）とを併用することに特徴を
有する。

【０００７】本発明においては、上記第２の還元剤とし
ての１つである含酸素有機化合物としては、例えば、ア
ルコール類、エーテル類、カルボン酸エステル類、ケト
ン類等を好ましい例として挙げることができ、アルコー
ル類は多価アルコール類を含むものとするが、しかし、
これらに限定されるものではない。

【０００８】より具体的には、上記アルコール類として
は、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、芳香脂肪族
アルコール等を用いることができるが、なかでも、常温
では液体であり、後述するような反応温度では気体であ
る炭素数１〜６の脂肪族飽和若しくは不飽和アルコール
が好ましく、そのような脂肪族アルコールとして、例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル、アリルアルコール等を挙げることができる。

【０００９】多価アルコールとしては、例えば、分子内
に水酸基を２つ以上有するシクロアルカンポリオールや
シクロアルカンポリアルカノール等の脂肪族及び脂環族
ポリオールを含むアルカンポリオールや、ポリアルキレ
ングリコール、ポリヒドロキシベンゼンを含む芳香族ポ
リオール等を挙げることができる。

【００１０】より具体的には、アルカンポリオールとし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のアルカ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の
アルカントリオール、ペンタエリスリトール等のアルカ
ンテトロール、ソルビトール、シヨ糖等のより多官能の
アルカンポリオール、ソルビトールの部分脱水物等を挙
げることができる。ポリアルキレングリコールとして
は、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール等を挙げることが
できる。また、芳香族ポリオールとしては、例えば、ハ
イドロキノンやレゾルシン等を挙げることができる。こ
れらのなかでは、常温で液体であつて、取扱いの容易な
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等が好ましく用いられる。

【００１１】上記エーテル類としては、例えば、ジメチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、メチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、メ
チルブチルエーテル、ジブチルエーテル等を、カルボン
酸エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等を、また、ケトン類と
しては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン等を挙げることができる。

【００１２】上述したような含酸素有機化合物は、単独
で用いてもよく、又は必要に応じて、二種以上を併用し
てもよい。特に、本発明においては、上記したなかで
は、実用的には、メタノール、ジエチルエーテル、メチ
ルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルブチ
ルエーテル等のエーテル類又はアセトンが好ましく用い
られる。

【００１３】上記炭化水素としては、例えば、常温で気
体状のものとして、メタン、エタン、プロパン、プロピ
レン、ブチレン等の炭化水素ガス、液体状のものとし
て、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の単一成分の炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油、重油等の鉱油系炭化水素等も用いる
ことができる。特に、本発明においては、これらのなか
でも、常温で液体であるペンタン、ヘキサン等の単一成
分の炭化水素や、ガソリン、灯油、軽油等の鉱油系炭化
水素等が好ましく用いられる。

【００１４】本発明による方法を実際に行なうには、触
媒を反応器に充填し、窒素酸化物を含む排ガスに上記第
１及び第２の還元剤を加え、窒素酸化物と上記第１及び
第２の還元剤を十分に均一に混合して、これを上記反応
器を通過させる。従つて、上記第２の還元剤として、常
温で液体であるものを用いるときは、予めガス化してお
くのが好ましいが、しかし、液体のまま、これを排ガス
に混合することもでき、このような場合、第２の還元剤
は、排ガス中で速やかにガス化する。また、場合によつ
ては、第２の還元剤として、固体も用いることができ
る。このように、第２の還元剤が固体である場合は、例
えば、常温で液体である他の第２の還元剤にこれを溶解
させ、溶液として、又は溶液を更にガス化して、排ガス
に混合するのが望ましいが、しかし、必ずしもこのよう
な方法に限定されるものではない。

【００１５】また、本発明においては、第１の還元剤で
ある一酸化炭素は、第２の還元剤を部分酸化して、調製
し、第２の還元剤との混合物として、排ガスに混合して
もよい。

【００１６】本発明においては、第１の還元剤である一
酸化炭素は、排ガスに含まれる窒素酸化物に対して、0.
１〜１０倍モルの範囲にて用いられ、特に好ましくは、
１〜５倍モル量の範囲にて用いられる。用いる第１の還
元剤の量が排ガスに含まれる窒素酸化物の0.１倍モル量
よりも少ないときは、十分な触媒活性を得ることができ
ず、他方、１０倍モル量を越えるときは、未反応の第１
の還元剤の排出が多くなり、これらを処理することが必
要となるので好ましくない。

【００１７】また、第２の還元剤も、用いる還元剤の種
類や、これと併用する上記第１の還元剤である一酸化炭
素の量にもよるが、通常、排ガスに含まれる窒素酸化物
に対して、0.１〜１０倍モルの範囲にて用いられ、特に
好ましくは、１〜５倍モル量の範囲にて用いられる。用
いる第２の還元剤の量が排ガスに含まれる窒素酸化物の
0.１倍モル量よりも少ないときは、十分な触媒活性を得
ることができず、他方、１０倍モル量を越えるときは、
未反応の第１の還元剤やその部分酸化物の排出が多くな
り、これらを処理することが必要となるので好ましくな
い。

【００１８】本発明に従つて、還元剤として、第１の還
元剤と共に、第２の還元剤を併用することによつて、第
１の還元剤又は第２の還元剤を単独にてそれぞれ還元剤
として用いた場合に比べて、窒素酸化物の還元の選択性
が著しく高められる。

【００１９】本発明において用いる窒素酸化物を接触還
元するための触媒は、周期律表第Ｉｂ、ＩＩｂ、ＩＩＩ
ａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、ＶＩａ、ＶＩＩ
ａ又はＶＩＩＩ族の元素のイオン又は酸化物である。こ
れらは、通常、従来より知られている担体であるアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア
や、Ｈ−ＺＳＭ−５、Ｈ−モルデナイト等のゼオライト
にイオン交換法、含浸法、混練法等によつて担持され
る。触媒は、これら担体に担持されて、ハニカム構造
体、リング状構造体、ペレツト、粒状物等、適宜の形状
にて用いられる。

【００２０】上記元素のイオンをイオン交換法によつて
上記のような担体に担持させる場合は、上記元素のイオ
ンの担体への担持率は、通常、0.０１〜５重量％の範囲
がよい。他方、上記元素の酸化物を触媒として担体に担
持させる場合は、触媒としてのその酸化物の担持率は、
通常、0.１〜１０重量％の範囲がよい。

【００２１】上記元素を例示すれば、周期律表第Ｉｂ族
の元素として、例えば、Ｃｕ、Ａｇ等を、第ＩＩｂ族の
元素として、例えば、Ｚｎ等を、第ＩＩＩａ族元素とし
て、例えば、Ｌａ、Ｃｅ等を、第ＩＩＩｂ族元素とし
て、例えば、Ａｌ、Ｇａ等を、第ＩＶａ族元素として、
例えば、Ｔｉ、Ｚｒ等を、第ＩＶｂ族元素として、例え
ば、Ｇｅ、Ｓｎ等を、第Ｖａ族元素として、例えば、
Ｖ、Ｎｂ等を、第、ＶＩａ族元素としては、例えば、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ等を、第ＶＩＩａ族元素としては、例え
ば、Ｍｎ等を、また、第ＶＩＩＩ族元素として、例え
ば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等をそれぞれ挙げることができ
る。

【００２２】特に、本発明においては、第２の還元剤が
エーテル類等の含酸素有機化合物であるとき、触媒とし
ては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ又はＳｎのイオン又は酸化物で
あることが好ましい。他方、第２の還元剤が炭化水素で
あるとき、Ｃｕのイオン又は酸化物であることが好まし
い。このような第１及び第２の還元剤の併用とあいまつ
て、特に高い選択性を達成することができる。従つて、
本発明においては、第２の還元剤がエーテル類のような
含酸素有機化合物であるとき、適宜の担体、例えば、γ
−アルミナ等に酸化コバルトや酸化ニッケル等を担持さ
せた触媒を好ましく用いることができる。

【００２３】本発明による方法において、窒素酸化物を
含有する排ガスは、１５０〜６００℃の範囲の温度にて
上記触媒を充填した反応器に導かれる。特に、反応温度
は、２００〜４００℃の範囲が好ましい。更に、本発明
によれば、上記温度領域において、空間速度（ＳＶ）５
００〜１０００００程度にて、排ガスを反応器に導くこ
とによつて、排ガスに含まれる窒素酸化物を効率的に接
触還元することができる。

【００２４】以下に実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。

【００２５】

【実施例】

（１）触媒の調製 実施例１ 硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・９Ｈ₂ Ｏ）１1.３０ｇをイ
オン交換水１００ml中に溶解させた。１２０℃にて２４
時間乾燥させたγ−アルミナのペレツト（住友化学工業
（株）製ＮＫ−３２４）を上記硝酸鉄水溶液に加え、γ
−アルミナのペレツトの細孔中に十分に硝酸イオンを含
浸させた。次いで、このように処理したγ−アルミナの
ペレツトを濾別し、表面に付着した過剰の水溶液を除去
し、１２０℃で１８時間乾燥させた後、５００℃で４時
間焼成して、Ｆｅ₂ Ｏ₃ をＦｅとして１重量％担持させ
た触媒Ａ−１を得た。

【００２６】実施例２ 硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）8.１６ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして、ＭｎＯ₂ をＭ
ｎとして１重量％担持させた触媒Ａ−２を得た。

【００２７】実施例３ 硝酸クロム（Ｃｒ（ＮＯ₃ ）₃ ・９Ｈ₂ Ｏ）１2.０２ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして、Ｃｒ₂ Ｏ₃ を
Ｃｒとして１重量％担持させた触媒Ａ−３を得た。

【００２８】実施例４ 硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）7.７２ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして、Ｃｏ₃ Ｏ₄ を
Ｃｏとして１重量％担持させた触媒Ａ−４を得た。

【００２９】実施例５ 硝酸コバルト３8.６０ｇを用いた以外は、実施例１と同
様にして、Ｃｏ₃ Ｏ₄をＣｏとして５重量％担持させた
触媒Ａ−５を得た。

【００３０】実施例６ 硝酸ニツケル（Ｎｉ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）7.７４ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして、ＮｉＯをＮｉ
として１重量％担持させた触媒Ａ−６を得た。

【００３１】実施例７ Ｎａ型ゼオライト（水澤化学工業（株）製Ｅｘ−１２
２）を酸型に処理したＨ−ＺＳＭ５粉末１００ｇを、硝
酸銅（Ｃｕ（ＮＯ₃ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏ）5.９４ｇをイオン
交換水２００ｍｌに溶解させた水溶液に投入し、十分に
イオン交換させて、Ｃｕイオンを1.５重量％担持させた
触媒Ａ−７を得た。

【００３２】実施例８ 硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）4.５３ｇを用
いた以外は、実施例１と同様にして、ＺｎＯをＺｎとし
て１重量％担持させた触媒Ａ−８を得た。

【００３３】実施例９ 硫酸バナジル（ＶＯＳＯ₄ ）5.００ｇをイオン交換水１
００ｍｌに溶解させ、これに酸化チタン（堺化学工業
（株）製ＣＳ−２００）を加え、以下、実施例１と同様
にして、Ｖ₂ Ｏ₅ をＶとして１重量％担持させた触媒Ａ
−９を得た。

【００３４】実施例１０ メタタングステン酸アンモニウム（ＷＯ₃ として５０重
量％）6.５６ｇをイオン交換水１００mlに溶解させた。
１２０℃にて２４時間乾燥させた直径２mmの酸化チタン
のペレツト（堺化学工業（株）製ＣＳ−２４）を上記メ
タタングステン酸アンモニウム水溶液に加え、この後、
実施例１と同様に処理して、ＷＯ₃ をＷとして１重量％
担持させた触媒Ａ−１０を得た。

【００３５】実施例１１ 硝酸セリウム（Ｃｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）２8.５ｇ
をイオン交換水１００mlに溶解させた。１２０℃にて２
４時間乾燥させた直径２mmのペンタシル型酸型ゼオライ
トのペレツト（ＶＡＷアルミニウムＡＧ社製ＳＭ−２７
をシリカゾルにてペレツトに成形したもの）約１００ml
（６０ｇ）を上記硝酸セリウム水溶液に加え、３０分間
放置して、上記硝酸セリウム水溶液を上記ゼオライトの
ペレツトの細孔中に十分に含浸させた。

【００３６】次いで、このように処理したゼオライトの
ペレツトを濾別し、ペレツトの表面に付着した過剰の水
溶液を除去した後、これを６重量％のアンモニア水２０
０mlに投入し、１時間放置して、ゼオライトの細孔内で
硝酸セリウムを中和加水分解させた。次いで、このよう
にして、酸化セリウムを担持させたゼオライトをイオン
交換水にて十分に洗浄した後、５００℃で３時間焼成し
て、酸化セリウムを担持率１０重量％にて担持させたゼ
オライトからなる触媒Ａ−１１を得た。

【００３７】実施例１２ 酸型モルデナイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 比１６、日本
化学工業（株）製ＨＭ−２３）１００ｇを硝酸ジルコニ
ル水溶液（ＺｒＯ₂ として１００ｇ／ｌ濃度）に浸漬
し、攪拌しながら、７０℃に１時間保持し、水素イオン
をジルコニウムイオンとイオン交換させた。これを濾
過、水洗して得たゼオライトケーキを乾燥させた後、６
５０℃で４時間焼成して、Ｚｒを3.３重量％担持させた
Ｚｒ−モルデナイトからなる触媒Ａ−１２を得た。この
触媒の比表面積は３９１m²／ｇであつた。

【００３８】実施例１３ 塩化スズ（ＳｎＣｌ₄ ）3.４３ｇを用いた以外は、実施
例１と同様にして、ＳｎＯ₂ をＳｎとして１重量％担持
させた触媒Ａ−１３を得た。

【００３９】実施例１４ 実施例１において用いたものと同じγ−アルミナ自体を
触媒Ａ−１４とした。

【００４０】（２）触媒の評価試験 上述した本発明による触媒Ａ−１からＡ−１４を用い
て、下記の条件にて、窒素酸化物を含むガスの窒素酸化
物の接触還元を行ない、窒素の生成率をガスクロマトグ
ラフイーにて求めた。窒素の生成率は、（反応器出口に
おける窒素量／反応器入口における窒素酸化物量）×１
００（％）で定義される。 （試験条件） （１）ガス組成 ＮＯ ５００ｐｐｍ Ｏ₂ １０容量％ ＳＯ₂ １００ｐｐｍ 還元剤 表に記載のとおり 水 ６容量％ ヘリウム 残部 （２）空間速度 １００００hr^-1 （３）反応温度 ２５０℃、３００℃、３５０℃、４００℃、４５０℃又 は５００℃

【００４１】実施例１５ 還元剤として、ガス組成において、第１の還元剤として
の一酸化炭素の添加量が２０００ｐｐｍ（窒素酸化物に
対して４倍モル）であり、第２の還元剤としてメタノー
ル１０００ｐｐｍ（窒素酸化物に対して２倍モル）、プ
ロピレン５００ｐｐｍ（窒素酸化物に対して３倍モ
ル）、アセトン１０００ｐｐｍ（窒素酸化物に対して２
倍モル）、アセトンとペンタンそれぞれ５００ｐｐｍず
つの混合物（合計で１０００ｐｐｍ、窒素酸化物に対し
て２倍モル）、又はメチルエチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、メチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、メチルブチルエーテル若しくはジブチルエーテルい
ずれか１０００ｐｐｍ（窒素酸化物に対して２倍モル）
となるように、それぞれの還元剤を用いた。結果を表１
及び表２に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】比較例１ 触媒としてＡ−１、Ａ−５及びＡ−１４を用い、還元剤
として、一酸化炭素、ジエチルエーテル、メタノール又
はアセトンとペンタンとの混合物をそれぞれ用いた。還
元剤として一酸化炭素を用いた場合は、その添加量がガ
ス組成において２０００ｐｐｍとなるように、また、メ
タノール又はアセトンとペンタンとの混合物を用いた場
合は、その添加量がガス組成において１０００ｐｐｍと
なるように用いた。但し、アセトンとペンタンとの混合
物を用いた場合は、それぞれを５００ｐｐｍずつ用い
た。結果を表３に示す。

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例１６ 触媒としてＡ−５を用い、還元剤として、一酸化炭素と
ジエチルエーテルとを併用し、それらの量を種々に変化
させた。還元剤として一酸化炭素を用いた場合は，その
添加量がガス組成において５００〜３０００ｐｐｍ（窒
素酸化物に対して１〜６倍モル）の範囲となるように、
また、ジエチルエーテルを用いた場合は、その添加量が
ガス組成において５００〜３０００ｐｐｍ（窒素酸化物
に対して１〜６倍モル）となるように用いた。結果を表
４に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例１７ 触媒としてＡ−４を用い、第１の還元剤（一酸化炭素）
をガス組成において１０００ｐｐｍ（窒素酸化物に対し
て２倍モル）となるように用い、第２の還元剤として、
エタノール又はイソプロパノールをガス組成において１
０００ｐｐｍ（窒素酸化物に対して２倍モル）となるよ
うに用いた。結果を表５に示す。

【００４９】

【表５】

【００５０】実施例１８ 触媒としてＡ−７を用いると共に、第１の還元剤（一酸
化炭素）をガス組成において２０００ｐｐｍ（窒素酸化
物に対して４倍モル）となるように用いると共に、軽油
を第２の還元剤としてガス組成において３５ｐｐｍ（Ｃ
₁₂Ｈ₂₆として、窒素酸化物に対して0.８６倍モル）とな
るように用いた。結果を表６に示す。

【００５１】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/14 ＺＡＢ Ａ 23/22 ＺＡＢ Ａ 23/26 ＺＡＢ Ａ 23/30 ＺＡＢ Ａ 23/34 ＺＡＢ Ａ 23/74 ＺＡＢ Ａ (72)発明者 清水 宏益 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内 (72)発明者 安川 律 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】排ガスに含まれる窒素酸化物を触媒の存在
   下に還元剤を用いて接触還元する方法において、上記還
   元剤として、 (a) 一酸化炭素、及び(b) 含酸素有機化合物及び炭化水
   素から選ばれる少なくとも一種を用いることを特徴とす
   る窒素酸化物の接触還元方法。
2. 【請求項２】排ガスに含まれる窒素酸化物に対して、 (a) 一酸化炭素を0.１〜１０倍モルの範囲にて用いると
   共に、 (b) 含酸素有機化合物及び炭化水素から選ばれる少なく
   とも一種を0.１〜１０倍モルの範囲にて用いる請求項１
   記載の窒素酸化物の接触還元方法。
3. 【請求項３】含酸素有機化合物がアルコール類、エーテ
   ル類、ケトン類又はカルボン酸エステル類である請求項
   １又は２記載の窒素酸化物の接触還元方法。
4. 【請求項４】アルコール類がメタノール、エタノール、
   イソプロパノール、エチレングリコール又はグリセリン
   である請求項１記載の窒素酸化物の接触還元方法。
5. 【請求項５】エーテル類がジメチルエーテル、メチルエ
   チルエーテル、ジエチルエーテル、メチルプロピルエー
   テル、ジプロピルエーテル、メチルブチルエーテル又は
   ジブチルエーテルである請求項１記載の窒素酸化物の接
   触還元方法。
6. 【請求項６】排ガスを１５０〜６００℃の範囲の温度に
   て触媒に接触させる請求項１乃至４いずれかに記載の窒
   素酸化物の接触還元方法。