JPH07253631A - 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 白地が改良され、発色現像液の変化に対して
も脚部階調の変動が少ないポジ画像を得られる直接ポジ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【構成】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、非感
光性層をそれぞれ少なくとも１層有する直接ポジハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔Ｄ−Ｉ〕で
表される化合物を少なくとも１種含有し、かつ該感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有する側に塗布された全体層の膨
潤度が、80％〜200％の範囲内にあることを特徴とする
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を利用した直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関し、特に、増感色素の残色が少なく、かつ発色
現像液の変化に対しても脚部階調の変動が少ない直接ポ
ジハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来知られている直接ポジ画像を得る技
術には主として二つのタイプがある。その一つのタイプ
は、予めカブリ核を有するハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核又は潜像を破壊するこ
とによって、現像後、直接ポジを得るものである。他の
一つのタイプは、画像露光時まではカブリ（一般には表
面カブリ）を与えない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）
を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カ
ブリ処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接
ポジ画像を得るものである。

【０００３】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として
内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形
成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。

【０００４】ポジ画像を形成するための前記二つの技術
のうち後者のタイプは、前者のタイプに比較して一般的
に感度が高く、高感度を要求される用途に適している。
この技術分野においては、種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば米国特許2,592,250号、同2,466,957
号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,761,266号、
同3,761,276号、同3,796,577号及び英国特許1,151,363
号等に記載されている方法がある。

【０００５】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明らかではないが、例えばフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Scien
ce and Engineering）20巻、158頁（1976）には次のよ
うに記載されている。

【０００６】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方、
画像露光を受けなかった粒子においては、注入された少
なくとも一部の粒子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜
像が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。

【０００７】前記公知の技術を用いてポジ画像を形成す
ることはできるが、これらの写真感光材料を現実に各種
の写真分野に応用するには、より一層の写真性能の改善
が望まれる。

【０００８】近年、直接ポジハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、処理工程の簡便性が受け入れられて、カラー
コピーやカラープルーフ等に用いられてきている。この
場合、最大画像濃度が高く最小画像濃度の低い良好なポ
ジ画像の得られることが望まれているが、特に、白地に
関しては画像全体に与える影響が大きく、より改良が要
望されている。白地を劣化させている要因として、感光
材料に含まれている増感色素が処理後にも感光材料中に
残ってしまい、いわゆる残色を起こしてしまうことが挙
げられ、この残色が大きな問題になってきている。この
残色の問題を改善する方法として、例えば、特開平3-14
5637号には、残色を減少させる化合物の添加が記載され
ているが、効果は十分ではなく、改良が切望されてい
る。

【０００９】また、特開平5-127292号には残色が改良さ
れる増感色素が記載されているが、感光材料中に添加さ
れる他の化合物の影響によって、その効果が十分に得ら
れないことがあり、又、この増感色素を用いた場合、発
色現像液の温度、pＨ或いは組成が変化したときの階調
変動、特に脚部の階調変動が大きくなってしまい、良好
なポジ画像を安定して得られないという新たな問題が発
生することが分かった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
第１に、白地が改良され、発色現像液の変化に対しても
脚部階調の変動の少ない良好なポジ画像を得られる直接
ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【００１１】第２に、白地が改良され、印刷物のインク
に近い色相が得られ、かつ網点再現性が改良されたカラ
ープルーフを得ることのできる直接ポジハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】第３に、白地が改良され、良好なポジ画像
が得られ、かつ、廃液量が少なく環境保全の点で好まし
い直接ポジカラー画像形成方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
以下の構成によって達成された。即ち、 （１）支持体上に、予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
と非感光性層がそれぞれ少なくとも１層有する直接ポジ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔Ｄ−
Ｉ〕で表される化合物を少なくとも１種含有しており、
かつ支持体に対して該感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る側に塗布された全体層の膨潤度が、80％〜200％の範
囲内にあることを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｚ¹及びＺ²は各々、５員または６
員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、Ｌ¹はメチン炭素を表す。Ｒ¹は−Ｊ²−SO₂NH
₂基、−Ｊ³−CO−NHCOR²基、−Ｊ⁴−CO−NHSO₂R³基、−
J⁵−SO₂−NHCOR⁴基、−Ｊ⁶−SO₂−NHSO₂R⁵基を表す。Ｊ
¹〜Ｊ⁶は各々アルキレン基を表し、Ｒ²〜Ｒ⁵は各々アル
キル基を表す。ｌ¹及びｌ²は各々０または１の整数を表
し、ｎ¹は奇数の整数を表す。） （２）前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の中か
ら選ばれる少なくとも１種を含有していることを特徴と
する（１）項記載の直接ポジハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表
し、Ｒ₂は置換基を表す。ｍは整数を表す。ｍが０のと
き、Ｒ₁はハメットの置換基定数σ_pが0.20以上の電子吸
引性基を表し、ｍが１又は２以上のとき、Ｒ₁及びＲ₂の
少なくとも一つはハメットの置換基定数σ_pが0.20以上
の電子吸引性基を表す。

【００１８】Ｚ₁は含窒素５員複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、Ｒ₃は水素原子または置換基
を表す。Ｚ₂は−NH−と共に該ピラゾール環と縮環して
含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。

【００１９】Ｒ₄及びＲ₅はハメットの置換基定数σ_pが
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσ
_pの和は0.65以上である。Ｚ₃は含窒素５員複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。

【００２０】Ｒ₆及びＲ₇は水素原子又は置換基を表し、
Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

【００２１】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は各々、水素原子又
は発色現像主薬の酸化体とカップリング反応により離脱
する基を表す。） （３）発色現像処理後、イエロー画像形成層、マゼンタ
画像形成層、シアン画像形成層となる前記感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも１層有し、該イエ
ロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成
層に含まれるそれぞれの内部潜像型ハロゲン化銀粒子の
分光感度領域と共通部分をもつ内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を、該イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、
シアン画像形成層のうちの少なくとも１層及び／又はそ
れら以外の画像形成層に含有していることを特徴とする
上記（１）項又は（２）項記載の直接ポジハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００２２】（４）支持体の画像形成層側に少なくとも
１層の白色顔料を含む光反射層を有し、該光反射層に含
まれる白色顔料の付き量の該光反射層に含まれるバイン
ダー付き量に対する比率が、重量比で20％以上であるこ
とを特徴とする上記（１）項、（２）項又は（３）項記
載の直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】（５）上記の（１）項〜（４）項のいずれ
かに記載の直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を
画像露光後、発色現像液にて処理する工程を含む直接ポ
ジカラー画像形成方法において、該発色現像液の補充量
が700ml／m²以下であることを特徴とする直接ポジカラ
ー画像形成方法。

【００２４】以下、本発明について更に詳述する。

【００２５】一般式〔Ｄ−Ｉ〕の化合物について以下に
説明する。Ｒ²〜Ｒ⁵で表されるアルキル基としては例え
ば、炭素原子数１〜６の分岐あるいは直鎖のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、n-プロピ
ル、n-ペンチル、イソブチル等の各基）が挙げられる。

【００２６】Ｊ¹〜Ｊ⁶で表されるアルキレン基としては
炭素原子数１〜６の直鎖または分岐のアルキレン基（例
えばメチレン、エチレン、プロピレン、1,3-ブチレン、
1,4-ブチレン、ペンチレン等の各基）が挙げられ、これ
らの基には例えば、ヒドロキシ基、フッ素原子、クロロ
原子、シアノ基等の基を置換していてもよい。Ｊ¹〜Ｊ⁶
で表されたアルキレン基において、Ｊ¹、Ｊ²、Ｊ⁵、及
びＪ⁶は、各々炭素原子数１〜３の基が好ましく、Ｊ³及
びＪ⁴は、各々炭素原子数１の基が好ましい。

【００２７】Ｚ¹及びＺ²で形成される５員または６員の
含窒素複素環核は、シアニン色素を構成する核として公
知のものであり、例えばオキサゾール、オキサゾリジ
ン、オキサゾリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾオキサ
ゾリン、ナフト[1,2-d]オキサゾール、ナフト[1,2-d]オ
キサゾリン、ナフト[2,1-d]オキサゾール、ナフト[2,1-
d]オキサゾリン、ナフト[2,3-d]オキサゾール、ナフト
[2,3-d]オキサゾリン、1,3-ジオキソロ[4,5-f]ベンゾオ
キサゾール、1,3-ジオキソロ[4,5-f]ベンゾオキサゾリ
ン、1,3-ジオキソロ[4,5-e]ベンゾオキサゾール、1,3-
ジオキソロ[4,5-e]ベンゾオキサゾリン、イソオキサゾ
ール、イソオキサゾリン、ベンゾイソオキサゾール、ベ
ンゾイソオキサゾリン、チアゾール、チアゾリジン、チ
アゾリン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾリン、ナフ
ト[1,2-d]チアゾール、ナフト[1,2-d]チアゾリン、ナフ
ト[2,1-d]チアゾール、ナフト[2,1-d]チアゾリン、ナフ
ト[2,3-d]チアゾール、ナフト[2,3-d]チアゾリン、1,3-
ジオキソロ[4,5-f]ベンゾチアゾール、1,3-ジオキソロ
[4,5-f]ベンゾチアゾリン、1,3-ジオキソロ[4,5-e]ベン
ゾチアゾール、1,3-ジオキソロ[4,5-e]ベンゾチアゾリ
ン、チエノ[2,3-d]チアゾール、チエノ[2,3-d]チアゾリ
ン、チエノ[3,2-d]チアゾール、チエノ[3,2-d]チアゾリ
ン、チエノ[2,3-e]ベンゾチアゾール、チエノ[2,3-e]ベ
ンゾチアゾリン、チエノ[3,2-e]ベンゾチアゾール、チ
エノ[3,2-e]ベンゾチアゾリン、ピロリン、ピロリジ
ン、3,3-ジメチルインドール、3,3-ジメチルインドレニ
ン、テトラゾール、イミダゾール、イミダゾリジン、イ
ミダゾリン、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリ
ン、ナフト[2,1-d]イミダゾール、ナフト[2,1-d]イミダ
ゾリン、セレナゾール、セレナゾリジン、セレナゾリ
ン、ベンゾセレナゾール、ベンゾセレナゾリン、ナフト
[1,2-d]セレナゾール、ナフト[1,2-d]セレナゾリン、ナ
フト[2,1-d]セレナゾール、ナフト[2,1-d]セレナゾリ
ン、ナフト[2,3-d]セレナゾール、ナフト[2,3-d]セレナ
ゾリン、テルラゾール、テルラゾリン、ベンゾテルラゾ
ール、ベンゾテルラゾリン、ピリジン、2-キノリン、4-
キノリン等が挙げられる。

【００２８】これら含窒素複素環核は任意の位置に置換
基を有してよく、具体的にはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、t-ペンチル、トリフルオロメチル、フルオ
ロメチル、ω-トリフルオロエチル、ヒドロキシメチ
ル、シアノメチル等の各基）、複素環基（例えばピリジ
ル(2-、4-)、フリル(2-)、チエニル(2-)、スルホラニ
ル、テトラヒドロフリル、ピペリジニル等の各基）、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等の
各原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
等の各基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
p-トリルオキシ等の各基）、シアノ基、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、N-メチルカルバモイル、N,N-
テトラメチレンカルバモイル等の各基）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル、N,N-3-オキサペンタメ
チレンアミノスルホニル等の各基）、アリール基（例え
ば、フェニル、カルボキシフェニル、p-トリル、p-ヒド
ロキシフェニル、p-メトキシフェニル等の各基）、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル等の各基）、ヒドロ
キシ基、シアノ基、スチリル基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルア
ミノ等の各基）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホニルアミド、ベンゼンスルホンアミド等の各基）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、p-トルエンスル
ホニル等の各基）、カルボキシ基等の任意の基が挙げら
れる。

【００２９】Ｌ¹で表されるメチン炭素は置換されてい
てもよく、置換される基としては低級アルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル等の各基）、低級アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ等の各基）、アリール
基（例えばフェニル、p-フロロフェニル等の各基）、ア
ラルキル基（例えばベンジル、フェネチル等の各基）、
複素環基（例えばチエニル、フリル等の各基）、シアノ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等の各原子）等
の基が挙げられる。

【００３０】また、隣接するメチン炭素原子との間で、
或いはひとつ置いた位置のメチン炭素原子との間で結合
して環を形成することができる。メチン鎖の数を規定す
る奇数の整数であるｎ¹は、１〜15の範囲から選択され
るが１〜７の範囲の奇数が好ましい。

【００３１】本発明の上記の化合物は、例えば、エフ・
エム・ハーマ著「シアニン・ダイズ・アンド・リレーテ
ッド・コンパウンズ」（1964、インター・サイエンス・
パブリッシャーズ発刊）、エス・コフェイ編「ロッド・
ケミストリ・オブ・カーボン・コンパウンズ第２版
Ｂ」、特公昭35-5892号、同38-7828号等に記載された従
来公知の方法を参考にして容易に合成することができ
る。

【００３２】一般式〔Ｄ−Ｉ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物はこれら
に限定されるものではない。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】次に本発明に係る一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で
表される化合物について説明する。

【００３９】本発明のシアンカプラーはピロール環、ピ
ラゾール環中の窒素原子と縮合して形成される多環状ヘ
テロ環化合物であり、その中で好ましくは上記一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕で示されるシアンカプラーである。

【００４０】まず一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラ
ーについて詳述する。

【００４１】本発明に係るHammettによって定義された
置換基定数σ_Pが＋0.20以上の置換基は、具体的にはス
ルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファ
モイル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオ
キシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。

【００４２】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、N,N-ジアルキルスルファモイル、N,
N-ジアリールスルファモイル、N-アルキル-N-アリール
スルファモイル等；ホスホリル基としては、アルコキシ
ホスホリル、アリールオキシホスホリル、アルキルホス
ホリル、アリールホスホリル等；カルバモイル基として
は、N,N-ジアルキルカルバモイル、N,N-ジアリールカル
バモイル、N-アルキル-N-アリールカルバモイル等；ア
シル基としては、アルキルカルボニル、アリールカルボ
ニル等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニル
オキシ等；オキシカルボニル基としては、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル等；ハロゲン置換
アルコキシ基としては、α-ハロゲン置換アルコキシ
等；ハロゲン置換アリールオキシ基としては、テトラフ
ルオロアリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ
等；ピロリル基としては1-ピロリル等；テトラゾリル基
としては、1-テトラゾリル等の各基が挙げられる。

【００４３】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ-t
-ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフル
オロアリール基なども好ましく用いられる。

【００４４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂が表す
置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種
々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものと
して、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チ
オウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並び
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げ
られる。

【００４５】上記アルキル基としては炭素数１〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基とし
てはフェニル基が好ましい。

【００４６】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基等が挙げられる。

【００４７】アルケニル基としては炭素数２〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜
７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でも
よい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜12、特に
５〜７のものが好ましい。

【００４８】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピ
リミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ
基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-
フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基と
しては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピ
リジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェ
ノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基と
してはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸
イミド基、3-ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミ
ド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としては
スピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残
基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシク
ロ[3.3.1.1^3.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ
[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。

【００４９】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【００５０】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ_１の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、
例えばハロゲン原子(塩酸、臭素、弗素等)、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
Ｎ原子で結合した含窒素複素環基である。

【００５１】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ_１により形成さ
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。上記含窒素５員複素環は
ベンゼン環等が縮合していてもよい。

【００５２】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７により表
される。

【００５３】

【化１０】

【００５４】上記一般式において、〔Ｉ〕−１中のＲ_１
及びＲ₁₁の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ₁及
びＲ₁₂の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ₁、Ｒ
₁₃及びＲ₁₄の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ₁、Ｒ₁₅及びＲ₁₆の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ₁及びＲ₁₇の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ_１、〔Ｉ〕−７中のＲ_１及びＲ₁₈の内の少なくとも
一つはσ_Pが0.20以上の電子吸引性基である。

【００５５】Ｘ₁は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁と同義であ
り、ｐは０〜４の整数を表す。

【００５６】又、一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７におい
て、Ｒ₁及びＲ₁₁〜Ｒ₁₈の内、σ_Pが0.20以上の電子吸引
性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₁₈の
内、電子吸引性基でないものは、置換基として特に制限
はなく、具体的には一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂
が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ₁又はＲ₂が表す置
換基として述べたものが挙げられる。

【００５７】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭64-554号、同64-555号、同64-556
号、同64-557号、同64-552号、特開平1-105250号、同1-
105251号等に記載されている方法に従って容易に合成す
ることができる。

【００５８】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり、１×10^-3〜１モル、好ましくは１×10^-2〜８
×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００５９】又、本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用するとこともできる。

【００６０】本発明のシアンカプラーには、通常のシア
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。

【００６１】次に本発明に係る一般式〔II〕で表される
シアンカプラーを説明する。

【００６２】一般式〔II〕のシアンカプラーは、ピラゾ
ール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ₃の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

【００６３】Ｒ₃で表されるアルキル基としては炭素数
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、アリ
ール基としてはフェニル基が好ましい。

【００６４】Ｒ₃で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記Ｒ_３で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。

【００６５】Ｒ₃で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基としては炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。

【００６６】Ｒ₃で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、
2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル
基、1-テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜
７員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-
テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラ
ゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、
2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-
トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、3-
ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタ
ルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ[3.3.1.1
^3.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘ
プタン-1-イル等が挙げられる。

【００６７】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。

【００６８】Ｘ₂の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₁と同
様の基を挙げることができる。

【００６９】一般式〔II〕において、Ｚ₂が形成する含
窒素６員複素環は、好ましくは６π電子系あるいは８π
電子系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで１〜４
個の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくと
も一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を
表す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル
基とは−SO₂−の基を表す。上記含窒素６員複素環は前
記ピラゾール環以外にベンゼン環等と縮環していてもよ
い。

【００７０】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。

【００７１】

【化１１】

【００７２】式中、Ｒ₃，Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ
₂₅，Ｒ₂₆，Ｒ₂₇及びＲ₂₈は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁
と同義であり、Ｘ₂は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁と同義で
あり、一般式〔II〕−１及び〔II〕−５において、ｎは
０〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数の時、複数のＲ
₂₁及びＲ₂₆は同じでも異なっていてもよい。

【００７３】一般式〔II〕−４及び〔II〕−６における
Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₇及びＲ₂₈は一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁
と同義であるが、Ｒ₂₄及びＲ₂₇がヒドロキシル基である
ことはない。

【００７４】一般式〔III〕において、Ｒ₄及びＲ₅はハ
メットの置換基定数σ_Pが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ₁及びＲ₂の電子吸引性基と同様の基を挙げること
ができる。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσ_P値の和は0.65以上で
ある。

【００７５】Ｚ₃により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換
基を有していてもよい。

【００７６】一般式〔III〕で表される化合物を更に具
体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−８に
より表される。

【００７７】

【化１２】

【００７８】式中、Ｒ₄，Ｒ₅及びＸ₃は、一般式〔III〕
におけるそれぞれと同義である。Ｒ₃₁は水素原子又は置
換基を表し、Ｒ₃₂はハメットの置換基定数σ_Pが0.20以
上の電子吸引性基を表す。

【００７９】Ｒ₃₁の表す置換基としては、一般式〔II〕
のＲ₃と同様の基を挙げることができ、Ｒ₃₂の表す電子
吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁及びＲ₂の
電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。

【００８０】一般式〔III〕で表されるシアンカプラー
については、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔II
I〕−３で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔I
II〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。

【００８１】一般式〔IV〕において、Ｒ₆及びＲ₇は水素
原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般
式〔II〕のＲ₃と同様の基を挙げることができる。

【００８２】一般式〔IV〕におけるＺ₄は、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−NH−，−N(R)−，−N＝，−CH(R)−，−
CH＝，−C(R)＝，−CO−，−S−，−SO−，−SO₂−が挙
げられる(Ｒは置換基を表し、その例としてはＲ₃₁で挙
げた置換基が挙げられる)。解離基としては、例えば−N
H−，−CH(R)−のような酸性プロトンを有するものが挙
げられ、好ましくは水中のpKa３〜12の値を持つもので
ある。上記含窒素６員複素環は置換基を有していてもよ
い。

【００８３】一般式〔IV〕で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−
６で表される化合物が挙げられる。

【００８４】

【化１３】

【００８５】式中、Ｒ_６，Ｒ_７及びＸ_４は、一般式〔I
V〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₄₁及びＲ₄₂は各
々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₄₃はハメットの置換
基定数σ_P値が0.20以上の電子吸引性基を表す。

【００８６】Ｒ₄₁及びＲ₄₂の置換基の具体例は、一般式
〔II〕のＲ₃と同様であり、Ｒ₄₃の表す電子吸引性基の
具体例は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁及びＲ₂の電子吸引
性基と同様である。

【００８７】Ｘ₄の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₁と同
様の基を挙げることができる。

【００８８】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表
せるシアンカプラーの具体的化合物を示すが本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する側にある塗布された全体層（親水性コロイ
ド層）の膨潤度は次のように求めることができる。すな
わち、特定の面積の感光材料の裏面側の親水性コロイド
層を剥離除去する。このときの重量をＷ０とする。

【００９８】38℃の純水の中に前記試料を２分間浸漬し
余分の水分を除去して重量を直ちに測定する。この重量
をＷ１とする。乳剤層側の親水性コロイド層を剥離し重
量を測定する。この重量をＷ２とする。

【００９９】 膨潤度は、｛(Ｗ１−Ｗ０)／(Ｗ０−Ｗ２)｝×100[％] で求めることができる。

【０１００】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する側にある全体層（親水性コロイド層）の膨
潤度が80％〜200％の範囲内にある。特に好ましくは、1
10％〜170％である。

【０１０１】本発明において、膨潤度が所望の値になる
ように調整する手段としては、硬膜剤の添加量の調整や
硬膜剤の選択、pＨ等の塗布液条件を選択することでも
可能である。また塗布後の感材を加温及び／又は加湿の
条件で調整することもできる。

【０１０２】本発明に好ましく使用できるゼラチン硬化
剤の内、活性ハロゲン型とは分子中にゼラチンと反応し
得るハロゲン原子を含むものを言い、例えば米国特許2,
732,303号、英国特許932,998号、仏国特許1,296,928
号、特公昭47-6151号等に記載される化合物が挙げられ
る。

【０１０３】又、活性ビニル型硬化剤とは、分子中にゼ
ラチンと反応し得るビニル基を含むものであり、例えば
特公昭49-13563号、特開昭49-73122号、同49-73122号、
同51-4463号、同52-21059号、同53-41221号、同53-5725
7号、米国特許3,490,911号等に記載される化合物が挙げ
られる。

【０１０４】以下、本発明に好ましく使用できるゼラチ
ン硬化剤の具体例を示すが、これらに限定されない。

【０１０５】（活性ハロゲン型硬化剤）

【０１０６】

【化２２】

【０１０７】（活性ビニル型硬化剤）

【０１０８】

【化２３】

【０１０９】これらの化合物は、前記特許の他に活性ハ
ロゲン型については、特公昭47-33380号、同54-2541
号、英国特許932,978号等に、又、活性ビニル型につい
ては、特公昭47-24259号、同50-35807号、特開昭49-244
35号、同59-18944号、仏国特許1,491,807号等に記載さ
れた方法に準じて合成することができる。

【０１１０】これらの硬化剤の添加量は、使用するゼラ
チンの種類、物理的特性、写真感光材料の写真特性、処
理条件等により異なるが、一般に塗布液中のゼラチンに
対して0.05〜20重量％の範囲が好ましく、より好ましく
は0.1〜10重量％である。その際、必要に応じて本発明
の効果を損なわない範囲において他の硬化剤と併用する
ことも可能である。

【０１１１】硬化剤の添加時期としては、ゼラチン膜を
形成するための塗布液を調製する任意の段階でよい。

【０１１２】本発明で用いられる、イエロー画像形成
層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層に含まれる
それぞれの内部潜像型ハロゲン化銀粒子の分光感度領域
と共通部分をもつ内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、例え
ば、イエロー画像形成層に青感色性乳剤、マゼンタ画像
形成層に緑感色性乳剤、シアン画像形成層に赤感色性乳
剤が含まれている場合、青色光、緑色光、赤色光のいず
れにも感色性を有していることが必要である。又、イエ
ロー画像形成層に緑感色性乳剤、マゼンタ画像形成層に
赤感色性乳剤、シアン画像形成層に赤外感色性乳剤が含
まれている場合、緑色光、赤色光、赤外色光のいずれに
も感色性を有していることが必要である。該ハロゲン化
銀粒子は任意の画像形成層に含まれてよいが、イエロー
画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層の
それぞれの層に含まれているか、あるいは、黒色画像形
成層に含まれていることが好ましい。

【０１１３】本発明の１つの実施態様としては、青感色
性乳剤を含有するイエロー画像形成層、緑感色性乳剤を
含有するマゼンタ画像形成層、赤感色性乳剤を含有する
シアン画像形成層、及び、青色光、緑色光及び赤色光の
すべての光に感色性を有する乳剤を含有する黒色画像形
成層が支持体上に形成されている感光材料がある。

【０１１４】ここで、黒色画像を形成するためには、ブ
ラックカプラーを用いてもよいし、イエローカプラー、
マゼンタカプラー、シアンカプラーを混合して用いても
よい。また、別の実施態様としては、青感色性乳剤を含
有するイエロー画像形成層、緑感色性乳剤を含有するマ
ゼンタ画像形成層、赤感色性乳剤を含有するシアン画像
形成層の他に、青色光、緑色光及び赤色光のすべての光
に感色性を有する乳剤を含有するイエロー画像形成層、
マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層をそれぞれ独立
して有する感光材料がある。

【０１１５】更に、別の実施態様としては、青感色性乳
剤と青色光、緑色光及び赤色光のすべての光に感色性を
有する乳剤を含有するイエロー画像形成層、緑感色性乳
剤と青色光、緑色光及び赤色光のすべての光に感色性を
有する乳剤を含有するマゼンタ画像形成層、赤感色性乳
剤と青色光、緑色光及び赤色光のすべての光に感色性を
有する乳剤を含有するシアン画像形成層を有する感光材
料がある。

【０１１６】これらの感光材料には、上記の画像形成層
の他に、必要に応じて中間層、フィルター層、保護層を
有することができる。

【０１１７】本発明に係わる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部
に主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部
に有するハロゲン化銀粒子である。特に好ましくは、塗
布銀量が約１〜3.5ｇ／m²の範囲になるように透明な支
持体に塗布した試料の一部を約0.1秒から約１秒までの
ある定められた時間に亘って光強度スケールに露光し、
実質的にハロゲン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像の
みを現像する下記の表面現像液Ａを用いて20℃で４分現
像した場合に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光
し、粒子の内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで20
℃で４分間現像した場合に得られる最大濃度の１／５よ
り大きくない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましく
は、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は、内部現
像液Ｂで得られる最大濃度の１／10より大きくないもの
である。

【０１１８】 （表面現像液Ａ） メトール 2.5ｇ L-アスコルビン酸 10.0ｇ メタほう酸ナトリウム（４水塩） 35.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 1000ml （内部現像液Ｂ） メトール 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 52.5ｇ 臭化カリウム 5.0ｇ 沃化カリウム 0.5ｇ 水を加えて 1000ml 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は、米国特許3,206,316号、同3,317,322
号及び同3,367,778号に記載の内部化学増感されたハロ
ゲン化銀乳剤、又は、米国特許3,271,157号、同3,447,9
27号及び同3,531,291号に記載の多価金属イオンを内蔵
しているハロゲン化銀乳剤、又は、米国特許3,761,276
号に記載のドープ剤を含有し粒子表面を弱く化学増感し
たハロゲン化銀乳剤、又は、特開昭50-8524号、同50-38
525号及び同53-2408号等に記載の積層構造を有するハロ
ゲン化銀乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-1275
49号に記載のハロゲン化銀乳剤などである。

【０１１９】本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀でよく例えば
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像
性に優れ、迅速処理に適している。粒子の形状は、立方
体、八面体、(100)面と(111)面の混合からなる14面体、
(110)面を有する形状、球状、平板状等のいずれであっ
てもよい。平均粒径は0.05〜３μmのものが好ましく使
用できる。粒径の分布は、粒径及び晶癖が揃った単分散
乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖の揃っていない多分
散乳剤でもよいが、単分散ハロゲン化銀乳剤であること
が好ましい。

【０１２０】本発明において、単分散ハロゲン化銀乳剤
とは、平均粒径ｒmを中心に±20％の粒径範囲内に含ま
れるハロゲン化銀粒子重量が、全ハロゲン化銀粒子重量
の60％以上であるものをいい、好ましくは70％以上、更
に好ましくは80％以上である。ここに、平均粒径ｒmは
粒径ｒiを有する粒子の頻度ｎiとｒi³と積ｎi×ｒi³が
最大となるときの粒径ｒiと定義する。(有効数字３桁、
最小桁数字は４捨５入する）。ここで言う粒径とは球状
のハロゲン化銀粒子の場合にはその直径、又、球状以外
の形状の粒子の場合には、その投影像を同面積の円像に
換算した時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕
微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント
上の粒子直径又は投影時の面積を実測することによって
得ることができる（測定粒子個数は無差別に1000個以上
あることとする）。

【０１２１】特に好ましい高度の単分散乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％） により定義した分布の広さが20％以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒiから求
めるものとする。

【０１２２】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン塩溶液をpAg及びp
Ｈの制御下ダブルジェット法で加えることによって得る
ことができる。添加速度の決定に当たっては、特開昭54
-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高度な単
分散乳剤を得る方法としては、特開昭60-122935号に開
示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方法
が適応できる。

【０１２３】本発明においては、支持体の画像形成層側
に少なくとも１層の白色顔料を含む光反射層を有し、該
光反射層に含まれる白色顔料の付き量の該光反射層のバ
インダー付き量に対する比率が重量比で20％以上である
ことが好ましい。

【０１２４】本発明における光反射層は、支持体表面に
設けられたポリオレフィン樹脂被覆層に白色顔料を含有
しているものでもよいし、支持体上に設けられた白色顔
料を含有する親水性コロイド層であってもよい。

【０１２５】本発明における光反射層としてのポリオレ
フィン樹脂被覆層は、バインダー付き量に対して重量比
で20〜40％の白色顔料を含有していることが更に好まし
い。紫外線や電子線等の活性光線で硬化する樹脂をバイ
ンダーとして使用する場合には、比較的高い含有率の白
色顔料を含有させることができる。

【０１２６】本発明においては、光反射層として白色顔
料を含有する親水性コロイド層を好ましく使用すること
ができる。その際、白色顔料は光反射層のバインダー付
き量に対して重量比で、30〜70％含有していることが更
に好ましい。

【０１２７】白色顔料としては、無機及び／又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料である。無機の白色顔料としては硫酸バリウム等のア
ルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、
珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。

【０１２８】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。酸化チタンはルチル型
でもアナターゼ型でもよく、また、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。その他に有色顔料、蛍光増白剤、酸化
防止剤等の各種添加剤を添加してもよい。

【０１２９】白色顔料の付き量は、好ましくは0.5ｇ／m
²〜50ｇ／m²の範囲であり、更に好ましくは１ｇ／m²〜2
0ｇ／m²の範囲である。

【０１３０】本発明においては、発色現像は発色現像補
充液を現像タンクに補充しつつ連続処理を行う。発色現
像補充液の補充量は感光材料１m²当り700ml以下である
ことが好ましく、400ml以下であることが更に好まし
い。

【０１３１】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層、黒色画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどの様な順
番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この他に
必要に応じて中間層、フィルター層、保護層等を配置す
ることができる。

【０１３２】本発明におけるカブリ処理は、全面露光を
与えるか又はカブリ核を生成する化合物、即ちカブリ剤
を用いて行うことができる。

【０１３３】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。

【０１３４】全面露光の時間は感光材料、現像処理条
件、使用する光源の種類等により、最終的に最良のポジ
画像が得られるよう広範囲に変えることができる。

【０１３５】全面露光の露光量は、感光材料との組合せ
において、ある決まった範囲の露光量を与えることが最
も好ましい。通常、過度に露光量を与えると最小濃度の
上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向がある。

【０１３６】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。

【０１３７】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば感光材料の支持
体以外の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳剤層
中が好ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理に先
立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量は目
的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量
としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり１〜1500mg、好ましくは10〜1000
mgである。又、現像液等の処理液に添加する時の好まし
い添加量は0.01〜５ｇ／ｌ、特に好ましくは0.05〜１ｇ
／ｌである。

【０１３８】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類あるいは米国特許3,227,552号に記載され
たヒドラジド又はヒドラジン化合物；米国特許3,615,61
5号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第４級窒素塩化合
物；更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用
することが記載されており、この併用技術は本発明にお
いても有効である。本発明においては、吸着型、非吸着
型のいずれも使用することができるし、それらを併用す
ることもできる。

【０１３９】有用なカブリ剤の具体例としては、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物；3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウム)ブロマイド等のN-置換第４級シ
クロアンモニウム塩；5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-テトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-｛3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド｝フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。

【０１４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブリ剤
の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像を形
成する。

【０１４１】本発明に係る感光材料の現像に用いる現像
液において使用することのできる現像剤としては、通常
のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポ
リヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物が含
まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノー
ル、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラゾ
リドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、1-
フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリド
ン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジア
ミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)アニ
リン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシ
エチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤を
予め乳剤中に含ませておき、高pＨ水溶液浸漬中にハロ
ゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

【０１４２】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。

【０１４３】本発明における感光材料には公知の写真用
添加剤を使用することができる。

【０１４４】公知の写真用添加剤としては、例えば下記
に示したＲＤ17643号及びＲＤ18716号に記載の化合物が
挙げられる。

【０１４５】 添 加 剤 ＲＤ17643 ＲＤ18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でカ
ラー感光材料を作ってもよい。

【０１４６】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数８以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは１分子の色素が形成されるために４分子の銀イオン
が還元される必要がある４当量性であっても、２分子の
銀イオンが還元されるだけでよい２当量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するＤＩＲカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

【０１４７】用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が２価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー
及びタイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。

【０１４８】又、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。

【０１４９】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【０１５０】マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知
の5-ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ル系カプラー、ピラゾロアリール系カプラー、アシルア
セトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を
用いることができる。

【０１５１】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系またはイミダゾール系カプ
ラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシ
ルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノー
ル系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成される
ナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入し
た２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。

【０１５２】ブラック色素形成カプラーとしては、ＲＤ
16226号、特開昭52-42725号、同53-46029号、同54-9924
号等に記載のものを用いることができる。

【０１５３】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のＲＤ17643号28頁、ＲＤ187
16号647頁に記載されているものが挙げられる。適当な
支持体としては、ポリマーフィルム、紙などで、これら
は接着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされ
ていてもよい。

【０１５４】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。

【０１５５】実施例１ 乳剤ＥＭ−１の作成 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチ
ン水溶液に50℃30分間にわたってダブルジェット法によ
り同時添加して、平均粒径0.35μmの八面体臭化銀粒子
からなる乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当たり5.5mg
のチオ硫酸ナトリウムと2.5mgの塩化金酸カリウムを加
えて70℃で80分間化学熟成を行った。

【０１５６】次に、この乳剤をコアとして更に硝酸銀水
溶液と臭化カリウム水溶液を同時添加して、平均粒径0.
50μmのコア／シェル型八面体臭化銀乳剤を得た。水洗
脱塩後、この乳剤に銀１モル当たり1.5mgのチオ硫酸ナ
トリウムと1.0mgの塩化金酸カリウムとを添加して60℃
で50分間化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤Ｅ
Ｍ−１を得た。

【０１５７】乳剤ＥＭ−１Ｂの作成 乳剤ＥＭ−１に増感色素ＢＤ−１を乳剤１モル当たり2.
4×10^-4モル添加して色増感を行い、青感色性乳剤ＥＭ
−１Ｂを得た。

【０１５８】乳剤ＥＭ−１Ｇの作成 乳剤ＥＭ−１に増感色素ＧＤ−１を乳剤１モル当たり1.
6×10^-4モル添加して色増感を行い、緑感色性乳剤ＥＭ
−１Ｇを得た。

【０１５９】

【化２４】

【０１６０】ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持
体（厚さ220μm）の表側に、下記第１層から第10層まで
を重層塗布し、カラー感光材料試料１−１を作成した。

【０１６１】なお、数字は塗布付量（ｇ／m²）を示す。
但し、ハロゲン化銀乳剤については銀換算で示してあ
る。

【０１６２】 第10層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.78 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.195 溶媒（ＳＯ−２） 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第９層（青感光層） ゼラチン 1.14 乳剤ＥＭ−１Ｂ 0.40 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.656 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.02 溶媒（ＳＯ−１） 0.656 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第８層（中間層） ゼラチン 0.54 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第７層（イエローコロイド銀層） ゼラチン 0.42 イエローコロイド銀 0.04 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第６層（中間層） ゼラチン 0.54 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層（緑感光層） ゼラチン 1.14 乳剤ＥＭ−１Ｇ 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.20 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.0152 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第４層（中間層） ゼラチン 0.75 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第３層（赤感光層） ゼラチン 1.10 乳剤ＥＭ−１ 0.24 シアンカプラー（ＣＣ−１：ＣＣ−２＝１：１） 0.352 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.012 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第２層（中間層） ゼラチン 0.55 第１層（アンチハレーション層） ゼラチン 0.75 黒色コロイド銀 0.07 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 なお、塗布助剤としてＳＡ−１及びＳＡ−２を用い、ま
た、硬膜剤としてはＨ−１を用いた。

【０１６３】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン ＳＡ−１：スルホ琥珀酸ジ（2-エチルヘキシル）エステ
ル・ナトリウム ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ（2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル）エステル・ナトリウム Ｈ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-S-トリアジン・ナ
トリウム ＡＳ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＡＳ−２：2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノン ＳＯ−１：トリオクチルホスフェート ＳＯ−２：ジオクチルフタレート ＳＴ−１：1-（3-アセトアミド）フェニル-5-メルカプ
トテトラゾール ＳＴ−２：N-ベンジルアデニン

【０１６４】

【化２５】

【０１６５】

【化２６】

【０１６６】次に、乳剤ＥＭ−１の作成後、表１に示し
た増感色素を乳剤１モル当たり1.6×10^-4モル添加し
て、55℃で30分間熟成して色増感を行い、赤感色性乳剤
を得た。これらの乳剤を試料１−１第３層の乳剤ＥＭ−
１と置き換え、かつＨ−１の添加量を変化させた以外は
試料１−１と同様にして、試料１−２〜１−21を作成し
た。Ｈ−１の添加量を変化させたことにより、表１に示
した膨潤度が得られた。

【０１６７】このようにして得られた試料１−１〜１−
21に対し、光学ウェッジを通して白色光を0.5 秒間露光
した。

【０１６８】露光を施した各試料を下記処理工程−１に
従って現像処理した。但し、カブリ露光は現像液に浸漬
したままで、厚みが３mmの現像液の層を通して感光材料
表面に均一に全面露光させた。

【０１６９】 処理工程−１ 温度 時間 タンク容量 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 10l 漂白定着 35℃ 45秒 5l 安定化処理 25〜30℃ 90秒 5l×２ 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸セリウム（III） 0.015ｇ エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウム 2.0ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pＨ10.15に調整する。

【０１７０】 （漂白定着液） ジエチレントリアミン５酢酸第２鉄アンモニウム 90.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15ｇ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1000mlとする。

【０１７１】 （安定化液） o-フェニルフェノール 0.3ｇ 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12.0ml エチレングリコール 10.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5ｇ 塩化ビスマス 0.2ｇ 硫酸亜鉛７水塩 0.7ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−17） 0.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウムまた
は硫酸でpH7.5に調整する。

【０１７２】なお、安定化処理は２槽構成の向流方式に
した。

【０１７３】処理後の試料からシアンの最大濃度と、各
試料のマゼンタステイン濃度から試料１−１（増感色素
の添加していないブランク試料）のマゼンタステイン濃
度を差し引いた残色濃度を評価した。

【０１７４】なお、処理工程−１において、発色現像液
のpＨを9.85に変えたものを処理工程−２とし、露光を
施した各試料を処理工程−２に従って現像処理した。

【０１７５】処理後の試料から、シアンの特性曲線にお
いて、最小濃度（Ｄmin）＋0.25と（Ｄmin）＋0.50間の
平均傾きを脚部階調として求め、処理工程−１と処理工
程−２の脚部階調の差を求めた。得られた結果を表１に
示す。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】表１の結果から明らかなように、本発明の
試料は残色が少なく、かつ発色現像液の変化に対しても
脚部階調の変動が少ない良好なポジ画像が得られること
が分かった。

【０１７８】実施例２ 実施例１の試料１−４と試料１−９において、第３層の
シアンカプラー（ＣＣ−１、ＣＣ−２）を表２に示した
シアンカプラーに等モルで置き換えた他は同様にして試
料２−１〜試料２−６を作成した。

【０１７９】得られた試料を実施例１と同様にして評価
した結果を表２に示す。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】表２の結果から明らかなように本発明の試
料でシアンカプラーを変更した試料２−３〜試料２−６
は、より残色が少なくなり、更に良好なポジ画像が得ら
れることが分かった。

【０１８２】実施例３ 乳剤ＥＭ−１Ｋ１の作成 乳剤ＥＭ−１に増感色素ＢＤ−１を乳剤１モル当たり2.
4×10^-4モル、ＧＤ−１を 1.4×10^-4モル、ＲＤ−１を
1.2×10^-4モル添加して色増感を行い、青感色性、かつ
緑感色性、かつ赤感色性乳剤のＥＭ−１Ｋ１を得た。

【０１８３】実施例１の試料１−４において、乳剤ＥＭ
−１Ｋ１を第３層に１当たり0.06ｇ（銀換算）、第５層
に0.08ｇ、第９層に0.10ｇ、追加して添加した他は同様
にして試料３−１を作成した。

【０１８４】次に乳剤ＥＭ−１Ｋ１において、増感色素
ＲＤ−１の代わりにＤ−Ｉ−９を添加した以外は同様に
して、乳剤ＥＭ−１Ｋ２を作成した。

【０１８５】実施例１の試料１−９において、乳剤ＥＭ
−１Ｋ２を第３層に1m²当たり0.06ｇ（銀換算）、第５
層に0.08ｇ、第９層に0.10ｇ、追加して添加した他は同
様にして試料３−２を作成した。

【０１８６】得られた試料を実施例１と同様にして評価
した結果を表３に示す。

【０１８７】

【表３】

【０１８８】表３の結果から明らかなように青光、緑
光、赤光のいずれにも感色性をもった乳剤を含有した感
光材料においても、本発明の試料は残色が少なく良好な
ポジ画像が得られることが分かった。

【０１８９】実施例４ 実施例１の試料１−１と試料１−４において、第１層を
以下のように変更した他は同様にして試料４−１、試料
４−２を作成した。

【０１９０】 第１層 ゼラチン 1.50 酸化チタン 1.50 得られた試料を実施例１と同様にして評価した結果を表
４に示す。

【０１９１】

【表４】

【０１９２】表４の結果から明らかなように、白色顔料
層を有する感光材料においても、本発明の試料は残色が
少なく良好なポジ画像が得られることが分かった。

【０１９３】実施例５ 実施例１の試料１−４、１−９において、発色現像液の
補充量が600ml／m²であるランニング処理を行い、ラン
ニング処理開始直後と発色現像液の補充量が現像タンク
容量の３倍になるまで処理した後の試料を実施例１と同
様に評価した。尚、漂白定着液と安定化液の補充量も発
色現像液と同じにした。このようにして得られた結果を
表５に示す。

【０１９４】

【表５】

【０１９５】表５の結果からも明らかなように、発色現
像液の補充量が少ない現像処理においても、本発明の試
料は残色が少なく良好なポジ画像が得られることが分か
った。

【０１９６】

【発明の効果】本発明により、増感色素の残色が少な
く、かつ発色現像液の変化に対しても脚部階調の変動が
少ない良好なポジ画像を得られる直接ポジハロゲン化銀
カラー写真感光材料及び直接ポジカラー画像形成方法を
提供することができた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５５０ 7/20 7/38 7/44

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化
   銀乳剤層と非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有する
   直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般
   式〔Ｄ−Ｉ〕で表される化合物を少なくとも１種含有し
   ており、かつ支持体に対して該感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有する側に塗布された全体層の膨潤度が80％〜200
   ％の範囲内にあることを特徴とする直接ポジハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｚ¹及びＺ²は各々、５員または６員の含窒素複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｌ¹は
   メチン炭素を表す。Ｒ¹は−Ｊ²−SO₂NH₂基、−Ｊ³−CO
   −NHCOR²基、−Ｊ⁴−CO−NHSO₂R³基、−Ｊ⁵−SO₂−NHCO
   R⁴基、−Ｊ⁶−SO₂−NHSO₂R⁵基を表す。Ｊ¹〜Ｊ⁶は各々
   アルキレン基を表し、Ｒ²〜Ｒ⁵は各々アルキル基を表
   す。ｌ¹及びｌ²は各々、０または１の整数を表し、ｎ¹
   は奇数の整数を表す。）
2. 【請求項２】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層に、下記一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕、一般式
   〔III〕又は一般式〔IV〕で表される化合物の中から選
   ばれる少なくとも１種を含有していることを特徴とする
   請求項１記載の直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化２】 （式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表し、Ｒ₂は置換
   基を表す。ｍは整数を表す。ｍが０のとき、Ｒ₁はハメ
   ットの置換基定数σ_pが0.20以上の電子吸引性基を表
   し、ｍが１又は２以上のとき、Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも
   一つはハメットの置換基定数σ_pが0.20以上の電子吸引
   性基を表す。Ｚ₁は含窒素５員複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、Ｒ₃は水素原子または置換基
   を表す。Ｚ₂は−NH−と共に該ピラゾール環と縮環して
   含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表す。Ｒ₄及びＲ₅はハメットの置換基定数σ_pが0.20以
   上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσ_pの和
   は0.65以上である。Ｚ₃は含窒素５員複素環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₆及びＲ₇は水素原子
   又は置換基を表し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表す。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄
   は各々、水素原子又は発色現像主薬の酸化体とカップリ
   ング反応により離脱する基を表す。）
3. 【請求項３】 発色現像処理後、イエロー画像形成層、
   マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層となる前記感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも１層有
   し、該イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シア
   ン画像形成層に含まれる、それぞれの内部潜像型ハロゲ
   ン化銀粒子の分光感度領域と共通部分を持つ内部潜像型
   ハロゲン化銀粒子を、該イエロー画像形成層、マゼンタ
   画像形成層、シアン画像形成層のうちの少なくとも１層
   及び／又はそれら以外の画像形成層に含有していること
   を特徴とする請求項１又は請求項２記載の直接ポジハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体の画像形成層側に少なくとも１層
   の白色顔料を含む光反射層を有し、該光反射層に含まれ
   る白色顔料の付き量の該光反射層に含まれるバインダー
   付き量に対する比率が、重量比で20％以上であることを
   特徴とする請求項１又は請求項２又は請求項３記載の直
   接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 上記の請求項１、請求項２、請求項３又
   は請求項４のいずれかに記載の直接ポジハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、画像露光後、発色現像液にて処理
   する工程を含む直接ポジカラー画像形成方法において、
   該発色現像液の補充量が700ml／m²以下であることを特
   徴とする直接ポジカラー画像形成方法。