JPH07276472A - ポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法Info
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- JPH07276472A JPH07276472A JP6074919A JP7491994A JPH07276472A JP H07276472 A JPH07276472 A JP H07276472A JP 6074919 A JP6074919 A JP 6074919A JP 7491994 A JP7491994 A JP 7491994A JP H07276472 A JPH07276472 A JP H07276472A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 溶融状態の発泡性ポリプピレン樹脂組成物を
押出機２の先端に取り付けられたＴダイ６を通してシー
ト状に押出した後、押出されたシート１に気泡割れが生
じないうちにロール３１成形および水５中浸漬を行う。 【効果】 表面平滑性と独立気泡性がともに優れた発泡
シートが得られる。
押出機２の先端に取り付けられたＴダイ６を通してシー
ト状に押出した後、押出されたシート１に気泡割れが生
じないうちにロール３１成形および水５中浸漬を行う。 【効果】 表面平滑性と独立気泡性がともに優れた発泡
シートが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性および独立
気泡性に優れたポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方
法に関する。
気泡性に優れたポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】発泡倍率が１．５〜５倍程度のポリプロ
ピレン樹脂発泡シートは、軽量で適度の緩衝性を有する
素材で、自動車内装用の芯材や建材、二次加工を行って
箱や収納ケース、間仕切、文具、食器等に広く用いられ
ている。
ピレン樹脂発泡シートは、軽量で適度の緩衝性を有する
素材で、自動車内装用の芯材や建材、二次加工を行って
箱や収納ケース、間仕切、文具、食器等に広く用いられ
ている。
【０００３】ポリプロピレン樹脂発泡シートは、ポリプ
ロピレン樹脂と発泡剤を押出機内で溶融混練し、次いで
押出機先端に取り付けられたダイを通してシート状に押
し出し、しかる後、発泡が進行して厚みの増しつつある
押出されたシートをロール成形することにより得られ
る。ロール成形は、ロールにより、シートを圧延すると
ともに冷却することにより成形するものである。
ロピレン樹脂と発泡剤を押出機内で溶融混練し、次いで
押出機先端に取り付けられたダイを通してシート状に押
し出し、しかる後、発泡が進行して厚みの増しつつある
押出されたシートをロール成形することにより得られ
る。ロール成形は、ロールにより、シートを圧延すると
ともに冷却することにより成形するものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ロール
成形では、押出されたシートとロールの接触する面積が
小さくかつその接触時間も短いため押し出されたシート
を冷却する効率が低く、そのため、シート内部が十分に
冷却されずに気泡の成長が進んで気泡が連続気泡となり
やすいという問題がある。この傾向は、厚物のシートに
なるほど顕著である。このように連続気泡となってしま
ったシートは、独立気泡のシートに比べて耐油性および
機械的特性に乏しい。
成形では、押出されたシートとロールの接触する面積が
小さくかつその接触時間も短いため押し出されたシート
を冷却する効率が低く、そのため、シート内部が十分に
冷却されずに気泡の成長が進んで気泡が連続気泡となり
やすいという問題がある。この傾向は、厚物のシートに
なるほど顕著である。このように連続気泡となってしま
ったシートは、独立気泡のシートに比べて耐油性および
機械的特性に乏しい。
【０００５】押出されたシートの成形方法としては、上
記したロール成形の他に、サイジングダイを用いる方法
およびスチールベルトを用いる方法がある。しかし、サ
イジングダイを用いる方法は、サイジングダイ内壁面と
シートとの摩擦が大きいため得られるシートの表面平滑
性に欠けるという問題がある。また、スチールベルトを
用いる方法は、設備が大掛かりとなるうえに、Ｔダイと
の距離が大きくシートの冷却が遅れるという問題があ
る。
記したロール成形の他に、サイジングダイを用いる方法
およびスチールベルトを用いる方法がある。しかし、サ
イジングダイを用いる方法は、サイジングダイ内壁面と
シートとの摩擦が大きいため得られるシートの表面平滑
性に欠けるという問題がある。また、スチールベルトを
用いる方法は、設備が大掛かりとなるうえに、Ｔダイと
の距離が大きくシートの冷却が遅れるという問題があ
る。
【０００６】本発明は、上記した従来の製造方法の問題
を解決し、表面平滑性と独立気泡性がともに優れた発泡
シートの製造方法を提供することを目的とする。
を解決し、表面平滑性と独立気泡性がともに優れた発泡
シートの製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、発泡剤
が混合された発泡性ポリプロピレン樹脂組成物を押出機
により押出発泡して発泡シートを製造する方法におい
て、押出機の先端に取り付けられたＴダイを通して溶融
状態の前記発泡性ポリプロピレン樹脂組成物をシート状
に押出した後、押出されたシート表面に気泡割れが生じ
ないうちにロール成形および水中浸漬を行うことを特徴
とするポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法を提供
するものである。
が混合された発泡性ポリプロピレン樹脂組成物を押出機
により押出発泡して発泡シートを製造する方法におい
て、押出機の先端に取り付けられたＴダイを通して溶融
状態の前記発泡性ポリプロピレン樹脂組成物をシート状
に押出した後、押出されたシート表面に気泡割れが生じ
ないうちにロール成形および水中浸漬を行うことを特徴
とするポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法を提供
するものである。
【０００８】本発明における発泡性ポリプロピレン樹脂
組成物は、ポリプロピレン樹脂と発泡剤を必須としてな
り、必要に応じて添加剤が混合されてなる。ポリプロピ
レン樹脂は、得られる発泡シートの骨格となってシート
の高い剛性、優れた耐熱性等の物性の発現のもととな
る。本発明に用いるポリプロピレン樹脂としては、結晶
性のプロピレン−エチレン共重合体が好ましい。なかで
もエチレン含有量が２０重量％以下でメルトインデック
ッス（ＭＩ）が２ｇ／10分（２３０℃）以下のものが好
ましい。さらに好ましくは、エチレン含有量が１〜１５
重量％、ＭＩが０．１〜１．５ｇ／10分のものである。
このような共重合体は、押出成形時の溶融粘度が大き
く、広い温度範囲にわたって発泡に適した粘弾性を示す
ため、良好な発泡組織を形成し、弾力性、緩衝性に優れ
た発泡シートの製造を可能にする。エチレン含有量が２
０重量％を越えるか、ＭＩが２ｇ／10分より大きいかす
る結晶性プロピレン−エチレン共重合体は、均一で微細
な発泡組織を備えた発泡シートにすることが難しく、ま
た得られる発泡シートの耐熱性の低下を招く傾向があ
る。
組成物は、ポリプロピレン樹脂と発泡剤を必須としてな
り、必要に応じて添加剤が混合されてなる。ポリプロピ
レン樹脂は、得られる発泡シートの骨格となってシート
の高い剛性、優れた耐熱性等の物性の発現のもととな
る。本発明に用いるポリプロピレン樹脂としては、結晶
性のプロピレン−エチレン共重合体が好ましい。なかで
もエチレン含有量が２０重量％以下でメルトインデック
ッス（ＭＩ）が２ｇ／10分（２３０℃）以下のものが好
ましい。さらに好ましくは、エチレン含有量が１〜１５
重量％、ＭＩが０．１〜１．５ｇ／10分のものである。
このような共重合体は、押出成形時の溶融粘度が大き
く、広い温度範囲にわたって発泡に適した粘弾性を示す
ため、良好な発泡組織を形成し、弾力性、緩衝性に優れ
た発泡シートの製造を可能にする。エチレン含有量が２
０重量％を越えるか、ＭＩが２ｇ／10分より大きいかす
る結晶性プロピレン−エチレン共重合体は、均一で微細
な発泡組織を備えた発泡シートにすることが難しく、ま
た得られる発泡シートの耐熱性の低下を招く傾向があ
る。
【０００９】ポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応
じて、各種充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、導電性材
料、難燃剤、顔料、架橋剤、結晶核剤、熱老化防止剤、
遮光剤、耐候剤等を適量配合してもかまわない。なお、
押出発泡する際の押出機のシリンダ温度は１６０〜１９
０℃に管理するのが好ましい。
じて、各種充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、導電性材
料、難燃剤、顔料、架橋剤、結晶核剤、熱老化防止剤、
遮光剤、耐候剤等を適量配合してもかまわない。なお、
押出発泡する際の押出機のシリンダ温度は１６０〜１９
０℃に管理するのが好ましい。
【００１０】本発明に用いる発泡剤としては、ポリプロ
ピレン樹脂と反応することのない気体もしくは揮発性の
液体の発泡剤、または熱により分解して気体を生じる熱
分解型の発泡剤が挙げられる。前者の発泡剤としては、
例えば、窒素、炭酸ガス、空気、ブタン等の炭化水素、
クロロフルオロカーボン（フロンガス）などが挙げられ
る。後者の熱分解型の発泡剤を用いる場合は、アゾジカ
ルボンアミドなどの分解温度が樹脂の溶融温度に近いも
のを用いればよい。
ピレン樹脂と反応することのない気体もしくは揮発性の
液体の発泡剤、または熱により分解して気体を生じる熱
分解型の発泡剤が挙げられる。前者の発泡剤としては、
例えば、窒素、炭酸ガス、空気、ブタン等の炭化水素、
クロロフルオロカーボン（フロンガス）などが挙げられ
る。後者の熱分解型の発泡剤を用いる場合は、アゾジカ
ルボンアミドなどの分解温度が樹脂の溶融温度に近いも
のを用いればよい。
【００１１】本発明においては、Ｔダイを通して押し出
されたシート表面に気泡割れが生じないうちにロールに
より成形をする。気泡割れとは、押し出されたシートの
発泡が進行してシートの表面に気泡の抜け穴が生じて表
面が荒れた状態になることをいう。押出されたシートは
波状に発泡する前にその両面もしくは片面にロールが接
触してフラットに冷却されながら成形されて表面が平滑
に仕上がる。必要があればエアナイフを使用する。さら
に、シートを内部まで十分に冷却するために水中浸漬を
併用することで、独立気泡性の優れた発泡シートが得ら
れる。このように冷却を早めた場合、樹脂自体の結晶化
度は低下する場合もあるため、機械的特性をさらに向上
させる手段として、水中浸漬を行った後の発泡シート
に、樹脂の軟化温度より多少低い温度で加熱して結晶化
度を上げるための熱処理を行ってもよい。
されたシート表面に気泡割れが生じないうちにロールに
より成形をする。気泡割れとは、押し出されたシートの
発泡が進行してシートの表面に気泡の抜け穴が生じて表
面が荒れた状態になることをいう。押出されたシートは
波状に発泡する前にその両面もしくは片面にロールが接
触してフラットに冷却されながら成形されて表面が平滑
に仕上がる。必要があればエアナイフを使用する。さら
に、シートを内部まで十分に冷却するために水中浸漬を
併用することで、独立気泡性の優れた発泡シートが得ら
れる。このように冷却を早めた場合、樹脂自体の結晶化
度は低下する場合もあるため、機械的特性をさらに向上
させる手段として、水中浸漬を行った後の発泡シート
に、樹脂の軟化温度より多少低い温度で加熱して結晶化
度を上げるための熱処理を行ってもよい。
【００１２】
【作用】本発明の製造方法においては、押出されたシー
トに気泡割れが生じないうちにロール成形を行うことに
より表面平滑性が優れ、気泡割れが生じないうちに水中
浸漬することにより独立気泡性に優れた発泡シートが得
られる。
トに気泡割れが生じないうちにロール成形を行うことに
より表面平滑性が優れ、気泡割れが生じないうちに水中
浸漬することにより独立気泡性に優れた発泡シートが得
られる。
【００１３】
【実施例】以下に、本発明の実施例および比較例を示
す。いずれの例も、ポリプロピレン樹脂としては、結晶
性プロピレン−エチレンブロック共重合体（エチレン含
有量９重量％、メルトインデックス０．５ｇ／10分）を
使用し、この樹脂と発泡剤をＬ／Ｄ＝２４の押出機の中
で溶融混合し、押出機の先端に取り付けられたＴダイを
通して押出した。なお、このときの押出機のシリンダ温
度は１７０〜１８０℃に管理した。押出されたシートの
成形は、それぞれ次のようにして行った。
す。いずれの例も、ポリプロピレン樹脂としては、結晶
性プロピレン−エチレンブロック共重合体（エチレン含
有量９重量％、メルトインデックス０．５ｇ／10分）を
使用し、この樹脂と発泡剤をＬ／Ｄ＝２４の押出機の中
で溶融混合し、押出機の先端に取り付けられたＴダイを
通して押出した。なお、このときの押出機のシリンダ温
度は１７０〜１８０℃に管理した。押出されたシートの
成形は、それぞれ次のようにして行った。
【００１４】実施例１ 図１に示すようにＴダイ６を通して下に向けて押出され
たシート１を２本のロール３１間を通過させて圧延成形
し、ロール３１通過とほぼ同時に水５中に浸漬し、これ
を引き取って本発明の製造方法による発泡シートを得
た。
たシート１を２本のロール３１間を通過させて圧延成形
し、ロール３１通過とほぼ同時に水５中に浸漬し、これ
を引き取って本発明の製造方法による発泡シートを得
た。
【００１５】実施例２ 図２に示すようにＴダイ６を通して水平方向に押出され
たシート１を２本のロール３１間を通して圧延成形し、
ロール３１通過後、水５中に浸漬し、これを引き取って
本発明の製造方法による発泡シートを得た。
たシート１を２本のロール３１間を通して圧延成形し、
ロール３１通過後、水５中に浸漬し、これを引き取って
本発明の製造方法による発泡シートを得た。
【００１６】実施例３ 図３に示すようにＴダイ６を通して下に向けて押出され
たシート１を水５中に浸漬し、浸漬直後に該水５中内
で、水平２本ロール３３でカレンダ成形し、これを引き
取って本発明の製造方法による発泡シートを得た。
たシート１を水５中に浸漬し、浸漬直後に該水５中内
で、水平２本ロール３３でカレンダ成形し、これを引き
取って本発明の製造方法による発泡シートを得た。
【００１７】実施例４ 図４に示すようにＴダイ６を通して下に向けて押出され
たシート１を水５中に浸漬し、浸漬直後に該水５中内
で、Ｚ型４本ロール３５でカレンダ成形し、これを引き
取って本発明の製造方法による発泡シートを得た。
たシート１を水５中に浸漬し、浸漬直後に該水５中内
で、Ｚ型４本ロール３５でカレンダ成形し、これを引き
取って本発明の製造方法による発泡シートを得た。
【００１８】実施例５ 図９に示すようにＴダイ６を通して水平方向に押出され
たシート１を上下のロール３６で圧延成形するととも
に、水５中に浸漬し、これを引き取って本発明の製造方
法による発泡シートを得た。ここで、シートの水５中浸
漬は、図９に示すように水槽４の側壁に設けられたシー
ト導入口１０よりシート１を水槽４内に導入し、ついで
水槽４の向かいの側壁に設けられたシート引取口１１よ
り引出すことにより行った。なお、水槽４の下方には水
槽４１が設けられていて、水槽４のシート導入口１０お
よびシート引取口１１より漏れだしてくる水を受けとめ
られるようになっており、水槽４１に溜まった水５はポ
ンプ８と送水管９により水槽４に戻されるようになって
いる。
たシート１を上下のロール３６で圧延成形するととも
に、水５中に浸漬し、これを引き取って本発明の製造方
法による発泡シートを得た。ここで、シートの水５中浸
漬は、図９に示すように水槽４の側壁に設けられたシー
ト導入口１０よりシート１を水槽４内に導入し、ついで
水槽４の向かいの側壁に設けられたシート引取口１１よ
り引出すことにより行った。なお、水槽４の下方には水
槽４１が設けられていて、水槽４のシート導入口１０お
よびシート引取口１１より漏れだしてくる水を受けとめ
られるようになっており、水槽４１に溜まった水５はポ
ンプ８と送水管９により水槽４に戻されるようになって
いる。
【００１９】比較例１ 図５に示すようにＴダイ６を通して水平方向に押出され
たシート１を上下各８本のロール３６で圧延成形し、こ
れを引き取って比較例の製造方法による発泡シートを得
た。押出されたシートに水中浸漬は行わなかった。
たシート１を上下各８本のロール３６で圧延成形し、こ
れを引き取って比較例の製造方法による発泡シートを得
た。押出されたシートに水中浸漬は行わなかった。
【００２０】比較例２ 図６に示すようにＴダイ６を通して水平方向に押出され
たシートを直立３本ロール３４でカレンダ成形し、これ
を引き取って比較例の製造方法による発泡シートを得
た。押出されたシートに水中浸漬は行わなかった。
たシートを直立３本ロール３４でカレンダ成形し、これ
を引き取って比較例の製造方法による発泡シートを得
た。押出されたシートに水中浸漬は行わなかった。
【００２１】比較例３ 図７に示すようにＴダイ６から水平方向に押出されたシ
ート１を２枚の平行板７ではさみながら引き取って比較
例の製造方法による発泡シートを得た。
ート１を２枚の平行板７ではさみながら引き取って比較
例の製造方法による発泡シートを得た。
【００２２】比較例４ 図８に示すようにＴダイ６から下に向けて押出されたシ
ート１を水５中に浸漬し、これを引き取って比較例の製
造方法による発泡シートを得た。押出されたシートにロ
ールによる成形は行わなかった。
ート１を水５中に浸漬し、これを引き取って比較例の製
造方法による発泡シートを得た。押出されたシートにロ
ールによる成形は行わなかった。
【００２３】なお、以上の実施例および比較例におけ
る、ロールによる圧延成形およびカレンダ成形、平行板
による成形ならびに水中浸漬は、いずれも押出されシー
トに気泡割れが生じないうちに行った。
る、ロールによる圧延成形およびカレンダ成形、平行板
による成形ならびに水中浸漬は、いずれも押出されシー
トに気泡割れが生じないうちに行った。
【００２４】以上の実施例１〜５、比較例１〜４で得ら
れた発泡シートについて、シートの厚さ、密度、表面平
滑性および独立気泡性を調べた結果を表１に示す。な
お、表１中、表面平滑性については、良好の場合を◎、
ほぼ良好の場合を○、悪い場合を×で示した。独立気泡
性については、完全な独立気泡の場合を◎、ほぼ独立気
泡の場合を○、若干連続気泡の有る場合を△、ほぼ連続
気泡の場合を×で示した。
れた発泡シートについて、シートの厚さ、密度、表面平
滑性および独立気泡性を調べた結果を表１に示す。な
お、表１中、表面平滑性については、良好の場合を◎、
ほぼ良好の場合を○、悪い場合を×で示した。独立気泡
性については、完全な独立気泡の場合を◎、ほぼ独立気
泡の場合を○、若干連続気泡の有る場合を△、ほぼ連続
気泡の場合を×で示した。
【００２５】
【表１】 １） 測定不能
【００２６】表１からわかるように、実施例１〜５の本
発明の製造方法により得られたポリプロピレン樹脂発泡
シートは、いずれも、表面平滑性および独立気泡性とも
に良好であった。これに対し、水中浸漬を行わなかった
比較例１、２では、独立気泡性が良くなかった。また、
比較例３では、シートと平行板との摩擦抵抗が大きく、
表面平滑性が悪かった。また、ロールによる圧延成形を
行わなかった比較例４では、表面平滑性が悪く、寸法の
安定もなかった。
発明の製造方法により得られたポリプロピレン樹脂発泡
シートは、いずれも、表面平滑性および独立気泡性とも
に良好であった。これに対し、水中浸漬を行わなかった
比較例１、２では、独立気泡性が良くなかった。また、
比較例３では、シートと平行板との摩擦抵抗が大きく、
表面平滑性が悪かった。また、ロールによる圧延成形を
行わなかった比較例４では、表面平滑性が悪く、寸法の
安定もなかった。
【発明の効果】以上、説明したように、本発明の製造方
法によれば押出されたシートに気泡割れが生じないうち
にロール成形および水中浸漬を行うので、スチールベル
トのような大掛かりな設備を必要とすることなく、表面
平滑性と独立気泡性がともに優れた発泡シートが得られ
る。そして、本発明の製造方法により得られる発泡シー
トは、独立気泡性に優れるため耐油性および機械的特性
が優れるものである。
法によれば押出されたシートに気泡割れが生じないうち
にロール成形および水中浸漬を行うので、スチールベル
トのような大掛かりな設備を必要とすることなく、表面
平滑性と独立気泡性がともに優れた発泡シートが得られ
る。そして、本発明の製造方法により得られる発泡シー
トは、独立気泡性に優れるため耐油性および機械的特性
が優れるものである。
【図１】図１は、本発明の製造方法の一実施例の説明図
で、実施例１で示した例の説明図である。
で、実施例１で示した例の説明図である。
【図２】図２は、本発明の製造方法の一実施例の説明図
で、実施例２で示した例の説明図である。
で、実施例２で示した例の説明図である。
【図３】図３は、本発明の製造方法の一実施例の説明図
で、実施例３で示した例の説明図である。
で、実施例３で示した例の説明図である。
【図４】図４は、本発明の製造方法の一実施例の説明図
で、実施例４で示した例の説明図である。
で、実施例４で示した例の説明図である。
【図５】図５は、比較例１の製造方法の説明図である。
【図６】図６は、比較例２の製造方法の説明図である。
【図７】図７は、比較例３の製造方法の説明図である。
【図８】図８は、比較例４の製造方法の説明図である。
【図９】図９は、本発明の製造方法の一実施例の説明図
で、実施例５で示した例の説明図である。
で、実施例５で示した例の説明図である。
１ シート ２ 押出機 ３０、３１、３３、３４、３５、３６ ロール ３７ 引取ロール ４、４１ 水槽 ５ 水 ６ Ｔダイ ７ 平行板 ８ ポンプ ９ 送水管 １０ シート導入口 １１ シート引取口
Claims (1)
- 【請求項１】 発泡剤が混合された発泡性ポリプロピレ
ン樹脂組成物を押出機により押出発泡して発泡シートを
製造する方法において、押出機の先端に取り付けられた
Ｔダイを通して溶融状態の前記発泡性ポリプロピレン樹
脂組成物をシート状に押出した後、押出されたシート表
面に気泡割れが生じないうちにロール成形および水中浸
漬を行うことを特徴とするポリプロピレン樹脂発泡シー
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6074919A JPH07276472A (ja) | 1994-04-13 | 1994-04-13 | ポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6074919A JPH07276472A (ja) | 1994-04-13 | 1994-04-13 | ポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07276472A true JPH07276472A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13561281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6074919A Pending JPH07276472A (ja) | 1994-04-13 | 1994-04-13 | ポリプロピレン樹脂発泡シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07276472A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003522052A (ja) * | 2000-02-04 | 2003-07-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 物理発泡剤を用いる熱成形性発泡体シートの製造方法 |
| WO2007010739A1 (ja) * | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Konica Minolta Opto, Inc. | 光学フィルムの処理方法、光学フィルムの処理装置及び光学フィルムの製造方法 |
| JP2008521638A (ja) * | 2004-11-26 | 2008-06-26 | コルボント ベスローテン フェンノートシャップ | 廃ポリマーを含有する構造化プレートおよびこのようなプレートを製造するための方法 |
| JP2008188938A (ja) * | 2007-02-07 | 2008-08-21 | Japan Steel Works Ltd:The | 微細発泡シートの成形方法および成形装置 |
| KR20200038602A (ko) * | 2018-10-04 | 2020-04-14 | 이응기 | 폴리프로필렌 발포시트 압출기 |
-
1994
- 1994-04-13 JP JP6074919A patent/JPH07276472A/ja active Pending
Cited By (8)
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