JPH07262990A - アルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方法Info
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- JPH07262990A JPH07262990A JP6074116A JP7411694A JPH07262990A JP H07262990 A JPH07262990 A JP H07262990A JP 6074116 A JP6074116 A JP 6074116A JP 7411694 A JP7411694 A JP 7411694A JP H07262990 A JPH07262990 A JP H07262990A
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ニッケル−水素電池などのアルカリ蓄電池の
正極として用いられ、該アルカリ蓄電池の容量保持特性
を向上させることができるニッケル電極をペースト式で
製造する方法を提供する。 【構成】 ニッケルの多孔質体シートを基体とし、この
基体の空隙に、活物質となる水酸化ニッケルと導電助
剤、結着剤、増粘剤および水を混合してペースト状にし
たものを充填して、シート状電極体とし、該シート状電
極体をアルカリ水溶液に浸漬し、該アルカリ水溶液への
浸漬工程後、シート状電極体を温水で洗浄するか、また
は上記基体の空隙に、アルカリ水溶液を添加した活物質
を含有するペースト状物を充填したシート状電極体を温
水で洗浄することによって、ニッケル電極を製造する。
正極として用いられ、該アルカリ蓄電池の容量保持特性
を向上させることができるニッケル電極をペースト式で
製造する方法を提供する。 【構成】 ニッケルの多孔質体シートを基体とし、この
基体の空隙に、活物質となる水酸化ニッケルと導電助
剤、結着剤、増粘剤および水を混合してペースト状にし
たものを充填して、シート状電極体とし、該シート状電
極体をアルカリ水溶液に浸漬し、該アルカリ水溶液への
浸漬工程後、シート状電極体を温水で洗浄するか、また
は上記基体の空隙に、アルカリ水溶液を添加した活物質
を含有するペースト状物を充填したシート状電極体を温
水で洗浄することによって、ニッケル電極を製造する。
Description
【０００１】
【産業上に利用分野】本発明は、アルカリ蓄電池用のニ
ッケル電極の製造方法に関する。本発明によれば、ニッ
ケル−水素電池などのアルカリ蓄電池の正極として用い
られ、該アルカリ蓄電池の容量保持特性を向上させ得る
ニッケル電極をペースト式で製造することができる。
ッケル電極の製造方法に関する。本発明によれば、ニッ
ケル−水素電池などのアルカリ蓄電池の正極として用い
られ、該アルカリ蓄電池の容量保持特性を向上させ得る
ニッケル電極をペースト式で製造することができる。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造
方法としては、従来から、焼結式とペースト式が採用さ
れている。
方法としては、従来から、焼結式とペースト式が採用さ
れている。
【０００３】前者の焼結式ニッケル電極の製造方法は、
例えば、Ａ．Ｆｌｅｉｓｃｈｅｒ，Ｔｒａｎｓ．Ｅｌｅ
ｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９４，２８９（１９４８）
に記載されているように、基体となるニッケル焼結体を
硝酸ニッケルなどのニッケル塩の水溶液中に浸漬し、ニ
ッケル焼結体の空隙にニッケル塩を充填した後、水酸化
ナトリウムなどのアルカリ水溶液中に浸漬し、ニッケル
塩を中和して活物質である水酸化ニッケルに変換し、こ
れらの含浸工程を所定量の水酸化ニッケルがニッケル焼
結体の空隙内に充填し終わるまで繰り返し、その後、ア
ルカリ水溶液中で化成し、水洗、乾燥して、ニッケル電
極にする方法である。
例えば、Ａ．Ｆｌｅｉｓｃｈｅｒ，Ｔｒａｎｓ．Ｅｌｅ
ｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９４，２８９（１９４８）
に記載されているように、基体となるニッケル焼結体を
硝酸ニッケルなどのニッケル塩の水溶液中に浸漬し、ニ
ッケル焼結体の空隙にニッケル塩を充填した後、水酸化
ナトリウムなどのアルカリ水溶液中に浸漬し、ニッケル
塩を中和して活物質である水酸化ニッケルに変換し、こ
れらの含浸工程を所定量の水酸化ニッケルがニッケル焼
結体の空隙内に充填し終わるまで繰り返し、その後、ア
ルカリ水溶液中で化成し、水洗、乾燥して、ニッケル電
極にする方法である。
【０００４】後者のペースト式ニッケル電極の製造方法
とは、例えば、特開平５−２０５７３９号公報に示され
ているように、ニッケルの多孔質体シートを基体とし、
この基体の空隙に、活物質となる水酸化ニッケルと導電
助剤、結着剤、増粘剤および水を混合してペースト状に
したものを充填し、その後、高利用率を得るために、ア
ルカリ浸漬、水洗、乾燥工程を経てニッケル電極にする
方法である。
とは、例えば、特開平５−２０５７３９号公報に示され
ているように、ニッケルの多孔質体シートを基体とし、
この基体の空隙に、活物質となる水酸化ニッケルと導電
助剤、結着剤、増粘剤および水を混合してペースト状に
したものを充填し、その後、高利用率を得るために、ア
ルカリ浸漬、水洗、乾燥工程を経てニッケル電極にする
方法である。
【０００５】後者のペースト式による場合、前者の焼結
式による場合に比べて、ニッケル電極の製造が容易であ
り、生産性が優れ、高容量化が達成できるという長所を
有するものの、ペースト式で製造されたニッケル電極
は、焼結式で製造されたニッケル電極に比べて、容量保
持特性が悪いという問題があった。
式による場合に比べて、ニッケル電極の製造が容易であ
り、生産性が優れ、高容量化が達成できるという長所を
有するものの、ペースト式で製造されたニッケル電極
は、焼結式で製造されたニッケル電極に比べて、容量保
持特性が悪いという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、上記のような従来のペースト式で製造されたニッケ
ル電極が持っていた容量保持特性が悪いという問題点を
解決し、容量保持特性が優れたニッケル電極をペースト
式で製造する方法を提供することを目的とする。
は、上記のような従来のペースト式で製造されたニッケ
ル電極が持っていた容量保持特性が悪いという問題点を
解決し、容量保持特性が優れたニッケル電極をペースト
式で製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、基体となるニ
ッケルの多孔質体シートの空隙に、活物質を含有するペ
ースト状物を充填し、アルカリ浸漬した後、温水で洗浄
するか、または上記基体の空隙に、アルカリ水溶液を添
加した活物質を含有するペースト状物を充填した後、温
水で洗浄することによって、容量保持特性の優れたニッ
ケル電極を製造し、上記目的を達成したものである。
ッケルの多孔質体シートの空隙に、活物質を含有するペ
ースト状物を充填し、アルカリ浸漬した後、温水で洗浄
するか、または上記基体の空隙に、アルカリ水溶液を添
加した活物質を含有するペースト状物を充填した後、温
水で洗浄することによって、容量保持特性の優れたニッ
ケル電極を製造し、上記目的を達成したものである。
【０００８】本発明において、上記構成にすることによ
り、容量保持特性の優れたニッケル電極が得られるよう
になる理由は、次のように考えられる。
り、容量保持特性の優れたニッケル電極が得られるよう
になる理由は、次のように考えられる。
【０００９】いわゆる活物質ペーストと呼ばれている活
物質を含有するペースト状物中には、結着剤、増粘剤な
どが含まれており、それらが電解液中に溶解し、電池の
自己放電を引き起こさせ、容量を低下させる。
物質を含有するペースト状物中には、結着剤、増粘剤な
どが含まれており、それらが電解液中に溶解し、電池の
自己放電を引き起こさせ、容量を低下させる。
【００１０】そのため、それらの電解液に溶解する物質
をシート状電極体のアルカリ浸漬工程時にアルカリ水溶
液に溶解させることによって、ニッケル電極中より取り
去るようにしているが、それだけでは、アルカリ水溶液
中に溶解した状態でニッケル電極中に残留するものがあ
る。そして、それらの残留溶解物も自己放電を引き起こ
す原因になるため、本発明では、温水で洗浄することに
よって、それらの残留溶解物を除去し、容量保持特性の
優れたニッケル電極が得られるようにしたのである。
をシート状電極体のアルカリ浸漬工程時にアルカリ水溶
液に溶解させることによって、ニッケル電極中より取り
去るようにしているが、それだけでは、アルカリ水溶液
中に溶解した状態でニッケル電極中に残留するものがあ
る。そして、それらの残留溶解物も自己放電を引き起こ
す原因になるため、本発明では、温水で洗浄することに
よって、それらの残留溶解物を除去し、容量保持特性の
優れたニッケル電極が得られるようにしたのである。
【００１１】また、同様に、アルカリ水溶液を添加した
活物質を含有するペースト状物を基体の空隙に充填した
シート状電極体を温水で洗浄することによって、アルカ
リ水溶液中の溶解物を除去し、容量保持特性の優れたニ
ッケル電極が得られるようにしたのである。
活物質を含有するペースト状物を基体の空隙に充填した
シート状電極体を温水で洗浄することによって、アルカ
リ水溶液中の溶解物を除去し、容量保持特性の優れたニ
ッケル電極が得られるようにしたのである。
【００１２】上記温水による洗浄は、シート状電極体を
静置した温水に浸漬する方法でもよいが、流水方式によ
る洗浄、すなわち、上記シート状電極体を流れている温
水中に浸漬するか、あるいは上記シート状電極体に温水
をかけたり、吹き付けるなど、温水が流動する方式で洗
浄するのが好ましい。
静置した温水に浸漬する方法でもよいが、流水方式によ
る洗浄、すなわち、上記シート状電極体を流れている温
水中に浸漬するか、あるいは上記シート状電極体に温水
をかけたり、吹き付けるなど、温水が流動する方式で洗
浄するのが好ましい。
【００１３】洗浄に使用する温水の温度としては、４５
〜８０℃が好ましい。洗浄に使用する温水の温度が４５
℃より低い場合は、残留溶解物の除去が充分に行われ
ず、温水の温度が８０℃より高くなると、ニッケル電極
中の活物質の結晶構造が変化して、電池特性の劣化を招
くようになる。そして、その洗浄時間としては３０分〜
４時間が好ましい。
〜８０℃が好ましい。洗浄に使用する温水の温度が４５
℃より低い場合は、残留溶解物の除去が充分に行われ
ず、温水の温度が８０℃より高くなると、ニッケル電極
中の活物質の結晶構造が変化して、電池特性の劣化を招
くようになる。そして、その洗浄時間としては３０分〜
４時間が好ましい。
【００１４】上記温水による洗浄処理後のニッケル電極
は、次の条件下で測定した時にｐＨが１０．５未満であ
ることが好ましい。すなわち、洗浄後のニッケル電極の
活物質合剤部分を粉末にし、その８ｇを５０ｍｌのイオ
ン交換水中に浸漬した時にその液のｐＨが１０．５未満
であることが好ましい。なぜなら、上記条件下でのｐＨ
測定で、ｐＨが１０．５以上であるときは、たとえばア
ルカリ水溶液への浸漬工程を経てニッケル電極を製造す
る場合で説明すると、アルカリ浸漬時のアルカリ水溶液
がニッケル電極中に残留しており、それに伴って結着
剤、増粘剤などの溶解物も残留していて、その残留溶解
物が自己放電を生じさせる原因になるが、ｐＨが１０．
５未満であれば、残留溶解物による自己放電がほとんど
なく、実質上問題とならないからである。
は、次の条件下で測定した時にｐＨが１０．５未満であ
ることが好ましい。すなわち、洗浄後のニッケル電極の
活物質合剤部分を粉末にし、その８ｇを５０ｍｌのイオ
ン交換水中に浸漬した時にその液のｐＨが１０．５未満
であることが好ましい。なぜなら、上記条件下でのｐＨ
測定で、ｐＨが１０．５以上であるときは、たとえばア
ルカリ水溶液への浸漬工程を経てニッケル電極を製造す
る場合で説明すると、アルカリ浸漬時のアルカリ水溶液
がニッケル電極中に残留しており、それに伴って結着
剤、増粘剤などの溶解物も残留していて、その残留溶解
物が自己放電を生じさせる原因になるが、ｐＨが１０．
５未満であれば、残留溶解物による自己放電がほとんど
なく、実質上問題とならないからである。
【００１５】活物質となる水酸化ニッケルを含有するペ
ースト状物の調製は従来同様に行うことができる。活物
質となる水酸化ニッケルは、特に限定されることなく、
例えば市販のものを使用することができる。なお、水酸
化ニッケルが活物質であるというのは、ニッケル電極が
放電状態にある場合のことであり、ニッケル電極が充電
状態にある場合には、水酸化ニッケルは別の化合物とし
て存在する。
ースト状物の調製は従来同様に行うことができる。活物
質となる水酸化ニッケルは、特に限定されることなく、
例えば市販のものを使用することができる。なお、水酸
化ニッケルが活物質であるというのは、ニッケル電極が
放電状態にある場合のことであり、ニッケル電極が充電
状態にある場合には、水酸化ニッケルは別の化合物とし
て存在する。
【００１６】導電助剤としては、例えば、ニッケル粉
末、コバルト粉末、酸化コバルト、水酸化コバルトなど
のコバルト化合物粉末を単独でまたは２種以上混合して
用いることができる。
末、コバルト粉末、酸化コバルト、水酸化コバルトなど
のコバルト化合物粉末を単独でまたは２種以上混合して
用いることができる。
【００１７】結着剤としては、例えば、ポリテトラフル
オロエチレンなどを用いることができ、増粘剤として
は、例えば、カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リメチルメタクリル酸などを用いることができる。
オロエチレンなどを用いることができ、増粘剤として
は、例えば、カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リメチルメタクリル酸などを用いることができる。
【００１８】基体となるニッケルの多孔質体シートとし
ては、例えば、ニッケル発泡体シート、繊維状ニッケル
多孔質体シートなどが用いられる。
ては、例えば、ニッケル発泡体シート、繊維状ニッケル
多孔質体シートなどが用いられる。
【００１９】シート状電極体を浸漬するためのアルカリ
水溶液やペースト状物に添加するアルカリ水溶液として
は、例えば、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム
水溶液などが用いられる。
水溶液やペースト状物に添加するアルカリ水溶液として
は、例えば、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム
水溶液などが用いられる。
【００２０】上記の活物質を含有するペースト状物の調
製、それを基体の空隙に充填してシート状電極体にする
ことや、そのシート状電極体のアルカリ水溶液への浸漬
などは、従来と同様に行うことができる。
製、それを基体の空隙に充填してシート状電極体にする
ことや、そのシート状電極体のアルカリ水溶液への浸漬
などは、従来と同様に行うことができる。
【００２１】そして、本発明によって得られたニッケル
電極は、ニッケル−水素電池、ニッケル−カドミウム電
池などのアルカリ蓄電池の正極として使用され、そのア
ルカリ蓄電池の容量保持特性を向上させることができ
る。
電極は、ニッケル−水素電池、ニッケル−カドミウム電
池などのアルカリ蓄電池の正極として使用され、そのア
ルカリ蓄電池の容量保持特性を向上させることができ
る。
【００２２】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されることはない。
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されることはない。
【００２３】実施例１ 水酸化ニッケル粉末１００重量部とニッケル粉末１１．
６重量部とコバルト粉末８．９重量部とを混合した後、
この混合物に濃度６０％（重量％、以下においても同様
に、濃度に関して特に付記しないかぎり、％は重量％を
示す）のポリテトラフルオロエチレンディスパージョン
５．８重量部と２％カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩水溶液５２．３重量部を加えて混合して、ペー
スト状物を得た。
６重量部とコバルト粉末８．９重量部とを混合した後、
この混合物に濃度６０％（重量％、以下においても同様
に、濃度に関して特に付記しないかぎり、％は重量％を
示す）のポリテトラフルオロエチレンディスパージョン
５．８重量部と２％カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩水溶液５２．３重量部を加えて混合して、ペー
スト状物を得た。
【００２４】基体には厚さ１．３ｍｍ、空隙率９９体積
％の繊維状ニッケル多孔質体シートを用い、この基体の
空隙に上記ペースト状物を充填し、充填後、８０℃で１
時間乾燥し、得られたシート状電極体を加圧して厚さ
０．５８ｍｍにした。
％の繊維状ニッケル多孔質体シートを用い、この基体の
空隙に上記ペースト状物を充填し、充填後、８０℃で１
時間乾燥し、得られたシート状電極体を加圧して厚さ
０．５８ｍｍにした。
【００２５】その後、上記シート状電極体を８０℃の３
０％水酸化カリウム水溶液に２時間浸漬し、乾燥した
後、該シート状電極体を流速５リットル／分で流れる温
度６５℃の温水（純水を６５℃に加温した温水）中に１
時間浸漬して洗浄した後、乾燥してニッケル電極を得
た。そして、得られたニッケル電極を単３形アルカリ蓄
電池の正極として用いるのに適した幅×長さ＝３９ｍｍ
×９７ｍｍのサイズに切断した。
０％水酸化カリウム水溶液に２時間浸漬し、乾燥した
後、該シート状電極体を流速５リットル／分で流れる温
度６５℃の温水（純水を６５℃に加温した温水）中に１
時間浸漬して洗浄した後、乾燥してニッケル電極を得
た。そして、得られたニッケル電極を単３形アルカリ蓄
電池の正極として用いるのに適した幅×長さ＝３９ｍｍ
×９７ｍｍのサイズに切断した。
【００２６】負極には次のようにして作製した水素吸蔵
合金電極を用いた。
合金電極を用いた。
【００２７】市販のＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃ
ｏ、Ｆｅ、Ｍｎの各試料をＶ15Ｔｉ15Ｚｒ21Ｎｉ29Ｃｒ
5 Ｃｏ6 Ｆｅ1 Ｍｎ8 の組成になるように配合し、高周
波溶解炉によって加熱溶解し、多相系合金を得た。
ｏ、Ｆｅ、Ｍｎの各試料をＶ15Ｔｉ15Ｚｒ21Ｎｉ29Ｃｒ
5 Ｃｏ6 Ｆｅ1 Ｍｎ8 の組成になるように配合し、高周
波溶解炉によって加熱溶解し、多相系合金を得た。
【００２８】この多相系合金を耐圧容器中で１０-4ｔｏ
ｒｒまで真空引きを行い、アルゴンで３回パージを行っ
た後、水素圧力１４ｋｇ／ｃｍ2 で２４時間保持し、水
素を排気し、さらに４００℃で加熱して水素を完全に脱
蔵することにより、粒径２０〜１００μｍの水素吸蔵合
金粉末を得た。
ｒｒまで真空引きを行い、アルゴンで３回パージを行っ
た後、水素圧力１４ｋｇ／ｃｍ2 で２４時間保持し、水
素を排気し、さらに４００℃で加熱して水素を完全に脱
蔵することにより、粒径２０〜１００μｍの水素吸蔵合
金粉末を得た。
【００２９】この水素吸蔵合金粉末を有機バインダーを
用いずに、ニッケルのエキスパンドメタルからなる基体
にロールミルを用いて圧着し、Ａｒ／Ｈ2 ＝９９／１の
雰囲気中、８７５℃で１２分間保持した後、３０℃まで
冷却して、厚さ０．３ｍｍのシート状の水素吸蔵合金電
極を得た。この水素吸蔵合金電極を幅×長さ＝３８ｍｍ
×２９ｍｍのサイズに切断して、負極として用いた。
用いずに、ニッケルのエキスパンドメタルからなる基体
にロールミルを用いて圧着し、Ａｒ／Ｈ2 ＝９９／１の
雰囲気中、８７５℃で１２分間保持した後、３０℃まで
冷却して、厚さ０．３ｍｍのシート状の水素吸蔵合金電
極を得た。この水素吸蔵合金電極を幅×長さ＝３８ｍｍ
×２９ｍｍのサイズに切断して、負極として用いた。
【００３０】セパレータには親液処理したポリプロピレ
ン不織布を用い、電解液には３０％水酸化カリウム水溶
液に水酸化リチウムを１７ｇ／リットルの濃度で添加し
たものを用いた。
ン不織布を用い、電解液には３０％水酸化カリウム水溶
液に水酸化リチウムを１７ｇ／リットルの濃度で添加し
たものを用いた。
【００３１】そして、上記ニッケル電極からなる正極と
水素吸蔵合金電極からなる負極は両者の間に上記ポリプ
ロピレン不織布からなるセパレータを介在させて巻回し
て渦巻状電極体とし、以後常法より電池組立を行って、
図１に示す構造で単３形のアルカリ蓄電池を作製した。
水素吸蔵合金電極からなる負極は両者の間に上記ポリプ
ロピレン不織布からなるセパレータを介在させて巻回し
て渦巻状電極体とし、以後常法より電池組立を行って、
図１に示す構造で単３形のアルカリ蓄電池を作製した。
【００３２】ここで、図１に示す電池について説明する
と、１は正極、２は負極、３はセパレータ、４は渦巻状
電極体、５は電池ケース、６は環状ガスケット、７は封
口蓋、８は端子板、９は封口板、１０は金属バネ、１１
は弁体、１２は正極リード体、１３は絶縁体、１４は絶
縁体である。
と、１は正極、２は負極、３はセパレータ、４は渦巻状
電極体、５は電池ケース、６は環状ガスケット、７は封
口蓋、８は端子板、９は封口板、１０は金属バネ、１１
は弁体、１２は正極リード体、１３は絶縁体、１４は絶
縁体である。
【００３３】正極１は上記のようにペースト式で製造し
たニッケル電極からなり、負極２は前記のように製造し
た水素吸蔵合金電極からなり、セパレータ３はナイロン
不織布からなるものである。そして、上記正極１と負極
２はこのセパレータ３を介して重ね合わせられ、渦巻状
に巻回して渦巻状電極体４として電池ケース５内に挿入
され、その上部には絶縁体１４が配置されている。
たニッケル電極からなり、負極２は前記のように製造し
た水素吸蔵合金電極からなり、セパレータ３はナイロン
不織布からなるものである。そして、上記正極１と負極
２はこのセパレータ３を介して重ね合わせられ、渦巻状
に巻回して渦巻状電極体４として電池ケース５内に挿入
され、その上部には絶縁体１４が配置されている。
【００３４】環状ガスケット６はナイロン６６で作製さ
れ、封口蓋７は端子板８と封口板９とで構成され、電池
ケース５の開口部はこの封口蓋７と上記環状ガスケット
６とで封口されている。
れ、封口蓋７は端子板８と封口板９とで構成され、電池
ケース５の開口部はこの封口蓋７と上記環状ガスケット
６とで封口されている。
【００３５】つまり、電池ケース５内に渦巻状電極体４
や絶縁体１４などを挿入した後、電池ケース５の開口端
近傍部分に底部が内周側に突出した環状の溝５ａを形成
し、その溝５ａの内周側突出部で環状ガスケット６の下
部を支えさせて環状ガスケット６と封口蓋７とを電池ケ
ース５の開口部に配置し、電池ケース５の溝５ａから先
の部分を内方に締め付けて電池ケース５の開口部を封口
蓋７と環状ガスケット６とで封口している。
や絶縁体１４などを挿入した後、電池ケース５の開口端
近傍部分に底部が内周側に突出した環状の溝５ａを形成
し、その溝５ａの内周側突出部で環状ガスケット６の下
部を支えさせて環状ガスケット６と封口蓋７とを電池ケ
ース５の開口部に配置し、電池ケース５の溝５ａから先
の部分を内方に締め付けて電池ケース５の開口部を封口
蓋７と環状ガスケット６とで封口している。
【００３６】上記端子板８にはガス排出孔８ａが設けら
れ、封口板９にはガス検知孔９ａが設けられ、端子板８
と封口板９との間には金属バネ１０と弁体１１とが配置
されている。そして、封口板９の外周部を折り曲げて端
子板８の外周部を挟み込んで端子板８と封口板９とを固
定している。
れ、封口板９にはガス検知孔９ａが設けられ、端子板８
と封口板９との間には金属バネ１０と弁体１１とが配置
されている。そして、封口板９の外周部を折り曲げて端
子板８の外周部を挟み込んで端子板８と封口板９とを固
定している。
【００３７】この電池は、通常の状況下では金属バネ１
０の押圧力により弁体１１がガス検知孔９ａを閉鎖して
いるので、電池内部は密閉状態に保たれているが、電池
内部でガスが発生して電池内圧が異常に上昇した場合に
は、金属バネ１０が収縮して弁体１１とガス検知孔９ａ
との間に隙間が生じ、電池内部のガスはガス検知孔９ａ
およびガス排出孔８ａを通過して電池外部に放出され、
電池破裂が防止できるように構成されている。
０の押圧力により弁体１１がガス検知孔９ａを閉鎖して
いるので、電池内部は密閉状態に保たれているが、電池
内部でガスが発生して電池内圧が異常に上昇した場合に
は、金属バネ１０が収縮して弁体１１とガス検知孔９ａ
との間に隙間が生じ、電池内部のガスはガス検知孔９ａ
およびガス排出孔８ａを通過して電池外部に放出され、
電池破裂が防止できるように構成されている。
【００３８】実施例２ 水酸化ニッケル粉末１００重量部とニッケル粉末１１．
６重量部とコバルト粉末８．９重量部とを混合した後、
この混合物に６０％ポリテトラフルオロエチレンディス
パージョン５．８重量部と２％カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩水溶液５１．３重量部と１０％水酸
化カリウム水溶液１０重量部を加えて混合してペースト
状物を得た。
６重量部とコバルト粉末８．９重量部とを混合した後、
この混合物に６０％ポリテトラフルオロエチレンディス
パージョン５．８重量部と２％カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩水溶液５１．３重量部と１０％水酸
化カリウム水溶液１０重量部を加えて混合してペースト
状物を得た。
【００３９】基体には厚さ１．３ｍｍ、空隙率９９体積
％の繊維状ニッケル多孔質体シートを用い、この基体の
空隙に上記ペースト状物を充填し、充填後、８０℃で１
時間乾燥し、得られたシート状電極体を加圧して厚さ
０．５８ｍｍにした。
％の繊維状ニッケル多孔質体シートを用い、この基体の
空隙に上記ペースト状物を充填し、充填後、８０℃で１
時間乾燥し、得られたシート状電極体を加圧して厚さ
０．５８ｍｍにした。
【００４０】その後、上記シート状電極体を流速５リッ
トル／分で流れる温度６５℃の温水（純水を６５℃に加
温した温水）中に１時間浸漬して洗浄した後、乾燥して
ニッケル電極を得た。
トル／分で流れる温度６５℃の温水（純水を６５℃に加
温した温水）中に１時間浸漬して洗浄した後、乾燥して
ニッケル電極を得た。
【００４１】以後、実施例１と同様にし、負極には実施
例１と同様の水素吸蔵合金電極を用い、実施例１と同様
に電池組立を行って、図１に示す構造で単３形のアルカ
リ蓄電池を作製した。
例１と同様の水素吸蔵合金電極を用い、実施例１と同様
に電池組立を行って、図１に示す構造で単３形のアルカ
リ蓄電池を作製した。
【００４２】比較例１ アルカリ浸漬後に温水による洗浄処理を行わなかった以
外は、実施例１と同様にニッケル電極を製造し、このニ
ッケル電極を正極として用い、それ以外は実施例１と同
様にして単３形のアルカリ蓄電池を作製した。
外は、実施例１と同様にニッケル電極を製造し、このニ
ッケル電極を正極として用い、それ以外は実施例１と同
様にして単３形のアルカリ蓄電池を作製した。
【００４３】上記のようにして製造した実施例１〜２お
よび比較例１のニッケル電極についてはｐＨを測定し、
アルカリ蓄電池については容量保持率を調べた。
よび比較例１のニッケル電極についてはｐＨを測定し、
アルカリ蓄電池については容量保持率を調べた。
【００４４】まず、ニッケル電極のｐＨの測定は、実施
例１〜２のニッケル電極と比較例１のニッケル電極の活
物質合剤層を粉末化し、それぞれの粉末８ｇを５０ｍｌ
のイオン交換水中に浸漬し、充分にかきまぜた後、その
上澄液のｐＨを測定することによって行った。
例１〜２のニッケル電極と比較例１のニッケル電極の活
物質合剤層を粉末化し、それぞれの粉末８ｇを５０ｍｌ
のイオン交換水中に浸漬し、充分にかきまぜた後、その
上澄液のｐＨを測定することによって行った。
【００４５】その結果、実施例１のニッケル電極のｐＨ
は１０．３で、実施例２のニッケル電極のｐＨは１０．
２であり、比較例１のニッケル電極のｐＨは１２．２で
あった。
は１０．３で、実施例２のニッケル電極のｐＨは１０．
２であり、比較例１のニッケル電極のｐＨは１２．２で
あった。
【００４６】アルカリ蓄電池の容量保持率は次のように
して調べた。
して調べた。
【００４７】実施例１〜２の電池および比較例１の電池
をいずれも６０℃で１７時間保存し、２０℃、０．１３
Ａで１５時間充電し、その後、２０℃、０．２６Ａで放
電電圧が１Ｖになるまで放電する充放電サイクルを２回
繰り返して化成した後、２０℃、０．１３Ａで１５時間
充電し、その後、２０℃、０．２６Ａで放電電圧が１Ｖ
になるまで放電した。この放電時の容量を測定して標準
容量とした。このようにして測定した実施例１の電池の
標準容量、実施例２の電池の標準容量とも１３００ｍＡ
ｈであり、比較例１の電池の標準容量も実施例１〜２の
場合と同様に１３００ｍＡｈであった。
をいずれも６０℃で１７時間保存し、２０℃、０．１３
Ａで１５時間充電し、その後、２０℃、０．２６Ａで放
電電圧が１Ｖになるまで放電する充放電サイクルを２回
繰り返して化成した後、２０℃、０．１３Ａで１５時間
充電し、その後、２０℃、０．２６Ａで放電電圧が１Ｖ
になるまで放電した。この放電時の容量を測定して標準
容量とした。このようにして測定した実施例１の電池の
標準容量、実施例２の電池の標準容量とも１３００ｍＡ
ｈであり、比較例１の電池の標準容量も実施例１〜２の
場合と同様に１３００ｍＡｈであった。
【００４８】上記標準容量の測定後、電池を再び０．１
３Ａで１５時間充電し、その充電後の電池を２０℃で３
０日間貯蔵し、貯蔵後、２０℃、０．２６Ａで放電電圧
が１Ｖになるまで放電し、このときの容量を測定して残
存容量とした。このようにして測定した実施例１の電池
の残存容量は１０４０ｍＡｈで、実施例２の電池の残存
容量は１０３５ｍＡｈであり、比較例１の電池の残存容
量は８４５ｍＡｈであった。そして、この残存容量を前
記の標準容量で除し、その％を容量保持率とした。
３Ａで１５時間充電し、その充電後の電池を２０℃で３
０日間貯蔵し、貯蔵後、２０℃、０．２６Ａで放電電圧
が１Ｖになるまで放電し、このときの容量を測定して残
存容量とした。このようにして測定した実施例１の電池
の残存容量は１０４０ｍＡｈで、実施例２の電池の残存
容量は１０３５ｍＡｈであり、比較例１の電池の残存容
量は８４５ｍＡｈであった。そして、この残存容量を前
記の標準容量で除し、その％を容量保持率とした。
【００４９】上記のようにして求めた実施例１の電池の
容量保持率は８０％、実施例２の電池の容量保持量は８
０％で、比較例１の電池の容量保持率は６５％であり、
実施例１〜２の電池は、比較例１の電池に比べて、容量
保持特性が優れていた。
容量保持率は８０％、実施例２の電池の容量保持量は８
０％で、比較例１の電池の容量保持率は６５％であり、
実施例１〜２の電池は、比較例１の電池に比べて、容量
保持特性が優れていた。
【００５０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、ニッ
ケル−水素電池などのアルカリ蓄電池などの正極として
用いられるニッケル電極の製造において、シート状電極
体を温水で洗浄することにより、上記アルカリ蓄電池の
容量保持特性を向上させることができるニッケル電極を
ペースト式で製造することができた。
ケル−水素電池などのアルカリ蓄電池などの正極として
用いられるニッケル電極の製造において、シート状電極
体を温水で洗浄することにより、上記アルカリ蓄電池の
容量保持特性を向上させることができるニッケル電極を
ペースト式で製造することができた。
【図１】ニッケル電極を正極として用いたアルカリ蓄電
池の一例を拡大して示す縦断面図である。
池の一例を拡大して示す縦断面図である。
１ 正極（ニッケル電極） ２ 負極（水素吸蔵合金電極） ３ セパレータ
Claims (4)
- 【請求項１】 ニッケルの多孔質体シートを基体とし、
この基体の空隙に、活物質となる水酸化ニッケルと導電
助剤、結着剤、増粘剤および水を混合してペースト状に
したものを充填して、シート状電極体とし、該シート状
電極体をアルカリ水溶液に浸漬し、該アルカリ水溶液へ
の浸漬工程後、シート状電極体を温水で洗浄することを
特徴とするアルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方
法。 - 【請求項２】 ニッケルの多孔質体シートを基体とし、
この基体の空隙に、活物質となる水酸化ニッケルと導電
助剤、結着剤、増粘剤および水を混合し、アルカリ水溶
液を添加してなるペースト状物を充填して、シート状電
極体とし、該シート状電極体を温水で洗浄することを特
徴とするアルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方法。 - 【請求項３】 温水の温度が４５℃〜８０℃である請求
項１または２記載のアルカリ蓄電池用のニッケル電極の
製造方法。 - 【請求項４】 温水洗浄後のニッケル電極の活物質合剤
部分を粉末化し、その８ｇを５０ｍｌのイオン交換水中
に浸漬したときの液のｐＨが１０．５未満である請求項
１または２記載のアルカリ蓄電池用のニッケル電極の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6074116A JPH07262990A (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | アルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6074116A JPH07262990A (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | アルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07262990A true JPH07262990A (ja) | 1995-10-13 |
Family
ID=13537917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6074116A Pending JPH07262990A (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | アルカリ蓄電池用のニッケル電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07262990A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060688A1 (fr) * | 1999-04-05 | 2000-10-12 | Byd Battery Co., Ltd. | Batterie nickel-hydrogene haute temperature et son procede de fabrication |
-
1994
- 1994-03-18 JP JP6074116A patent/JPH07262990A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060688A1 (fr) * | 1999-04-05 | 2000-10-12 | Byd Battery Co., Ltd. | Batterie nickel-hydrogene haute temperature et son procede de fabrication |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20021128 |