JPH07261321A

JPH07261321A - 多層写真要素のコーティングの波しわの形成を低下させる方法

Info

Publication number: JPH07261321A
Application number: JP5109816A
Authority: JP
Inventors: Steven J Weinstein; ジェイ．ウェインスタインスティーブン; R Kurz Mark; アール．カーズマーク; Kenneth J Ruschak; ジェイ．ラシャクケネス
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1992-04-14
Filing date: 1993-04-14
Publication date: 1995-10-13
Also published as: EP0566503B1; CA2090595C; CA2090595A1; MX9302101A; DE69321647D1; US5310637A; BR9301525A; EP0566503A1; DE69321647T2

Abstract

(57)【要約】【目的】移動するウェブ上に多層液体パックを塗布す
る方法を提供する。【構成】層状体の上、中間、及び下ゼラチン含有層用
のコーティング組成物を製造する。この中間層は上及び
下層の各々の３重量パーセント以内のゼラチン濃度を有
し、上、中間、及び下層の各々は標準より15％以下異な
る粘度を有する。このコーティング組成物を含む層状体
の層流を形成し、次いで移動する基材上に層状コーティ
ングとして受容する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、移動するウェブ上に多層液体パ
ックを塗布するための改良された方法に関する。より詳
細には、本発明は、多層写真要素のコーティングにおけ
る波しわ(ripple)欠陥の可能性を低下させる方法に関す
る。

【０００２】多くの場合、物体の表面を多数の別個の重
ねられた層（多数の層はコーティングパックとして公知
である）で塗布することが望ましい。例えば、通常の工
業上の操作は、製品に多数のペイントコーティングを塗
布することを含む。他の一般的な例は、異なるコーティ
ング組成物の多くの層（10もしくはそれ以上）を別個の
積層関係で好適な基材に塗布しなければならない写真フ
ィルムもしくは紙のような写真要素の製造である。写真
要素における各層の厚さの均一性はとても小さな許容度
の範囲内で調節しなければならない。

【０００３】適当な基材へ写真コーティング組成物を塗
布する一般的方法は、重ねられた層を基材へ同時に塗布
することを含む。典型的には、全ての別個の層が１回の
コーティング操作で塗布されるように、向かい合って接
触している多数の別個の層を有するコーティングパック
を形成し、物体に付着させる。写真産業において、１つ
の写真要素を製造するため多くのそのようなコーティン
グ操作が行われている。１回のコーティング操作におい
て多数の層をコートするため多くの方法及び装置が開発
された。そのような方法の１つは、移動する基材上に層
として付着されるコーティング液体の自由落下する垂直
カーテンを形成することによる。このタイプの具体的
「カーテンコーティング」法は、Hughesの米国特許第
3,508,947号、Griellerの米国特許第 3,632,374号、及
びReiterの米国特許第 4,830,887号に開示されている。

【０００４】「ビーズコーティング」は、１回のコーテ
ィング操作で基材に多数の層を塗布する他の方法であ
る。典型的ビーズコーティング法において、多数の層の
薄い液体ブリッジ（「ビーズ」）を、例えばスライドホ
ッパーと移動するウェブの間に形成する。このウェブ
は、正確な配向で多数の層を同時に受け取り、その後こ
の層を混合しない。ビーズコーティング法及び装置は、
例えば米国特許第 2,681,294号及び 2,289,798号に開示
されている。

【０００５】ビーズコーティング法及びカーテンコーテ
ィング法の両方において、層状コーティングを基材に塗
布した後、これを固化及び／又は乾燥することが必要で
ある。これを行うため、ウェブは典型的にはコーティン
グ塗布部位から冷却部位に移動される。その後、このウ
ェブは乾燥チャンバーに通され、その後ワインダーロー
ルで巻き取られる。コーティング機械の空間の制約、コ
スト、及びデザインの融通性が、コーティング部位から
冷却部位及び乾燥チャンバーへコートされた基材を移動
する際に存在する１つ以上の傾斜したウェブ路を決定す
る。

【０００６】コーティング法の進歩により、各コーティ
ング場でコートされる層の数が高められ、場ごとの全パ
ック厚さが高められ、個々の層がより薄くなり、レオロ
ジー改良剤が使用され、そして新規の、高性能の化学物
質が開発された。さらに、多層写真コーティングは、感
光層及び／又は他の、像形成をしない層からなっていて
よい。結果として、多層コーティングパックの化学組成
は、しばしば層ごとに著しく異なる。

【０００７】本発明により、上記要因が、垂直コンポー
ネント（傾斜している）を実施するウェブ路の使用と共
に、コートされた層にある、特定のむらを形成すること
がわかった。このむら（「波しわ」もしくは波しわ欠
陥」と呼ばれる）が、ウェブ上の多層コーティングの流
れにおいて生長する界面波が原因であることがわかっ
た。理想的には、ウェブ上の層の流れはプラグである
（すなわち、すべての層、並びにウェブが同じ速度で動
く）。しかし、本発明により、傾斜したウェブ輸送路が
ウェブに対し層の重力誘導流を促進することがわかっ
た。この重力誘導流は、ウェブにより層が移動される際
に振幅して増加する波の存在を支持する。この波の生長
が「波しわ」として現れると考えられている。

【０００８】多層コーティングにおける波しわ欠陥の問
題の原因及び解決はほとんど調査されなかった。本発明
はこの問題に注目し、多層液体パックのコーティングの
際の波しわ形成の傾向及びひどさを低下させる方法を開
示する。

【０００９】本発明により、移動するウェブに多層コー
ティングを塗布後、隣接層の間に粘度差が存在する場合
に、この多層コーティングパックに波しわ欠陥が生ずる
ことが発見された。この粘度差は、排出された粘度（す
なわちウェブに塗布する前の粘度）が等しい場合でさえ
もウェブに生ずる。後コーティング粘度変化は、例えば
層の間の溶媒の層間移動又は熱作用が原因である。与え
られた多数コーティングパックが波しわを示す傾向が多
くの変数に依存していることがわかった。「多層写真要
素の塗布方法」という題名の同時継続米国特許出願は、
波しわの調節に含まれる多くの変数を記載しており、波
しわの傾向の低い塗布方法を開示している。

【００１０】波しわ欠陥の形成に関する他の変数は、隣
接するゼラチン含有層中の相対ゼラチン濃度である。本
発明により、隣接層の間の浸透圧差が、写真産業におい
て通常用いられているようなゼラチン含有多層コーティ
ングパックに内層水を拡散させる。多くの場合、浸透圧
差はゼラチン及び他の添加物の層濃度の十分な差より得
られる。本発明により、多層コーティング内の波しわ欠
陥の形成の傾向が隣接層のゼラチン濃度を調節すること
により低下されることが発見された。例えば、上、中
間、及び下ゼラチン含有層を有する多層コーティングパ
ックにおいて、波しわの形成の傾向は、中間層が上及び
下層の各々のゼラチン濃度の３重量パーセント以内のゼ
ラチン濃度を有しかつ層の各々が標準より15重量パーセ
ント以上異なる粘度を有する場合に大きく低下する。

【００１１】本発明の一実施態様において、多層写真要
素のコーティングにおける波しわ欠陥の形成の傾向を低
下させる方法が開示される。この方法は、上、中間、及
び下ゼラチン含有層を有する層状体を製造する工程を含
み、この層状体の中間層は上及び下層の各々のゼラチン
濃度の３重量パーセント、好ましくは１重量パーセント
以内のゼラチン濃度を有しかつこの層の各々は標準より
15パーセント以上、好ましくは５パーセント以上異なる
粘度を有している。中間層が上及び下層に接している、
別の層として組成物を含む層状体の層流を形成し、この
層状体を移動する基材上で層状コーティングとして受容
する。層流は好ましくは写真産業において用いられるス
ライドホッパーのような傾斜した面上で形成される。層
状体は、好ましくはカーテンコーティングもしくはビー
ズコーティング法により、移動する基材上に受容され
る。

【００１２】本発明の第二の実施態様において、波しわ
欠陥は移動するウェブにより受容される上、中間、及び
下ゼラチン含有層を含む層状体に最初に検出される。こ
の実施態様において、コーティング組成物のゼラチン濃
度及び粘度は、上、中間、及び下層の各々が標準より15
％以上、好ましくは５％以上異なる粘度を有しかつ中間
層と上及び／又は下層の間のゼラチン濃度の差が３重量
パーセント以内、好ましくは１重量パーセント以内に低
下するように調節される。

【００１３】また、多層写真要素も開示される。この要
素は基材上に塗布された層状体を含む。この層状体は、
上ゼラチン含有層、上層に隣接する中間ゼラチン含有
層、及び中間層に隣接する下ゼラチン含有層用の写真組
成物を含む。この層の少なくとも１つは感光性写真材料
を含み、多層コーティングパックの中間層は上及び下層
の各々のゼラチン濃度の３重量パーセント以内、好まし
くは１重量パーセント以内のゼラチン濃度を有する。こ
の層の各々は標準より15％以上、好ましくは５％以上異
なる粘度を有する。

【００１４】本発明は、波しわ欠陥の形成の傾向がかな
り低いコーティング組成物の製造及び仕様を可能にす
る。本発明は、場ごとに塗布される層の数が増し、全パ
ック厚さが高められ、個々の層がより薄くなり、レオロ
ジー改良剤が使用され、そして新規の、高性能の化学物
質が開発されたコーティング条件を満たす場合に、特に
写真産業において一般的になるであろうコーティング問
題を未然に防ぐ。

【００１５】本発明を写真要素の製造に関して説明する
が、その用途はより広く、有利には、液体の３つ以上の
重ねられた層を同時に塗布することが望ましい多くの分
野において用いられる。

【００１６】本発明の方法は、第一に、移動するウェブ
上に塗布するに適した層状体の上、中間、及び下ゼラチ
ン含有層用コーティング組成物を製造する工程を含む。
中間層は層状体の上層及び下層の各々のゼラチン濃度の
３重量パーセント以内、好ましくは１重量パーセント以
内のゼラチン濃度を有する。上、中間及び下層の各々は
標準より15％以上、好ましくは５％以上異なる粘度を有
する。標準は上、中間、及び下層の平均粘度を計算する
ことにより決定される。粘度は層をウェブ上に塗布する
前に測定される。次に、隣接する上、中間、及び下層と
してコーティング組成物を含む層状体の層流を形成し、
コーティング塗布部位において移動する基材上に層状コ
ーティングとして受容される。

【００１７】波しわもしくは波しわ欠陥は、塗布された
ウェブ上の多数の層の重力誘導流の流体力学的不安定に
より多数の層の液体−液体界面において生長した波より
生ずる層の厚さの不均一と規定される。理論付けようと
するものではないが、本発明により、多層コーティング
パックの隣接層の間に粘度差が存在する場合に波しわ欠
陥が生ずると考えられている。この粘度差は、ウェブに
排出される種々の層の間に最初の粘度差又は層をウェブ
上にコートした後の熱作用による相対層粘度の変化を含
む、種々の態様で生ずる。他の原因は、例えば溶媒の層
間移動である。その１例は、隣接層が種々の量のゼラチ
ンを含む写真要素のコーティングにみられる。本発明に
より、この差が層の間に水の拡散を起こし、これをウェ
ブ上にコートした後に個々の層の粘度をかなり変化させ
ると考えられる。このようにして、当初名目上等しい粘
度で塗布された層について、ウェブ上で層の間の粘度格
差が生ずる。

【００１８】波しわは塗布されたウェブの層の間の液体
−液体界面において生長する振幅の波の存在により明ら
かにされる。ウェブと共に移動する対照の構造におい
て、波は重力の方向に液体−液体界面に沿って移動し、
一方多数の層は移動路に沿ってウェブと共に移動を続け
る。本発明において説明する波しわは、ホッパースライ
ド上に生ずるもののような他の流体力学的不安定より構
成される。本発明の方法は多層写真要素の塗布における
重力誘導波しわ欠陥の可能性を低下させる。

【００１９】波しわ欠陥は移動するウェブ上に層状体と
しての多数の層の衝突後（「コーティング塗布部位」）
及び層状体が実質的に固化する前（「固化部位」）に生
ずる。換言すれば、移動するウェブ上に多数の層を含む
コーティング組成物は、波しわが起こるために液体形状
でなければならない。同様に、本発明の方法により、波
しわは垂直コンポーネントを有するウェブ路の部分（コ
ーティング塗布部位と固化部位との間）でのみ起こる。
垂直コンポーネントの方向は無関係である。

【００２０】ある層形状及び条件が、波しわ欠陥が起こ
る可能性を高めることが発見された。例えば、波しわが
起こるためには少なくとも１つの内層（すなわち２つの
液体−液体界面を有する層）が存在しなければならな
い。換言すれば、移動するウェブ上に塗布された層状体
は少なくとも３つの層を有しなければならない。本発明
の方法は３以上のあらゆる数の層のコーティングに同様
に適用可能であるが、本発明は３つの層を有する層状体
について詳細に説明する。「下」層は「中間」又は
「内」層の下部界面と接触している層である。「中間」
又は「内」層は２つの液体−液体界面を有する層であ
る。「上」層は中間又は内層の上部界面と接触している
層である。３層コーティングにおいて、下層はウェブと
も接触しており、上層は気体−液体界面を有する。３つ
以上の層のコーティングにおいて、下層及び上層は内層
であってよい。

【００２１】波しわは、内層が層状体内により深い（す
なわち層状体の中間に近い）場合に生ずると考えられ
る。例えば、中間層がパックの名目上の中心部位に近づ
くほど、波しわは増加する。また、波しわは、中間層が
コーティングの全厚さと比較して比較的薄い場合に生ず
ると考えられる。

【００２２】波しわはまた、中間層が両方の隣接層の粘
度よりかなり高い又はかなり低い粘度を有する場合に生
ずると考えられる。例えば、より低い粘度を有する隣接
層の0.8 倍未満の粘度を有する中間層を有する３層コー
ティング、又はその粘度がより高い粘度を有する隣接層
の粘度の1.5 倍以上高い中間層を有する３層コーティン
グが波しわを示すようである。

【００２３】「多層写真要素の塗布方法」という題名の
同時継続米国出願に記載されているように、ある値以上
の「波しわ値」を有する層状体が波しわ欠陥を示すと考
えられる。この波しわ値は下式

【００２４】

【数３】

【００２５】によって決定される。上式中、Ｘは波しわ
値である。波しわ値Ｘが高いほど、波しわが生ずる可能
性が高い。波しわ値Ｘが20より大きい場合、波しわが起
こる。波しわ欠陥は、波しわ値Ｘが35より大きい場合に
より起こりやすく、波しわ値が75より大きい場合にさら
に起こりやすい。

【００２６】ρは多数の層の臨界密度である。臨界密度
は最も高い密度を有するコーティング組成物の密度と規
定される。

【００２７】ｇは重力による加速度（すなわち9.8m/sec
²)を表す定数である。ｄ_Tは層状体の全厚さである。

【００２８】Ｌ_VTは、コーティング塗布部位から固化部
位までのウェブ路の全垂直距離である。Ｌ_VTは絶対値で
ある。すなわち垂直コンポーネントは上向きでも下向き
でもかまわない。ウェブ路が垂直コンポーネントを有す
る唯一の直線セクションを含む場合、Ｌ_VTは、（Ｌ）｜
ｓｉｎβ｜で表され、ここでＬはコーティング塗布部位
から固化部位までのウェブ路の全長であり、βはウェブ
路の傾斜角度である。ウェブ路は、垂直コンポーネント
を有する、直線及び／又は曲線である多くの異なるセク
ションを有していてよい。上向きに移動するウェブが下
向きに戻る曲線ウェブ路について、ウェブ路は、別個の
曲線部位に分けなければならない。各別個の曲線部位に
ついて、ウェブの垂直コンポーネントは上向きのみ又は
下向きのみである。ウェブ路が多くの異なる垂直コンポ
ーネントを有する場合、Ｌ_VTは下式

【００２９】

【数４】

【００３０】により決定される。上式中、Ｌ_viは直線傾
斜セクションのＬ_i｜ｓｉｎβ_i｜であり、Ｌ_viは曲線
移動セクションの垂直コンポーネントである。ｉは１以
上の整数であり、ｎはウェブ路の異なる傾斜したセクシ
ョンの総数であり、Ｌ_iは垂直コンポーネントを有する
個々のセクションの長さであり、β_iは垂直コンポーネ
ントを有する各直線セクションの傾斜角度である。Ｌ_VT
／Ｖ_Wは有効傾斜持続時間（ｔ_r）である。有効傾斜持
続時間は、層状体がコーティング塗布部位から固化部位
へウェブ上を移動する際に垂直路で費やされる総時間で
ある。

【００３１】μは多数の層の臨界粘度である。臨界粘度
は最も低い粘度を有するコーティング組成物の粘度と規
定される。移動するウェブに塗布した後に層の粘度を測
定することが困難であるため、臨界粘度はウェブに移送
される際（すなわち、層がウェブにコートされる前）又
はウェブに層状体を塗布した後に測定される。可能なら
ば、ウェブに層状体をコートした後に臨界粘度を測定す
ることが好ましい。例えば、ゼラチン含有写真要素の製
造において、この測定は隣接層の間の水拡散の程度を予
想することによりウェブの上の層の粘度値を予想するこ
とを含む。

【００３２】Ｖ_Wはコーティング部位から固化部位まで
のウェブ路上の移動するウェブの速度である。波しわ値
Ｘは無次元の値であり、従って上記変数は一致した単位
で表すべきである。

【００３３】製造したコーティング組成物を塗布するた
め、上層、中間層、及び下層として組成物を含む層状体
の層流を決定された条件に従って形成する。写真組成物
の層流を形成するあらゆる好適な方法が適している。好
ましくは、この層流は、傾斜した面上で形成される。写
真要素の製造に従来用いられてきたタイプのスライドホ
ッパーが本発明の方法において特に有効である。スライ
ドホッパー上で層流を形成する方法の例は、Greillerの
米国特許第 3,632,374号及びHughesの米国特許第 3,50
8,947号に開示されている。

【００３４】流れる層状体は、コーティング塗布部位に
おいて移動するウェブ上で受容される。ウェブ上に層状
体を受容する種々の方法を用いてよい。ウェブ上に層状
体を塗布する２つの特に有効な方法はビーズコーティン
グ及びカーテンコーティングである。ビーズコーティン
グは、例えばスライドホッパーと移動するウェブの間に
層状体の薄い液体架橋（すなわちビーズ）を形成する工
程を含む。具体的ビーズコーティング法は、リボンの形
状でコーティング組成物を長い狭いスロットに通し、傾
斜面上に下向きに押し出すことを含む。層状体を構成す
るコーティング組成物は、コーティングのビーズを入れ
る直前又はその際に同時に混合される。層状体は、層の
間に混合を起こさないで正しい配向で移動するウェブの
表面上に同時に受容される。ビーズコーティング法及び
装置の例は、Russell らの米国特許第 2,761,417号、Ru
ssell らの米国特許第 3,474,758号、Russell らの米国
特許第 2,761,418号、Paddayの米国特許第 3,005,440
号、及びDamschroder らの米国特許第 3,920,862号に開
示されている。

【００３５】カーテンコーティングは、流れる層状体か
らの自由落下垂直カーテンを形成する工程を含む。自由
落下カーテンはウェブ路を交差して伸び、コーティング
塗布部位において移動するウェブ上に衝突する。カーテ
ンコーティング法及び装置の例は、Hughesの米国特許第
3,508,947号、Greillerの米国特許第 3,632,374号、及
びReiterの米国特許第 4,830,887号に開示されている。

【００３６】上記のように、本発明の方法及び装置は、
写真分野において、多層写真要素、すなわち写真コーテ
ィング組成物の多数の重ねられた層で塗布された基材か
らなる要素の製造に特に有効である。個々の層の数は２
から10もしくはそれ以上であってよい。写真分野におい
て、用いられる液体コーティング組成物は、比較的低い
粘度、すなわち約２センチポアズから約 150センチポア
ズほどの、又は最も一般的には約５〜約 100センチポア
ズの低い剪断粘度を有する。さらに、塗布される個々の
層はかなり薄くなければならず、例えば最大約0.015cm
である湿潤厚さでなければならず、通常はこの値よりず
っと低く、約0.0001cmほどである。さらに、この層は均
一な厚さでなければならず、厚さの最大変差は±５パー
セントであり、ある場合には±１パーセント以下であ
る。この厳しい要求にもかかわらず、本発明の方法は、
かなり薄い、均一な層を、独立の層関係で同時に塗布す
ることを可能にするため有効である。

【００３７】本発明の方法は、あらゆる液体写真コーテ
ィング組成物との使用に適し、あらゆる写真基材に用い
ることができ、従って、写真分野において用いられるす
べてのコーティング組成物及び基材を含む。

【００３８】「写真」とは、通常、放射線感受性材料を
意味するが、写真要素の製造において基材に塗布された
層のすべてが放射線感受性ではない。例えば、下塗り
層、ペロイド(pelloid) 保護層、フィルター層、ハレー
ション防止層等はしばしば独立に及び／又は組み合わせ
て塗布され、これらの特定の層は放射線感受性ではな
い。本発明はその範囲内に、電子写真材料及び不可視線
に感受性である材料並びに可視光線に感受性である材料
を含むすべての放射線感受性材料を含む。上記のよう
に、層は通常水性媒体からコートされるが、他の液体ベ
ヒクルも写真要素の製造において公知であり、本発明は
そのような液体ベヒクルからのコーティングにおいて有
効であるため、本発明は水性媒体に限定されない。

【００３９】より詳細には、本発明の方法により塗布さ
れた写真層は、ハロゲン化銀、酸化亜鉛、二酸化チタ
ン、ジアゾニウム塩、感光性染料等のような感光性材
料、並びに写真層に用いることが公知の他の成分、例え
ばシリカもしくはポリマー粒子のような艶消剤、現像
剤、媒染剤、及び米国特許第 3,297,446号に開示されて
いるような材料を含んでよい。写真層は種々の親水性コ
ロイドを含んでよい。このコロイドの例は、蛋白質（例
えば蛋白質又はセルロース誘導体）、多糖類（例えばス
ターチ）、糖（例えばデキストラン）、植物ゴム、合成
ポリマー（例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、及びポリビニルピロリドン）、並びに米国特許
第 3,297,446号に開示されているような他の好適な親水
性コロイドである。前記コロイドの混合物も所望により
用いてよい。

【００４０】また、隣接層に必要なゼラチンーセントを
保ちながら標準の15％以内の組成物の粘度にするため本
発明の方法において粘度低下剤及び／又は増粘剤を加え
ることも必要である。粘度低下剤は液体の粘度を低下さ
せるように作用する。増粘剤は液体の粘度を高めるよう
に作用する。粘度特性に影響を与えるため流動改良剤も
用いてよい。

【００４１】本発明の実施において、写真要素の製造に
種々のタイプの写真基材を用いてよい。好適な基材は、
フィルムベース（例えば硝酸セルロースフィルム、酢酸
セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム及び他のポリエステ
ルフィルム）、紙、ガラス、布等を含む。ポリエチレン
及びポリプロピレンに例示されるα−オレフィンポリマ
ーにより又はセルロース有機酸エステル及び線状ポリエ
ステルのような他のポリマーにより塗布された紙基材も
所望により用いてよい。種々の層によりコートされそし
て乾燥された基材も適している。基材は連続ウェブ又は
分離シートの形状であってよい。しかし、工業上の実施
においては、通常連続ウェブが用いられる。

【００４２】本発明の方法は、波しわに対する傾向が低
いコーティング組成物の製造において有効であり、本発
明の他の態様において、この組成物は波しわ形成に対す
る傾向を低下させるために隣接させてもよい。移動する
ウェブにより受容される層状体の上、中間、及び下層用
にゼラチン含有コーティング組成物が最初に製造され
る。次いで波しわ欠陥が層状体に検出される。波しわ欠
陥は、例えば、組成物を層状体として傾斜上に流し、波
しわ欠陥を観察する実際の塗布操作又はパイロット工程
において検出される。波しわ欠陥が検出されたら、コー
ティング組成物のゼラチン濃度及び粘度を、３つの層の
各々が標準から15％以下、好ましくは５％以下異なって
いる粘度を有しかつ中間層と上及び／又は下層の間のゼ
ラチン濃度の差が３重量パーセント以内、好ましくは１
重量パーセント以内であるように調節される。

【００４３】本発明により、多層写真要素も開示され
る。この要素は基材及びこの基材上に塗布されたゼラチ
ン含有層状体を含む。この層状体は上、下及び中間ゼラ
チン含有層として写真組成物を含み、中間層は上及び下
層の各々の３重量パーセント以内、好ましくは１重量パ
ーセント以内のゼラチン濃度を有し、この層の各々は標
準より15％以下、好ましくは５％以下異なる粘度を有す
る。本発明の写真要素の層の少なくとも１つは、ハロゲ
ン化銀、酸化亜鉛、二酸化チタン、ジアゾニウム塩、又
は感光性染料のような感光性材料を含む。本発明を、以
下の実施例によりさらに説明する。

【００４４】実施例３層コーティングパック用のコーティング組成物を製造
した。この組成物は、水、界面活性剤、増粘剤、及びゼ
ラチンを含んでいた。製造されたコーティングパックを
３もしくは４スロットスライドホッパーを用いて連続ポ
リエチレンテレフタレートウェブ上にカーテンコートし
た。ウェブ路は垂直であった。

【００４５】層粘度は種々の量のゼラチン及び増粘剤を
用いることにより調節した。与えられた層中のゼラチン
の重量パーセント（「ｇｅｌ％」）を用い、層内のゼラ
チン濃度を示した。各サンプルにおいて、ウェブに送ら
れる際の各組成物の粘度は35cPで等しかった。塗布する
際に、組成物のゼラチン濃度を変えることにより低いゼ
ラチン濃度の層から高いゼラチン濃度の層に水が拡散す
る。薄い塗布された層の間のこの水拡散は塗布された多
数の層に新しい粘度特性を与える。種々の層の粘度を調
節するために用いられた増粘剤はオクタデシルヒドロキ
ノンスルホネートのカリウム塩であった。

【００４６】界面活性剤として、ゼラチン溶液１ポンド
あたり５〜12mlのTRITON X-200（Union Carbide より販
売されているオクチルフェノキシジエトキシエタンスル
ホネートのナトリウム塩）を加えた。界面活性剤は上層
及び底層に加えた。波しわ欠陥の目視観察を促進するた
めに最適な密度を得るため、各サンプルの中間層に炭素
分散液を加えた。目視及び数値評価のため乾燥したコー
ティングサンプルを得た。層は 105°F においてウェブ
上に恒温で塗布した。すべての粘度も 105°Fで測定し
た。

【００４７】直径約13ミクロンのブラックトナー粒子を
３層システムの中間層に加え、このシステムの公知のサ
イズの流体力学的妨害を与えた。そのような妨害は、粒
子の付近に局在波の形成を引き起こすことが公知であ
り、波しわ感受性の識別を助ける。

【００４８】電荷結合素子（ＣＣＤ）カメラを用いて塗
布されたサンプルのデジタルイメージを製造し、波しわ
欠陥の存在について分析した。図2A〜2Eは塗布されたウ
ェブの1.0cm サンプルの５倍拡大図である。図4A〜4Eは
塗布されたウェブの0.4cm サンプルの12.5倍拡大図であ
る。デジタル化したイメージについて波−形状分析を行
った。波長の範囲内で炭素含有層内の光学密度変化（％
ＯＤ）の割合のめやすを与えるため、縦方向立体Fast F
ourier Transform(FFT) を行った。光学密度の測定した
偏差は炭素分散を有する層の厚さの偏差に比例し、コー
ティングサンプル内の波の振幅のスペクトル分布に比例
する。波しわを調べるため、各実験％ＯＤ偏差対波長ス
ペクトルを定量することが都合がよい。これを行うた
め、最も大きい波振幅を有する波長を含む波長範囲にお
いて平均％ＯＤ偏差を計算する。この平均は波しわのひ
どさのめやすであり、「不均一性」と呼ぶ。

【００４９】例１上記の方法によって３種のコーティング組成物を製造し
た。各サンプルにおいて、中間層のゼラチン濃度は10.5
パーセントであった。下及び上層のゼラチン濃度は各サ
ンプルにおいて同じであったが、サンプル１の最も低い
ゼラチン濃度からサンプル８の最も高いゼラチン濃度に
増加した。各サンプルの各層の粘度は35センチポアズで
あった。この３層を225 フィート/minの塗布速度でウェ
ブ上に同時にカーテン塗布した。傾斜滞留時間は2.9 秒
であった。上及び下層の各々の厚さは0.0071cmであっ
た。中間層の厚さは0.00071cm であった。

【００５０】実験塗布条件及び結果を以下の表１に示
す。ここで、ここでＮＵは不均一性である。この結果を
図2A〜2Eで説明する。各図に相当するサンプルは「サン
プル」カラムに示されている。

【００５１】

【表１】

【００５２】図１は、下及び上層のゲルパーセントが中
間層のゲル濃度に近づくほど、波しわのひどさが増加す
ることを示している。図2A〜2Eは、中間層と上及び下層
の間のゲル％差が３重量％に近づくサンプル４（図2C)
まで明らかな波しわ形成が起こらないことを示してい
る。図１、2A及び2Bに示されるようにゲル% の差が大き
くなるほど波しわがひどくなる。

【００５３】例２各サンプルにおいて中間層の最初のゲル濃度が 5.0重量
パーセントであることを除き、例１に従ってコーティン
グ組成物を製造した。実験コーティング条件を表２に示
し、ここでＮＵは不均一である。この結果を図4A〜4Eで
説明する。各図に相当するサンプルは「サンプル」カラ
ムに示されている。

【００５４】

【表２】

【００５５】図３は上及び下層のゲル濃度が中間層のゼ
ラチン濃度と大きく異なるほど、波しわのひどさが大き
くなることを示している。図4A〜4Eは、ゲル％差が３重
量％に近づくサンプル12（図4C）まで明らかな波しわ形
成が起こらないことを示している。図３、4D及び4Eに示
されるように、ゲル％の差が大きくなるほど波しわがひ
どくなる。サンプル９（０重量％のゼラチン濃度差）及
び11（２重量％のゼラチン濃度差）は図4A及び4Bに示さ
れるように、波しわ形成を示さなかった。さらに、図4C
〜4Eにより示される波と図2C〜2Eに示される波の波長の
比較は、塗布後の多数の層の粘度特性が形成された波の
波長を観察することにより決定されることを示してい
る。図2C〜2E（このゲルパーセントは拡散後各ケースに
おいて低い粘度の中間層を形成する）において最大波長
は約0.03〜0.05cmであり、一方図4C〜4Eの波長（このゲ
ルパーセントは拡散後各ケースにおいて高い粘度の中間
層を形成する）は約0.006 〜0.008cm であった。従っ
て、例１及び２は、低い粘度の中間層を有するコーティ
ングパックに見られる波しわ波が、高い粘度の中間層を
有するコーティングパックに見られる波しわ波長より長
い波長を有することも示している。

【００５６】本発明を好ましい実施態様を参照して詳細
に説明したが、本発明の範囲内で変更を行ってよいこと
は理解されるであろう。

【図面の簡単な説明】

【図１】多層コーティングパックの波しわのひどさに対
する層の間の相対ゼラチン濃度の影響を示すグラフであ
る。

【図２】多層コーティングパックの波しわのひどさに対
する層の間の相対ゼラチン濃度の影響を説明する薄膜を
表す、図面に代わる写真である。

【図３】多層コーティングパックの波しわのひどさに対
する層の間の相対ゼラチン濃度の影響を示すグラフであ
る。

【図４】多層コーティングパックの波しわのひどさに対
する層の間の相対ゼラチン濃度の影響を説明する薄膜を
表す、図面に代わる写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ケネスジェイ．ラシャクアメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，ウィンブルドンロード 236

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多層写真要素のコーティングにおいて波
しわ(ripple)欠陥が形成する傾向を低下させる方法であ
って、以下の工程規定された路にそって移動するウェブ上に塗布するに適
した層状体の上、中間、及び下ゼラチン含有層用のコー
ティング組成物を製造すること、ここで前記層状体は下
式【数１】（上式中、ρは臨界密度であり、ｇは重力による加速度
を表す定数であり、ｄ_Tは前記層状体の全厚さであり、
Ｌ_VTは前記ウェブ路の全垂直距離であり、μは臨界粘度
であり、そしてＶ_Wは前記移動するウェブの速度であ
る）により決定されるような20より大きい波しわ値Ｘを
有し、前記中間層は前記上層及び前記下層の各々のゼラ
チン濃度の３重量パーセント以内のゼラチン濃度を有
し、前記上層、中間層及び下層の各々は標準より15パー
セント以上異なる粘度を有し、異なる層として前記組成物を含む層状体の層流を形成す
ること、ここで前記中間層は前記上層及び下ゼラチン含
有層に接しており、そしてコーティング塗布部位におい
て移動する基材上に層状コーティングとして前記層状体
を受容することを含む方法。
【請求項２】前記中間層が前記多数の層の全厚さに対
し比較的薄い、請求項１記載の方法。
【請求項３】前記ウェブ上で前記中間層が比較的高い
粘度を有しかつ前記上層及び下層が比較的低い粘度を有
する、請求項１記載の方法。
【請求項４】前記ウェブ上で前記中間層が比較的低い
粘度を有しかつ前記上層及び下層が比較的高い粘度を有
する、請求項１記載の方法。
【請求項５】前記ウェブ上で前記中間層が比較的高い
粘度を有しかつ前記上層及び下層が比較的低い粘度を有
する、請求項２記載の方法。
【請求項６】前記ウェブ上で前記中間層が比較的低い
粘度を有しかつ前記上層及び下層が比較的高い粘度を有
する、請求項２記載の方法。
【請求項７】前記上層、中間層、及び下層の粘度が同
じである、請求項１記載の方法。
【請求項８】前記中間層が層状体の名目上中心に配置
されている、請求項１記載の方法。
【請求項９】前記波しわ値が35より大きい、請求項１
記載の方法。
【請求項１０】前記波しわ値が75より大きい、請求項
１記載の方法。
【請求項１１】前記中間層のゼラチン濃度が前記上層
及び前記下層の各々のゼラチン濃度の１重量パーセント
以内である、請求項１記載の方法。
【請求項１２】前記製造が前記層の１つもしくはそれ
以上に粘度低下剤を加える工程を含む、請求項１記載の
方法。
【請求項１３】前記製造が前記層の１つもしくはそれ
以上に増粘剤を加える工程を含む、請求項１記載の方
法。
【請求項１４】前記層の１つもしくはそれ以上がハロ
ゲン化銀写真材料を含む、請求項１記載の方法。
【請求項１５】前記形成が傾斜面上で行われ、前記受
容がビーズコーティングにより行われる、請求項１４記
載の方法。
【請求項１６】前記形成が傾斜面上で行われ、前記受
容がカーテンコーティングにより行われる、請求項１４
記載の方法。
【請求項１７】前記中間層のゼラチン濃度が前記上層
及び前記下層の各々のゼラチン濃度の１重量パーセント
以内である、請求項１４記載の方法。
【請求項１８】多層写真要素のコーティングにおける
波しわ欠陥の形成する傾向を低下させる方法であって、
以下の工程移動するウェブにより受容される層状体の上、中間、及
び下層用のゼラチン含有コーティング組成物を製造する
こと、前記層状体内の前記波しわ欠陥を検出すること、そして
前記中間層のゼラチン濃度が前記上及び下層の各々のゼ
ラチン濃度の３重量パーセント以内でありそして前記
上、中間、及び下層が標準より15パーセント以上異なっ
ているように前記コーティング組成物のゼラチン濃度及
び粘度を調節することを含む方法。
【請求項１９】多層写真要素のコーティングにおける
波しわ欠陥の形成する傾向を低下させる方法であって、
以下の工程規定された路に沿って移動するウェブ層上に塗布するに
適した層状体の上、中間、及び下ゼラチン含有層用のコ
ーティング組成物を製造すること、ここで前記中間層は
前記上層及び前記下層の各々のゼラチン濃度の３重量パ
ーセント以内のゼラチン濃度を有し、前記上層、中間層
及び下層の各々は標準より15パーセント以上異なる粘度
を有し、異なる層として前記組成物を含む層状体の層流を形成す
ること、ここで前記中間層は前記上層及び下ゼラチン含
有層に接しており、そしてコーティング塗布部位におい
て移動する基材上に層状コーティングとして前記層状体
を受容することを含む方法。
【請求項２０】前記中間層のゼラチン濃度が前記上及
び下層の各々のゼラチン濃度の１重量パーセント以内で
ある、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】前記上、中間、及び下層の粘度が同じ
である、請求項１９記載の方法。
【請求項２２】基材、及び前記基材上に塗布されたゼ
ラチン含有層状体を含み、前記層状体が上ゼラチン含有
層、前記上層に隣接する中間ゼラチン含有層、及び前記
中間層に隣接する下ゼラチン含有層用の写真組成物を含
み、前記層の少なくとも１つがハロゲン化銀写真材料を
含み、前記中間層が前記上層及び前記下層の各々のゼラ
チン濃度の３重量パーセント以内のゼラチン濃度を有
し、そして前記上、中間、及び下層が標準より15パーセ
ント以上ことなる粘度を有する多層写真要素。
【請求項２３】前記層状体が下式【数２】（上式中、ρは臨界密度であり、ｇは重力による加速度
を表す定数であり、ｄ_Tは前記層状体の全厚さであり、
Ｌ_VTは前記ウェブ路の全垂直距離であり、μは臨界粘度
であり、そしてＶ_Wは前記移動するウェブの速度であ
る）により決定される35より大きい波しわ値Ｘを有す
る、請求項２２記載の写真要素。