JPH07252355A - 水溶性または水分散性ポリエステル樹脂 - Google Patents
水溶性または水分散性ポリエステル樹脂Info
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- JPH07252355A JPH07252355A JP7255294A JP7255294A JPH07252355A JP H07252355 A JPH07252355 A JP H07252355A JP 7255294 A JP7255294 A JP 7255294A JP 7255294 A JP7255294 A JP 7255294A JP H07252355 A JPH07252355 A JP H07252355A
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- Japan
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- polyester resin
- acid
- water
- diol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塩基を含む水性媒体に溶解したとき、低い粘
度の高分子量ポリエステル樹脂を提供する。 【構成】 全反応成分の合計重量を基準にし、芳香族多
価カルボン酸成分が１０〜６０重量％，炭素数６以上の
脂肪酸またはそれを含む油脂０〜３０重量％，平均重量
度５〜５０のポリアルカジエンジオール、その水素添加
物、またはその混合物１〜３０重量％，残余は他の反応
成分を縮合して合成する。樹脂は酸価１０〜１００，水
酸基価３０〜２００，水トレランス１以下、重量平均分
子量１０，０００〜２００，０００を有する。
度の高分子量ポリエステル樹脂を提供する。 【構成】 全反応成分の合計重量を基準にし、芳香族多
価カルボン酸成分が１０〜６０重量％，炭素数６以上の
脂肪酸またはそれを含む油脂０〜３０重量％，平均重量
度５〜５０のポリアルカジエンジオール、その水素添加
物、またはその混合物１〜３０重量％，残余は他の反応
成分を縮合して合成する。樹脂は酸価１０〜１００，水
酸基価３０〜２００，水トレランス１以下、重量平均分
子量１０，０００〜２００，０００を有する。
Description
【０００１】技術分野 本発明は、メラミン樹脂およびブロックポリイソシアネ
ートなどの架橋剤と組合せて熱硬化させることができ
る、水系塗料用のポリエステル樹脂に関する。特に本発
明は、例えば自動車ボディの塗装において電着塗膜の上
に施される中塗層として用いるのに適した、水系塗料用
のポリエステル樹脂に関する。
ートなどの架橋剤と組合せて熱硬化させることができ
る、水系塗料用のポリエステル樹脂に関する。特に本発
明は、例えば自動車ボディの塗装において電着塗膜の上
に施される中塗層として用いるのに適した、水系塗料用
のポリエステル樹脂に関する。
【０００２】背景技術 近年環境保全、省資源および省エネルギーの見地から水
系塗料の使用に関心が集っている。例えば自動車ボディ
の塗装においては電着塗膜の上にチッピングシーラー
層、プライマー層などの中塗層を施し、さらにその上に
ソリッドもしくはメタリックカラー塗装が施されるのが
普通である。この場合中塗層に水系塗料を使用すると有
機溶剤の使用を避けることができるばかりでなく、電着
塗料層の上に中塗塗料をウエット・オン・ウエットで塗
装することが可能であり、同時に焼付硬化した場合には
塗装工程の短縮化を達成することもできる。
系塗料の使用に関心が集っている。例えば自動車ボディ
の塗装においては電着塗膜の上にチッピングシーラー
層、プライマー層などの中塗層を施し、さらにその上に
ソリッドもしくはメタリックカラー塗装が施されるのが
普通である。この場合中塗層に水系塗料を使用すると有
機溶剤の使用を避けることができるばかりでなく、電着
塗料層の上に中塗塗料をウエット・オン・ウエットで塗
装することが可能であり、同時に焼付硬化した場合には
塗装工程の短縮化を達成することもできる。
【０００３】このような水系中塗塗料のビヒクル樹脂に
は、水溶性または水分散性ポリエステル樹脂（アルキド
樹脂を含む）が使用されている。ところがポリエステル
樹脂の酸基の塩基による中和度を高めるにつれ溶液の粘
度が上昇するため、塗装適正粘度に調整すると塗料固形
分が低下し、タレ性、ワキ性等の塗装作業性が低下する
という問題があった。このため中和度を低くし、溶液の
粘度を下げ、塗料固形分を高くすることによって満足な
塗装作業性を得ようとすると、水溶性ワニスの水分散安
定性が低下するので実際的でない。また粘度は分子量、
特に重量平均分子量に比例して上昇するので、比較的低
分子量の樹脂を使用すれば、水分散安定性を満足する中
和度においても溶液粘度は低くできるので塗料固形分は
高くできる。しかしこの場合は、作業性および分散安定
性を満足するが十分な塗膜性能が得られない。
は、水溶性または水分散性ポリエステル樹脂（アルキド
樹脂を含む）が使用されている。ところがポリエステル
樹脂の酸基の塩基による中和度を高めるにつれ溶液の粘
度が上昇するため、塗装適正粘度に調整すると塗料固形
分が低下し、タレ性、ワキ性等の塗装作業性が低下する
という問題があった。このため中和度を低くし、溶液の
粘度を下げ、塗料固形分を高くすることによって満足な
塗装作業性を得ようとすると、水溶性ワニスの水分散安
定性が低下するので実際的でない。また粘度は分子量、
特に重量平均分子量に比例して上昇するので、比較的低
分子量の樹脂を使用すれば、水分散安定性を満足する中
和度においても溶液粘度は低くできるので塗料固形分は
高くできる。しかしこの場合は、作業性および分散安定
性を満足するが十分な塗膜性能が得られない。
【０００４】本発明はこれらの諸問題を解決する。
【０００５】本発明の開示 本発明は、比較的高い分子量を有し、高い中和度におい
ても粘度が比較的低い水溶性または水分散性ポリエステ
ル樹脂を提供する。本発明は、ポリエステル鎖を形成す
る全反応成分が、その合計量を基準とし、（ａ）芳香族
多価カルボン酸１０〜６０重量％、（ｂ）炭素数６以上
の脂肪酸またはそれを含む油脂０〜３０重量％、（ｃ）
平均重合度５〜５０のヒドロキシル末端ポリアルカジエ
ンジオール単独、水添ポリアルカジエンジオール単独、
またはその混合物１〜３０重量％、（ｄ）残余は前記
（ａ），（ｂ），（ｃ）以外の反応成分よりなり、酸価
１０〜１００，水酸基価３０〜２００，水トレランス１
以下、重量平均分子量１０，０００〜２００，０００を
有し、塩基を含む水性媒体中に溶解または分散可能であ
ることを特徴とするポリエステル樹脂を提供する。
ても粘度が比較的低い水溶性または水分散性ポリエステ
ル樹脂を提供する。本発明は、ポリエステル鎖を形成す
る全反応成分が、その合計量を基準とし、（ａ）芳香族
多価カルボン酸１０〜６０重量％、（ｂ）炭素数６以上
の脂肪酸またはそれを含む油脂０〜３０重量％、（ｃ）
平均重合度５〜５０のヒドロキシル末端ポリアルカジエ
ンジオール単独、水添ポリアルカジエンジオール単独、
またはその混合物１〜３０重量％、（ｄ）残余は前記
（ａ），（ｂ），（ｃ）以外の反応成分よりなり、酸価
１０〜１００，水酸基価３０〜２００，水トレランス１
以下、重量平均分子量１０，０００〜２００，０００を
有し、塩基を含む水性媒体中に溶解または分散可能であ
ることを特徴とするポリエステル樹脂を提供する。
【０００６】好ましい実施態様の説明 良く知られているように、ポリエステル樹脂は必須成分
として多価カルボン酸と多価アルコールを縮合すること
によって製造される。他の反応成分として、少割合のモ
ノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどを
含むことができ、またアルキド樹脂は乾性油または半乾
性油およびそれらの脂肪酸を含んでいる。
として多価カルボン酸と多価アルコールを縮合すること
によって製造される。他の反応成分として、少割合のモ
ノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどを
含むことができ、またアルキド樹脂は乾性油または半乾
性油およびそれらの脂肪酸を含んでいる。
【０００７】本発明のポリエステル樹脂は、全反応成分
の合計重量を基準にして、１０〜６０％，好ましくは２
０〜５０％，特に３０〜４０％の芳香族多価カルボン酸
を含まなければならない。その例は、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸、テト
ラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無
水ピロメリット酸などであるが、イソフタル酸、テレフ
タル酸、無水トリメリット酸が好ましい。あまり多く使
用すると水溶化または分散時に樹脂粘度が上昇する。
の合計重量を基準にして、１０〜６０％，好ましくは２
０〜５０％，特に３０〜４０％の芳香族多価カルボン酸
を含まなければならない。その例は、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸、テト
ラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無
水ピロメリット酸などであるが、イソフタル酸、テレフ
タル酸、無水トリメリット酸が好ましい。あまり多く使
用すると水溶化または分散時に樹脂粘度が上昇する。
【０００８】残りの酸成分としては、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、１，４−および
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸などがある。先に述べたように、少割合のヒドロキ
シカルボン酸例えば４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シピバリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸など、お
よびモノカルボン酸例えば安息香酸、ｔ−ブチル安息香
酸などを含んでもよい。
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、１，４−および
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸などがある。先に述べたように、少割合のヒドロキ
シカルボン酸例えば４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シピバリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸など、お
よびモノカルボン酸例えば安息香酸、ｔ−ブチル安息香
酸などを含んでもよい。
【０００９】本発明のポリエステル樹脂は、多価アルコ
ール成分として、全反応成分合計量の１〜３０％，好ま
しくは２〜２０％，特に３〜１５％のヒドロキシル基末
端ポリアルカジエンジオール単独、その水素添加物単
独、またはその混合物を含まなければならない。これら
のジオールは、重合度５〜５０の共役アルカジエンオリ
ゴマーまたはポリマーから誘導される。分子量は、１，
０００〜４，０００、特に１，５００〜３，０００の範
囲であることが好ましい。１，４−ポリイソプレンジオ
ール、１，４−および１，２−ポリブタジエンジオー
ル、それらの水素添加物が好ましい。市販品として、エ
ポール（水素化ポリイソプレンジオール，分子量１８６
０，平均重合度２６，出光石油化学（株）製）、ＰＩＰ
（ポリイソプレンジオール，分子量２，２０００，平均
重合度３４，出光石油化学（株）製）、ポリテールＨＡ
（水素化ポリブタジエンジオール，分子量２，２００，
平均重合度３９，三菱化成工業（株）製、ポリテールＨ
（水素化ポリブタジエンジオール，分子量２，３５０，
平均重合度４２，三菱化成工業（株）製）、Ｒ−４５Ｈ
Ｔ（ポリブタジエンジオール，分子量２，２７０，平均
重合度４２，出光石油化学（株）製）などがある。これ
らのジオールを多価アルコール成分の一部として使用す
ることにより、高い中和度において比較的低い粘度を与
える高分子量ポリエステル樹脂が得られる。しかしなが
らあまり多く使用すると満足な塗膜硬度が得られない。
ール成分として、全反応成分合計量の１〜３０％，好ま
しくは２〜２０％，特に３〜１５％のヒドロキシル基末
端ポリアルカジエンジオール単独、その水素添加物単
独、またはその混合物を含まなければならない。これら
のジオールは、重合度５〜５０の共役アルカジエンオリ
ゴマーまたはポリマーから誘導される。分子量は、１，
０００〜４，０００、特に１，５００〜３，０００の範
囲であることが好ましい。１，４−ポリイソプレンジオ
ール、１，４−および１，２−ポリブタジエンジオー
ル、それらの水素添加物が好ましい。市販品として、エ
ポール（水素化ポリイソプレンジオール，分子量１８６
０，平均重合度２６，出光石油化学（株）製）、ＰＩＰ
（ポリイソプレンジオール，分子量２，２０００，平均
重合度３４，出光石油化学（株）製）、ポリテールＨＡ
（水素化ポリブタジエンジオール，分子量２，２００，
平均重合度３９，三菱化成工業（株）製、ポリテールＨ
（水素化ポリブタジエンジオール，分子量２，３５０，
平均重合度４２，三菱化成工業（株）製）、Ｒ−４５Ｈ
Ｔ（ポリブタジエンジオール，分子量２，２７０，平均
重合度４２，出光石油化学（株）製）などがある。これ
らのジオールを多価アルコール成分の一部として使用す
ることにより、高い中和度において比較的低い粘度を与
える高分子量ポリエステル樹脂が得られる。しかしなが
らあまり多く使用すると満足な塗膜硬度が得られない。
【００１０】残りの多価アルコール成分としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールエステル、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、水
素化ビスフェノールＡなどのジオール類、およびトリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなどの三価以上のポリオール
類がある。
レングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールエステル、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、水
素化ビスフェノールＡなどのジオール類、およびトリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなどの三価以上のポリオール
類がある。
【００１１】アルキド樹脂の場合は、全反応成分の合計
重量の３０％まで、好ましくは２５％まで、特に１０〜
２０％の炭素数６以上の脂肪酸またはそれを含む油脂を
含まなければならない。これら油脂成分の例はヒマシ
油、アマニ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大
豆油、トール油、ヤシ油、パーム核油およびそれらの脂
肪酸である。ヤシ油およびパーム核油が好ましい。
重量の３０％まで、好ましくは２５％まで、特に１０〜
２０％の炭素数６以上の脂肪酸またはそれを含む油脂を
含まなければならない。これら油脂成分の例はヒマシ
油、アマニ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大
豆油、トール油、ヤシ油、パーム核油およびそれらの脂
肪酸である。ヤシ油およびパーム核油が好ましい。
【００１２】上記以外の反応成分として、カージュラＥ
（商品名：シエル化学製）などのモノエポキサイド化合
物、およびラクトン類がある。ラクトン類は多価カルボ
ン酸および多価アルコールのポリエステル鎖へ開環付加
してそれ自身ポリエステル鎖を形成する。その例として
は、β−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクト
ン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、クロトラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロ
ラクトンなどであるが、ε−カプロラクトンが好まし
い。その量は全反応成分の合計重量の３〜３０％，好ま
しくは５〜２０％，特に７〜１５％である。ラクトンを
付加すると耐チッピング性が向上する。
（商品名：シエル化学製）などのモノエポキサイド化合
物、およびラクトン類がある。ラクトン類は多価カルボ
ン酸および多価アルコールのポリエステル鎖へ開環付加
してそれ自身ポリエステル鎖を形成する。その例として
は、β−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクト
ン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、クロトラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロ
ラクトンなどであるが、ε−カプロラクトンが好まし
い。その量は全反応成分の合計重量の３〜３０％，好ま
しくは５〜２０％，特に７〜１５％である。ラクトンを
付加すると耐チッピング性が向上する。
【００１３】ポリエステルの合成は、上記反応成分を常
法により窒素気流中、例えば１５０〜２５０℃で４〜１
０時間加熱し、縮合することによって行うことができ
る。その際触媒として、ジブチルスズオキサイド、三酸
化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバル
ト、酢酸カルシウム、酢酸鉛、テトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネートなどの公知の触媒を
使用することができる。反応成分は全量を一時に添加し
てもよいが、数回に分けて添加してもよい。
法により窒素気流中、例えば１５０〜２５０℃で４〜１
０時間加熱し、縮合することによって行うことができ
る。その際触媒として、ジブチルスズオキサイド、三酸
化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバル
ト、酢酸カルシウム、酢酸鉛、テトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネートなどの公知の触媒を
使用することができる。反応成分は全量を一時に添加し
てもよいが、数回に分けて添加してもよい。
【００１４】反応成分のモル比および反応条件は、得ら
れるポリエステル樹脂の酸価が１０〜１００，好ましく
は２０〜５０，水酸基価が３０〜２００，好ましくは５
０〜１５０，重量平均分子量が１０，０００〜２００，
０００，好ましくは２５，０００〜１６０，０００に達
するように調節すべきである。
れるポリエステル樹脂の酸価が１０〜１００，好ましく
は２０〜５０，水酸基価が３０〜２００，好ましくは５
０〜１５０，重量平均分子量が１０，０００〜２００，
０００，好ましくは２５，０００〜１６０，０００に達
するように調節すべきである。
【００１５】本発明のポリエステル樹脂は、樹脂酸価に
対して０．３〜１．２当量好ましくは０．５〜１．０当
量の塩基を含む水性媒体中に溶解または分散させること
ができる。塩基としては、アルカリ金属の水酸化物およ
びアンモニア水のような無機塩基、およびメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノ
ール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル
モルホリン、ピペラジン、ジメチルエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、ジメチルドデシルアミンな
どのアミンがある。トリエチルアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミンが好ましい。あ
まり過剰の塩基は貯蔵時樹脂の加水分解を促進するので
好ましくない。
対して０．３〜１．２当量好ましくは０．５〜１．０当
量の塩基を含む水性媒体中に溶解または分散させること
ができる。塩基としては、アルカリ金属の水酸化物およ
びアンモニア水のような無機塩基、およびメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノ
ール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル
モルホリン、ピペラジン、ジメチルエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、ジメチルドデシルアミンな
どのアミンがある。トリエチルアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミンが好ましい。あ
まり過剰の塩基は貯蔵時樹脂の加水分解を促進するので
好ましくない。
【００１６】樹脂の水溶液または水分散液は、硬化剤と
してブロックポリイソシアネート化合物または典型的に
はメラミン樹脂であるアミノプラスト樹脂と組合せて熱
硬化型の水系塗料とすることができる。これらの硬化剤
は塗料分野では周知であり、これ以上の説明は必要とし
ないであろう。
してブロックポリイソシアネート化合物または典型的に
はメラミン樹脂であるアミノプラスト樹脂と組合せて熱
硬化型の水系塗料とすることができる。これらの硬化剤
は塗料分野では周知であり、これ以上の説明は必要とし
ないであろう。
【００１７】以下実施例により本発明を例証する。実施
例中「％」は重量基準による。
例中「％」は重量基準による。
【００１８】実施例１
【００１９】加熱装置、攪拌機、窒素導入管及び分留塔
を有する反応容器にヤシ油１５５重量部、トリメチロー
ルプロパン２４８重量部、ジブチルスズオキサイド１．
７重量部を仕込み、乾燥窒素下で加熱を開始し原料を融
解させた後、２１０℃まで徐々に昇温し、エステル交換
させ冷却した。次いでイソフタル酸２６７重量部、アジ
ピン酸５９重量部、ネオペンチルグリコール３３重量
部、エポール（水素化ポリイソプレンジオール、分子量
＝１８６０、平均繰り返し数ｎ＝２６、出光石油化学
（株）製）４１重量部を加え２２０℃まで徐々に昇温
し、脱水エステル化反応を行った。樹脂酸価１０まで脱
水エステル化を行った後、１５０℃まで冷却し無水トリ
メリット酸４０重量部を加え、樹脂酸価４０まで反応さ
せ、１４０℃まで冷却し、更にε−カプロラクトンを加
えて１時間反応させ反応を終了した。得られたポリエス
テル樹脂にソルベッソ＃１５０（芳香族炭化水素溶剤、
エッソ化学（株）製）７５重量部、ブチルセロソルブ７
５重量部を加え、樹脂固形分８３％のポリエステル樹脂
ワニスＩを得た。得られたポリエステル樹脂は水酸基価
１３７、酸価３７、数平均分子量２８５０（ポリスチレ
ン換算）、水トレランス０．８であった。
を有する反応容器にヤシ油１５５重量部、トリメチロー
ルプロパン２４８重量部、ジブチルスズオキサイド１．
７重量部を仕込み、乾燥窒素下で加熱を開始し原料を融
解させた後、２１０℃まで徐々に昇温し、エステル交換
させ冷却した。次いでイソフタル酸２６７重量部、アジ
ピン酸５９重量部、ネオペンチルグリコール３３重量
部、エポール（水素化ポリイソプレンジオール、分子量
＝１８６０、平均繰り返し数ｎ＝２６、出光石油化学
（株）製）４１重量部を加え２２０℃まで徐々に昇温
し、脱水エステル化反応を行った。樹脂酸価１０まで脱
水エステル化を行った後、１５０℃まで冷却し無水トリ
メリット酸４０重量部を加え、樹脂酸価４０まで反応さ
せ、１４０℃まで冷却し、更にε−カプロラクトンを加
えて１時間反応させ反応を終了した。得られたポリエス
テル樹脂にソルベッソ＃１５０（芳香族炭化水素溶剤、
エッソ化学（株）製）７５重量部、ブチルセロソルブ７
５重量部を加え、樹脂固形分８３％のポリエステル樹脂
ワニスＩを得た。得られたポリエステル樹脂は水酸基価
１３７、酸価３７、数平均分子量２８５０（ポリスチレ
ン換算）、水トレランス０．８であった。
【００２０】得られたポリエステル樹脂ワニスＩ，１０
０重量部にジメチルエタノールアミン３．９重量部（カ
ルボキシル基総量の０．８当量）を加え混合したものに
イオン交換水１０３．６重量部を加え、水性ポリエステ
ル樹脂ワニスＡを得た。得られた水性ポリエステル樹脂
ワニスは良好な水分散性を示し、不揮発分４０％、スト
マー粘度が７４ＫＵであった。
０重量部にジメチルエタノールアミン３．９重量部（カ
ルボキシル基総量の０．８当量）を加え混合したものに
イオン交換水１０３．６重量部を加え、水性ポリエステ
ル樹脂ワニスＡを得た。得られた水性ポリエステル樹脂
ワニスは良好な水分散性を示し、不揮発分４０％、スト
マー粘度が７４ＫＵであった。
【００２１】得られた水性ポリエステル樹脂ワニスＡと
ヘキサメトキシメチロールメラミン（固形分１００％）
を固形分重量比７０／３０になるように配合したもの
に、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を０．５重量％
添加し、ブリキ板上に塗布し１４０℃で３０分間焼き付
けた。得られた硬化塗膜は強固かつ平滑であった。
ヘキサメトキシメチロールメラミン（固形分１００％）
を固形分重量比７０／３０になるように配合したもの
に、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を０．５重量％
添加し、ブリキ板上に塗布し１４０℃で３０分間焼き付
けた。得られた硬化塗膜は強固かつ平滑であった。
【００２２】実施例２
【００２３】上記配合を用い、実施例１と同様にしてポ
リエステル樹脂ワニスIIを得た。その特性を表１に示
す。
リエステル樹脂ワニスIIを得た。その特性を表１に示
す。
【００２４】得られたポリエステル樹脂ワニスIIを表２
の配合で実施例１と同様にして水性ポリエステルワニス
Ｂを得た。その特性を表３に示す。
の配合で実施例１と同様にして水性ポリエステルワニス
Ｂを得た。その特性を表３に示す。
【００２５】得られた水性ポリエステル樹脂ワニスＢ
と、メチルエチルケトオキシブロック化ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ヌレート型、固形分８０％）を固形
分重量比７０／３０に配合し、ジブチルスズジラウレー
トを１％添加し、ブリキ板上に塗布し、１５０℃で３０
分間焼付けた。得られた硬化塗膜の特性を表５に示す。
と、メチルエチルケトオキシブロック化ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ヌレート型、固形分８０％）を固形
分重量比７０／３０に配合し、ジブチルスズジラウレー
トを１％添加し、ブリキ板上に塗布し、１５０℃で３０
分間焼付けた。得られた硬化塗膜の特性を表５に示す。
【００２６】実施例３〜７ 原料の配合を以下のように変更し、実施例１と同様にし
てポリエステル樹脂ワニスIII 〜VII 、水性ポリエステ
ル樹脂ワニスＣ〜Ｇを調製し、硬化塗膜を試験した。ワ
ニスの特性および硬化試験の結果をそれぞれ表１，表３
および表５に示す。
てポリエステル樹脂ワニスIII 〜VII 、水性ポリエステ
ル樹脂ワニスＣ〜Ｇを調製し、硬化塗膜を試験した。ワ
ニスの特性および硬化試験の結果をそれぞれ表１，表３
および表５に示す。
【００２７】原 料（実施例３） 重量部 ヤシ油 １５５ トリメチロールプロパン ２４８ イソフタル酸 ２６７ アジピン酸 ５９ ネオペンチルグリコール ３３ ＰＩＰ＊ ４１ 無水トリメリット酸 ４０ ε−カプロラクトン ７７ ジブチルスズオキサイド １．７ ソルベッソ＃１５０ ７５ ブチルセロソルブ ７５ ＊ポリイソプレンジオール，分子量＝２，４００，平均
重合度３４，出光石油化学（株）製
重合度３４，出光石油化学（株）製
【００２８】原 料（実施例４〜６） 重量部 ヤシ油 １５５ トリメチロールプロパン ２４８ イソフタル酸 ２６７ アジピン酸 ５９ ネオペンチルグリコール ３３ ジオール＊ ４１ 無水トリメリット酸 ４０ ε−カプロラクトン ７７ ジブチルスズオキサイド １．７ ソルベッソ＃１５０ ７５ ブチルセロソルブ ７５ ＊実施例４：ポリテールＨＡ（水素化ポリブタジエンジ
オール、分子量＝２，２００，平均重合度３９，三菱化
成工業（株）製） 実施例５：ポリテールＨ（水素化ポリブタジエンジオー
ル，分子量２，３５０，平均重合度４２，三菱化成工業
（株）製） 実施例６：Ｒ−４５ＨＴ（ポリブタジエンジオール，分
子量２，２７０，平均重合度４２，出光石油化学（株）
製）
オール、分子量＝２，２００，平均重合度３９，三菱化
成工業（株）製） 実施例５：ポリテールＨ（水素化ポリブタジエンジオー
ル，分子量２，３５０，平均重合度４２，三菱化成工業
（株）製） 実施例６：Ｒ−４５ＨＴ（ポリブタジエンジオール，分
子量２，２７０，平均重合度４２，出光石油化学（株）
製）
【００２９】原 料（実施例７） 重量部 ヤシ油 １５５ トリメチロールプロパン ２４８ イソフタル酸 ２６７ アジピン酸 ５９ ネオペンチルグリコール ３３ エポール ４１ 無水トリメリット酸 ４０ ソルベッソ＃１５０ ６８ ブチルセロソルブ ６８
【００３０】比較例１〜６ 原料の配合を表２のように変更し、実施例１と同様にし
てポリエステル樹脂ワニスVIII〜XII ，水性ポリエステ
ル樹脂ワニスＨ〜Ｍを調製し、硬化塗膜試験を実施し
た。ワニスの特性および硬化試験の結果をそれぞれ表
２，表４および表５に示す。
てポリエステル樹脂ワニスVIII〜XII ，水性ポリエステ
ル樹脂ワニスＨ〜Ｍを調製し、硬化塗膜試験を実施し
た。ワニスの特性および硬化試験の結果をそれぞれ表
２，表４および表５に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 康弘 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】ポリエステル鎖を形成する全反応成分が、
その合計量を基準とし、 （ａ）芳香族多価カルボン酸１０〜６０重量％、 （ｂ）炭素数６以上の脂肪酸またそれを含む油脂０〜３
０重量％、 （ｃ）平均重合度５〜５０のヒドロキシル基末端ポリア
ルカジエンジオール単独、水添ポリアルカジエンジオー
ル単独、またはその混合物１〜３０重量％、 （ｄ）残余は前記（ａ），（ｂ），（ｃ）以外の反応成
分よりなり、 酸価１０〜１００，水酸基価３０〜２００、水トレラン
ス１以下、重量平均分子量１０，０００〜２００，００
０を有し、塩基を含む水性媒体中に溶解または分散可能
であることを特徴とするポリエステル樹脂。 - 【請求項２】前記（ｃ）成分は、数平均分子量１，００
０〜４，０００のポリイソプレンジオール、ポリブタジ
エンジオールまたはそれらの水素添加物である請求項１
のポリエステル樹脂。 - 【請求項３】前記（ｄ）成分として、ポリエステル鎖へ
開環付加した全反応成分合計量の３〜３０重量％を占め
る環状ラクトンを含んでいる請求項１のポリエステル樹
脂。 - 【請求項４】前記環状ラクトンはε−カプロラクトンで
ある請求項３のポリエステル樹脂。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7255294A JPH07252355A (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | 水溶性または水分散性ポリエステル樹脂 |
| AU14821/95A AU681935B2 (en) | 1994-03-16 | 1995-03-14 | Waterborne polyester paint |
| US08/404,569 US5597861A (en) | 1994-03-16 | 1995-03-15 | Waterborne polyester paint |
| CA002144688A CA2144688A1 (en) | 1994-03-16 | 1995-03-15 | Waterborne polyester paint |
| EP95103889A EP0673983B1 (en) | 1994-03-16 | 1995-03-16 | Waterborne polyester paint |
| DE69510843T DE69510843D1 (de) | 1994-03-16 | 1995-03-16 | Wässeriger Polyester-Lack |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7255294A JPH07252355A (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | 水溶性または水分散性ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252355A true JPH07252355A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=13492644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7255294A Withdrawn JPH07252355A (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | 水溶性または水分散性ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07252355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019167444A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル樹脂及びトナー |
-
1994
- 1994-03-16 JP JP7255294A patent/JPH07252355A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019167444A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル樹脂及びトナー |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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