JPH07278483A - 紫外線硬化性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一分子中にエチレン性不飽和二重結合を１個以
上有し、かつシリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未
満である化合物を含有することを特徴とする紫外線硬化
性インキ組成物。 【効果】本発明の化合物をインキ中に含有させることに
より、耐地汚れ性に優れるとともに用紙適性に優れ、か
つ紫外線による光硬化速度の早いインキを得ることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線硬化性インキを用
いて、水なし平版印刷を行う場合に好適に使用される紫
外線硬化性インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は湿し水とインキの反発性を利
用した従来の方法と、シリコーンゴムとインキの反発性
を利用した水なし平版印刷法の２通りがある。後者の水
なし平版印刷において従来の紫外線硬化性インキを用い
て印刷すると地汚れが発生し、好ましい印刷物は得られ
ない。そこで紫外線硬化性インキによる水なし平版印刷
を可能にするためには、その様な地汚れの発生しない耐
地汚れ性の優れたインキが不可欠である。

【０００３】これらの目的のため過去に種々の提案がな
されてきたが実用性のある耐地汚れ性を得ようとすると
インキのタック値が大きくなり過ぎるため印刷適性の悪
いインキとなってしまう。その結果ブランケットへの紙
の巻き上がり、紙剥け、ブランケットへのパイリング、
またこれらに起因する版、ブランケットの損傷などのト
ラブルが発生する。このようなトラブルが発生すると印
刷を中断しなければならないし、損紙は多くなり経済的
損失が大きいなどの問題があった。インキのタックを下
げる目的でレジューサー（インキ用希釈剤）を添加する
方法があるが、この場合印刷適性は改善されるが同時に
耐地汚れ性が低下するため好ましくない。ここで紙剥け
とは、インキの粘着力によって紙の繊維や充填剤等が剥
離される状態をいう。またパイリングとは、印刷時に用
紙の紙粉等がブランケット上でインキ中に転移しインキ
の流動性が悪くなって堆積する状態をいう。

【０００４】また、従来のインキは紫外線による光硬化
が遅かったため印刷速度を上げると乾燥不良が発生し易
く、裏移り、擦れ、ブロッキングなどのトラブルの原因
となっていた。また、印刷速度が上げられないため生産
性が損なわれるなどの問題があった。ここで裏移りとは
印刷後の被印刷体を重ね合わせたときに未乾燥のインキ
が対面した被印刷体に移り、汚れなどの欠点となること
をいう。擦れとは印刷後のインキ表面が他のものに接触
した際、インキが未乾燥のためインキ膜が破損すること
をいう。ブロッキングとは複数の印刷物がお互いに付着
してしまうことをいう。

【０００５】これらの問題を解決する手段として、特公
昭５７−６０３９４号公報では乾式平版用の紫外線硬化
型レジストインキにオルガノポリシロキサン３０〜８０
重量部とアルミキレート化合物１〜１０重量部との反応
生成物を５〜６０重量部含有させることにより耐地汚れ
性を向上させる方法が提案されている。しかしながらこ
の方法によって得られたインキは耐地汚れ性は向上する
がタックを低下させることが出来ず用紙適性の面で問題
があった。また、該インキで印刷後、印刷面に透明なフ
ィルムを貼り付けるラミネート加工をする際、フィルム
が印刷物のインキ膜上に付着しにくいという問題点があ
った。

【０００６】特開昭６４−３１８７９号公報では水なし
平版印刷用活性エネルギー線硬化型インキにエチレン性
不飽和二重結合を有するシリコン化合物を０．１〜１０
重量％含有させる方法が提案されている。しかしながら
この方法によって得られたインキは耐地汚れ性は向上す
るがタックを低下させることが出来ず用紙適性の面で問
題があった。

【０００７】特開昭６４−３８４８６号公報では水なし
平版印刷用活性エネルギー線硬化型インキにオルガノポ
リシロキサンを０．１〜１０重量％含有させる方法が提
案されている。この方法によって得られたインキは耐地
汚れ性は向上し、タックも低下するが、印刷機のローラ
ー上でオルガノポリシロキサンがインキ中からブリード
アウトし転移性が不安定になるという問題点があった。
また、該インキで印刷後、印刷面に透明なフィルムを貼
り付けるラミネート加工をする際、フィルムが印刷物の
インキ膜上に付着しにくいという問題点があった。

【０００８】特開平２−２８２７３号公報では水なし平
版印刷用紫外線硬化性インキに油性インキ用ワニス成分
を１〜５０重量％含有させることにより耐地汚れ性と低
いタック値を両立させる方法が提案されている。しかし
ながら油性インキ用ワニス成分の添加量が多くなるにし
たがって紫外線による硬化性が損なわれるという問題が
あった。

【０００９】特開平２−２３８０６６で号公報は水なし
平版印刷用紫外線硬化性インキにＨＬＢが１０〜１６の
範囲内にある非イオン界面活性剤のすくなくとも１種
を、０．１〜５重量％含有させることによりインキのタ
ックを下げるという提案がなされているが、該インキは
紫外線による硬化速度が遅いという問題点があった。

【００１０】特開平３−２０７７７０号公報ではシリコ
ーンゴム膨潤度１０％以上の化合物を２重量％以上含有
させることにより耐地汚れ性を向上させるとともに用紙
適性を向上させるという提案がなされている。この提案
による方法で得られたインキは耐地汚れ性は向上し、イ
ンキのタック値は下がるが、シリコーンゴム膨潤度が１
０％以上の化合物を使用すると、水なし平版表層のシリ
コーンゴムが傷つきやすくなるという問題があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
諸欠点に鑑み創案されたもので、その目的とするところ
は耐地汚れ性が良好であるとともに用紙適性に優れ、か
つ光硬化速度の早い水なし平版印刷用紫外線硬化性イン
キ組成物を得ることにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
一分子中にエチレン性不飽和二重結合を１個以上有し、
かつシリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満である
化合物（ａ）を含有することを特徴とする紫外線硬化性
インキ組成物により達成される。

【００１３】本発明において使用される化合物（ａ）
は、シリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満である
ことが重要である。より好ましくは５％以上８％以下で
ある。シリコーンゴム膨潤度が５％よりも小さい場合、
充分な耐地汚れ性を得ることができないため好ましくな
い。またシリコーンゴム膨潤度が１０％以上の場合、水
なし平版印刷版表層のシリコーンゴムを膨潤させすぎる
ため版面洗浄などにより傷がつきやすくなる傾向があり
好ましくない。またシリコーンゴム膨潤度が大きくなっ
て化合物の分子量が小さくなる場合は印刷機上でのイン
キのしまり及び臭気の面で問題がある。

【００１４】本発明において「シリコーンゴム膨潤度」
とは、以下の方法により測定されるものをいう。

【００１５】［シリコーンゴム膨潤度測定方法］両末端
水酸基の分子量８０，０００のジメチルポリシロキサン
１００重量部、ビニルトリ（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン６重量部、ジブチル錫ジアセテート０．２重
量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１重量部
およびジブトキシビス（アセチルアセトナート）チタン
２重量部の組成物を“アイソパーＥ”（日本石油化学
（株）製石油系溶剤）の５０％溶液とし、これをポリプ
ロピレンフィルムを敷いた５ｍｍ深さの金属製トレイに
入れ、そのままドラフト内で２４時間溶剤を蒸発させ
る。つぎに、トレイごと１５０℃、で１０分間熱風オー
ブン内で加熱乾燥させた後、この硬化シートをポリプロ
ピレンフィルムから剥がして約２．５ｍｍ厚のシリコー
ンゴムシートを得る。このようにして得たシートを５ｃ
ｍ² の大きさに断裁して試料とし、乾燥重量（Ａ）を測
定する。ついで、この試料を、シリコーンゴム膨潤度を
測定しようとする化合物中に２５℃、２４時間浸漬した
後、試料を取り出し、付着している化合物をガーゼで除
去した後、その重量（Ｂ）を測定する。次式により該化
合物の膨潤度を算出する。 シリコーンゴム膨潤度（％）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００

【００１６】また、該化合物（ａ）は、一分子中にエチ
レン性不飽和二重結合（以下、官能基という）を１個以
上有することが重要である。エチレン性不飽和二重結合
を有しない場合には、紫外線の照射による硬化反応が起
きず、紫外線硬化性インキとはなり得ない。

【００１７】さらに、該化合物（ａ）の沸点は２００℃
以上であることが好ましい。沸点が２００℃未満の場合
には、印刷時にローラ上で該化合物が揮散しやすくな
り、インキのしまり、臭気などの問題が発生しやすくな
り好ましくない。

【００１８】このような化合物（ａ）としては、一般式
（Ｉ）で表される化合物をあげることができる。

【００１９】

【化３】 （Ｒは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはハロ
ゲン原子を表す。Ｒ₁ は下記一般式（II）で表される
基、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ₂Ｏ−
またはＲ₂ ＯＯＣ−を表す。Ｒ₂ は炭素数１〜４のアル
キル基を表す。ｎは７〜２６の整数を表す。）

【化４】

【００２０】一般式（Ｉ）で表した化合物のうち官能基
を１個有する化合物の具体例としては、ラウリルアクリ
レート、ラウリルメタクリレート、トリデシルアクリレ
ート、トリデシルメタクリレート、セチルアクリレー
ト、セチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、
ステアリルメタクリレート、などが挙げられ、官能基を
２個有する化合物の具体例としては１，９−ノナンジオ
ールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタク
リレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、
１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１６
−ヘキサデカンジオールジアクリレート、１，１６−ヘ
キサデカンジオールジメタクリレートなどが挙げられ
る。また、一般式（Ｉ）においてｎが６以下の場合は充
分なシリコーンゴム膨潤度が得られず耐地汚れ性の悪い
インキとなり好ましくなく、ｎが２６を越えるとインキ
のタック値を低くする効果が小さくなる傾向にあるとと
もに添加量に対する官能基数が減少することにより光硬
化性が悪くなる傾向があるため好ましくない。そのため
ｎは７〜２６が好ましく、さらに好ましくは８〜１６で
ある。

【００２１】特に本発明の効果をより有効に発現させる
ためには一分子中に官能基を２個以上有することが望ま
しく具体例としては１，９−ノナンジオールジアクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，
１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレート、１，１６−ヘキサデカン
ジオールジアクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオ
ールジメタクリレートがより効果的である。

【００２２】これらは１種または２種以上を任意の割合
で混合して使用できる。また本発明の効果を損なわない
範囲でシリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満であ
る化合物以外のモノマーを少量混合して使用することも
可能である。この際、シリコーンゴム膨潤度が５％以上
１０％未満のモノマーを主成分とすることが必須である
が、混合するモノマーの量及びその比率は特に限定され
ない。但し、モノマーの混合物のシリコーンゴム膨潤度
を５％以上１０％未満とすることが好ましい。シリコー
ンゴム膨潤度が５％以上１０％未満のモノマーと混合し
て使用することの出来るシリコーンゴム膨潤度が５％以
上１０％未満以外のモノマーの具体例としては下記のも
のが挙げられる。

【００２３】シリコーンゴム膨潤度が５％未満であり、
かつ一分子中に官能基を１個有するモノマーとしては公
知のものが使用できるが具体例としては、エチルカルビ
トールアクリレ−ト、エチルカルビトールメタクリレー
ト、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエ
チルメタクリレート、メトキシエチレングリコールアク
リレート、メトキシエチレングリコールメタクリレー
ト、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メト
キシエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリ
エチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレング
リコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコー
ルアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタク
リレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレー
ト、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、
メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メト
キシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシ
テトラプロピレングリコールアクリレート、メトキシテ
トラプロピレングリコールメタクリレート４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、アル
キルアクリレート、セチルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、イソボニルアクリレート、ベンジルア
クリレート、３−メトキシブチルアクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、２−ヒドロキシポロピルアクリレート、２−アク
リロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、ジメチルアミノメチルアクリレート、トリフルオ
ロエチルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレー
ト、テトラフルオロエチルアクリレート、テトラフルオ
ロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメ
タクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、
オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフ
ルオロデシルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシル
メタクリレート、トリブロモフェノール３ＥＯ付加メタ
クリレート、などが挙げられる。

【００２４】シリコーンゴム膨潤度が１０％以上であ
り、かつ一分子中に官能基を１個有するモノマーとして
は公知のものが使用できるが具体例としては、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、
イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ドデシルアクリレー
ト、ｎ−ドデシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、な
どが挙げられる。

【００２５】シリコーンゴム膨潤度が５％未満であり、
かつ一分子中に官能基を２個有する化合物の具体例とし
てはプロピレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピ
レングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、などが挙げられる。

【００２６】シリコーンゴム膨潤度が５％未満であり、
かつ一分子中に官能基を３個以上有するモノマーとして
は公知のものが使用できるが具体例としてはトリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加ト
リアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレー
ト、トリアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、などが挙げられる。

【００２７】本発明の効果を発現するためにはタック値
の低下効果及び、インキのフロー値の低下を防止し、該
フロー値の低下に起因する壺上がりやインキのレベリン
グ不良に基づく印刷物の光沢低下などを防止する点か
ら、インキ組成物中の一分子中に官能基を１個以上有す
るシリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満の化合物
の含有量は２重量％以上であることが好ましく、より好
ましくは２重量％以上８０重量％以下、さらに好ましく
は５重量％以上４０重量％以下の範囲で使用するのが良
い。インキ組成中の該化合物の含有量が少ないとシリコ
ーンゴム反撥性が悪くタック値の高いインキとなる。ま
た、多すぎると良好な光硬化性が得られない。

【００２８】本発明において前述の一分子中に官能基を
１個以上有するとともにシリコーンゴム膨潤度が５％以
上１０％未満である化合物と併用して使用できる成分と
しては、前述のシリコーンゴム膨潤度が５％未満のモノ
マー、１０％以上のモノマーのほか、樹脂、光重合開始
剤、増感助剤、顔料、重合禁止剤などの公知の添加剤を
任意に添加することができる。

【００２９】本発明において使用される樹脂としては、
公知の紫外線硬化性インキ用の樹脂が使用できる。具体
例としてはアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂およびアルキッド樹
脂などが挙げられ、またこれらの樹脂にアクリロイル
基、メタクリロイル基、アクリル基及びビニル基等のエ
チレン性二重結合を有する官能基を付加させた樹脂など
も使用できる。

【００３０】また、本発明に好ましく添加される光重合
開始剤としては、公知のものが使用でき、具体例として
はα−アミノアセトフェノン、アンスラキノン、ベンゾ
インエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、４，４´−
ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４´−ビスト
リクロロメチルベンゾフェノン、ジブチルフェニルホス
フィン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、２−エチ
ルアンスラキノン、ベンゾインビスフェニル、クロロベ
ンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、アンスラキノンチ
オキサントン、メチルオルソベンゾイル安息香酸および
パラジメチルアミノアセトフェノンなどが挙げられる。

【００３１】また本発明に好ましく添加される増感助剤
としてパラジメチルアミノ安息香酸エステルなどを使用
することができる。

【００３２】さらに顔料としては一般のインキに用いら
れる公知の顔料を用いることができる。また、本発明に
好ましく添加される重合禁止剤としてはハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、カテコールおよびピクリン酸など
が挙げられる。その他添加可能な添加剤は、パラフィン
ワックスなどの滑剤、シリカ、炭酸カルシウムなどの体
質顔料が挙げられる。ワニス調整時に有機アルミニウム
化合物、有機チタネート化合物、有機亜鉛化合物および
有機カルシウム化合物などのゲル化剤を添加してもよ
い。

【００３３】更にこのようなインキ組成物の耐地汚れ性
を整えるために、必要に応じて分子中に活性水素を含有
するアミン化合物を添加することもできる。分子中に活
性水素を含有するアミン化合物としては特開昭６３−１
２０７７９号公報で提案されているポリアミド樹脂など
が挙げられる。

【００３４】本発明のインキ組成物の組成は特に限定さ
れないが、好ましくは以下のような組成が挙げられる。

【００３５】 シリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満で一般式（Ｉ）の条件を満たす化 合物 ５〜４０重量％ シリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満以外のモノマー ０〜３０重量％ 樹 脂 ５〜４０重量％ 光重合開始剤 ２〜２０重量％ 顔 料 １０〜３０重量％ 添加剤 ０〜２０重量％ さらに好ましくは シリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満で一般式（Ｉ）の条件を満たす化 合物 ２０〜４０重量％ シリコーンゴム膨潤度が５％以上１０％未満以外のモノマー ０〜３０重量％ 樹 脂 １０〜４０重量％ 光重合開始剤 ２〜２０重量％ 顔 料 １０〜３０重量％ 添加剤 ０〜２０重量％ が効果的である。

【００３６】本発明の紫外線硬化性インキ組成物は、湿
し水を用いず、シリコーンゴムとインキの反発性を利用
して印刷を行なう水なし平版の印刷に好適に用いられ
る。

【００３７】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
実施例中の耐地汚れ性、紫外線による光硬化性、用紙適
性、およびシリコーンゴム膨潤度については次の方法で
評価したものである。

【００３８】（１）耐地汚れ性 後述のインキ組成において調製したインキを室温が２５
℃にコントロールされた部屋で、“デュリアス”７００
印刷機（ダビッドソン社製）にＴＡＮ（東レ（株）製ネ
ガタイプ水なし平版）を取り付け、インキ濃度がマクベ
ス濃度計ＲＤ−５１４（マクベス社製）でレッドフィル
ター使用時１．５になるように調整しながらアート紙に
印刷する。この一定条件にて印刷を行いながら版胴に取
り付けた面状ヒーターにて版面の温度を上昇させ、非画
線部に地汚れが発生した時の温度を表面温度計を用いて
測定する。その地汚れ発生温度をインキの地汚れ発生指
数ＣＴＩ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｔｏｎｎｉｎｇ Ｉｎｄ
ｅｘ）としてインキの耐地汚れ性の指標にした。

【００３９】（２）光硬化性 “デュリアス”７００印刷機（ダビッドソン社製）にＴ
ＡＮ（東レ（株）製ネガタイプ水なし平版）を取り付
け、インキ濃度がマクベス濃度計（マクベス社製）でレ
ッドフィルター使用時１．５になるように印刷する。こ
のようにして得られた印刷物に４ｋＷ高圧水銀灯を２０
ｃｍの距離から照射してインキが指につかなくなった時
間を求め、光硬化性の指標とした。

【００４０】（３）用紙適性 “デュリアス”７００印刷機（ダビッドソン社製）にＴ
ＡＮ（東レ（株）製ネガタイプ水なし平版）を取り付
け、インキ濃度がマクベス濃度計（マクベス社製）でレ
ッドフィルター使用時１．５になるように調整し、これ
を用いて２，０００部の印刷を行う。この２，０００部
の印刷中に印刷用紙がブランケットに巻き上がったり、
更にインキロールに巻き付いたりするようなトラブルが
発生したかどうかを観察し、巻き上がりが発生しなかっ
た場合は○、発生した場合は×として評価した。

【００４１】（４）シリコーンゴム膨潤度 両末端水酸基の分子量８０，０００のジメチルポリシロ
キサン１００重量部、ビニルトリ（メチルエチルケトオ
キシム）シラン６重量部、ジブチル錫ジアセテート０．
２重量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１重
量部およびジブトキシビス（アセチルアセトナート）チ
タン２重量部の組成物を“アイソパーＥ”（日本石油化
学（株）製石油系溶剤）の５０％溶液とし、これをポリ
プロピレンフィルムを敷いた５ｍｍ深さの金属製トレイ
に入れ、そのままドラフト内で２４時間溶剤を蒸発させ
た。つぎに、トレイごと１５０℃、で１０分間熱風オー
ブン内で加熱乾燥させた後、この硬化シートをポリプロ
ピレンフィルムから剥がして約２．５ｍｍ厚のシリコー
ンゴムシートを得る。このようにして得たシートを５ｃ
ｍ² の大きさに断裁して試料とし、乾燥重量（Ａ）を測
定する。ついで、この試料をシリコーンゴム膨潤度を測
定しようとする化合物中に２５℃、２４時間浸漬した
後、試料を取り出し、付着している化合物をガーゼで除
去した後、その重量（Ｂ）を測定する。次式により膨潤
度を算出し、５回の平均値で表す。 シリコーンゴム膨潤度（％）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００

【００４２】実施例１〜３、比較例１〜４ セパラブルフラスコにアクリル樹脂（“ハリディップ”
１１６ＡＭ、播磨化成（株）製）を２４０ｇ、ロジン変
性エポキシアクリレート（“バンビーム”２２Ｃ、播磨
化成（株）製）を４７０ｇ、１，９−ノナンジオールジ
アクリレート（シリコーンゴム膨潤度５．５％）２９０
ｇを添加し１２０℃で３０分間攪拌する。このようにし
て得られたワニスをワニスＡ（実施例１）とする。

【００４３】また実施例１における１，９−ノナンジオ
ールジアクリレートの代わりに１，１６−ヘキサデカン
ジオールジアクリレート（シリコーンゴム膨潤度５．２
％）を用いる他は全く同様にして作られたワニスをワニ
スＢ（実施例２）とした。

【００４４】また実施例１の１，９−ノナンジオールジ
アクリレートの代わりにトリプロピレングリコールジア
クリレート（シリコーンゴム膨潤度３．７％）と１，９
−ノナンジオールジアクリレート（シリコーンゴム膨潤
度５．２％）を重量比で１対９になるように混合したも
の（シリコーンゴム膨潤度５．１％）を添加する他は全
く同様にして作ったワニスをＣ（実施例３）とした。

【００４５】また実施例１における１，９−ノナンジオ
ールジアクリレートの代わりに１、６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート（シリコーンゴム膨潤度４．５％）を
用いる他は全く同様にして作られたワニスをワニスＤ
（比較例１）とした。

【００４６】また実施例１における１，９−ノナンジオ
ールジアクリレートの代わりにヘキサンエチレングリコ
ールジアクリレート（シリコーンゴム膨潤度０．３％）
を用いる他は全く同様にして作られたワニスをワニスＥ
（比較例２）とした。

【００４７】また実施例１の１，９−ノナンジオールジ
アクリレートの代わりにｎ−ドデシルメタクリレート
（シリコーンゴム膨潤度６８．８％）を用いる他は全く
同様にして作られたワニスをワニスＦ（比較例３）とし
た。

【００４８】また実施例１の１，９−ノナンジオールジ
アクリレートの代わりにペンタエリスリトールトリアク
リレート（シリコーンゴム膨潤度０．８％）を用いる他
は全く同様にして作られたワニスをワニスＧ（比較例
４）とした。

【００４９】このようにして得られたワニスＡ〜Ｇを用
いて以下のような組成でそれぞれインキＡ〜Ｇ（実施例
１〜３、比較例１〜４）を作った。すなわち、ワニス
（Ａ〜Ｇ）を３０ｇ、希釈モノマーとして“アロニック
ス”３０９（東亜合成（株）製アクリレートモノマー）
５ｇ、開始剤として“イルガキュア”９０７（チバガイ
ギー社製α−アミノアセトフェノン）２ｇ、顔料として
フタロシアニンブルー７．５ｇ、重合禁止剤としてハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．０５ｇを用いてイン
キを作った。インキの混練りは上記組成物をバット中で
あらかじめ混ぜた後、三本ロールで３回通してインキ化
した。

【００５０】このようにして得られたインキＡ〜Ｇにつ
いてそれぞれ印刷評価を行ったところ表１のような結果
が得られた。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明は上述のごとく一分子中にエチレ
ン性不飽和二重結合を１個以上有し、かつシリコーンゴ
ム膨潤度が５％以上１０％未満である化合物をインキ中
に含有せしめることにより、耐地汚れ性に優れるととも
に用紙適性に優れ、紫外線による光硬化速度の早い実用
的に印刷可能な水なし平版印刷用紫外線硬化性インキを
得ることができたものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一分子中にエチレン性不飽和二重結合を
   １個以上有し、かつシリコーンゴム膨潤度が５％以上１
   ０％未満である化合物（ａ）を含有することを特徴とす
   る紫外線硬化性インキ組成物。
2. 【請求項２】 該化合物（ａ）が下記一般式（Ｉ）で表
   されることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化性イ
   ンキ組成物。 【化１】 （Ｒは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはハロ
   ゲン原子を表す。Ｒ₁ は下記一般式（II）で表される
   基、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ₂Ｏ−
   またはＲ₂ ＯＯＣ−を表す。Ｒ₂ は炭素数１〜４のアル
   キル基を表す。ｎは７〜２６の整数を表す。） 【化２】
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）中のｎが８〜１６の整数で
   あることを特徴とする請求項２記載の紫外線硬化性イン
   キ組成物。
4. 【請求項４】 該化合物（ａ）をインキ組成物中に２〜
   ８０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の紫
   外線硬化性インキ組成物。
5. 【請求項５】 該化合物（ａ）をインキ組成物中に５〜
   ４０重量％含有することを特徴とする請求項４記載の紫
   外線硬化性インキ組成物。
6. 【請求項６】 該化合物（ａ）の沸点が２００℃以上で
   あることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化性イン
   キ組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の水なし
   平版印刷用紫外線硬化性インキ組成物。