JPH0726076B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、表面保護フィルムなどの再剥離性の要求され
る粘着フィルムに用いて好適な、粘着剤組成物に関す
る。

（従来の技術） ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂からなる基材フィル
ムの片面に、粘着剤層を形成した表面保護フィルムなど
の再剥離性の粘着フィルムは、各種の物品に貼付ける際
の粘着性や物品から剥ぎ取る際の糊残り性などに関し
て、特に粘着剤層の改良が望まれている。

また、かかる粘着フィルムの製造にあたっては、安全衛
生の点から粘着剤組成物を基材フィルムの片面に溶融押
出したり、或いは粘着剤組成物と基材フィルムの熱可塑
性樹脂とを、単一の金型スリットから共に溶融押出して
一体化する溶融押出法が採用されることが多く、そのた
め粘着剤組成物は溶融押出しに適したものが要望されて
いる。

この種の再剥離性の粘着フィルムとして、例えば特公昭
58−30911号公報及び特開昭61−103975号公報には、ポ
リオレフィンなどの熱可塑性樹脂からなる基材フィルム
の片面に、一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａはスチレン重合
体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イ
ソプレン重合体ブロック、又はエチレン−ブチレン共重
合体ブロックを示す。）とロジン、石油樹脂などの粘着
付与剤とを混和してなる粘着剤層が形成された表面保護
フィルムが開示されている。この場合、粘着付与剤は粘
着性を発現させる機能を有する。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、かかる再剥離性の粘着フィルムにあっては、
貼付け初期の粘着性は良好であるが、貼付け後の経時粘
着性が著しく昂進する。そのため、用済後の表面保護フ
ィルムを物品から容易に剥離できず、剥離作業に手間を
要し、また急いで剥離すると、糊残りしたり、基材フィ
ルムが伸びて破断するという問題があった。

特に、粘着フィルムを貼付けた物品が、例えば60〜80℃
のような比較的高温に晒されたり、長期保存された場合
に、この傾向が大きい。

本発明は、上記の問題点を解決するものであり、その目
的とするところは、適度の初期粘着性を有し、経時粘着
性の昂進が少なく、再剥離が容易で、しかも溶融押出し
可能な粘着剤組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の粘着剤組成物は、一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック
共重合体（但し、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、
Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロ
ック、又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重
合体ブロックを示す。）に、（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体又は共重合体にスチレン重合体又は共重合体が
グラフトされたグラフト共重合体からなる粘着樹脂が混
和されていることを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。

上記の一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体において、
スチレン重合体ブロックＡは、平均分子量が2,000〜10
0,000程度のものが好ましく、そのガラス転移温度は20
℃以上のものが好ましい。また、ブタジエン重合体ブロ
ック、イソプレン重合体ブロック、又はこれらを水素添
加して得られるオレフィン重合体ブロックＢは、平均分
子量が10,000〜300,000程度のものが好ましく、そのガ
ラス転移温度は−20℃以下のものが好ましい。特に、ブ
タジエン重合体ブロックを水素添加して飽和し、残存二
重結合のないエチレン−ブチレン共重合体からなるオレ
フィン重合体ブロックＢとしたものは、耐候性と耐熱性
とに優れており、好適に用いられる。

そして、上記Ａ成分とＢ成分との好ましい重量比は、A/
B＝5/95〜50/50、さらに好ましくはA/B＝10/90〜30/70
である。上記の一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体と
しては、シェル化学社製のクレイトンＧ−1650、Ｇ−16
52、Ｇ−1657及びカリフレックスTR−1101、TR−1107、
日本ゼオン社製のクインタックなどがある。

また、上記のグラフト共重合体からなる粘着樹脂におい
て、側鎖のスチレン重合体又は共重合体は、平均分子量
が3,000〜20,000程度のものが好ましく、そのガラス転
移温度は20℃以上のものが好ましい。上記スチレン共重
合体の共重合成分としては、例えば、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、フェニルマレイミド、シク
ロヘキシルマレイミド、α−メチルスチレン、マレイン
酸などがあげられ、40重量％以下の範囲で共重合される
のが好ましい。

また、上記の主鎖の（メタ）アクリル酸エステル重合体
又は共重合体は、ガラス転移温度が高くなると粘着性が
低下するので、ガラス転移温度は−20℃以下のものが好
ましい。かかる重合体又は共重合体の重合成分である
（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数が４〜12
のアルキル基を有するものが好ましく、例えば（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）
アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ドデシルな
どが好適に用いられる。上記（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体の共重合成分としては、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリルアミドなどの極性モノマーが好適
に使用され、一般に30重量％以下の範囲で用いられる。

そして、上記のグラフト共重合体からなる粘着樹脂にお
いて、主鎖の（メタ）アクリル酸エステル重合体又は共
重合体成分と、側鎖のスチレン重合体又は共重合体成分
との重量比は、側鎖のスチレン重合体又は共重合体成分
が少なくなると、前記のＡ−Ｂ−Ａのブロック共重合体
との相溶性が低下し、多くなると粘着性が低下するの
で、70/30〜95/5の範囲が好ましい。また、上記のグラ
フト共重合体は、平均分子量が100,000〜1,000,000程度
のものが好ましく、さらに好ましくは200,000〜600,000
のものが用いられる。

かかるグラフト共重合体からなる粘着樹脂は、スチレン
重合体又は共重合体の片末端にラジカル重合性の（メ
タ）アクリレート基を有する所謂マクロモノマー（米国
サートマー社製のケムリンク4500マクロマー、東亜合成
化学社製のマクロモノマーAS−６、AN−６など）と、前
記の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマ
ーとをラジカル共重合することにより得られる。また、
分子内にカルボン酸基や水酸基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル重合体又は共重合体と、片末端に水酸基や
カルボン酸基を有するスチレン重合体又は共重合体と
を、ポリイソシアネートなどの反応性の化学種で結合す
ることによっても得ることができる。

上記のグラフト共重合体は、前記の一般式Ａ−Ｂ−Ａの
ブロック共重合体100重量部に対し、５〜100重量部混和
されるのが好ましい。グラフト共重合体が少なくなると
粘着性が低下し、多くなると粘着性が増大し、再剥離性
が悪くなる。

本発明の粘着剤組成物は、ポリオレフィンなどの基材フ
ィルムを形成する熱可塑性樹脂と共押出しにより積層し
たり、上記のような基材フィルムや紙の片面にフィルム
状に溶融押出したり、或いは溶剤に溶解して塗布したり
して、粘着フィルムとなされる。また、基材フィルムを
使用せずに、剥離紙上にフィルム状に、溶融押出した
り、或いは溶剤キャステングにより、フィルム状の粘着
剤組成物とすることもできる。

また、基材フィルムと粘着剤層の厚みは用途により適宜
決定されればよいが、基材フィルムの厚さは一般に10〜
80μとなされ、粘着剤層の厚さは一般に５〜30μとなさ
れる。なお、粘着剤層には、軟化剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤などが必要に応じて添加されてもよい。

（作用） 本発明の粘着剤組成物は、前記一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロ
ック共重合体に、（メタ）アクリル酸エステル重合体又
は共重合体にスチレン重合体又は共重合体がグラフトさ
れたグラフト共重合体からなる粘着樹脂が混和されてお
り、このように（メタ）アクリル酸エステル重合体又は
共重合体の主鎖にスチレン重合体又は共重合体の側鎖を
導入することにより、上記ブロック共重合体との相溶性
が著しく向上する。それゆえ、全体として透明で上記の
粘着樹脂が分離したりせず、安定した均質な粘着剤組成
物が得られる。

また、上記のグラフト共重合体からなる粘着樹脂は、
（メタ）アクリル酸エステル重合成分とスチレン重合成
分とを有するので、粘着性及び耐熱性に優れ、それによ
り適度の初期粘着性が付与され、しかも経時粘着性や高
温経時粘着性の昂進が少ないものとなり、再剥離が容易
となる。

さらに、本発明の粘着剤組成物は、溶融押出しが可能
で、また、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂からなる
基材フィルムとの投錨力も強く、前記した粘着樹脂の良
好な相溶性と相俟って、再剥離の際に汚染や糊残りが生
じない。

（実施例） 以下、本発明の実施例及比較例を示す。

実施例１ １セパラブルフラスコに、アクリル酸ｎ−ブチル400
g、重量平均分子量13,000の片末端メタクリレート基を
有するスチレン重合体（ケムリンク4500マクロマー、米
国サートマー社製）40g、溶剤としてトルエン440gを入
れ、重合開始剤として1,1′−アゾビスシクロヘキサン
−１−カルボニトリル1gを投入し、窒素雰囲気下で90℃
の温度で10時間重合を行ない、アクリル酸ｎ−ブチル重
合体100重量部に、スチレン重合体10重量部がグラフト
された粘着性を有するグラフト重合体を得た。このグラ
フト共重合体のゲル透過クロマトグラフィーによる重量
平均分子量は約30万であった。

一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体（クレイトンG165
7、シェル化学社製）100重量部に対して、上記のグラフ
ト共重合体80重量部を配合したトルエン溶液を、厚さ60
μの低密度ポリエチレンフィルムの片面に塗布し乾燥し
て厚さ25μの粘着剤組成物の層を形成し、粘着フィルム
を製造した。

この粘着フィルムを清浄なステンレス板の表面に20℃で
2kgの押圧ロールで貼付け、この試料について、180゜の
角定速剥離強度試験（引張速度300mm/分）による初期粘
着力（20℃）を測定した。また、上記の試料について、
これを60℃で50時間保持した後20℃に戻し、同様にして
高温経時粘着力（60℃×50時間）を測定した。その結果
を第１表に示した。

なお、測定後のステンレス板の表面状態を観察し、その
結果を括弧内に示した。

また、上記のブロック共重合体100重量部にグラフト共
重合体80重量部を混合した粘着剤組成物と、低密度ポリ
エチレン（メルトインデックス7g/10分）を共押出して
厚さ60μの低密度ポリエチレンからなる基材フィルムの
片面に、15μの粘着剤層が形成された粘着フィルムを製
造したが、その溶融押出し性は良好であった。

実施例２ 実施例１で用いたグラフト共重合体80重量部を、20重量
部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。その
結果を第１表に示した。

比較例１ 実施例１で用いたグラフト共重合体80重量部の代りに、
重量平均分子量約30万のアクリル酸ｎ−ブチル重合体80
重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。そ
の結果を第１表に示した。

比較例２ 実施例１で用いたグラフト共重合体80重量部の代りに、
粘着付与剤として水素添加石油樹脂（エスコレッツ530
0、エクソン化学社製）80重量部を用いた以外は、実施
例１と同様に行なった。その結果を第１表に示した。

（発明の効果） 本発明の粘着剤組成物は、上述の通り構成されているの
で、適度の初期粘着性を有し、経時粘着性や高温経時粘
着性の昂進が少なく、経時後も糊残りの生じない良好な
粘着性能と再剥離性とを有する。

また、本発明の粘着剤組成物は溶融押出しが可能で、耐
候性や透明性も良く、しかもポリオレフィンなどの非極
性の基材フィルムに対する投錨性も優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体（但
   し、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエ
   ン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、又はこ
   れらを水素添加して得られるオレフィン重合体ブロック
   を示す。）に、（メタ）アクリル酸エステル重合体又は
   共重合体にスチレン重合体又は共重合体がグラフトされ
   たグラフト共重合体からなる粘着樹脂が混和されている
   ことを特徴とする粘着剤組成物。