JPH072632A - シリコーン‐ポリエーテルコポリマーを含むツー−イン−ワンシャンプー系およびコンディショナー - Google Patents

シリコーン‐ポリエーテルコポリマーを含むツー−イン−ワンシャンプー系およびコンディショナー

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JPH072632A
JPH072632A JP5277235A JP27723593A JPH072632A JP H072632 A JPH072632 A JP H072632A JP 5277235 A JP5277235 A JP 5277235A JP 27723593 A JP27723593 A JP 27723593A JP H072632 A JPH072632 A JP H072632A
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JP5277235A
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William J Raleigh
ウィリアム・ジョン・ラレイフ
Raymond J Thimineur
レイモンド・ジョセフ・チミニュア
Stanley J Stoklosa
スタンレイ・ジョン・ストックロサ
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電防止特性の改善された新規なシャンプー
組成物。 【構成】 高分子量高粘度のシリコーン‐ポリエーテル
コポリマーを含み、帯電防止特性が改良されたツー−イ
ン−ワンシャンプー組成物が提供されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なシャンプー組成物
に係る。特に、本発明は改良された帯電防止特性を有す
る新規なシャンプー組成物に係る。さらに特定的にいう
と、本発明は、改良された帯電防止特性を有するシリコ
ーン‐ポリエーテルコポリマーを、それに対する必須の
懸濁媒質としての脂肪アルコール、エステル、その他の
脂肪化合物と組み合わせて含むシャンプー組成物に係
る。
【０００２】
【従来の技術】さまざまなツー−イン−ワン(2 in 1)コ
ンディショニングシャンプーが従来技術の文献に開示さ
れている。これらのツー−イン−ワンシャンプー組成物
は、洗浄作用とコンディショニング作用というふたつの
機能をひとつの市販製品にもたせたという点で望ましい
製品である。したがって、ツー−イン−ワンシャンプー
は現在、シャンプー市場で最も急速に成長している。
【０００３】この分野において、従来文献に示されてい
る最も重大な技術課題は洗浄剤としての界面活性剤とコ
ンディショニング剤との相溶性の改良である。この洗浄
用の界面活性剤とコンディショニング剤との相溶性を改
良するという問題は、最近の米国特許、たとえばオー(O
h)の米国特許第４，７０４，２７２号、ボーリッチ(Bol
ich)の米国特許第４，７８８，００６号およびデュベル
(Duvel) の米国特許第５，０３４，２１８号に示されて
いる。
【０００４】さらに最近になって、１９９２年６月３０
日に出願され本出願の譲受人に譲渡されている米国特許
出願第０７／９０６，９７８号には、シリコーンの沈着
を改善してコンディショニング特性を改良したツー−イ
ン−ワンシャンプー組成物が開示されている。ツー−イ
ン−ワンシャンプー組成物のもつ改良されたコンディシ
ョニング特性と組み合わせて改良された帯電防止特性を
有するツー−イン−ワンシャンプー組成物が相変わらず
求められている。本出願人が開発したシャンプー組成物
は、高分子量のシリコーン‐ポリエーテルコポリマー成
分と組み合わせて、この高分子量シリコーン‐ポリエー
テルコポリマーに対する必須の分散剤または担体として
働く脂肪誘導体化合物を含んでいる。この高分子量のシ
リコーン‐ポリエーテルコポリマーは本発明の新規なツ
ー−イン−ワンシャンプー組成物の望ましいコンディシ
ョニング特性を維持したままで改良された帯電防止特性
を提供するものである。このような改良は後述の実施例
に示す。
【０００５】
【発明の概要】本発明によると、基本成分として、
（ａ）アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、
両性界面活性剤またはこれらの混合物、（ｂ）懸濁剤ま
たは分散剤または担体、（ｃ）高分子量のシリコーンエ
ーテルコポリマー、（ｄ）第四級アンモニウム化合物、
および（ｅ）水を含み、良好なコンディショニング特性
を保持しながら改良された帯電防止特性を有するエマル
ション状態のシャンプー組成物が提供される。
【０００６】改良されたシャンプー組成物について説明
した上で、本発明のシャンプー組成物を毛髪に付け、次
いでその毛髪からシャンプー組成物をリンスすることか
らなる毛髪をシャンプーする方法も提供する。さらに、
本発明の教示に従って、懸濁剤または分散剤または担
体、高分子量のシリコーンエーテルコポリマー、第四級
のアンモニウム化合物、および水を含み、改良された帯
電防止特性を有するヘアコンディショニング組成物が提
供される。
【０００７】
【発明の詳細な開示】本発明のシャンプー組成物の第一
の成分は、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面
活性剤のいずれか一方または両方の中から選択すること
ができる界面活性剤またはその混合物である。これらの
界面活性剤は、当業者には公知であり、シャンプーやコ
ンディショニング組成物の調合に通常使われているもの
がすべて包含される。
【０００８】本発明において使用することができる典型
的なアニオン性界面活性剤としては、それぞれ式ＲＯＳ
Ｏ3 ＭｔおよびＲＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）z ＳＯ3 Ｍｔを有す
るアルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフ
ェートがある。ここで、Ｒは炭素原子が約１０〜約２０
個のアルキルまたはアルケニルであり、ｚは１から約１
０までの範囲であり、Ｍｔは水溶性で一価のカチオン、
好ましくはアルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオ
ン、置換アンモニウムカチオンまたはカチオンとしての
トリエタノールアミンである。本発明の実施の際に有用
なアルキルエーテルスルフェートは、エチレンオキシド
と約１０〜約２０個の炭素原子を有する一価のアルコー
ルとの縮合生成物である。アルキルスルフェートとアル
キルエーテルスルフェートのどちらにおいても、Ｒは約
１４〜約１８個の炭素原子を有するのが好ましい。アル
コールはやし油や獣脂のような脂肪から誘導されたもの
でもよいし、あるいは合成されたものでもよい。本発明
を実施する際には、やし油から誘導された直鎖アルコー
ル類やラウリルアルコールが好ましい。このようなアル
コールを約１〜約１０モル、特に３モルのエチレンオキ
シドと反応させて得られる、たとえばアルコール１モル
当たり平均して３モルのエチレンオキシドを有する分子
種の混合物を硫酸化して中和する。
【０００９】本発明の実施の際に有用なアルキルエーテ
ルスルフェートの特定例としては、ナトリウムココナッ
ツアルキルトリオキシエチレンスルフェート、リチウム
タローアルキルトリオキシエチレンスルフェート、およ
びナトリウムタローアルキルヘキサオキシエチレンスル
フェートがあるがこれらに限定されることはない。さら
に好ましいアルキルエーテルスルフェートは、個々の化
合物の混合物からなり、その平均アルキル鎖長が炭素原
子約１２〜約１６個であり、平均エトキシル化度がエチ
レンオキシド約１〜約４モルであるものである。また、
このような混合物は、Ｃ12-13 の化合物が約０〜約２０
重量％、Ｃ14-16 の化合物が約６０〜１００重量％、そ
してＣ17-19 の化合物が約０〜２０重量％であり、その
エトキシル化度も変化し、エトキシル化度０％の化合物
が約３〜約３０重量％、エトキシル化度が約１〜約４の
範囲である化合物が約４５〜９０重量％、エトキシル化
度が約４〜約８の範囲である化合物が約１０〜約２５重
量％、そしてエトキシル化度が約８より大きい化合物が
約０．１〜約１６重量％である。
【００１０】本発明の範囲内に入るアニオン性界面活性
剤の別の例は、イソチオン酸(isothionic acid) でエス
テル化し水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸の反応生成
物（脂肪酸はたとえばやし油から誘導される）、メチル
ラウリド(methyl lauride)の脂肪酸アミドのアルカリ金
属（たとえばナトリウムやカリウム）塩（脂肪酸はたと
えばやし油から誘導される）である。このタイプに属す
る他のアニオン性界面活性剤は米国特許第２，４８６，
９２１号、第２，４８６，９２２号および第２，３９
６，２７８号に記載されている。これらの特許文献中
で、このようなアニオン性界面活性剤はアニオン性合成
洗剤といわれている。上記特許に記載の材料は織物加工
業の場合洗剤であり、シャンプーの場合これらの材料は
界面活性剤である。
【００１１】他の合成洗剤としてスクシンナメート（ス
クシンアミド酸塩およびエステル）といわれる類のもの
がある。この中には、とりわけ、Ｎ‐オクタデシルスル
ホスクシンアミド酸二ナトリウム、Ｎ‐（１，２‐ジカ
ルボキシエチル）‐Ｎ‐オクタデシルスルホスクシンア
ミド酸四ナトリウム、スルホスクシンアミド酸ジヘキシ
ル（スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステ
ル）、スルホスクシンアミド酸ジオクチル（スルホコハ
ク酸のジオクチルエステル）、およびこれらの混合物が
含まれる。
【００１２】本発明で利用できるその他の適切なアニオ
ン性界面活性剤は、約１２〜約２４個の炭素原子を有す
るオレフィンスルホネートである。ここで「オレフィン
スルホネート」という用語は、錯化してない三酸化イオ
ウを用いてα‐オレフィンをスルホン化した後、酸反応
混合物を中和することによって、反応で形成されたスル
ホンをすべて加水分解して対応するヒドロキシ‐アルカ
ンスルホネートにすることで製造することができる化合
物を意味するものとして定義される。このオレフィンス
ルホネートの原料となるα‐オレフィンは、約１２〜約
２４個の炭素原子を有し、好ましくは約１４〜約１６個
の炭素原子を有するモノ‐オレフィンであり、好ましく
は直鎖のオレフィンである。適当な直鎖のα‐オレフィ
ンの適切な例としては、１‐デュオデセン、１‐テトラ
デセン、１‐ヘキサデセン、１‐エイコセンおよびテト
ラコセンがあるがこれらに限られるわけではない。三酸
化イオウは液体でも気体でもよく、必ずではないが通常
は不活性希釈剤で希釈する。たとえば、液体で使用する
場合は液体の二酸化イオウ、塩素化炭化水素などで、ま
た気体で使用する場合は空気、窒素、または気体状二酸
化イオウなどで希釈する。このようなオレフィンスルホ
ネートは、真のアルケンスルホネートおよびある割合の
ヒドロキシ‐アルカンスルホネートの他に、反応条件、
反応体の割合、出発オレフィンの種類、および前駆体オ
レフィンストックの不純物、ならびにスルホン化プロセ
ス中の副反応に応じて、アルカリ性ジスルホネートのよ
うな他の物質を少量含んでいることがある。このタイプ
の特定のα‐オレフィンスルホネート混合物は米国特許
第３，３３２，８８０号にさらに詳細に記載されてい
る。
【００１３】アニオン性界面活性剤のさらに別の群はβ
‐アルキルオキシアルカンスルホネートである。これら
の化合物は次の式をもっている。
【００１４】
【化１】
【００１５】ここで、Ｒ1 は約６〜約２０個の炭素原子
を有する直鎖のアルキル基であり、Ｒ 2 は１〜約３個の
炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍｔはすでに
記載した一価のカチオンである。β‐アルキルオキシ‐
アルカン‐１‐スルホネートまたは２‐アルキルオキシ
‐アルカン‐１‐スルホネートの特定例としては、カリ
ウム‐β‐メトキシデカンスルホネート、ナトリウム２
‐メトキシトリデカンスルホネート、カリウム‐２‐エ
トキシテトラデシルスルホネート、ナトリウム２‐イソ
プロポキシヘキサデシルスルホネート、リチウム２‐ｔ
‐ブトキシテトラデシルスルホネート、ナトリウムメト
キシオクタデシルスルホネート、およびアンモニウムｎ
‐プロポキシドデシルスルホネートがあるがこれらに限
られることはない。このβ‐アルキルオキシ‐アルカン
‐１‐スルホネートは通常の家庭の洗濯や入浴の条件下
でカルシウムイオンに対する感受性（硬度に対する感受
性）が低く、この低い硬度感受性のため優れた洗浄特性
を示す。
【００１６】さらに別のアニオン性界面活性剤の群は次
の一般式の水溶性アルキル硫酸塩である。 Ｒ3 −ＳＯ3 −Ｍｔ′ ここで、Ｒ3 は約８〜約２４個、好ましくは約１２〜約
１８個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和脂肪
族炭化水素基より成る群の中から選択され、Ｍｔ′はカ
チオンであるが、必ずしも一価のカチオンでなくてもよ
い。アルキル硫酸塩のいくつかの例はメタン系列の化合
物であり、たとえば、約８〜約２４個の炭素原子を有
し、好ましくは１２〜約１８個の炭素原子を有するイソ
パラフィン、ネオパラフィン、イネソ(ineso) パラフィ
ンおよびｎ‐パラフィンがある。好ましい化合物は、硫
酸化されたＣ12-18 のｎ‐パラフィンのアルカリ金属塩
およびアンモニウム塩である。アルレッド・パブリッシ
ング社(Allured Publishing Corporation)発行の「マッ
キュッチョンの洗剤と乳化剤、１９８４年版(McCutcheo
n´s Detergents and Emulsifiers, 1984 Annual)」お
よび米国特許第３，９２９，６７８号にはその他の有用
なアニオン性界面活性剤が数多く開示されているので参
照されたい。
【００１７】以上のアニオン性界面活性剤は公知のノニ
オン性界面活性剤と組み合わせて使用することができる
し、あるいは、成分（ａ）を構成する唯一の界面活性剤
としてノニオン性界面活性剤を使用してもよい。ノニオ
ン性界面活性剤のいくつかの例を挙げると業界でよく知
られており市販されているアルカノールアミドおよびエ
トキシル化されたアミドがある。
【００１８】さらにまた、アミンオキシドやベタイン化
合物のような両性界面活性剤を使用することができる。
これらは、単独で、この群の中の別のものと組み合わせ
て、または本発明のシャンプー組成物の成分（ａ）とし
て使用するのに適した他の２種類のタイプの界面活性剤
と組み合わせて使用することができる。上記界面活性剤
はいずれも、単独で使用してもよいし、組み合わせて使
用してもよい。組み合わせとしては、同種の組み合わ
せ、すなわちひとつの群の中の界面活性化合物の混合
物、または異種の組み合わせ、すなわち２つ以上の群の
界面活性化合物を含む混合物がある。成分（ａ）を構成
するのに適した界面活性化合物はアニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性剤であ
る。本発明を実施するのに好ましい界面活性剤はアルキ
ルスルフェート、エトキシル化されたアルキルスルフェ
ート、およびこれらの混合物である。
【００１９】本発明のシャンプー組成物の第二の成分は
分散剤または懸濁剤であるが、冗長になるので以後は単
に懸濁剤ということにする。非常に高分子量のシリコー
ン‐ポリエーテルコポリマーを、商業上許容し得る貯蔵
寿命をもったシャンプーエマルション中に導入できるよ
うにするためには、それを懸濁させる試薬が必要であ
る。この懸濁剤、すなわち成分（ｂ）は、業界で懸濁剤
または分散剤として知られている広範囲の物質の中から
選択できる。成分（ａ）を構成する界面活性剤と同様
に、懸濁剤としてもアニオン性ポリマー、ガム、および
長鎖の脂肪族化合物（たとえば、脂肪アルコール、エス
テル、酸など）の３つの群がある。
【００２０】本発明で懸濁剤（ｂ）として使用するアニ
オン性ポリマーは、アクリル酸またはメタクリル酸の誘
導体、たとえば、アクリル酸、アクリル酸のアルカリ金
属塩もしくはアンモニウム塩、メタクリル酸、メタクリ
ル酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ‐アルキル置換アミ
ド、Ｎ‐アミノアルキルアミド、対応するＮ‐アルキル
アミノアルキル置換アミド、アミノアルキルアクリレー
ト、アミノアルキルメタクリルアミド、または、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のＮ‐アルキル置換アミノア
ルキルエステル、の架橋したアニオン性ポリマーであ
る。これらのポリマー組成物はホモポリマーであっても
よいし、または業界で公知の他の共重合性モノマーとの
コポリマーであってもよい。業界で公知の共重合性モノ
マーとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、
スチレン、α‐メチルスチレン、酢酸ビニル、ギ酸ビニ
ル、アルキルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸ア
ルキル、メタクリル酸アクリル、フマル酸アルキル、マ
レイン酸アルキル、その他の共重合可能なオレフィン性
モノマーがあるがこれらに限られるわけではない。
【００２１】架橋したアニオン性の有機ポリマーの別の
一群は、ビニルスルホン酸のポリマーおよびビニルスル
ホン酸とすでに列挙したように業界で公知の重合性また
は共重合性有機モノマーの１種以上とのコポリマーであ
る。こうして導入されるスルホン酸基は、スルホン酸の
塩、酸アミドその他の電解性基に変換できる。このタイ
プのコポリマーは、複数のスルホン酸モノマーおよび／
または複数の前記常用コモノマーを使用するものであ
る。
【００２２】架橋したアニオン性ポリマーの重量平均分
子量は少なくとも約５０，０００であるべきであり、少
なくとも約１５０，０００であるのが好ましく、少なく
とも約１，０００，０００であるとさらに好ましい。適
した市販のアニオン性ポリマーはグッドリッチ(B.F. Go
odrich) からカーボポル(CARBOPOL)（登録商標）という
商標で販売されている架橋アクリル酸ポリマーである。
特に適切なのはカーボポル(CARBOPOL)１３８２およびカ
ーボポル(CARBOPOL)１３４２である。これらの物質は、
米国特許第４，５０９，９４９号、第３，９１５，９２
１号および第２，７９８，０５３号に詳しく記載されて
いる。
【００２３】同様に、キサンタンガムも、高分子量のシ
リコーンエーテルコポリマーを懸濁または分散させるの
にシャンプー組成物中に使用することができる試薬であ
る。この生合成ガム物質は市販されており、分子量が
１，０００，０００を越えるヘテロ多糖である。キサン
タンガムはＤ‐グルコース、Ｄ‐マンノース、Ｄ‐グル
コノレート(D-gluconorate) を２．８：２．０：２．０
のモル比で含んでいる。この多糖は４．７％のアセチル
基で部分的にアセチル化されている。１９７３年米国ニ
ューヨークのアカデミック・プレス(Academic Press)
刊、ホィストラー(Whistler, Roy, L.) の「工業的ガム
‐多糖およびこれらの誘導体(Industrial Gums-Polysac
charides and Their Derivatives) 」を参照されたい。
キサンタンガムは、メルク社(Merck & Co.) の一部門で
あるケルコ(Kelco) からケルトロール(KELTROL) （Ｒ）
として市販されている。本発明の組成物でキサンタンガ
ムは、通常約０．２〜約３．０重量％、好ましくは約
０．６〜約１．２重量％の量で存在する。
【００２４】他の懸濁剤または分散剤は約１６〜約１８
個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドであ
る。このような化合物の好ましい例はステアリン酸モノ
エタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、
ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、およびステ
アリン酸モノエタノールアミドである。さらに別の適し
た非アシル誘導体からなる懸濁剤または分散剤はＣ
16-22 アルキルジメチルアミンオキシド、たとえばステ
アリルジメチルアミンオキシドである。
【００２５】懸濁剤または分散剤またはこれらの混合物
は、約０．２〜約５．０重量％、好ましくは約０．５〜
約２．５重量％の量で存在する。この懸濁剤または分散
剤は、本発明のシャンプー組成物にとって必須の高分子
量シリコーンエーテルコポリマーを配合できるようにす
るために必要である。本発明においては、改良された帯
電防止特性を提供するために、成分（ｃ）として高分子
量高粘度のシリコーンエーテルコポリマーを配合するこ
とが必須である。本発明で有用なシリコーン‐ポリエー
テルコポリマーは次の一般式のものである。
【００２６】ＭＤx Ｄ′y Ｍ ここで、Ｍは、一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 （式中、Ｒ4 は
各々同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立し
て水素または炭素原子１〜３０個の一価の置換もしくは
非置換の炭化水素基を表わす）の末端キャッピング単位
を表わし、Ｄは式Ｒ4 2 ＳｉＯ2/2 （式中、Ｒ4 は各々
上で定義した通りである）の二官能性シロキシ単位を表
わし、Ｄ′は式Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ2/2 ｛式中、Ｒ4 は上で
定義した通りであり、Ｒ5 は式Ｒ6 a −（ＯＲ7 ）n −
ＯＲ8 （式中、Ｒ6 は炭素原子１〜２０個の置換または
非置換のアルキレン基であり、Ｒ7 は一般に−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2−であり、Ｒ8 は水素原子、ヒドロキシ基、または
炭素原子１〜約１２個の炭化水素基であり、ｎは約５か
ら約２０までの値を有しており、ａは０または１であ
る）のポリアルキレンエーテルである｝の二官能性シロ
キシ単位を表わし、ｘは約１より大きく、ｙは約１より
大きい。
【００２７】適切なＲ4 基としては水素、アルキル、た
とえばメチルまたはエチル、ビニル、フェニル、トリフ
ルオロプロピルなどがある。すべてのＲ4 基のうち少な
くとも８０％がメチルであるのが好ましい。Ｒ7 は−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−および−ＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ 3 ）2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −な
どでよい。しかし、Ｒ7 のうち少なくとも５０％、好ま
しくはすべてが−ＣＨ2 ＣＨ2 −であるのが好ましい。
Ｒ6 はポリオキシアルキレンセグメントをポリシロキサ
ンに結合する基である。一般にこの基はα，β‐不飽和
カルボン酸またはアルコールから誘導される。従って、
Ｒ6 は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）10（Ｃ＝
Ｏ）−などであることができる。好ましい態様ではＲ6
は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −である。一方、「ａ」は０で
あることができ、この場合セグメントは−Ｏ−で結ばれ
る。これは、ポリシロキサン上の縮合可能な置換基とポ
リアルキレンオキシド上の縮合可能な末端基との間の縮
合反応の生成物である。
【００２８】Ｒ8 はポリアルキレンエーテルの末端基で
ある。Ｒ8 の種類には特に制限はなく、水素、エチル、
プロピル、ブチル、フェニル、ヒドロキシ、アルケニ
ル、アセチルなどの中から選択されたものでよい。Ｒ8
は水素かヒドロキシであるのが好ましい。ｘとｙの値は
それぞれが別個に１より大きく、高分子量のコポリマ
ー、すなわち約３０，０００より大きい重量平均分子量
を有するものが得られるように広範囲に変化し得る。特
に有用なコポリマーは、約３０，０００より大きく、さ
らに好ましくは約５０，０００より大きい重量平均分子
量を有するコポリマーが得られるようなｘとｙを有す
る。ｘ：ｙの比も広い範囲で変わることができ、通常は
約１：１から約２０：１まで、さらに好ましくは約３：
２から約４：１までの範囲である。特に有用なコポリマ
ーは、重量平均分子量が約８０，０００、ｘ：ｙの比が
約３：１のものである。これらの高分子量高粘度シリコ
ーンエーテルコポリマーの粘度は、約５０，０００〜１
５０，０００センチポイズの範囲であり、特に有用な範
囲は約６０，０００〜約１２０，０００センチポイズで
あり、好ましい範囲は約７０，０００〜約１１０，００
０センチポイズである。
【００２９】高分子量高粘度のシリコーン‐ポリエーテ
ルコポリマーの製造は当業者に周知であり、充分に理解
されている。その製法は、通常、適当なシロキサンの標
準的平衡化技術によって水素化物流体を調製することを
含んでいる。しかし、高分子量高粘度のシリコーンエー
テルコポリマーをツー−イン−ワンシャンプー組成物中
に使用することはどこにも教示されていない。同時に、
α，β‐不飽和アルコールまたはカルボン酸をアルキレ
ングリコールの重合中に導入して末端が不飽和のポリア
ルキレングリコールを製造する。次に、この末端が不飽
和のポリアルキレングリコールを白金触媒のような活性
金属触媒の存在下で水素化物流体と反応させて、高分子
量高粘度シリコーン‐ポリエーテルコポリマーを生成さ
せる。たとえば、米国特許第４，２６５，８７８号、再
発行特許第２５，７２７号、米国特許第３，１７４，９
８７号、同第４，１２２，０２９号および同第３，１７
２，８９９号を参照されたい。
【００３０】本発明の組成物中に使用する高分子量のシ
リコーンエーテルコポリマーを合成する際、通常はトル
エンのような液体炭化水素系反応媒質中で製造する。も
しこのシリコーンエーテルコポリマーの製造になんら予
防措置を取らないで、単に蒸発またはその他業界で公知
の分離法によって炭化水素溶媒を除去すると、本明細書
中に引用した教示によればそのようにして製造したシリ
コーンエーテルコポリマーは、そのシリコーンエーテル
コポリマーを単離する工程の間炭化水素溶媒の量が減少
するにつれてゲル化または架橋する傾向を示す。シリコ
ーンエーテルコポリマーが首尾よく単離されると、その
分子量が高いためそれを加工処理してシャンプー組成物
やヘアケア組成物中に配合するのが困難になる。これら
高分子量のシリコーンエーテルコポリマーに関する特定
の問題は、この高分子量のシリコーンエーテルコポリマ
ーが室温では溶けないということである。高分子量であ
る結果、通常付随する非常に高い粘度のため、乳化が困
難になり、したがってこれらの高分子量シリコーン‐ポ
リエーテルコポリマーを利用するシャンプー製品やヘア
ケア製品の簡単な配合が困難になる。
【００３１】シリコーンエーテルコポリマーの加工中混
合物が熱いうちに、このシリコーンエーテルコポリマー
の製造に使用した炭化水素溶媒を除去する前に懸濁剤ま
たは分散剤を添加してから溶媒を除去し、その後混合物
を冷却すると、懸濁剤または分散剤中にシリコーンエー
テルコポリマーを含む分散液または懸濁液が得られる。
得られた懸濁液または分散液は加工・乳化して許容可能
なシャンプー製品やヘアケア製品にするのがずっと簡単
である。ゾット(Zotto) の米国特許第４，９８８，５０
４号およびギー(Gee) の米国特許第４，１２２，０２９
号によれば従来技術は、高分子量のシリコーンが溶媒、
担体、分散剤または懸濁剤として機能する一般的な環状
シロキサンに分散させることができるということを教示
している。これら特定の懸濁剤または分散剤は、これら
環状シロキサンが本発明の組成物中に使用する界面活性
剤に対する脱泡剤であるので、特に有効なわけではな
い。液体炭化水素のように代替となる担体、懸濁剤また
は分散剤があるがこれらの物質は化粧品用途には受け入
れられない。
【００３２】高分子量のシリコーンエーテルコポリマー
はシャンプー組成物やヘアケア組成物に使用するのに望
ましいものである。というのは、これらは薄膜状態で良
好な潤滑性を示し、したがって乾いた状態と湿った状態
の両方で毛髪の櫛通りの良さが改善され、また本発明の
場合のように高分子量のシリコーンがシリコーン‐ポリ
エーテルコポリマーであると帯電防止特性も改良される
からである。このシリコーンエーテルコポリマーの分子
量範囲は重量平均で約３０，０００〜約１５０，００
０、好ましくは約６０，０００〜約１２０，０００、最
も好ましくは約７０，０００〜約９０，０００である。
【００３３】本発明の組成物のもうひとつ別の成分は第
四級化合物（ｄ）である。本発明の組成物には公知の第
四級試薬のいずれも使用することができる。この第四級
化合物（ｄ）としては、カチオン性の水不溶性で乳化可
能な化合物、たとえば油溶性で水に分散可能なジ‐長鎖
アルキル第四級アンモニウム塩、特にジ‐長鎖アルキ
ル，ジ‐短鎖第四級アンモニウム塩を挙げることができ
る。特に有用なのは、約１２〜約２２個の炭素原子を含
む長鎖のアルキル基を２つもつ第四級アンモニウム化合
物である。長鎖のアルキルは長さが炭素原子数で１２
個、１４個、１６個、１８個、２０個および／または２
２個のものを主体とすることができ、１つの鎖長だけで
あることもできるし混合の鎖長であることもできる。第
四級アンモニウム化合物の第四級窒素上に存在する残り
の２つの置換基は、水素、ベンジル、１〜４個の炭素原
子を有する短鎖のアルキル基（たとえば、メチル、エチ
ルまたはヒドロキシエチル）、またはこれらの組み合わ
せとすることができる。ただし、上に定義した通り、こ
の第四級のアンモニウム化合物は油溶性で水に分散可能
でなければならず、かつ２つの長鎖アルキル置換基を含
有していなければならない。油溶性の第四級アンモニウ
ム化合物のアニオンは、この第四級アンモニウム化合物
が油溶性である限りクロリド、ブロミド、メチルスルフ
ェート、アセテート、ホスフェートまたはナイトレート
のような任意のアニオンとすることができる。
【００３４】このタイプの第四級試薬としては、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチ
ルアンモニウムブロミド、ジメチルジ（水素化獣脂）ア
ンモニウムクロリド、ジベヘニルジモニウム(dimonium)
スルフェート、ヒドロキシプロピルビス‐ステアリルア
ンモニウムクロリドなどがあるがこれらに限定されるこ
とはない。デュベル(Duvel) の米国特許第５，０３４，
２１８号を参照されたい。
【００３５】また、この第四級化合物は、トリ長鎖アル
キルモノ短鎖アルキル第四級アンモニウム塩またはトリ
長鎖アミンからなっていてもよい。この長鎖は通常約８
〜約２２個の炭素原子を含んでおり、短鎖は約１〜約４
個の炭素原子を有するアルキルである。好ましい物質は
トリセチルメチルアンモニウムクロリドである。ブロミ
ドやヨージドのような他のハライドまたはメチルスルフ
ェートのような有機基も塩を形成するのに使用できる。
他の特定の化合物としてはトリＣ8-10メチルアンモニウ
ムクロリド、トリ（イソデシル）アミンおよびトリＣ13
アミンがある。オー(Oh)らの米国特許第４，７０４，２
７２号を参照されたい。
【００３６】本発明の組成物の特に好ましい第四級化合
物は第四級のイミダゾリニウム化合物（ｄ）である。こ
れらの化合物を使用すると、本発明のシャンプーのシリ
コーン沈着率が高まる。これらの化合物は当業者には公
知であり、シェレックス社(Sherex Co.)からバリソフト
(Varisoft)（登録商標）４７５などとして市販されてい
る。特に好ましい化合物はＣＴＦＡからクォーターニュ
ーム(Quaternium)２７として一般に知られているメチル
‐１‐獣脂アミドエチル‐２‐獣脂イミダゾリニウムメ
チルスルフェートである。従来技術の教示によるとこれ
ら第四級化合物は界面活性剤であるが、一般にこれらの
第四級化合物はコンディショニング性のシリコーン成分
を毛髪に沈着させる試薬、すなわちシリコーン成分の沈
着剤として機能する場合コンディショナーまたはコンデ
ィショニング剤として使用される。本発明の組成物の第
四級化合物を乳化剤として使用する場合、これらは油中
水エマルションを乳化するために使用する。対照的に、
本発明の組成物から製造されたシャンプー製品およびヘ
アケアコンディショニング製品が水中油エマルションで
ある場合、第四級化合物は乳化剤としては機能せずむし
ろ、シリコーンエーテルコポリマーの沈着助剤の機能を
果たす。油中水エマルションは親油性の乳化剤を使用す
るが、対照的に水中油エマルションでは親水性の乳化剤
を使用する。本発明の組成物中に沈着助剤として使用す
る第四級化合物、すなわち成分（ｄ）は親油性の乳化剤
であり、本発明の組成物のエマルションは水（成分
（ｅ））をベースとしているのでこの系には親水性乳化
剤が必要である。
【００３７】さらに、本発明の別の態様において、第四
級のイミダゾリニウム化合物（ｄ）を長鎖のアシル誘導
体またはこのような物質の混合物と組み合わせて使用す
るとシリコーンコンディショナーの沈着をさらに高める
ことができるということが判明した。この中には、約１
６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルキレング
リコールエステルが含まれる。特に有用なのは、エチレ
ングリコールモノステアレート、エチレングリコールジ
ステアレートまたはこれらの混合物である。
【００３８】本発明の組成物には水（ｅ）も含まれてい
る。通常、本発明のシャンプー組成物には約２０〜約９
５重量％、好ましくは約６０〜約８５重量％の水を使用
する。また、第四級試薬（ｄ）と組み合わせて脂肪アル
コールを本発明の組成物に含ませることも考えられる。
特に有用な脂肪アルコールは単一の長鎖としてかまたは
長鎖の任意の組み合わせとして約８〜約３２個の炭素原
子を有する第一級か第二級のアルコールである。脂肪ア
ルコールは直鎖、分枝鎖、飽和および／または不飽和の
構造であることができるし、単独または互いの混合物と
して使用することができる。好ましい脂肪アルコールは
約１０〜約２６個の炭素を有する直鎖の第一級アルコー
ルであり、たとえばラウリルアルコール、トリデシルア
ルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニル
アルコール、アラキルアルコール、カルナウビルアルコ
ールおよびセリルアルコールならびにこれらの組み合わ
せがあるがこれらに限られることはない。特に有用なの
はセチルアルコールおよびステアリルアルコールであ
る。
【００３９】本発明のシャンプー組成物は、さらに、そ
の他のヘアケア用添加剤（ｆ）を配合してもよい。これ
らの成分は、本発明の商業上許容し得る態様のシャンプ
ー組成物が生成するように使用する。そのような標準的
な成分は当業者には周知であり、たとえば、ベンジルア
ルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイ
ミダゾリジニル尿素のような保存剤、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、ステアリル‐ジメチルベンジルアンモニウ
ムクロリドおよびジ（部分水素化獣脂）ジメチルアンモ
ニウムクロリドのようなカチオン性界面活性剤、長鎖脂
肪酸のジエタノールアミン（たとえばココアミドＭＥ
Ａ）、アミンオキシド、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのブロックポリマー、たとえば米国ワイアンド
ット(Wyandotte) のビー・エー・エス・エフ(BASF)が供
給しているプルロニック(Pluronic)（登録商標）Ｆ８８
のようなシックナーおよび粘度調整剤、リン酸一ナトリ
ウム、リン酸二ナトリウム、クエン酸、コハク酸、リン
酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのようなｐ
Ｈ調節剤、香料、染料、ケイソン(Kathon)（登録商標）
化合物のような殺生物剤、ならびにエチレンジアミン四
酢酸二ナトリウムのような金属イオン封鎖剤がある。こ
のような試薬は一般にそれぞれ、組成物の約０．０１〜
約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％の範囲
の量で使用する。
【００４０】本発明のシャンプー組成物のｐＨは約２．
５から約１０までの範囲でよく、約４から約１０までの
範囲である方が好ましい。本発明のシャンプー組成物は
一般に常用の手段、すなわち成分の混合によって製造す
る。好ましい方法は高い剪断力と低い速度とを組み合わ
せたブレンド技術である。
【００４１】本発明のシャンプー組成物は、本発明のシ
ャンプー組成物の約０．１ｇ以上を湿らせた毛髪に付け
（て洗っ）た後そのシャンプー組成物を毛髪からリンス
して濯ぎ流すことからなる、毛髪をシャンプー（洗髪）
する方法に使用することができる。また、本発明の教示
に従って、改良された帯電防止特性を有する新規なクリ
ームリンスまたはヘアコンディショナーを調製すること
も考えられる。これらの新規なヘアコンディショナー
は、すでに定義したように、懸濁剤、シリコーン‐ポリ
エーテルコポリマー、第四級化合物および水からなって
おり、場合によってヘアケア添加剤を含む。これらは通
常の手段、すなわち成分を混合することで便利に製造さ
れる。好ましい方法は高い剪断力と低い速度を組み合わ
せたブレンド技術である。
【００４２】本発明のクリームリンス組成物は、湿らせ
た（好ましくはすでにシャンプーしてある）毛髪に本発
明のヘアコンディショニング組成物を約０．１ｇ以上付
けた後そのヘアコンディショニング組成物を毛髪からリ
ンスすることからなる毛髪のコンディショニング方法に
使用することができる。
【００４３】
【実施例の記載】以下の実施例で本発明を例示する。以
下の実施例はいかなる意味でも特許請求の範囲に定義し
た本発明の範囲を限定するものではない。実施例Ａ−コポリマーＡの調製 ３リットルの三ツ首フラスコに、水素化物流体ＭＤ400
Ｄ′18Ｍを７３０グラムとトルエンを５００グラム入れ
る。この水素化物流体は適当なシロキサンの標準的な酸
平衡化技術によって製造される。ここで、Ｍはトリメチ
ルシロキシを表わし、Ｄはジメチルシロキシを表わし、
Ｄ′はメチル水素シロキシを表わす。
【００４４】混合物を還流加熱して共沸乾燥し、中身を
７０℃以下に冷却する。次に、０．２Ｎ酢酸ナトリウム
緩衝液１０グラムと白金触媒［ラモロー(Lamoreaux) 、
米国特許第３，２２０，９７２号］０．５グラムを加
え、混合物を１００℃に加熱した。市販のポリエーテル
［ダウ・ケミカル社(Dow Chemical Company)ＡＥ５０
１、すべてエチレンオキシド、平均分子量５５０、アリ
ルで開始、ヒドロキシで末端キャッピング］を７０グラ
ムを、温度を１００℃に保ったまま１時間かけて滴下し
た。
【００４５】反応が完了するまで（赤外スペクトルで確
認する）、さらに５時間反応混合物を１００℃で攪拌し
た。混合物を放冷した後セチルアルコールを１０００グ
ラム加えた。得られた混合物を８０℃に加熱した。次に
混合物を、Ｎ2 パージしながら塔頂を１０ｍｍＨｇの真
空にして最終ポット温度１３０℃に加熱することによっ
て、混合物からトルエンをストリッピングした。熱いう
ちに透明で均一な分散液が得られたが、これは室温に冷
却すると固化する。
【００４６】実施例Ｂ−コポリマーＢの調製 セチルアルコールの代わりにステアリルアルコールを使
用する以外は実施例Ａの手順に従う。室温で固体の生成
物が形成される。実施例Ｃ−コポリマーＣの調製 高分子量高粘度のシリコーン‐ポリエーテルコポリマー
を生成する際に、一般式 ＭＤ800 Ｄ′36Ｍ の反応性水素化物を使用する以外は実施例Ｂの手順に従
う。
【００４７】実施例１〜２ コポリマーＡを用いて２つのシャンプー組成物を調製す
る。懸濁剤のカーボポル(Carbopol)（登録商標）１３４
２を水に分散させ、５０℃に加熱した。次いで、コポリ
マー、第四級試薬および水酸化ナトリウムを除く他のす
べての成分をよく混ぜながら加えた。
【００４８】コポリマーを５０℃に加熱し、混合物に加
えた。冷却しながら攪拌を続けた。次に第四級試薬を加
え、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを約７．５に調節し
た。結果を成分組成と共に下記表１に示す。 表 １ 実施例 １ ２ 組成（重量部） アンモニウムラウレスサルフェートa １０．０ １０．０ ラウラミド(Lauramide) ＤＥＡb ４．０ ４．０ コポリマーＡ ４．０ ４．０ クォーターニューム(Quaternium)２７c ０．７５ − カーボポル(Carbopol)１３４２d ０．８０ ０．８０ ５０％ＮａＯＨe ０．６５ ０．６５ ケイソン(Kathon)ＣＧＩＩf ０．１０ ０．１０ 水 １００まで １００まで 性 質 粘度ｃｐｓ ５６５０ ５２５０a 主界面活性剤、ステパン社(Stepan Co.)から入手可
能、Ammonium Laureth Sulfateb 副界面活性剤、ステパン社(Stepan Co.)から入手可能c メチル‐１‐獣脂アミドエチル‐２‐獣脂イミダゾリ
ニウムメチルスルフェートのＣＴＦＡ名、シェレックス
社(Sherex Corp.)からバリソフト(Varisoft)（登録商
標）４７５として入手可能d 懸濁剤、アクリル樹脂、グッドリッチ社(B.F.Goodric
h Co.)から入手可能e 中和剤f 殺生剤、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas Com
pany) から入手可能 どちらのシャンプー組成物も、湿った状態でも乾いた状
態でも良好な櫛通りによって立証される優れたコンディ
ショニング特性と優れた帯電制御能を示した。
【００４９】実施例３〜４ 以下のようにして２つのコンディショナー組成物を調製
した。すなわち、水を６０℃に加熱し、すべての成分を
よく混ぜながら加えた。実施例４では、アミンを中和す
るためにクエン酸を少量加えた。混合物を冷却し、クエ
ン酸でｐＨを４．５に調節した。結果を成分組成と共に
下記表２に示す。 表 ２ 実施例 ３ ４ 組成（重量部） クォーターニューム(Quaternium)２７a １．３０ − アドゲン(Adogen)４３２b − １．２５ コポリマーＡ １．２５ １．２５ コポリマーＢ １．２５ １．２５ ステアリルアルコール １．２５ １．２５ セチルアルコール １．００ １．００ セテラス(Ceterath)２０c ０．５０ − ステアラミドプロピルジエチルアミン − ０．２５ ケイソン(Kathon)ＣＧＩＩd ０．０５ ０．０５ 水 １００まで １００まで 性 質 粘度ｃｐｓ ５６５０ ５２５０a メチル‐１‐獣脂アミドエチル‐２‐獣脂イミダゾリ
ニウムメチルスルフェートのＣＴＦＡ名、シェレックス
社(Sherex Corp.)からバリソフト(Varisoft)（登録商
標）４７５として入手可能b 第四級ジセチルジモニウムクロリド、シェレックス社
(Sherex Corp.)c 乳化剤、クロダ社(Croda, Inc.) から入手可能d 殺生剤、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas Com
pany) から入手可能 どちらのコンディショナー組成物も優れたコンディショ
ニング特性ト帯電防止特性を示した。
【００５０】実施例５ 本発明の組成物の帯電防止特性とシリコーン沈着特性を
試験した。比較のため、シリコーン‐ポリエーテルコポ
リマーを含まない類似の組成物の帯電防止特性も試験し
た。組成物のシリコーン沈着特性は、以下の手順に従っ
て毛髪に沈着したシリコーンの量を計算することによっ
て決定した。
【００５１】米国ニューヨーク州ニューヨークのドメオ
・ブロス社(DeMeo Bros., Inc.) から入手した８インチ
の漂白した白い髪の見本５ｇを、シリコーンを含まない
シャンプー［プレル(Prell) （登録商標）シャンプー、
脂性の毛髪向け、米国オハイオ州シンシナチ(Cincinnat
i)のプロクター・アンド・ギャンブル(Procter & Gambl
e)］で洗った。次にこの髪束を暖かい水道水で３０秒間
よく濯いで残っているシャンプーを取った。次いで髪束
を吊り下げて水を切って乾かした。
【００５２】その後、シリコーンコンディショニングシ
ャンプーを約２ｇ用い、各髪束を３０秒間よく揉んで処
理した。次に３７℃の水道水を流しながら３０秒間穏や
かに髪束をリンスした。この処理とリンスを繰り返し
た。こうして処理した髪束を１２〜２４時間吊り下げて
おいて風乾した。ファルツ・アンド・バウエル社(Pfalt
z and Bauer, Inc.)製のパパイン粉末９８％を用い、１
９８８年化粧品化学協会誌(J. Soc. Cosmet. Chem.) 第
３９巻第３８３〜３９２頁のグッチ(E.G. Gooch)および
コール(G.S. Kohl) 著「原子吸光スペクトルによるヒト
の毛髪に付着したシリコーンの測定法(Method to Deter
mine Silicones on Human Hair by Atomic Absorption
Spectroscopy) 」の手順に従って、パパイン酵素溶液を
調製した。
【００５３】処理した毛髪０．３０±０．０１ｇをきれ
いなバイアル中に入れ、このバイアルに酵素溶液を１
０．０ｇ加え、得られた混合物を３日間６３±３℃に加
熱した。その後混合物を、ベーカー社(J.T.Baker, In
c.) のメチルイソ‐ブチルケトンＭＩＢＫ７．０ｍｌお
よび３．０ｍｌで二回抽出・デカントした。次に抽出物
を、適当な標準と校正値を用いて原子吸光分光によって
解析した［パーキン・エルマー(Perkin Elmer)Ｚ−５１
００ＰＣ原子吸光分光計］。シリコーン沈着率は、毛髪
上のシリコーンを百万分の一重量部（ｐｐｍ）で表わし
た。結果を下記表３に示す。 表 ３ 実施例 ５ 組 成 ナトリウムラウレスサルフェート(Sodium Laureth Sulfate)a １０．００ ラウラミド(Lauramide) ＤＥＡb ４．０ コポリマーＣ ４．０ クォーターニューム(Quaternium)２７c １．４０ エチレングリコールジステアレート １．００ カーボポル(Carbopol)（登録商標）１３８２d ０．８０ ５０％ＮａＯＨe ０．６５ ケイソン(Kathon)ＣＧＩＩf ０．１０ 水 １００まで 性 質 粘度ｃｐｓ １９０００ 毛髪上シリコーン沈着ｐｐｍ １１５０a 主界面活性剤、ステパン社(Stepan Co.)から入手可能b 副界面活性剤、ステパン社(Stepan Co.)から入手可能c メチル‐１‐獣脂アミドエチル‐２‐獣脂イミダゾリ
ニウムメチルスルフェートのＣＴＦＡ名、シェレックス
社(Sherex Corp.)からバリソフト(Varisoft)（登録商
標）４７５として入手可能d 懸濁剤、アクリル樹脂、グッドリッチ社(B.F.Goodric
h Co.)から入手可能e 中和剤f 殺生剤、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas Com
pany) から入手可能 上記表３のデータから分かるように、本発明の組成物は
毛髪上のシリコーン沈着に優れていた。さらに、本発明
の組成物で洗った髪束では風になびいたり静電気の問題
が起きたりしなかった。しかし、コポリマーＣを含まな
い比較組成物では静電気の問題や風になびくといった問
題が顕著だった。
【００５４】実施例６ 本実施例では、第四級アンモニウム化合物を脂肪アルコ
ールと一緒に混合してこれらを同時に添加してもよいこ
とを示す。 脂肪アルコール担体の調製 調製物Ａ：アルキルオキシポリエーテル２７０ｇとトル
エン５００ｇをきれいな乾いた容器に入れ、乾いた氷で
中和し、水１重量％を加えた。この調製物はこの時点で
は曇っていた。共沸蒸留によって反応体から水がすべて
除去されるまで容器の中身を還流した。１重量％のフラ
ー土と１重量％のセライト(Celite)５４５を加えて１５
分間混合した。この調製物をセライト５４５の床に通し
て濾過し、後にツー−イン−ワンシャンプーの製造に使
用するために保存した。
【００５５】調製物Ｂ：ＭＤ400 Ｄ′18Ｍの水素化物流
体７３０ｇとトルエン５００ｇをきれいな乾いた容器に
入れ、還流が起こるまで加熱し、存在する水が共沸蒸留
によって反応体からすべて除去されるまで還流を続け
た。このバッチを７０℃に冷やした。混合物の０．１重
量部の酢酸ナトリウム緩衝液を、混合物の０．００５重
量部の白金触媒と共に加えた。温度を約１００℃、すな
わち９５〜１０５℃に調節した。
【００５６】温度を約１００℃に保ったまま９０分かけ
て調製物Ａを調製物Ｂにゆっくり加えた。調製物Ａを調
製物Ｂに完全に添加した後、温度を約１００℃、すなわ
ち９５〜１０５℃に保ったまま３時間混合物を掻き混ぜ
た。攪拌が３０分進行した後バッチの水素含量（％）を
検査した。分析の結果水素含量が約０．０２２重量％よ
り多ければ白金触媒を約２５％以上追加して加えなけれ
ばならない。水素含量が０．００２重量％以下になった
ときステアリルアルコールを１０００ｇ加えた。ステア
リルアルコールの添加終了時混合物を減圧蒸留により１
００ｍｍＨｇの圧力にすると共に加熱し始めてトルエン
を除去した。温度が１００℃に達した時圧力は２５ｍｍ
Ｈｇに低下していた。トルエンを除去した後温度を約７
０℃、すなわち約６５〜約７５℃に下げた。真空を解い
て生成物の脂肪アルコール担体をびんに詰めた。脂肪ア
ルコールと第四級（“ＱＵＡＴ”）アンモニウム化合物
のブレンドの調製脂肪アルコール担体と第四級アンモニ
ウム化合物はいずれも室温で固体であるのでこれら全部
を融解した。 ブレンド 重量％ ＱＵＡＴブレンドＩ 脂肪アルコール担体 ８９ バリソフト(Varisoft)４４５ １１ ［シェレックス(Sherex)Ｑｕａｔ、活性分１００％］a ＱＵＡＴブレンドII 脂肪アルコール担体 ８９ バリソフト(Varisoft)４７５ １１ ［シェレックス(Sherex)Ｑｕａｔ、活性分７５％］b a メチル‐１‐獣脂アミドエチル‐２‐獣脂イミダゾリ
ニウムメチルスルフェート、バリソフト(Varisoft)（登
録商標）４４５、シェレックス社(Sherex Corp.)から入
手可能b メチル‐１‐獣脂アミドエチル‐２‐獣脂イミダゾリ
ニウムメチルスルフェート、バリソフト(Varisoft)（登
録商標）４７５、シェレックス社(Sherex Corp.)から入
手可能 これら２つの混合物ＩとIIを６０℃に保ち、掻き混ぜ
た。びんに詰めて冷却すると液体懸濁液が脂肪アルコー
ル担体と第四級アンモニウム化合物の固体懸濁物になっ
た。
【００５７】混合物Ｉを用いたシャンプー組成物は、シ
リコーン成分を４４．５重量％、ステアリルアルコール
を４４．５重量％、バリソフト(Varisoft)（登録商標）
４４５を１１％含んでいた。 材 料 重量部 アンモニウムラウレススルフェート(Sodium Laureth Sulfate) １０．００ ラウラミド(Lauramide) ＤＥＡ ４．００ 混合物Ｉ ５．００ カーボポル(Carbopol)１３４２（登録商標） ０．８０ ５０％ＮａＯＨ ０．６５ ケイソン(Kathon)ＣＧＩＩ ０．１０ 水 １００まで シャンプー組成物を作成するには、カーボポル(Carbopo
l)１３４２（登録商標）を５０℃で水に分散させる必要
があった。他の成分はすべてよく混ぜながら加えた。混
合物を同時に掻き混ぜ、冷却した。混合物が冷えたとき
ＮａＯＨを用いてｐＨを約７．５に調節した。
【００５８】上で述べた特許、特許出願および刊行物は
引用により本明細書中に含まれるものとする。以上の詳
細な説明により本発明の多くの変形が当業者には明らか
である。たとえば、界面活性剤はアルキルスルフェー
ト、エトキシル化アルキルスルフェート、オレフィンス
ルフェート、スクシンナメートまたはβ‐アルキルオキ
シアルカンスルホネートのいずれでもよい。架橋したア
クリル樹脂を懸濁剤として使用する代わりにキサンタン
ガムを使用してもよい。このような自明の修正はすべて
特許請求の範囲に記載の充分に意図された範囲内に入る
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スタンレイ・ジョン・ストックロサ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、アーチャー・ドライブ、８ 番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 改良された帯電防止特性を有するツー−
    イン−ワンシャンプー組成物であって、（ａ）ＲＯＳＯ
    3 ＭｔおよびＲＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）z ＳＯ3 Ｍｔ［ただ
    し、Ｒは炭素原子が約１０〜約２０個のアルキルまたは
    アルケニルであり、Ｍｔは水溶性の一価のカチオン、好
    ましくはアルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオ
    ン、置換アンモニウムカチオンまたはカチオンとしての
    トリエタノールアミンである］より成る群の中から選択
    されるアニオン性界面活性剤、 アルカノールアミドおよびエトキシル化されたアミドよ
    り成る群の中から選択されるノニオン性界面活性剤、ま
    たはアミンオキシドおよびベタイン化合物より成る群の
    中から選択される両性界面活性剤（ただし、これら界面
    活性剤は単独かまたは任意の組み合わせもしくは混合物
    として使用される）、（ｂ）約０．２〜約５．０重量％
    の、約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアル
    カノールアミドおよびアルキルジメチルアミンオキシ
    ド、キサンタンガム、ならびに、ビニルスルホン酸、ア
    クリル酸、アクリル酸のアルカリ金属塩もしくはアンモ
    ニウム塩、メタクリル酸、メタクリル酸のアルカリ金属
    塩もしくはアンモニウム塩、アクリルアミド、メタクリ
    ルアミド、Ｎ‐アルキル置換アミド、Ｎ‐アミノアルキ
    ルアミド、対応するＮ‐アルキルアミノアルキル置換ア
    ミド、アクリル酸アミノアルキル、アミノアルキルメタ
    クリルアミド、またはアクリル酸もしくはメタクリル酸
    のＮ‐アルキル置換アミノアルキルエステルを重合した
    架橋アニオン性ホモポリマー、または、これらのモノマ
    ーと、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレ
    ン、α‐メチルスチレン、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、ア
    ルキルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
    ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸アルキ
    ル、メタクリル酸アルキル、フマル酸アルキルおよびマ
    レイン酸アルキルより成る群の中から選択されるモノマ
    ーとを共重合した架橋アニオン性コポリマー、より成る
    群の中から選択される懸濁剤、（ｃ）一般式 ＭＤx Ｄ′y Ｍ ［式中、Ｍは式Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同一で
    あるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素また
    は炭素原子１〜３０個の一価の置換もしくは非置換の炭
    化水素基を表わす）の末端キャッピング単位であり、Ｄ
    は式Ｒ4 2 ＳｉＯ 2/2 （式中各Ｒ4 は上で定義した通り
    である）の二官能性シロキシ単位を表わし、Ｄ′は式Ｒ
    4 Ｒ5 ＳｉＯ2/2 ｛式中、Ｒ4 は上で定義した通りであ
    り、Ｒ5 は式Ｒ6 a −（ＯＲ7 ）n −ＯＲ8 （式中、Ｒ
    6 は炭素原子１〜約２０個の置換または非置換のアルキ
    レン基であり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ
    （ＣＨ3 ）−および−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 −より成る
    群の中から選択され、Ｒ8 は水素原子、ヒドロキシル
    基、または、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ア
    ルケニル、アセチルなどより成る群の中から選択される
    炭化水素基であり、ｎは約５から約２０までの値を有し
    ており、ａは０または１である）のポリアルキレンエー
    テルである｝の二官能性シロキシ単位を表わし、ｘは約
    １より大きく、ｙは約１より大きい］の高分子量高粘度
    シリコーン‐ポリエーテルコポリマー（ただし、このシ
    リコーンエーテルコポリマーの分子量は重量平均基準で
    約３０，０００〜約１５０，０００の範囲である）、
    （ｄ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
    セチルジメチルアンモニウムブロミド、ジメチルジ（水
    素化獣脂）アンモニウムクロリド、ジベヘニルジモニウ
    ムスルフェート、ヒドロキシプロピルビス‐ステアリル
    ‐アンモニウムクロリド、トリセチルメチルアンモニウ
    ムクロリド、トリ‐Ｃ8-10メチルアンモニウムクロリ
    ド、トリ（イソデシル）アミン、トリ‐Ｃ13アミン、お
    よび第四級イミダゾリニウムクロリドより成る群の中か
    ら選択される第四級アンモニウム化合物、ならびに
    （ｅ）水を含むシャンプー組成物。
  2. 【請求項２】 前記懸濁剤（ｂ）が架橋したアクリル樹
    脂またはキサンタンガムからなる、請求項１記載のシャ
    ンプー組成物。
  3. 【請求項３】 前記高分子量高粘度シリコーン‐ポリエ
    ーテルコポリマー（ｃ）が約３０，０００より大きい重
    量平均分子量を有する、請求項１記載のシャンプー組成
    物。
  4. 【請求項４】 前記高分子量高粘度シリコーン‐ポリエ
    ーテルコポリマー（ｃ）が、一般式 ＭＤx Ｄ′y Ｍ ［式中、Ｍは一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同
    一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して炭素
    原子１〜３０個のアルキル基である）のトリアルキルシ
    ロキシ末端キャッピング単位を表わし、Ｄは一般式Ｒ4
    2 ＳｉＯ2/2 （式中各Ｒ4 は同一であるかまたは異なっ
    ており、それぞれ独立して上で定義した通りである）の
    ジアルキルシロキシ単位を表わし、Ｄ′は一般式Ｒ4 Ｒ
    5 ＳｉＯ2/ 2 ｛式中、Ｒ4 は上で定義した通りであり、
    Ｒ5 は式−（Ｒ6 ）a −（ＯＲ7 ） n −ＯＲ8 （式中、
    個々のＲ6 は２〜２０個の炭素原子を有する置換または
    非置換のアルキレン基であり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
    であり、Ｒ8 は水素原子、ヒドロキシ基、または、炭素
    原子１〜約１２個の炭化水素基であり、ｎは約５から約
    ２０までの値を有しており、ａは０または１の値を有す
    る）のポリオキシアルキレンエーテル残基である｝のオ
    キシアルキレンシロキシ単位であリ、ｘは約１より大き
    く、ｙは約１より大きい］を有するものからなってお
    り、かつこの高分子量高粘度シリコーン‐ポリエーテル
    コポリマーが約３０，０００より大きい重量平均分子量
    を有する、請求項１記載のシャンプー組成物。
  5. 【請求項５】 前記成分（ｃ）が、前記高分子量高粘度
    シリコーン‐ポリエーテルコポリマーと脂肪アルコール
    との組み合わせからなる、請求項１記載のシャンプー組
    成物。
  6. 【請求項６】 前記第四級化合物（ｄ）が第四級イミダ
    ゾリニウム化合物からなる、請求項１記載のシャンプー
    組成物。
  7. 【請求項７】 前記高分子量高粘度シリコーン‐ポリエ
    ーテルコポリマーが、一般式 ＭＤx Ｄ′y Ｍ ［式中、Ｍは一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同
    一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して炭素
    原子１〜３０個のアルキル基である）のトリアルキルシ
    ロキシ末端キャッピング単位を表わし、Ｄは一般式Ｒ4
    2 ＳｉＯ2/2 （式中各Ｒ4 は同一であるかまたは異なっ
    ており、それぞれ独立して上で定義した通りである）の
    ジアルキルシロキシ単位を表わし、Ｄ′は一般式Ｒ4 Ｒ
    5 ＳｉＯ2/ 2 ｛式中、Ｒ4 は上で定義した通りであり、
    Ｒ5 は式−（Ｒ6 ）a −（ＯＲ7 ） n −ＯＲ8 （式中、
    個々のＲ6 は２〜２０個の炭素原子を有する置換または
    非置換のアルキレン基であり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
    であり、Ｒ8 は水素原子、ヒドロキシ基、または、炭素
    原子１〜約１２個の炭化水素基であり、ｎは約５から約
    ２０までの値を有しており、ａは０または１の値を有す
    る）のポリオキシアルキレンエーテル残基である｝のオ
    キシアルキレンシロキシ単位であリ、ｘおよびｙは各々
    が１より大きく、約３０，０００より大きい重量平均分
    子量を有するコポリマーを生じるものであり、ｘ：ｙの
    比は約１：１から約２０：１まで変化する］を有するも
    のからなっており、かつこの高分子量高粘度シリコーン
    ‐ポリエーテルコポリマーが約５０，０００より大きい
    重量平均分子量を有する、請求項１記載のヘアコンディ
    ショニング組成物。
  8. 【請求項８】 改良された帯電防止特性を有するツー−
    イン−ワンシャンプー組成物を製造するための方法であ
    って、（ａ）末端が不飽和のポリアルキレングリコール
    ポリエーテルから水を除去し、（ｂ）水素化物流体ＭＤ
    400 Ｄ′18Ｍから水を除去し［ここで、Ｍは一般式Ｒ4
    3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同一であるかまたは異なっ
    ており、それぞれ独立して炭素原子１〜３０個のアルキ
    ル基である）のトリアルキルシロキシ末端キャッピング
    単位を表わし、Ｄは一般式Ｒ4 2 ＳｉＯ2/2 （式中各Ｒ
    4 は同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立し
    て上で定義した通りである）のジアルキルシロキシ単位
    を表わす］、（ｃ）白金触媒の存在下で前記ポリエーテ
    ルを前記水素化物と反応させて、一般式 ＭＤx Ｄ′y Ｍ ［式中、Ｍは一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同
    一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して炭素
    原子１〜３０個のアルキル基である）のトリアルキルシ
    ロキシ末端キャッピング単位を表わし、Ｄは一般式Ｒ4
    2 ＳｉＯ2/2 （式中各Ｒ4 は同一であるかまたは異なっ
    ており、それぞれ独立して上で定義した通りである）の
    ジアルキルシロキシ単位を表わし、Ｄ′は一般式Ｒ4 Ｒ
    5 ＳｉＯ2/ 2 ｛式中、Ｒ4 は上で定義した通りであり、
    Ｒ5 は式−（Ｒ6 ）a −（ＯＲ7 ） n −ＯＲ8 （式中、
    個々のＲ6 は２〜２０個の炭素原子を有する置換または
    非置換のアルキレン基であり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
    であり、Ｒ8 は水素原子、ヒドロキシ基、または、炭素
    原子１〜約１２個の炭化水素基であり、ｎは約５から約
    ２０までの値を有しており、ａは０または１の値を有す
    る）のポリオキシアルキレンエーテル残基である｝のオ
    キシアルキレンシロキシ単位であリ、ｘおよびｙは各々
    が１より大きく、約５０，０００より大きい重量平均分
    子量を有するコポリマーを生じるものであり、ｘ：ｙの
    比は約１：１から約２０：１まで変化する］を有する高
    分子量高粘度シリコーン‐ポリエーテルコポリマーを生
    成させ、（ｄ）工程（ｃ）で生成した高分子量高粘度シ
    リコーン‐ポリエーテルコポリマーに脂肪アルコールを
    添加し、（ｅ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
    リド、ジセチルジメチルアンモニウムブロミド、ジメチ
    ルジ（水素化獣脂）アンモニウムクロリド、ジベヘニル
    ジモニウムスルフェート、ヒドロキシプロピルビス‐ス
    テアリル‐アンモニウムクロリド、トリセチルメチルア
    ンモニウムクロリド、トリ（イソデシル）アミン、およ
    びメチル‐１‐獣脂アミドエチルイミダゾリニウムより
    成る群の中から選択した第四級化合物を添加し、（ｆ）
    アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界
    面活性剤またはこれらの混合物を添加し、そして（ｇ）
    水を添加することからなる方法。
  9. 【請求項９】 本質的に、（ａ）アニオン性界面活性
    剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤またはこれ
    らの混合物、（ｂ）懸濁剤、（ｃ）高分子量高粘度シリ
    コーン‐ポリエーテルコポリマー、場合によりこれと脂
    肪アルコールとの組み合わせ、（ｄ）第四級化合物、お
    よび（ｅ）水、ならびに場合により（ｄ）ヘアケア添加
    剤から構成されている、改良された帯電防止特性を有す
    るツー−イン−ワンシャンプー組成物。
  10. 【請求項１０】 改良された帯電防止特性を有するツー
    −イン−ワンシャンプー組成物を製造するための方法で
    あって、（ａ）末端が不飽和のポリアルキレングリコー
    ルポリエーテルから水を除去し、（ｂ）水素化物流体Ｍ
    Ｄ400 Ｄ′18Ｍから水を除去し［ここで、Ｍは一般式Ｒ
    4 3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同一であるかまたは異な
    っており、それぞれ独立して炭素原子１〜３０個のアル
    キル基である）のトリアルキルシロキシ末端キャッピン
    グ単位を表わし、Ｄは一般式Ｒ4 2 ＳｉＯ2/2 （式中各
    Ｒ4 は同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立
    して上で定義した通りである）のジアルキルシロキシ単
    位を表わす］、（ｃ）白金触媒の存在下で前記ポリエー
    テルを前記水素化物と反応させて、一般式 ＭＤx Ｄ′y Ｍ ［式中、Ｍは一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 （式中各Ｒ4 は同
    一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して炭素
    原子１〜３０個のアルキル基である）のトリアルキルシ
    ロキシ末端キャッピング単位を表わし、Ｄは一般式Ｒ4
    2 ＳｉＯ2/2 （式中各Ｒ4 は同一であるかまたは異なっ
    ており、それぞれ独立して上で定義した通りである）の
    ジアルキルシロキシ単位を表わし、Ｄ′は一般式Ｒ4 Ｒ
    5 ＳｉＯ2/ 2 ｛式中、Ｒ4 は上で定義した通りであり、
    Ｒ5 は式−（Ｒ6 ）a −（ＯＲ7 ） n −ＯＲ8 （式中、
    個々のＲ6 は２〜２０個の炭素原子を有する置換または
    非置換のアルキレン基であり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
    であり、Ｒ8 は水素原子、ヒドロキシ基、または、炭素
    原子１〜約１２個の炭化水素基であり、ｎは約５から約
    ２０までの値を有しており、ａは０または１の値を有す
    る）のポリオキシアルキレンエーテル残基である｝のオ
    キシアルキレンシロキシ単位であリ、ｘおよびｙは各々
    が１より大きく、約３０，０００より大きい重量平均分
    子量を有するコポリマーを生じるものであり、ｘ：ｙの
    比は約１：１から約２０：１まで変化する］を有する高
    分子量高粘度シリコーン‐ポリエーテルコポリマーを生
    成させ、（ｄ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
    リド、ジセチルジメチルアンモニウムブロミド、ジメチ
    ルジ（水素化獣脂）アンモニウムクロリド、ジベヘニル
    ジモニウムスルフェート、ヒドロキシプロピルビス‐ス
    テアリル‐アンモニウムクロリド、トリセチルメチルア
    ンモニウムクロリド、トリ（イソデシル）アミン、およ
    びメチル‐１‐獣脂アミドエチルイミダゾリニウムより
    成る群の中から選択した第四級化合物を脂肪アルコール
    と接触させ、（ｅ）工程（ｃ）で生成した高分子量のシ
    リコーンエーテルコポリマーに、工程（ｄ）の生成物を
    添加し、（ｆ）アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面
    活性剤、両性界面活性剤またはこれらの混合物を添加
    し、そして（ｇ）水を添加することからなる方法。
JP5277235A 1992-11-09 1993-11-08 シリコーン‐ポリエーテルコポリマーを含むツー−イン−ワンシャンプー系およびコンディショナー Withdrawn JPH072632A (ja)

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