JPH0725612A - 希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法、希土類元素酸化物の製造のためのそれらの使用並びに得られる複合蓚酸塩及び酸化物 - Google Patents
希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法、希土類元素酸化物の製造のためのそれらの使用並びに得られる複合蓚酸塩及び酸化物Info
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- JPH0725612A JPH0725612A JP3022651A JP2265191A JPH0725612A JP H0725612 A JPH0725612 A JP H0725612A JP 3022651 A JP3022651 A JP 3022651A JP 2265191 A JP2265191 A JP 2265191A JP H0725612 A JPH0725612 A JP H0725612A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、調節された粒度を持つ希土類元素
酸化物を製造する方法、その方法に用いるべき先駆体物
質、及び該先駆体物質を製造する方法を提供することを
目的とする。 【構成】 蓚酸イオン及びアンモニウムイオンを含有す
る第１の溶液に希土類元素化合物を含有する第２の溶液
を添加することを含む方法によって希土類元素−アンモ
ニウム複合蓚酸塩を製造する。この複合蓚酸塩は狭い粒
度分布を示し且つ１μより小さいことのできる平均結晶
寸法を持つ。この複合蓚酸塩を焼成することによって、
この複合蓚酸塩と同様の粒度及び粒度分布を示す希土類
元素酸化物が得られる。
酸化物を製造する方法、その方法に用いるべき先駆体物
質、及び該先駆体物質を製造する方法を提供することを
目的とする。 【構成】 蓚酸イオン及びアンモニウムイオンを含有す
る第１の溶液に希土類元素化合物を含有する第２の溶液
を添加することを含む方法によって希土類元素−アンモ
ニウム複合蓚酸塩を製造する。この複合蓚酸塩は狭い粒
度分布を示し且つ１μより小さいことのできる平均結晶
寸法を持つ。この複合蓚酸塩を焼成することによって、
この複合蓚酸塩と同様の粒度及び粒度分布を示す希土類
元素酸化物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、希土類元素−アンモ
ニウム複合蓚酸塩の製造方法、希土類元素酸化物を得る
ためのそれらの使用並びに得られる生成物に関する。よ
り特定的には、本発明は、特定の形態及び粒度を示す複
合蓚酸塩を得ることを可能にする方法に関する。
ニウム複合蓚酸塩の製造方法、希土類元素酸化物を得る
ためのそれらの使用並びに得られる生成物に関する。よ
り特定的には、本発明は、特定の形態及び粒度を示す複
合蓚酸塩を得ることを可能にする方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】希土類
元素酸化物は、特にセラミック及びエレクトロニクスの
分野において多くの用途があるが、現在この市場では、
調節された粒度を持つ製品に対する要求が増大している
ことが確認されている。
元素酸化物は、特にセラミック及びエレクトロニクスの
分野において多くの用途があるが、現在この市場では、
調節された粒度を持つ製品に対する要求が増大している
ことが確認されている。
【０００３】希土類元素酸化物を得るための慣用的な方
法の１つであって文献に広く記載され、特にポール・パ
スカル(Paul Pascal）によって「Nouveau Traite de Chi
mieMinerale」、第VII 巻（１９５９年）、第１００７
頁に記載されているものは、水溶液の形の希土類元素塩
を蓚酸によって沈殿させることによって得られる希土類
元素蓚酸塩を５００〜９００℃の範囲において焼成して
成る。しかしながら、このような製造方法では、粗い粒
度を示す希土類元素酸化物が得られるのみである。
法の１つであって文献に広く記載され、特にポール・パ
スカル(Paul Pascal）によって「Nouveau Traite de Chi
mieMinerale」、第VII 巻（１９５９年）、第１００７
頁に記載されているものは、水溶液の形の希土類元素塩
を蓚酸によって沈殿させることによって得られる希土類
元素蓚酸塩を５００〜９００℃の範囲において焼成して
成る。しかしながら、このような製造方法では、粗い粒
度を示す希土類元素酸化物が得られるのみである。
【０００４】また、特開昭５３−０９５９１１号公報
（「Chemical Abstracts」、９０、４０９４０ｗ）によ
れば、微細希土類元素酸化物、より特定的には微細酸化
イットリウムは、蓚酸イットリウムアンモニウムを焼成
することによって製造されるということも知られてお
り、これは、イットリウム塩の水溶液から出発し、イッ
トリウム塩の水溶液と水性アンモニアのような塩基性水
溶液との反応によって調製されるその水酸化物の形でこ
のイットリウムを沈殿させ、次いで得られた水酸化物ス
ラリーを蓚酸で処理し、最後に得られた沈殿を分離し、
これを洗浄し、７５０℃の温度において焼成して成る。
特開昭５３−０９５９１１号公報の記載によれば、この
方法によって微細酸化イットリウムが得られる。その粒
径は０．９〜４．５μｍであり、結晶は丸みを帯びた縁
を持つ小板の形にある。しかしながら、この粒度は、ル
ミネセンスのようなある種の用途のために要求される寸
法と比較するとまだ比較的大きい。さらに、この方法に
おいてはその実施条件が粒度に大きな影響を持つので、
粒度の調節が比較的困難である。
（「Chemical Abstracts」、９０、４０９４０ｗ）によ
れば、微細希土類元素酸化物、より特定的には微細酸化
イットリウムは、蓚酸イットリウムアンモニウムを焼成
することによって製造されるということも知られてお
り、これは、イットリウム塩の水溶液から出発し、イッ
トリウム塩の水溶液と水性アンモニアのような塩基性水
溶液との反応によって調製されるその水酸化物の形でこ
のイットリウムを沈殿させ、次いで得られた水酸化物ス
ラリーを蓚酸で処理し、最後に得られた沈殿を分離し、
これを洗浄し、７５０℃の温度において焼成して成る。
特開昭５３−０９５９１１号公報の記載によれば、この
方法によって微細酸化イットリウムが得られる。その粒
径は０．９〜４．５μｍであり、結晶は丸みを帯びた縁
を持つ小板の形にある。しかしながら、この粒度は、ル
ミネセンスのようなある種の用途のために要求される寸
法と比較するとまだ比較的大きい。さらに、この方法に
おいてはその実施条件が粒度に大きな影響を持つので、
粒度の調節が比較的困難である。
【０００５】本発明の１つの目的は特に、狭い粒度分布
を示し且つ１μより小さいことのできる平均結晶寸法を
持つ希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩を製造するた
めの方法を提供することによってこれらの欠点を克服す
ることにある。希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩と
は、１種以上の希土類元素を含有し、焼成後に単独又は
混合酸化物を製造することを可能にする化合物を意味す
るものとする。
を示し且つ１μより小さいことのできる平均結晶寸法を
持つ希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩を製造するた
めの方法を提供することによってこれらの欠点を克服す
ることにある。希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩と
は、１種以上の希土類元素を含有し、焼成後に単独又は
混合酸化物を製造することを可能にする化合物を意味す
るものとする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的で、本発明は、
希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法を提供
するものであり、この方法は、 ・蓚酸イオン及びアンモニウムイオンを含有する第１の
溶液に希土類元素化合物を含有する第２の溶液を添加
し、 ・得られた沈殿を分離し、そして ・随意にこの沈殿を乾燥させる ことから成ることを特徴とする。
希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法を提供
するものであり、この方法は、 ・蓚酸イオン及びアンモニウムイオンを含有する第１の
溶液に希土類元素化合物を含有する第２の溶液を添加
し、 ・得られた沈殿を分離し、そして ・随意にこの沈殿を乾燥させる ことから成ることを特徴とする。
【０００７】本発明の特徴に従えば、希土類元素化合物
は有利には希土類元素塩のような可溶性化合物である。
本発明に適した塩の中では、例として、スカンジウム、
イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム及びルテチウムの塩化物、硝
酸塩、硫酸塩若しくは酢酸塩又はそれらの混合物を挙げ
ることができる。特に、希土類元素塩を含有する水溶液
を用いることができ、この溶液は希土類元素の鉱石の処
理から直接又は間接的に生じるであろう。
は有利には希土類元素塩のような可溶性化合物である。
本発明に適した塩の中では、例として、スカンジウム、
イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム及びルテチウムの塩化物、硝
酸塩、硫酸塩若しくは酢酸塩又はそれらの混合物を挙げ
ることができる。特に、希土類元素塩を含有する水溶液
を用いることができ、この溶液は希土類元素の鉱石の処
理から直接又は間接的に生じるであろう。
【０００８】本発明の方法はセリウム系希土類元素にも
完全に満足できる程度に適用できるが、イットリウム系
希土類元素にはさらに特に適する。『セリウム系希土類
元素』とは、より軽い希土類元素であり、原子番号に従
ってランタンから出発してネオジムまでにわたるもので
あり、『イットリウム系希土類元素』とは、原子番号に
従ってより重い希土類元素であり、サマリウムから出発
してルテチウムで終わり、但しイットリウムを含むもの
である。
完全に満足できる程度に適用できるが、イットリウム系
希土類元素にはさらに特に適する。『セリウム系希土類
元素』とは、より軽い希土類元素であり、原子番号に従
ってランタンから出発してネオジムまでにわたるもので
あり、『イットリウム系希土類元素』とは、原子番号に
従ってより重い希土類元素であり、サマリウムから出発
してルテチウムで終わり、但しイットリウムを含むもの
である。
【０００９】希土類元素化合物の濃度は臨界的ではな
い。この第２の溶液は、必要に応じて緩衝液又は酸を添
加することによってそのｐＨを特定の値又は特定の範囲
に調節することのできる水溶液である。この第２の溶液
は一般的に、本質的に１種又はそれ以上の希土類元素化
合物を含有する。硝酸のような無機酸を酸として挙げる
ことができる。
い。この第２の溶液は、必要に応じて緩衝液又は酸を添
加することによってそのｐＨを特定の値又は特定の範囲
に調節することのできる水溶液である。この第２の溶液
は一般的に、本質的に１種又はそれ以上の希土類元素化
合物を含有する。硝酸のような無機酸を酸として挙げる
ことができる。
【００１０】第１の溶液は、アンモニウムイオン及び蓚
酸イオンを含有し、これらは、例えば蓚酸アンモニウム
若しくは蓚酸水素アンモニウムのようなこれら２種のイ
オンを含有する１種以上の塩の形で、又はアンモニウム
若しくは蓚酸イオンの２種のうちの一方をそれぞれ提供
する複数の化合物の混合物によって導入される。しかし
て、アンモニウムイオンの添加のための挙げることので
きる例は、硝酸塩のような種々のアンモニウム塩、塩化
アンモニウム又は気体状若しくは溶液状のアンモニアで
ある。蓚酸イオンについては、例えば蓚酸ナトリウムの
ような種々の金属蓚酸塩及び好ましくは蓚酸を挙げるこ
とができる。
酸イオンを含有し、これらは、例えば蓚酸アンモニウム
若しくは蓚酸水素アンモニウムのようなこれら２種のイ
オンを含有する１種以上の塩の形で、又はアンモニウム
若しくは蓚酸イオンの２種のうちの一方をそれぞれ提供
する複数の化合物の混合物によって導入される。しかし
て、アンモニウムイオンの添加のための挙げることので
きる例は、硝酸塩のような種々のアンモニウム塩、塩化
アンモニウム又は気体状若しくは溶液状のアンモニアで
ある。蓚酸イオンについては、例えば蓚酸ナトリウムの
ような種々の金属蓚酸塩及び好ましくは蓚酸を挙げるこ
とができる。
【００１１】この溶液中の(C2O4)- 及び NH4 + の濃度は
臨界的ではなく、広い範囲内で変化し得る。
臨界的ではなく、広い範囲内で変化し得る。
【００１２】好ましい具体例に従えば、蓚酸イオン及び
アンモニウムイオンの濃度並びに第２の溶液中の希土類
元素の濃度、並びに第１の溶液及び第２の溶液の量は、
第２の溶液の添加が完了した時に蓚酸イオンの希土類元
素に対するモル比(C2O4)-/REが２以上、有利には２．５
より大きくなり且つアンモニウムの希土類元素に対する
モル比NH4 +/RE が２以上、好ましくは２．５より大きく
なるように決定される。本発明の１つの具体例におい
て、第１の溶液は蓚酸アンモニウムの溶液である。本発
明の他の具体例によれば、第１の溶液は蓚酸アンモニウ
ム及び蓚酸の溶液である。モル比 (C2O4)-/NH4 + は有利
には２より大きく、２〜４の間である。本発明の他の具
体例によれば、第１の溶液は蓚酸アンモニウム及びアン
モニアの溶液であり、モル比 (C2O4)-/NH4 + は０より大
きくなければならず、この場合、有利には０．４〜２の
間である。
アンモニウムイオンの濃度並びに第２の溶液中の希土類
元素の濃度、並びに第１の溶液及び第２の溶液の量は、
第２の溶液の添加が完了した時に蓚酸イオンの希土類元
素に対するモル比(C2O4)-/REが２以上、有利には２．５
より大きくなり且つアンモニウムの希土類元素に対する
モル比NH4 +/RE が２以上、好ましくは２．５より大きく
なるように決定される。本発明の１つの具体例におい
て、第１の溶液は蓚酸アンモニウムの溶液である。本発
明の他の具体例によれば、第１の溶液は蓚酸アンモニウ
ム及び蓚酸の溶液である。モル比 (C2O4)-/NH4 + は有利
には２より大きく、２〜４の間である。本発明の他の具
体例によれば、第１の溶液は蓚酸アンモニウム及びアン
モニアの溶液であり、モル比 (C2O4)-/NH4 + は０より大
きくなければならず、この場合、有利には０．４〜２の
間である。
【００１３】この第１の溶液にはまた、例えば硝酸のよ
うな無機酸（ＨＡ）をも含有させることができる。この
酸は、蓚酸アンモニウムの溶液に添加することもでき、
また、例えば硝酸アンモニウムのようなアンモニウム塩
の溶液に蓚酸を添加することによって現場で遊離させる
こともできる。無機酸ＨＡを第１の溶液又は第２の溶液
中に存在させる場合、酸ＨＡの使用量は、この酸の陰イ
オンＡ- の蓚酸イオン全体に対するモル比が５より小さ
くなるように決定される。
うな無機酸（ＨＡ）をも含有させることができる。この
酸は、蓚酸アンモニウムの溶液に添加することもでき、
また、例えば硝酸アンモニウムのようなアンモニウム塩
の溶液に蓚酸を添加することによって現場で遊離させる
こともできる。無機酸ＨＡを第１の溶液又は第２の溶液
中に存在させる場合、酸ＨＡの使用量は、この酸の陰イ
オンＡ- の蓚酸イオン全体に対するモル比が５より小さ
くなるように決定される。
【００１４】この方法の実施条件は複合蓚酸塩を得るた
めにはさほど臨界的ではない。しかしながら、第２の溶
液を導入する速度、温度及び混合物の撹拌を調節するこ
とによって、沈殿する複合蓚酸塩の形態を変化させて制
御することができる。また、前記の第１の溶液及び第２
の溶液を連続混合することによって、本発明の方法を連
続的に実施することもできる。さらに、複合蓚酸塩の溶
解度係数は温度の上昇につれて増大するので、温度が沈
殿の収率に影響を及ぼす。
めにはさほど臨界的ではない。しかしながら、第２の溶
液を導入する速度、温度及び混合物の撹拌を調節するこ
とによって、沈殿する複合蓚酸塩の形態を変化させて制
御することができる。また、前記の第１の溶液及び第２
の溶液を連続混合することによって、本発明の方法を連
続的に実施することもできる。さらに、複合蓚酸塩の溶
解度係数は温度の上昇につれて増大するので、温度が沈
殿の収率に影響を及ぼす。
【００１５】得られた沈殿は、例えばろ過、遠心分離、
デカンテーション等のような任意の固液分離法によって
上澄み液から分離される。また、例えば可溶性の塩を除
去するために１回以上の洗浄に付すこともできる。
デカンテーション等のような任意の固液分離法によって
上澄み液から分離される。また、例えば可溶性の塩を除
去するために１回以上の洗浄に付すこともできる。
【００１６】希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩は、
例えば５０℃〜１００℃の間で熱処理することによって
又は減圧下で乾燥させることによって、遊離の（結合し
ていない）水を蒸発させるための乾燥操作に付すことが
できる。
例えば５０℃〜１００℃の間で熱処理することによって
又は減圧下で乾燥させることによって、遊離の（結合し
ていない）水を蒸発させるための乾燥操作に付すことが
できる。
【００１７】本発明の方法によって得られる希土類元素
−アンモニウム複合蓚酸塩は粒子からなり、この粒子の
形状及び寸法は、その種類、溶液のｐＨ、温度条件、撹
拌条件及び溶液を混合する時の導入速度に依存する。し
かして、第１の溶液が蓚酸アンモニウム溶液である場
合、得られる生成物は厚さが小さく（ほぼ０．３μｍの
厚さ）且つ平均寸法が０．５μｍ〜３μｍ、有利には
０．５μｍ〜１μｍの範囲の小板の形の粒子から成る。
第１の溶液が蓚酸と水性アンモニア又は他の蓚酸アンモ
ニウム以外のアンモニウム化合物との混合物の溶液であ
る場合、平均粒度は１μｍ〜５μｍの間で変化する。こ
れらの粒子は実質的に立方形である。
−アンモニウム複合蓚酸塩は粒子からなり、この粒子の
形状及び寸法は、その種類、溶液のｐＨ、温度条件、撹
拌条件及び溶液を混合する時の導入速度に依存する。し
かして、第１の溶液が蓚酸アンモニウム溶液である場
合、得られる生成物は厚さが小さく（ほぼ０．３μｍの
厚さ）且つ平均寸法が０．５μｍ〜３μｍ、有利には
０．５μｍ〜１μｍの範囲の小板の形の粒子から成る。
第１の溶液が蓚酸と水性アンモニア又は他の蓚酸アンモ
ニウム以外のアンモニウム化合物との混合物の溶液であ
る場合、平均粒度は１μｍ〜５μｍの間で変化する。こ
れらの粒子は実質的に立方形である。
【００１８】本発明の方法は、均一な粒度を示す希土類
元素−アンモニウム複合蓚酸塩を製造することを可能に
する。しかして、結晶の粒度分布は非常に狭い。結晶の
粒度分散係数は一般的に０．７より小さく、有利には
０．２〜０．６の間である。 分散係数とは、比（φ84−φ16）／２φ50 （ここで、φ84、φ16及びφ50は、粒子の粒径の小さい
ものから累積して８４％目、１６％目及び５０％目のも
のに対応する粒子直径を表わす）を意味する。
元素−アンモニウム複合蓚酸塩を製造することを可能に
する。しかして、結晶の粒度分布は非常に狭い。結晶の
粒度分散係数は一般的に０．７より小さく、有利には
０．２〜０．６の間である。 分散係数とは、比（φ84−φ16）／２φ50 （ここで、φ84、φ16及びφ50は、粒子の粒径の小さい
ものから累積して８４％目、１６％目及び５０％目のも
のに対応する粒子直径を表わす）を意味する。
【００１９】これらの希土類元素−アンモニウム複合蓚
酸塩の用途の１つは、それらの熱分解によって得られる
希土類元素酸化物の製造である。複合蓚酸塩の分解によ
って得られる希土類元素酸化物の形態及び粒度は一般的
に、先駆体として用いた複合蓚酸塩のものと同じであ
る。しかしながら、複合蓚酸塩の熱処理の条件に応じ
て、酸化物の粒度が蓚酸塩の粒度と僅かに異なることが
ある。熱処理又は焼成は一般的に６００〜１２００℃の
範囲、有利には８００℃〜１０００℃の範囲の温度にお
いて実施される。焼成時間は、恒量を検査することによ
って首尾よく決定される。指標として、焼成時間は３０
分〜約６時間の間で変化し得る。
酸塩の用途の１つは、それらの熱分解によって得られる
希土類元素酸化物の製造である。複合蓚酸塩の分解によ
って得られる希土類元素酸化物の形態及び粒度は一般的
に、先駆体として用いた複合蓚酸塩のものと同じであ
る。しかしながら、複合蓚酸塩の熱処理の条件に応じ
て、酸化物の粒度が蓚酸塩の粒度と僅かに異なることが
ある。熱処理又は焼成は一般的に６００〜１２００℃の
範囲、有利には８００℃〜１０００℃の範囲の温度にお
いて実施される。焼成時間は、恒量を検査することによ
って首尾よく決定される。指標として、焼成時間は３０
分〜約６時間の間で変化し得る。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって例示するが、
これらは単に指標として与えられたものである。
これらは単に指標として与えられたものである。
【００２１】例シリーズＩ ０．９Ｍより小さい可変濃度の蓚酸アンモニウムの溶液
に、 Y2O3 で表わして１７０ｇ／リットルの濃度の硝酸
イットリウムの溶液を添加した。実施した種々の試験を
下記の表１にまとめる。得られた生成物の粒度及び粒度
分布は、セディグラフ(Sedigraph）５０００Ｄ装置によ
って測定した。これは、懸垂させた粒子の沈降速度を測
定し、球相当の直径の関数とした累積として粒度分布を
決定する。この測定はストークスの法則に基づく。
に、 Y2O3 で表わして１７０ｇ／リットルの濃度の硝酸
イットリウムの溶液を添加した。実施した種々の試験を
下記の表１にまとめる。得られた生成物の粒度及び粒度
分布は、セディグラフ(Sedigraph）５０００Ｄ装置によ
って測定した。これは、懸垂させた粒子の沈降速度を測
定し、球相当の直径の関数とした累積として粒度分布を
決定する。この測定はストークスの法則に基づく。
【００２２】
【表１】
【００２３】表中、［Ｙ］は Y2O3 で表わした反応混合
物中のイットリウムの全体濃度であり、Ｄ50は複合蓚酸
塩の焼成（９００℃で１時間）によって得られた希土類
元素酸化物の平均寸法である。粒子は、かなり不規則な
輪郭を持つ小板形だった。
物中のイットリウムの全体濃度であり、Ｄ50は複合蓚酸
塩の焼成（９００℃で１時間）によって得られた希土類
元素酸化物の平均寸法である。粒子は、かなり不規則な
輪郭を持つ小板形だった。
【００２４】例シリーズII このシリーズの例は、シリーズＩと同一の硝酸イットリ
ウムの第２の溶液を用い、しかし (NH4)2C2H4 と H2C2O
4 との混合物を含有させた第１の溶液を用いて実施し
た。用いた各種の物質の比及び結果を下記の表２にまと
める。反応混合物中のイットリウムの濃度は Y2O3 とし
て１７ｇ／リットルである。
ウムの第２の溶液を用い、しかし (NH4)2C2H4 と H2C2O
4 との混合物を含有させた第１の溶液を用いて実施し
た。用いた各種の物質の比及び結果を下記の表２にまと
める。反応混合物中のイットリウムの濃度は Y2O3 とし
て１７ｇ／リットルである。
【００２５】
【表２】
【００２６】得られた複合蓚酸塩の結晶は、ほぼ０．３
μｍの厚さ並びに０．７及び１μｍの平均寸法を持つ小
板の形だった。蓚酸塩及び焼成酸化物の形態をそれぞれ
図１及び図２に示す。
μｍの厚さ並びに０．７及び１μｍの平均寸法を持つ小
板の形だった。蓚酸塩及び焼成酸化物の形態をそれぞれ
図１及び図２に示す。
【００２７】例シリーズIII このシリーズの例は、水性アンモニア及び蓚酸を含む第
１の溶液を用いたことを除いてシリーズIIのものと同一
である。各種の物質の比及び結果を下記の表３にまとめ
る。最終のイットリウムの濃度は Y2O3 として１７ｇ／
リットルである。
１の溶液を用いたことを除いてシリーズIIのものと同一
である。各種の物質の比及び結果を下記の表３にまとめ
る。最終のイットリウムの濃度は Y2O3 として１７ｇ／
リットルである。
【００２８】
【表３】
【００２９】例IV ２５ｇ／リットルの蓚酸アンモニウムの溶液に、 Y2O3
で表わして１５０ｇ／リットルの硝酸イットリウム及び
０．８モル／リットルの硝酸を含有させた溶液を添加し
た。溶液の使用量は、蓚酸アンモニウムの希土類元素塩
に対する比が化学量論的比より１０％大きくなるように
決定した。蓚酸イットリウムアンモニウムを分離し、乾
燥させ、焼成した後に、２μｍのＤ50及び０．５の粒度
分散指数（Ｆ）を持つ酸化イットリウムが得られた。
で表わして１５０ｇ／リットルの硝酸イットリウム及び
０．８モル／リットルの硝酸を含有させた溶液を添加し
た。溶液の使用量は、蓚酸アンモニウムの希土類元素塩
に対する比が化学量論的比より１０％大きくなるように
決定した。蓚酸イットリウムアンモニウムを分離し、乾
燥させ、焼成した後に、２μｍのＤ50及び０．５の粒度
分散指数（Ｆ）を持つ酸化イットリウムが得られた。
【００３０】例Ｖ 硝酸イットリウム溶液に硝酸を含有させず、他方で蓚酸
アンモニウム溶液に０．２モル／リットルの硝酸を含有
させたことを除いて、例IVを再現した。蓚酸イットリウ
ムアンモニウムを焼成した後に得られた酸化イットリウ
ムは、２．３μｍのＤ50及び０．４５の粒度分散指数を
有していた。
アンモニウム溶液に０．２モル／リットルの硝酸を含有
させたことを除いて、例IVを再現した。蓚酸イットリウ
ムアンモニウムを焼成した後に得られた酸化イットリウ
ムは、２．３μｍのＤ50及び０．４５の粒度分散指数を
有していた。
【００３１】例VI １４８ｇ／リットル（Y2O3）の硝酸イットリウム及び２
２ｇ／リットル(La2O3）の硝酸ランタンを含有するRE2O
3 として１７０ｇ／リットルの濃度の可溶性希土類元素
塩の溶液を用いたことを除いて例Ｉを再現した。沈殿し
た溶液は２５ｇ／リットルの蓚酸アンモニウムを含有し
ていた。溶液の使用量は、モル比 NH4/RE が４になるよ
うに決定した。得られた沈殿は、蓚酸アンモニウムイッ
トリウムランタン複合塩である。９００℃において焼成
した後にLa2O3 １２．６％を含有する複合酸化ランタン
イットリウムが得られた。その特性を下記の表に示す。
２ｇ／リットル(La2O3）の硝酸ランタンを含有するRE2O
3 として１７０ｇ／リットルの濃度の可溶性希土類元素
塩の溶液を用いたことを除いて例Ｉを再現した。沈殿し
た溶液は２５ｇ／リットルの蓚酸アンモニウムを含有し
ていた。溶液の使用量は、モル比 NH4/RE が４になるよ
うに決定した。得られた沈殿は、蓚酸アンモニウムイッ
トリウムランタン複合塩である。９００℃において焼成
した後にLa2O3 １２．６％を含有する複合酸化ランタン
イットリウムが得られた。その特性を下記の表に示す。
【００３２】
【表４】
【００３３】例VII Y2O3で表わして１７０ｇ／リットルの濃度の硝酸イット
リウムの溶液を２５ｇ／リットルの濃度の蓚酸アンモニ
ウムの溶液と連続的に混合することによって、アンモニ
ウム複合蓚酸塩を調製した。NH4/Y 比は４．７５であ
り、最終 Y2O3 濃度は１６ｇ／リットルだった。分離し
洗浄した後に回収された沈殿は、１．４μｍの平均粒径
及び０．４の粒度分散係数Ｆを持つ複合蓚酸イットリウ
ムアンモニウムだった。
リウムの溶液を２５ｇ／リットルの濃度の蓚酸アンモニ
ウムの溶液と連続的に混合することによって、アンモニ
ウム複合蓚酸塩を調製した。NH4/Y 比は４．７５であ
り、最終 Y2O3 濃度は１６ｇ／リットルだった。分離し
洗浄した後に回収された沈殿は、１．４μｍの平均粒径
及び０．４の粒度分散係数Ｆを持つ複合蓚酸イットリウ
ムアンモニウムだった。
【図１】蓚酸塩の粒子構造の写真である。
【図２】焼成酸化物の粒子構造の写真である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項２】 第１の溶液が無機酸（ＨＡ）を含有する
ことを特徴とする、請求項１記載の方法。
ことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】 第２の溶液が無機酸（ＨＡ）を含有する
ことを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
ことを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】 沈殿の終了時におけるモル比Ｃ２Ｏ４ −
／ＲＥ 及びＮＨ４ −／ＲＥが２より大きい、好ましく
は２．５より大きいことを特徴とする、請求項１〜３の
いずれかに記載の方法。
／ＲＥ 及びＮＨ４ −／ＲＥが２より大きい、好ましく
は２．５より大きいことを特徴とする、請求項１〜３の
いずれかに記載の方法。
【請求項５】 第１の溶液中のモル比（Ｃ２Ｏ４）−／
ＮＨ４ ＋が４より小さく且つ０より大きいことを特徴と
する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
ＮＨ４ ＋が４より小さく且つ０より大きいことを特徴と
する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】 第１の溶液又は第２の溶液中の無機酸
（ＨＡ）の量が、陰イオンＡ−の蓚酸イオンに対する比
が混合後の反応混合物中において５より小さくなるよう
に決定されることを特徴とする、請求項２又は３記載の
方法。
（ＨＡ）の量が、陰イオンＡ−の蓚酸イオンに対する比
が混合後の反応混合物中において５より小さくなるよう
に決定されることを特徴とする、請求項２又は３記載の
方法。
【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の方法に
よって得られた希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩を
随意に乾燥させた後に焼成することから成ることを特徴
とする、希土類元素酸化物の製造方法。
よって得られた希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩を
随意に乾燥させた後に焼成することから成ることを特徴
とする、希土類元素酸化物の製造方法。
【請求項８】 ０．５μｍ〜３μｍの範囲の平均寸法及
び０．７より小さい粒度分散係数を持つ小板形に結晶化
されたことを特徴とする希土類元素−アンモニウム複合
蓚酸塩。
び０．７より小さい粒度分散係数を持つ小板形に結晶化
されたことを特徴とする希土類元素−アンモニウム複合
蓚酸塩。
【請求項９】 ０．５μｍ〜３μｍの範囲の平均寸法及
び０．７より小さい粒度分散係数を持つ小板形粒子から
成ることを特徴とする希土類元素酸化物。
び０．７より小さい粒度分散係数を持つ小板形粒子から
成ることを特徴とする希土類元素酸化物。
フロントページの続き (72)発明者 ジャンリュク・ル・ロアレ フランス国ラ・ロシェル、アブニュ・デ ュ・ジェネラル・ギーヨーマ、24 (72)発明者 ベルナール・パコー フランス国ナンテール、ブルバール・ナシ オナル、66 (72)発明者 ミシェル・リース フランス国ビトリ、スュール・セーヌ、ア レ・デ・ノワイエ、５
Claims (18)
- 【請求項１】 蓚酸イオン及びアンモニウムイオンを含
有する第１の溶液に希土類元素化合物を含有する第２の
溶液を添加し、 得られた沈殿を分離し、そして随意にこの沈殿を乾燥さ
せることから成ることを特徴とする、希土類元素−アン
モニウム複合蓚酸塩の製造方法。 - 【請求項２】 第１の溶液が蓚酸アンモニウムの溶液で
あることを特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 第１の溶液が蓚酸及びアンモニウム化合
物の溶液であることを特徴とする、請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 アンモニウム化合物が水性アンモニア、
蓚酸アンモニウム、無機酸のアンモニウム塩又はそれら
の混合物から選択されることを特徴とする、請求項３記
載の方法。 - 【請求項５】 アンモニウム塩が硝酸アンモニウム又は
塩化アンモニウムであることを特徴とする、請求項４記
載の方法。 - 【請求項６】 第１の溶液が無機酸（ＨＡ）を含有する
ことを特徴とする、請求項２〜５のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項７】 第２の溶液が硝酸塩、塩化物及び硫酸塩
の群から選択される可溶性希土類元素塩又はこれら希土
類元素塩の混合物を含有することを特徴とする、請求項
１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 第２の溶液が無機酸（ＨＡ）を含有する
ことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項９】 第２の溶液が硝酸イットリウム、硝酸ユ
ーロピウム、硝酸ランタン、硝酸ネオジム、硝酸ジスプ
ロシウム、硝酸セリウム、硝酸ガドリニウム若しくは硝
酸テルビウム又はそれらの混合物の溶液であることを特
徴とする、請求項７又は８記載の方法。 - 【請求項１０】 沈殿の終了時におけるモル比 C2O4 -/R
E 及びNH4 -/RE が２より大きい、好ましくは２．５より
大きいことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１１】 第１の溶液中のモル比 (C2O4)-/NH4 +
が４より小さく且つ０より大きいことを特徴とする、請
求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 第１の溶液又は第２の溶液中の無機酸
（ＨＡ）の量が、陰イオンＡ- の蓚酸イオンに対する比
が混合後の反応混合物中において５より小さくなるよう
に決定されることを特徴とする、請求項６又は８記載の
方法。 - 【請求項１３】 アンモニウムイオン及び蓚酸イオンを
含有する第１の溶液に希土類元素塩を含有する第２の溶
液を添加することから成ることを特徴とする、請求項１
〜１２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 第１の溶液と第２の溶液とを連続的に
混合することから成ることを特徴とする、請求項１〜１
２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１〜１４のいずれかに記載の方
法によって得られた希土類元素−アンモニウム複合蓚酸
塩を随意に乾燥させた後に焼成することから成ることを
特徴とする、希土類元素酸化物の製造方法。 - 【請求項１６】 焼成温度が６００〜１２００℃の範
囲、好ましくは８００℃〜１０００℃の範囲であること
を特徴とする、請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 ０．５μｍ〜３μｍの範囲の平均寸法
及び０．７より小さい粒度分散係数を持つ小板形に結晶
化されたことを特徴とする希土類元素−アンモニウム複
合蓚酸塩。 - 【請求項１８】 ０．５μｍ〜３μｍの範囲の平均寸法
及び０．７より小さい粒度分散係数を持つ小板形粒子か
ら成ることを特徴とする希土類元素酸化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3022651A JP2655014B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | 希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法及び得られる複合蓚酸塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3022651A JP2655014B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | 希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法及び得られる複合蓚酸塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0725612A true JPH0725612A (ja) | 1995-01-27 |
| JP2655014B2 JP2655014B2 (ja) | 1997-09-17 |
Family
ID=12088752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3022651A Expired - Lifetime JP2655014B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | 希土類元素−アンモニウム複合蓚酸塩の製造方法及び得られる複合蓚酸塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2655014B2 (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5528905A (en) * | 1978-08-18 | 1980-02-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of fine powder of ammonium yttrium oxalate |
| JPS6143285A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | キヤリア・コーポレイシヨン | 吸入口及びシールを有する気密モータコンプレツサ |
| JPS6452610A (en) * | 1987-06-26 | 1989-02-28 | Rhone Poulenc Chimie | Manufacture of ceric oxide and novel ceric oxide with morphologic characteristics |
| JPH02258624A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-10-19 | Rhone Poulenc Chim | 新規な形態学的特徴を有する希土類元素酸化物及びその製造方法 |
| JPH04187516A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素酸化物の製造方法 |
| JPH04187517A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素酸化物の製造方法 |
-
1991
- 1991-01-24 JP JP3022651A patent/JP2655014B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5528905A (en) * | 1978-08-18 | 1980-02-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of fine powder of ammonium yttrium oxalate |
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| JPH04187516A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素酸化物の製造方法 |
| JPH04187517A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素酸化物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2655014B2 (ja) | 1997-09-17 |
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