JPH07252323A - 耐クレーズ性透明シート - Google Patents

耐クレーズ性透明シート

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JPH07252323A
JPH07252323A JP28713594A JP28713594A JPH07252323A JP H07252323 A JPH07252323 A JP H07252323A JP 28713594 A JP28713594 A JP 28713594A JP 28713594 A JP28713594 A JP 28713594A JP H07252323 A JPH07252323 A JP H07252323A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた透明性と耐クレーズ性とを有するメル
トカレンダーシートおよび該メルトカレンダーシートを
製造するための方法を提供することである。 【構成】 臨界応力１２，０００キロパスカル以上、熱
変形温度８５℃以上、および曲げ弾性率３，２７５メガ
パスカル以上を有する透明なメルトカレンダーシート
が、メルトフローレート約０．３〜約１．３グラム／１
０分を有するアクリル系コポリマーから製造される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた透明性と耐溶剤
クレーズ性とを有するメルトカレンダーシートに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、特定のメルトフローレ
ートを有するメチルメタクリレートとアクリル酸のアル
キルエステルとから誘導されるアクリル系コポリマーを
押出し、メルトカレンダー処理することによって製造さ
れるシートであり、前記シートが熱変形温度８５℃以上
および曲げ弾性率約３，２７５メガパスカル（４７５，
０００ポンド／平方インチ）以上を有するシートに関す
る。このシートは、特に、クレーズが応力または歪みに
よって増大する箇所で、優れた透明性と耐溶剤クレーズ
性とを有する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系ポリマー類は、例えば、耐候
性、透明性、表面硬度、機械的強度、熱変形抵抗性等の
アクリル樹脂の特性に関連する多種多様の用途を有する
シートを製造するのに広範に使用されている。しかし、
従来の“溶融加工可能な（meltprocessible）”または
“押出等級”のアクリル系ポリマーから製造されるシー
トに付随する一つの問題は、生成するシートが、通常の
溶剤、例えば、エタノール、塗料用シンナー、ラビング
アルコール（イソプロパノール）、洗剤、腐食性洗浄化
合物等と接触する時、“クレーズ”またはクラックが形
成されることである。シートを製造するのに使用される
従来のアクリル系ポリマー類は、比較的低い耐クレーズ
または耐クラック性を有する。何故ならば、従来押出お
よびメルトカレンダー加工の要件によって、このような
ポリマー類に一定の限定が課せられるからである。これ
らの課せられた限定は、押出およびメルトカレンダー法
において、“加工性（workability ）”と称されること
もある、流動性および取り扱い性に影響を及ぼすポリマ
ー溶融粘度に最も著しく関係する。
【０００３】現在に至るまで、キャスト法によって製造
される非常に高分子量のアクリル系ポリマーのみ、典型
的には、１，０００，０００ダルトンを越える分子量を
有するポリマーのみが、優れた耐溶剤クレーズ性を示し
ていた。キャストアクリルポリマー類、例えば、セルま
たは連続キャストによって製造されるポリマー類は、そ
れらの比較的高い製造コスト以上に、メルトフローレー
トが非常に低く（以下に記載する押出／メルトカレンダ
ー処理条件と有意に関係する特定のメルトフロー測定条
件下で０．１グラム／１０分未満）、これらは、押出お
よびメルトカレンダー処理して、シートを製造すること
ができない、すなわち、それらの“溶融特性（melt cha
racteristics）”は、押出しおよびメルトカレンダー処
理を許さないという実際的な問題を有している。キャス
トアクリル系ポリマーのそれに近い耐クレーズ性を有
し、押出およびメルトカレンダー処理してシートを生成
することのできるアクリル系ポリマーは、工業的に非常
に価値がある。何故ならば、それは、キャスト法による
よりもはるかに経済的に、優れた耐クレーズ性を有する
シートを製造することができるからである。
【０００４】アクリル系ポリマーシートにおいて、溶剤
の存在下で、クレーズの発生またはクラックの形成に対
する抵抗性［以降、“耐溶剤クレーズ性（solvent craz
e resistance）と称す］は、一般にアクリル系ポリマー
の分子量（“ＭＷ”）の増大につれて増大することが知
られている。しかし、ＭＷが高すぎれば、溶融ポリマー
の“加工性（workability）”は、減少し、シートのメ
ルトカレンダー処理を、不可能、もしくは困難とする。
すなわち、ＭＷを実際の加工についての制限なしに増大
させることはできない。
【０００５】メチルメタクリレート（“ＭＭＡ”）から
誘導されるアクリル系ポリマー類の溶融粘度は、ＭＭＡ
をある種のその他のモノマー、例えば、一以上のアルキ
ルアクリレートまたはその他のメタクリレートモノマー
類と共重合させることによって、“加工性（workabilit
y ）”を改良するために低下させることができることも
知られている。溶融粘度は、また、一以上の可塑剤また
は潤滑剤を添加することによって低下させることもでき
る。これらの溶融粘度低下方法のいずれにおいても熱変
形温度（“ＨＤＴ”）および曲げ弾性率が低下するとい
う問題があり、したがって、使用されるコポリマーの比
または添加剤の量に一定の制限が課される。メルトカレ
ンダーアクリル系シート、および、それより製造される
複合材は、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８によって測定して、ＨＤ
Ｔ少なくとも８５℃、好ましくは、９０℃を有し、ＡＳ
ＴＭ法Ｄ７９０によって測定して、曲げ弾性率少なくと
も３，２７５メガパスカル（４７５，０００ポンド／平
方インチ）を有し、多くのアクリル系シートの用途の好
ましい物理的要件に合致する。
【０００６】米国特許No. 4,246,382 （“'382”）は、
射出成形に有用な耐溶剤クレーズ性のアクリル系樹脂を
製造するための方法を開示している。耐溶剤性が増大す
ることは、'382特許に開示されているものの、例示され
た大部分のＨＤＴは、実質的に８５℃以下であり、さら
に、シート製造物において、優れた耐クレーズ性を達成
し、それと同時に、優れた光学的性質と曲げ弾性率を維
持することは、開示されていない。また、'382特許の
“射出成形可能な組成物”からメルトカレンダー処理し
て透明なシートを製造することの実行可能性は疑問であ
る。“射出成形可能性（injection moldability）”
は、“メルトカレンダー処理可能性（melt calenderabi
lity ）”と必ずしも等価ではない。最後に、'382特許
は、耐溶剤性に関して所望の改良を達成するために、比
較的高い分子量分布（２．３〜６．０）を必要とし、
２．３未満では耐溶剤性は、改良されない。米国特許N
o. 4,175,176 （“'176”）は、アクリル系コポリマー
に良好な耐溶剤性と“曇りのない”透明度を付与するた
めに、必要とされる第３成分がメチルアクリレートであ
る３成分コポリマー組成物が必要であることを開示して
いる。その他の所望のシートの性質とともに得られるメ
ルトカレンダー処理の可能性は、'176特許によっては教
示されていない。さらに、８０〜９０重量％のメチルメ
タクリレートを有する３成分コポリマーのみが有効であ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、メルトカレ
ンダー加工性を付与すると同時に、得られるメルトカレ
ンダーシートにそれらの性質、例えば、ＨＤＴ８５℃以
上、曇り価２％未満、曲げ弾性率４７５，０００psi
（３，２７５メガパスカル）以上および以下に定義する
優れた耐溶剤クレーズ性を与えるメルトカレンダーシー
トを製造するためのアクリル系コポリマーは知られてい
ない。さらに、特に耐クレーズ性は、従来のメルトカレ
ンダーシートでは不十分であり、かつ、メルトカレンダ
ー法は一般にその他のシート製造法、例えば、セルキャ
スト法よりもコスト的に廉価であることが知られている
ので、上記長所を組み合わせた性質を有するアクリル系
コポリマー組成物からメルトカレンダーシートを製造す
る方法は、産業上有用であり、経済的にも貢献するであ
ろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】特定のメルトフローレー
ト（“ＭＦＲ”）と比較的狭い分子量分布とを有するア
クリル系コポリマー組成物が上記の物理的および光学的
性質を有するシートにメルトカレンダー処理できること
が見いだされた。この組成物は、透明であり［すなわ
ち、３ミリメートル（“mm”）厚さで曇り価２％未満を
有し］、従来のメルトカレンダーシートに優る耐溶剤ク
レーズ性を有するシートにメルトカレンダー処理するこ
とができる。すなわち本発明は、優れた透明性と耐溶剤
クレーズ性とを有するメルトカレンダーシートであっ
て、 （ａ） メチルメタクリレート９４．０〜９９．９重量
％と； （ｂ） アルキル基が１〜１２個の炭素原子を有するア
ルキルアクリル酸エステルから選択される少なくとも一
つのモノマー０．１〜６．０重量％とを含むモノマー単
位から誘導されるアクリル系コポリマーを含み、 前記アクリル系コポリマーが、メルトフローレート０．
３〜１．３グラム／１０分、分子量分布１．７〜２．
２、熱変形温度８５℃以上、曇り価２．０％未満、曲げ
弾性率約３，２７５メガパスカル以上、および、臨界応
力１２，０００キロパスカル以上を有するシートを提供
する。上記性質を測定するための定量法は、以下に十分
に記載するが、次のように要約される。ＡＳＴＭ法Ｄ−
１２３８，Ｃｏｎｄ“Ｉ”によるメルトフローレート
（“ＭＦＲ”）；ゲルパーミエションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）による分子量分布；ＡＳＴＭ法Ｄ−６４８に
よる熱変形温度（“ＨＤＴ”）；ＡＳＴＭ法Ｄ−１００
３によって３mm厚さのシートについて決定される曇り
価；ＡＳＴＭ法Ｄ７９０によって３mm厚さのシートにつ
いて決定される曲げ弾性率；および、ＡＳＴＭ法Ｆ７９
１による臨界応力（“ＣＳＲ”）。
【０００９】さらに、本発明は耐溶剤クレーズ性を有す
る透明なメルトカレンダーシートを製造するための方法
であって、 （ａ） （ｉ）メチルメタクリレート９４．０〜９９．
９重量％と（ｉｉ）アルキル基が１〜１２個の炭素原子
を有するアルキルアクリル酸エステルから選択される少
なくとも一つのモノマー０．１〜６．０重量％とからな
るモノマー単位から誘導されるアクリル系コポリマーで
あり、前記アクリル系コポリマーが、メルトフローレー
ト０．３〜１．３グラム／１０分、分子量分布１．７〜
２．２、熱変形温度８５℃以上、曇り価２．０％未満、
および、曲げ弾性率約３，２７５メガパスカル以上を有
するアクリル系コポリマーを温度２００℃〜２４５℃で
押出機中に押出し； （ｂ） 前記押出されたコポリマーを温度２１５℃〜２
４５℃に加熱されたシートスロットダイに搬送し； （ｃ） 前記搬送された、押出されたコポリマーを前記
シートスロットダイに均一に分布させ； （ｄ） シートスロットダイから、８５℃−１００℃の
温度範囲に加熱された少なくとも２つのカレンダーロー
ルを有する加熱カレンダーロールスタンド上に、前記の
均一に分布させたコポリマーをメルトカレンダー処理
し、曇り価２．０％未満および臨界応力１２，０００キ
ロパスカル以上を有する透明なメルトカレンダーシート
を生成させる各工程を含む方法を提供する。
【００１０】本発明のメルトカレンダーシートは、改良
された性質のシートを有する、標識、デイスプレイ、透
明板ガラス、ピクチャーフレーミング（picture framin
g ）等に有用である。特に、改良された耐クレーズ性シ
ートは、公知の方法、例えば、熱成形、真空または加圧
成形、ストリップヒートベンデイングまたは成形、常温
成形によって物品を製造するのに、あるいは、ノコギ
リ、ドリル、ヤスリ等を使用して加工される部品に有用
である。このような物品および部品は、建築透明板ガラ
ス、自動車のアクセサリー、例えば、ウインドデイフレ
クターおよびサイドパネル、小売店の装備品およびケー
ス、屋外標識（特に、内部照明標識）、食物コンテナ、
電子装置パネル、パーチャスデイスプレイ（purchase d
isplays ）の部分、レストランのスニーズシールド（sn
eeze shield ）、照明器具のディフューザー、動物用カ
ゴ、小児保育器等に使用することができる。
【００１１】上述したように、本発明のシートの必須成
分は、所定の物理的および光学的性質のユニークな組み
合わせを有する特定の組成物を含むアクリル系コポリマ
ーである。これらをさらに定義する。“ポリマー”およ
び“コポリマー”という用語は、本明細書および当分野
で互換的に使用され、前者は、後者を包含する。本明細
書では、従来使用されているように、“アクリル系”ポ
リマーという用語は、アクリレートもしくはメタクリレ
ートモノマー、または、この両者から誘導されるポリマ
ーを意味する。本発明のシートに使用されるアクリル系
コポリマー類は、コポリマーの重量基準で、メチルメタ
クリレート（“ＭＭＡ”）モノマー少なくとも約９４重
量％から誘導される。アクリル系コポリマー組成物の残
り約０．１〜約６．０重量％は、アルキル基が１〜１２
個の炭素原子を有する少なくとも一つのアルキルアクリ
ル酸エステル、およびこれらの全ての異性体から選択さ
れるアルキルアクリレートモノマーから誘導される。Ｃ
1 〜Ｃ12のアルキルアクリレートモノマー類のうちの好
ましいアルキル基は、１〜８個の炭素原子を有するアル
キルであり、さらに好ましいアルキル基は、１〜４個の
炭素原子を有する。これらのうち、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよ
び２−エチルヘキシルアクリレートは、それらのコス
ト、入手可能性、および、ＭＭＡとの共重合挙動によ
り、最も好ましいモノマー類である。これらのうち、エ
チルアクリレートが非常に好ましい。アルキルアクリレ
ートモノマーについての好ましい使用レベルは、約０．
１〜約４重量％であり、この範囲内で、０．１〜約３重
量％が非常に好ましく、アルキル基中１〜８個の炭素原
子を有するアクリルエステル類で特に好ましい。（本発
明の特徴は、２つのモノマー成分のみを含むコポリマー
で達成されるものの、当業者であれば、選択されるアル
キルアクリル酸エステルの一部を、第２のアルキルアク
リル酸エステル、または、その他の一般的なコモノマ
ー、例えば、スチレン、置換スチレンもしくはアクリロ
ニトリルで置換しても、ある種の例においては同様の結
果が得られることを予測でき、このような置換は本発明
の範囲内に入る。）
【００１２】本明細書では、“分子量（’ＭＷ’）”ま
たは“平均分子量”は、“重量平均分子量”を意味し、
特に指示がない限り、“Ｍｗ”と略記する。数平均分子
量は、“Ｍｎ”と略記する。分子量は、検量線用として
ポリ（メチルメタクリレート）標準を使用し、公知のゲ
ルパーミエションクロマトグラフィ法によって評価され
る。分子量分布（“ＭＷＤ”）は、当分野で普通に使用
される多分散性の指標であり、Ｍｗ対Ｍｎの比である。
本発明の全てのポリマー類は、比１．７〜２．２の範囲
内にあり、良好なメルトカレンダー加工性と優れた物理
的性質の再現性とを与える。“ダルトン”とは、“原子
質量単位”を意味する。本明細書でおよび従来使用され
ている“シート”という用語は、記載するポリマー組成
物により、押出およびメルトカレンダー法によって製造
することができる、広くて、平坦で、薄い、通常、長方
形の材料片を意味する。シートの厚さは、約１もしくは
２mm〜約１２もしくは１３mmであり；シートの幅は、典
型的には、１〜数メートルの範囲であり、シートの長さ
は、処理の時間および速度によって決定され、数十メー
トルとすることができる。メルトカレンダー処理によっ
て製造されるシートは、典型的には、約１〜数メートル
の長さにカットされ、続いて、冷却される。
【００１３】一般に、アクリル系コポリマーは、好まし
くは、連続流、攪拌タンク反応器（“ＣＦＳＴＲ”）中
で、２つのモノマー類の混合物を有機過酸化物による遊
離基開始バルク重合を経て約５０〜６０重量％の転化率
まで反応させ、製造されるランダムコポリマーである。
好ましい１５０〜１８０℃の温度範囲で特に有効な有機
過酸化物としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ
−ｔ−アミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオクトエート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルシクロヘキサノン
ケタールジパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイドおよびｔ−ブチルパーベンゾエートが挙げられ
る。ポリマー−モノマー混合物は、ＣＦＳＴＲからデボ
ラタイジング二軸スクリュー押出機へとポンプ輸送さ
れ、そこで、残留モノマーは取り除かれ、所望であれば
添加剤を溶融物に加えることができる。
【００１４】この重合を実施する技術は、文献に記載さ
れ、当分野における当業者に公知である。分子量は、公
知の処理操作、例えば、開始剤濃度、重合温度、メルカ
プタンもしくはその他の連鎖移動剤等の使用によって、
制御可能である。ＭＷＤの範囲１．７〜２．２を有する
ポリマーは、この製造方法によって生成できる。ランダ
ムコポリマーは、また、本発明におけるメルトフローレ
ートおよびその他の必要とされる物理的／光学的性質を
生じさせる限り、エマルジョン、溶液、またはサスペン
ジョン重合法によって製造することができる。分子量の
み、またはＭｗ対Ｍｎ比のみが、本発明の作用を奏する
上で唯一の決定的なファクタではなく、むしろ、以下に
さらに詳細に記載するように、ＭＷによって影響を受け
ることがあるが、メルトフローレート（“ＭＦＲ”）が
開示するアクリル系ポリマー組成物において、優れた耐
クレーズ性の達成に関し支配的であることが見いだされ
た。コポリマーは、公知の方法、例えば、スプレードラ
イングまたは凝固、洗浄および当分野公知の乾燥法の使
用によって単離することができる。これとは別に、コポ
リマーは、以下に記載するように、メルトカレンダー法
の押出機の供給端に直接供給することもできる。本発明
のアクリル系ポリマーを製造する方法は、ポリマーの組
成およびメルトフローレートが効果的であると見いださ
れた範囲内にある限り、達成される性質に対して決定的
なものではないと考えられる。
【００１５】本明細書で使用され、当分野で理解されて
いるように、“耐溶剤クレーズ性”とは、裸眼で目視す
ることができる、より大きなクラックまたはクレーズを
形成するように経時的に成長する、シートの表面上また
は近傍において微細なクラック（光学顕微鏡で見ること
のできる）の発生または形成に対する抵抗性である。ク
レーズは、一以上の溶剤、例えば前述の溶剤の存在によ
って促進され、さらに、ポリマー組成物に課せられた応
力または歪みによって増大（量および範囲が増大）す
る。応力および歪みは、シートから物品を造形する技術
で一般に使用される、シートの熱成形、ストリップヒー
トベンデイング（strip heat bending）、常温成形、機
械加工等によって誘導された曲げまたは小さな曲げ半径
を有するシートに特に存在する。
【００１６】耐溶剤クレーズ性は、定量的に試験され、
従来の材料と本発明の材料との間で比較された。従来の
シートのメルトカレンダー処理に使用される工業的に入
手可能な従来のアクリル系ポリマーは、耐溶剤クレーズ
性についての臨界応力（“ＣＳＲ”）１，５００psi
（約１０，０００キロパスカル）未満、さらに通常は、
１，３００psi （８，９６０キロパスカル）未満を有す
る。キャスト法によって製造されるアクリル系ポリマー
類、例えば、登録商標プレキシグラスＧ（バッチセルキ
ャスト）または登録商標ルサイトＬ（連続キャスト）
は、典型的には、同一の試験条件下で、ＣＳＲ価約２０
００psi （１３，８００キロパスカル）〜約２４００ps
i （１６，５５０キロパスカル）を示す。これらのキャ
ストポリマー類は、平均分子量１０００，０００ダルト
ン以上を有し、それらの優れた耐クレーズ性は、アクリ
ル系ポリマーによって達成することのできる最大値また
はその近傍であると考えられる。セルまたは連続キャス
トアクリルポリマーＣＳＲ価の近傍または範囲内におけ
る耐クレーズ性を達成することは、メルトカレンダー処
理可能なアクリル系ポリマーについての望ましいゴール
であった。
【００１７】本発明のシートは、耐溶剤クレーズ性につ
いてのＣＳＲ、少なくとも１７５０psi （１２，０００
キロパスカル）を有し；好ましいシートは、１，９００
psi（約１３，０００キロパスカル）を越え、最も好ま
しいシートは、２，０００psi （約１３，７００キロパ
スカル）を越える。臨界応力は、以下の実施例に詳細に
記載される処理操作によって測定される。耐クレーズ性
における“優秀”は、これらの処理操作によって測定さ
れる、１７５０psi （１，２０００キロパスカル）を越
えるＣＳＲ価によって定義される。本発明の組成物およ
びシートのＣＳＲは、全てこの値を越え、セルキャスト
アクリル系ポリマーによって得られるＣＳＲ値に近づけ
ることができる。改良されたシートが、見いだされたメ
ルトカレンダー処理されるメルトフローの範囲内で、セ
ルまたは連続キャストのＭＷレベルよりはるかに低い分
子量２５０，０００ダルトン未満でこれらの優れたレベ
ルを達成することは、本発明の特徴である。
【００１８】“透明性”は、以下に定義する、標準条件
下での曇りの測定によって定量化され、３mm厚さの試料
を介して測定される値が２％未満である時に“優秀”で
あるとされ、好ましくは、１．５％未満、最も好ましく
は、１．０％未満である。本発明の組成物およびシート
は、全て、曇り価２％未満を有する。本発明の組成物お
よびシートの熱変形温度は、少なくとも８５℃であり、
蛍光照明、屋外照明等の用途および周囲以上の温度が存
在し、使用温度での変形に対する抵抗性が必要とされる
その他の用途において、シートの連続使用を可能とす
る。本発明の材料の曲げ弾性率は、少なくとも３，２７
５メガパスカルであり、多くの透明板ガラスおよび標識
用途に必要とされる有効な剛性を付与する。なお、曲げ
弾性率が高い程、剛性が大きくなる。
【００１９】メルトフローレート（“ＭＦＲ”）は、再
現性をもって測定可能なポリマーまたはコポリマーの特
性であり；その単位は、特定の条件下、固定オリフィス
を介して所定時間中に流動するポリマーのグラム数であ
る。アクリル系コポリマーのＭＦＲは、物理的ファクタ
［例えば、温度、流れ開口の寸法および形状、ポリマー
のガラス転移温度（“Ｔｇ”）、結晶度、ポリマーのＭ
Ｗ］および化学的ファクタ（例えば、ポリマー組成、添
加剤の存在、ポリマーコンフォメーション）によって影
響を受ける。本発明の大部分の材料のこれらのファクタ
について広範に言えば、ＭＦＲは、平均分子量と溶融粘
度に逆比例し、一般に、その他の全てのファクタが等し
い場合、平均分子量が大きいかまたは平均溶融粘度が高
い程、より低いＭＦＲを生じる。言い換えれば、分子量
は、重要なファクタであるが、本発明にとって決定的で
あるＭＦＲを決定するファクタは分子量のみではない。
ポリマー組成は、分子量とともに、透明性、メルトカレ
ンダー処理可能性、耐クレーズ性およぼその他の本発明
の性質を付与するために先に定義した領域内で調節され
るさらなる重要なファクタである。ＭＦＲについての組
成の効果に関しては、メチルメタクリレートリッチなコ
ポリマーのＭＦＲは、コポリマーのアクリル系モノマー
の含量に直接関係する。一般に、その他のファクタが全
て等しい場合、アクリル系コモノマーのレベルが増大す
ると、ＭＦＲは増大する。メルトカレンダー処理可能で
あり、記載した物理的および光学的性質を生じさせるＭ
ＦＲ範囲を与えるためには、アクリル含量と分子量とを
調節することは、本発明の効果に非常に関係する。
【００２０】本発明のメルトカレンダーシートにおい
て、予想しえなかった性質を生ずることが見いだされた
アクリル系コポリマーのＭＦＲ範囲は、ＡＳＴＭ法コン
デイション“Ｉ”によって測定して、約０．３〜約１．
３グラム／１０分である。該アクリル系ポリマーについ
ての好ましいＭＦＲ範囲は、約０．３〜約０．８グラム
／１０分であり、最も好ましい範囲は、約０．４〜約
０．６グラム／１０分である。これらの範囲は、これら
がより良好な耐クレーズ性とメルトカレンダー性とを与
えるので、非常に好ましく、約０．５グラム／１０分で
のＭＦＲは、最適であると考えられる。一般的に言え
ば、ＭＦＲが低い程、より良好な耐クレーズ性を生じさ
せ、ＭＦＲが高い程、より容易な押出とメルトカレンダ
ー作業性または加工性が得られ、したがって製造速度が
より速くなる。
【００２１】従来のシートを連続的に製造するためのメ
ルトカレンダー法は、一般に、当分野で公知である。優
れた耐クレーズ性と本発明の付随する性質とを有する透
明なシートを提供するための本発明のコポリマーの押出
およびメルトカレンダー処理することは、以下のプロセ
スによって説明される。本発明のアクリル樹脂コポリマ
ーは、典型的には、空気コンベヤーによって、乾燥され
た空気ベッドドライヤーに搬送され、約８０℃（１８０
°Ｆ）で、約４時間、乾燥される。乾燥された樹脂（ま
たは、これとは別に、反応器内でコポリマーを製造し、
デボラタイジング押出機から直接得られる溶融形態のア
クリル系コポリマー）は、搬送され、計量装置を介し
て、押出機の供給セクションに供給される。押出機は、
一軸スクリュータイプであってよい。押出機内におい
て、アクリル樹脂は、電気ヒーターバンドから供給され
る熱、および、運転押出機内の圧力および剪断応力によ
って（固形物の形態で供給される場合には）溶融される
か、または（溶融物として直接供給される場合には）溶
融物として保持される。揮発物による表面欠陥が最小で
あるシートを製造するためには、供給ポリマー中の残留
モノマーは、低く、ポリマー重量の０．６重量％以下、
好ましくは０．５重量％以下とすべきである。
【００２２】得られる低残留モノマーを含有するポリマ
ー溶融物は、スクリューによって押出機を介して搬送さ
れ、その速度（rpm ）は、種々のシート厚さを供給する
ために必要とされる出力速度と合わせるために変化させ
ることができる。押出中、ポリマーからの残留揮発物
（例えば、水分および残留モノマー）は、ウオーターシ
ールバキュームポンプを使用して排気される。押出の好
適な温度は、２００〜２４５℃（３９０〜４７０°Ｆ）
の範囲内である。押出機の前端から排出される溶融され
たポリマーは、加圧され、２１５〜２４５℃（４２０〜
４７０°Ｆ）に加熱されたシートスロットダイに均一な
流れで供給される。シートスロットダイは、厚さ、幅お
よび熱について可変制御されることができる。溶融され
たポリマーは、ダイの全幅にわたって均一に分布され
る。溶融されたポリマーは、均一に、シートスロットダ
イを出、直ちに、カレンダーロールスタンドに保持され
た、２以上の加熱され、高度につや出しされたスチール
またはクロムめっきスチールカレンダーロール上でメル
トカレンダー処理される。シートは、それがカレンダー
ロールに沿って前進するにつれ、寸法合わせされ、つや
出しされる。カレンダーロールの温度は、約８５℃（１
８５°Ｆ）〜約１００℃（２１０°Ｆ）の範囲内であ
る。ついで、シートは一連のアイドラーローラー上を引
張られ、その上で冷却される。ラインの末端には、所望
であれば、保護シートマスキングが施され、シートは最
終寸法に切断され、積重ねられる。
【００２３】本発明のアクリル系コポリマーは、また、
その他の熱可塑性材料と共押出することもできる。例え
ば、透明なシート製品は、基体ポリマー、例えば、もう
一つのアクリル系ポリマー、すなわち、従来のアクリル
系シート上にアクリル系コポリマーのトップコートを共
押出しし、クレーズおよび化学的な攻撃に対する抵抗性
を有する表面層を有するシートを生成することによって
も製造することができる。その他の熱可塑性基体として
は、ポリカーボネート、ポリエステル−ポリカーボネー
ト、ポリスルホン類、非晶質ポリエステル類、および、
共押出したアクリル系コポリマートップコートに対して
接着性を示すスチレン性コポリマー類が挙げられる。同
様に、不透明なシートは、耐クレーズ性アクリル系コポ
リマーを不透明な基体ポリマー、例えば、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン（“ＡＢＳ”）樹脂、ＡＢ
Ｓ−アクリル系配合物、ポリビニルクロライド（“ＰＶ
Ｃ”）、ＰＶＣ−アクリル系配合物等と共押出しするこ
とによって製造することができる。３つ以上の成分を有
する多層シートは、同様に、耐クレーズ性コポリマーの
共押出しされた表面層を設けることにより製造すること
ができる。このような多層シートからの有用な用途は、
衛生用品、スイミングプールのアクセサリー、および、
建築物、ならびに港湾・船舶用製品である。
【００２４】メルトカレンダーシート生産の押出工程の
前または押出中に、ある種の添加剤を加えることもでき
る。添加剤としては、耐衝撃性改良ポリマー類、例え
ば、米国特許No. 3,793,402 （“'402”）に記載された
耐衝撃性改良剤が挙げられる。このタイプの耐衝撃性改
良剤は、シート樹脂中に存在する場合、曲げ弾性率を低
減する傾向があるが、本発明の耐衝撃性改良シートは、
曲げ弾性率３００，０００psi （２，０７０メガパスカ
ル）以上を有する。例えば、以下の実施例６の樹脂５５
重量％と'402特許の実施例３の樹脂に近いアクリル系耐
衝撃改良剤２０重量％とを含む透明な耐クレーズ性改
良、耐衝撃性改良シートは、曲げ弾性率３８６，０００
psi （２，６６０メガパスカル）を有する。その他の添
加剤の例としては、潤滑剤、例えば、ステアリン酸；ト
ナー、着色剤、安定剤、例えば、紫外線および熱安定
剤、アクリル系熱可塑性ポリマー類、乾燥助剤等を含
み、これらは、シート製造分野で全て公知であり、使用
されている。
【００２５】
【実施例】
一般 熱変形温度（ＨＤＴ）は、試験負荷２６４psi （１８２
０キロパスカル）、２℃／分の速度で、ＡＳＴＭ法Ｄ−
６４８によって測定した。耐溶剤クレーズ性についての
臨界応力（ＣＳＲ）は、一般に、上記記載したように、
臨界応力耐クレーズ性と称し、ＡＳＴＭ法Ｆ７９１−８
２の操作によって測定した。ＣＳＲは、この方法におい
て、“臨界クレーズ応力”として報告される。使用した
溶剤はイソプロパノールであった。全ての試験片は、以
下のようにあらかじめコンディショニングされた。試験
片を乾燥し、オーブン中８２℃（１８０°Ｆ）で１２時
間コンディショニングした後、周囲温度に冷却し、つい
で、周囲温度で２４時間水浴に浸漬した。ついで、各試
験片を水浴から取り出し、タオルで乾燥し、ＣＳＲ定格
を水浴から取り出した後、１．７５〜２．２５時間以内
に測定した。ＣＳＲは、臨界クレーズ応力として、ポン
ド／平方インチ（およびパスカル）で報告した。
【００２６】分子量は、ポリ（ＭＭＡ）検量線ゲルパー
ミエションクロマトグラフィ（“ＧＰＣ”）によって測
定し、ＭｗおよびＭｎについての値を得、比（ＭＷＤ）
を計算した。残留モノマーは、フレームイオン化検出器
を使用して、従来の気液クロマトグラフィ（“ＧＬ
Ｃ”）によって決定した。試験試料は、内部標準を含有
する溶剤に溶解し、濃度は、内部標準に対するピーク高
さの比によって決定した。コポリマー含量の評価（例え
ば、コポリマーがそれより誘導されるアクリル系コモノ
マーの重量％）は、合成供給組成と反応条件（合成され
る試料についての）により、熱分解ＧＬＣ（市販されて
いるアクリル系ポリマーの試料についての）対ＧＬＣ標
準により行った。
【００２７】透明性は、ＡＳＴＭ法Ｄ−１００３を使用
して、ほぼ３mm厚さを有するシートの“％曇り”を測定
することによって定量化した。メルトフローレートは、
ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８、コンデイション“Ｉ”１．２
キログラム質量と２３０℃における試験によって測定し
た。曲げ弾性率は、１６：１のスパン：デプス比を使用
して、ＡＳＴＭ法Ｄ７９０によって測定した。全ての試
験片は、特に指示（例えば、ＣＳＲ測定についての特別
な条件）がない限り、２３℃、５０％相対湿度で、４０
時間コンディショニングした。以下の例において、コポ
リマーの組成は、従来の方法、例えば、９２ＭＭＡ／８
ＥＡのように記載し、数値は、コポリマーが誘導される
記載モノマーの重量％、例えば、メチルメタクリレート
９２重量％を表し、“／”は、単に、これら記載用語を
分離するだけのものである。
【００２８】比較例 従来のシート製品製造に使用される市販されているかま
たは公知のアクリル組成物を、ここで、比較試料Ｃ−１
〜Ｃ−６として記載する。これらの公知または決定され
た性質を記載する。表１は、比較例のシートについての
データの要約を示し、以下に記載する本発明のシートと
比較して、その各々が一以上の性質において不十分なこ
とを示し、特に、全てが約１０，０００キロパスカルか
それ未満の耐クレーズ性を示している。 Ｃ−１ ８５ＭＭＡ／１５エチルアクリレート（ＥＡ）
のアクリル系コポリマー Ｍｗ２１０，０００、１５重量％ＥＡ（残りは、ＭＭ
Ａ）およびＭＦＲ５．０を有するランダムコポリマー
が、８５ＭＭＡ／１５ＥＡのモノマー混合物から誘導さ
れた。それは、実施例１Ａの処理操作によって調製さ
れ、実施例１Ｂの処理操作によって加圧つや出しされた
シートに成形された。このように調製されたシートにつ
いての臨界応力定格（ＣＳＲ）は、１０７５psi （７４
１２キロパスカル）であり、その他の測定された性質
は、表１に要約する。 Ｃ−２ 市販のメルトカレンダーシート，９５．５ＭＭ
Ａ／４．５ＭＡ 登録商標”アクリライトＦＦ”（Cyro Corporation製）
として市販されているシートを分析したところ、Ｍｗ約
１４３，０００、約４．５％ＭＡおよびＭＦＲ２．７を
有するＭＭＡ／メチルアクリレート（ＭＡ）のランダム
コポリマーであった。ＣＳＲは、１２５０psi （８６２
０キロパスカル）であり、その他の測定された性質は、
表１に要約する。 Ｃ−３ 市販されているメルトカレンダーシート，９５
ＭＭＡ／５ＥＡ 登録商標“プレクシグラスＭＣ”（アトハース ノース
アメリカ インコーポレーション製）として市販され
ているシートを分析したところ、Ｍｗ１５５，０００、
約５％ＥＡおよびＭＦＲ２．０を有するＭＭＡ／ＥＡの
ランダムコポリマーであった。ＣＳＲは、１３００psi
（８９６３キロパスカル）であり、その他の測定された
性質は、表１に要約する。
【００２９】Ｃ−４ 市販されているメルトカレンダー
シート，９５．５ＭＭＡ／４．５ＭＡ 登録商標“パースペックスＣＰ”（ＩＣＩ製）として市
販されているシートを分析したところ、Ｍｗ１４３，０
００、約４．５％のＭＡおよびＭＦＲ２．１を有するＭ
ＭＡ／ＭＡのランダムコポリマーであった。ＣＳＲは、
１３００psi （８９６３キロパスカル）であり、その他
の測定された性質は、表１に要約する。 Ｃ−５ 市販されているペレット組成物，９５．５ＭＭ
Ａ／４．５ＥＡ Ｍｗ１３５，０００、約４．５％のＥＡおよびＭＦＲ
２．３を有する登録商標“プレクシグラスＶＯ４４アク
リル系樹脂”（アトハース ノース アメリカインコー
ポレーション製）として市販されているランダムコポリ
マーを実施例１Ｂの処理操作によって加圧つや出しした
シートにした。得られたシートのＣＳＲは、１４５０ps
i （１０，０００キロパスカル）であり、その他の測定
した性質は、表１に要約する。 Ｃ−６ 市販されているメルトカレンダーシート，９５
ＭＭＡ／４ＥＡ／１ＭＡ 登録商標“オプチクス”（Plaskolite Corp.製）として
市販されているシートを分析したところ、約４％のＥＡ
および１％のＭＡから誘導されるＭｗ１５３，０００を
有するランダムコポリマーであり、ＭＦＲ１．７を有し
ていた。ＣＳＲは、１３５０psi （９３０８キロパスカ
ル）であり、その他の測定された性質は、表１に要約す
る。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例 １．Ａ． ＭＦＲ１．０；組成９
７ＭＭＡ／３ＥＡを有するアクリル系コポリマー ＭＭＡおよびエチルアクリレート（ＥＡ）から誘導され
るペレット化されたアクリル系コポリマーを前述したＣ
ＦＳＴＲ処理操作によって調製した。ＭＭＡとＥＡとを
９７．０／３．０の比で含有し、０．２％のｎ−ドデシ
ルメルカプタン連鎖移動剤を含有する供給混合物を、１
６０℃での遊離基重合条件下ＣＦＳＴＲにおいて、ポリ
マー約５８重量％に転化するまで重合した。反応器から
の一部転化反応混合物を二軸スクリュー押出機で、０．
４％残留ＭＭＡモノマーのレベルまでデボラタイズされ
（devolatilized ）、切断されペレットとされた。乾燥
したペレットを分析したところ、表２に要約するよう
に、アクリル系コポリマーは、ＭＦＲ１．０、および、
Ｍｗ１８８，０００、Ｍｎ１１０，００（ＭＷＤ１．
７）を有することが明らかとなった。
【００３２】Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 以下の処理操作を用いて、Ａからの乾燥ペレットの一部
をシートに押出した。ペレットを、空気循環オーブン
中、８２℃で、一晩（少なくとも１２時間）乾燥し、２
２０〜２３０℃にした３つの温度ゾーン範囲を有する非
ベント式一軸スクリュー実験室押出機（２．５cm、１イ
ンチ、キリオン押出機）に供給した。ポリマーは、溶融
し、２３０℃に加熱したアダプターを介して２１８〜２
２１℃に加熱した２０cm（８インチ）幅のシートスロッ
トダイに搬送した。溶融されたポリマーは、ポリマー溶
融温度２３２〜２４０℃でダイを出、８８〜１０４℃に
加熱された２つのステンレススチールつや出しロール上
に移され、シートはつや出しされ、３mmに寸法合わせさ
れ、冷却が開始された。シート冷却は、評価のために試
料がカットされる箇所まで継続された。このようにして
得られたシートの一部は、以下の処理操作により加圧つ
や出しされた。ほぼ１５cm（６インチ）平方の寸法のシ
ート片は、１３５℃（２７５°Ｆ）に保持された加熱プ
レス内の２つのつや出しされたステンレススチールのプ
ラテンの間に置かれた。プレスは、圧力１０，０００ps
i （６９メガパスカル）で閉じられ、３０秒間圧力を保
持し、それに続いてプレスを開放し、取り出された加圧
つや出しシート試料をさらなる試験のために冷却した。
本実施例のシートは、曇り％０．６％を示し、ＣＳＲ１
８００psi （１２，４００キロパスカル）を有してい
た。その他の性質は、表２に要約する。
【００３３】Ｃ． プラントスケールのメルトカレンダ
ーシート １．Ａ．からのアクリル系コポリマーのペレットの一部
を前述したプラントスケールの処理操作によって、シー
トにメルトカレンダー処理した。すなわち、ペレット
を、８２℃（１８０°Ｆ）で４時間空気乾燥し、バレル
温度範囲２００〜２４５℃の一軸スクリュー押出機に供
給した。ポリマーは溶融され、下流で、約１０キロパス
カル（３インチＨｇ）の圧力で排気され、痕跡量の揮発
物を取り除いた。デボラタイズされたポリマー溶融物
は、押出され、加圧下、溶融温度２３８〜２５４℃（４
６０〜４９０°Ｆ）で、中央を２１５℃（４２０°Ｆ）
に、左右端を２４３℃（４７０°Ｆ）に保持したダイリ
ップに搬送し、ダイを通過させ、温度が８５℃（１８５
°Ｆ）から９８℃（２０８°Ｆ）へと高くなるように保
持された一連のカレンダーロールへと排出された。カレ
ンダー処理中、このように成形されたシートは、つや出
しおよび寸法出しされ、冷却が開始された。シートの冷
却はラインの残りの長さだけ継続された。９７ＭＭＡ／
３ＥＡ組成物のメルトカレンダーシート成形における試
験結果は、曇り価が０．５％であり、ＨＤＴが８７℃で
あり、臨界応力耐クレーズ性試験はＣＳＲ１８００psi
（１２，４１０キロパスカル）であることを示した。曲
げ弾性率は、３２７５メガパスカルであり、これらの性
質は、表２に要約する。実施例１．Ｃ．の結果対実施例
１．Ｂ．（実験室）の結果は、スケールアップしたプラ
ントメルトカレンダー処理結果を予測するための実験室
シート試験の有用性を確認した。
【００３４】実施例 ２．Ａ．ＭＦＲ０．８；９９．５
ＭＭＡ／０．５ＥＡを有するアクリル系ポリマー ＭＭＡ／ＥＡ組成物から誘導されるアクリル系ポリマー
を、充填当量９９．５％ＭＭＡおよび０．５重量％ＥＡ
ならびに、０．２％ｎ−ドデシルメルカプタンを使用し
て、実施例１Ａに記載した処理操作によって製造した。
乾燥したペレットを分析したところ、ＭＦＲ０．８およ
びＭｗ１７５，０００、Ｍｎ１０３，０００（ＭＷＤ
１．７）、ならびに、残留モノマー含量０．６％を有す
るアクリル系コポリマーであることが明らかとなった
（表２）。 Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の実験室処理操作により、２．Ａ．からの
乾燥ペレットの一部をシートに押出した。このようにし
て調製された加圧つや出しシートは、％曇り０．３％を
示し、ＣＳＲ１９５０psi （１３，４００キロパスカ
ル）を有した。その他の性質は、表２に要約する。 Ｃ． プラントスケールのメルトカレンダーシート 実施例２Ａ．のペレットの一部からプラントスケールで
メルトカレンダーシートを製造するための処理操作は、
本質的に、実施例１Ｃ．に記載したものと同一であっ
た。本実施例のシートの試験結果は、曇り価が１．２％
であり、ＨＤＴが８７℃であり、ＣＳＲが１９５０psi
（１３，４００キロパスカル）であることを示した。こ
れらおよびその他の性質は、表２に要約する。
【００３５】実施例 ３．Ａ． ＭＦＲ０．８、組成９
９ＭＭＡ／１ＥＡを有するアクリル系コポリマー ９９％ＭＭＡおよび１重量％ＥＡモノマー混合組成物か
ら誘導されるアクリル系コポリマーを、ＭＭＡとＥＡと
を９９ＭＭＡ／１ＥＡの比で含有し、０．２％のｎ−ド
デシルメルカプタンを含有する供給混合物を用いて、実
施例１Ａに記載した処理操作によって製造した。乾燥し
たペレットを分析したところ、ＭＦＲ０．８、Ｍｗ１６
４，０００、Ｍｎ９６，０００（ＭＷＤ１．７）および
残留モノマー含量０．３％を有するアクリル系コポリマ
ーであることが明らかとなった。 Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の処理操作を用いて、３．Ａ．からの乾燥
ペレットの一部を押出してシートとした。このようにし
て調製された加圧つや出しシートは、曇り価０．９％と
ＣＳＲ１７５０psi （１２，０００キロパスカル）とを
示した。その他の性質は、表２に要約する。
【００３６】実施例 ４．Ａ． ＭＦＲ０．６；組成９
８ＭＭＡ／２％２ＥＨＡを有するアクリル系コポリマー ９８％ＭＭＡおよび２重量％２−エチルヘキシルアクリ
レート（２−ＥＨＡ）組成物から誘導されるアクリル系
コポリマーを、ＭＭＡと２−ＥＨＡとを９８ＭＭＡ／２
２−ＥＨＡの比で含有し、０．１６％のｎ−ドデシル
メルカプタンを含有する供給混合物を用いて、実施例１
Ａの処理操作によって製造した。乾燥したペレットを分
析したところ、ＭＦＲ０．５９と残留モノマー含量０．
６％とを有するアクリル系コポリマーであることが明ら
かとなった。 Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の処理操作を用いて、４．Ａ．からの乾燥
ペレットの一部を押出してシートとした。このようにし
て調製された加圧つや出しシートは、％曇り１．２２％
を示し、ＣＳＲ２１２５psi （１４，６５０キロパスカ
ル）を示した。その他の性質は、表２に示す。
【００３７】実施例 ５．Ａ． ＭＦＲ０．４；組成９
６ＭＭＡ／４ＥＡを有するアクリル系コポリマー ９６％ＭＭＡおよび４重量％ＥＡ組成物から誘導される
アクリル系コポリマーを、ＭＭＡとＥＡとを９６ＭＭＡ
／４ＥＡの比で含有し、０．１２％のｎ−ドデシルメル
カプタンを含有する供給混合物を用いて、実施例１Ａの
処理操作によって製造した。乾燥したペレットを分析し
たところ、ＭＦＲ０．４、Ｍｗ２２０，０００、Ｍｎ１
１６，０００（ＭＷＤ１．８）および残留モノマー含量
０．５％を有するアクリル系コポリマーであることが明
らかとなった（表２）。 Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の処理操作を用いて、５．Ａ．からの乾燥
ペレットの一部を押出してシートとした。このようにし
て調製された加圧つや出しシートは、％曇り１．４８％
を示しＣＳＲ２０００psi （１３，８００キロパスカ
ル）を示した。表２は、これらその他の性質を要約す
る。
【００３８】実施例 ６．Ａ． ＭＦＲ０．５；組成９
８ＭＭＡ／２ＥＡを有するアクリル系コポリマー ９８％ＭＭＡおよび２重量％ＥＡ組成物から誘導される
アクリル系コポリマーを、ＭＭＡとＥＡとを９８ＭＭＡ
／２ＥＡの比で含有し、０．１６％のｎ−ドデシルメル
カプタンを含有する供給混合物を用いて、実施例１Ａに
記載した処理操作によって製造した。乾燥したペレット
を分析したところ、ＭＦＲ０．５、Ｍｗ１８８，００
０、Ｍｎ１０５，０００（ＭＷＤ１．８）および残留モ
ノマー含量０．３％を有するアクリル系コポリマーであ
ることが明らかとなった。 Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の処理操作を用いて、６．Ａ．からの乾燥
ペレットの一部を押出してシートとした。このようにし
て調製された加圧つや出しシートは、％曇り１．１％を
示し、ＣＳＲ１９００psi （１３，１００キロパスカ
ル）を有し、曲げ弾性率が４９４，０００psi （３，４
１０メガパスカル）であった（表２）。
【００３９】実施例 ７．Ａ． ＭＦＲ０．５；組成９
８ＭＭＡ／２ＢＡを有するアクリル系コポリマー ９８％ＭＭＡおよび２重量％ｎ−ブチルアクリレート
（ＢＡ）組成物から誘導されるアクリル系コポリマー
を、ＭＭＡとＢＡとを９８ＭＭＡ／２ＢＡの比で含有
し、０．１６％のｎ−ドデシルメルカプタンを含有する
供給混合物を用いて、実施例１Ａに記載した処理操作に
よって製造した。乾燥したペレットを分析したところ、
ＭＦＲ０．５、Ｍｗ１９０，０００、Ｍｎ１０６，００
０（ＭＷＤ１．８）および残留モノマー０．５％を有す
るアクリル系コポリマーであることが明らかとなった
（表２）。 Ｂ． 実験室押出加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の処理操作を用いて、７．Ａ．からの乾燥
ペレットの一部を押出してシートとした。このようにし
て調製されたシートは、ＣＳＲ２１２５psi （１４，６
５０キロパスカル）を有していた。曇り、ＨＤＴおよび
曲げ弾性率は、試料寸法の限界ゆえに、測定しなかった
（表２）。
【００４０】実施例 ８．Ａ． ＭＦＲ０．４４；組成
９９ＭＭＡ／１ＭＡを有するアクリル系コポリマー ９９％ＭＭＡおよび１重量％メチルアクリレート（Ｍ
Ａ）組成物から誘導されるアクリル系コポリマーを、Ｍ
ＭＡとＭＡとを９９ＭＭＡ／１ＭＡの比で含有し、０．
１６％のｎ−ドデシルメルカプタンを含有する供給混合
物を用いて、実施例１Ａに記載した処理操作によって製
造した。乾燥したペレットを分析したところ、ＭＦＲ
０．４４、Ｍｗ１８６，０００および残留モノマー含量
０．４％を有するアクリル系コポリマーであることが明
らかとなった。 Ｂ． 実験室押出、加圧つや出しシート 実施例１Ｂ．の処理操作を用いて、８．Ａ．からの乾燥
ペレットの一部を押出してシートとした。このようにし
て調製されたシートは、％曇り１．０６％を示し、ＣＳ
Ｒ２１００psi （１４，５００キロパスカル）を示し
た。コポリマーおよび得られたシートのその他の性質
は、表２に要約する。
【００４１】上記および表２に要約した結果は、シート
組成および方法の例示した例に基づき、本発明のメルト
カレンダー処理したシートにおいて達成される優れた耐
クレーズ性および透明性を、その他の定義され、かつ、
有用である物理的性質と合わせて示す。特定の例および
適用を参考にして、本発明を説明したが、本発明のその
他の変形および変更ならびに使用は、特許請求の範囲に
記載した精神および範囲から逸脱することなく、当分野
の当業者には、明らかであろう。
【００４２】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:24 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 ローレンス・ミッチェル・コランコ アメリカ合衆国ニュージャージー州08060、 マウント・ホリー、アシュリー・レーン 221 (72)発明者 ボニー・ビネス・スミス アメリカ合衆国ニュージャージー州08049、 マグノリア、イースト・ワシントン・アベ ニュー 227

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 優れた透明性と耐溶剤クレーズ性とを有
    するメルトカレンダーシートであって、 （ａ） メチルメタクリレート９４．０〜９９．９重量
    ％と； （ｂ） アルキル基が１〜１２個の炭素原子を有するア
    ルキルアクリル酸エステルから選択される少なくとも一
    つのモノマー０．１〜６．０重量％とを含むモノマー単
    位から誘導されるアクリル系コポリマーを含み、 前記アクリル系コポリマーが、メルトフローレート０．
    ３〜１．３グラム／１０分、分子量分布１．７〜２．
    ２、熱変形温度８５℃以上、曇り価２．０％未満、曲げ
    弾性率約３，２７５メガパスカル以上、および、臨界応
    力１２，０００キロパスカル以上を有するシート。
  2. 【請求項２】 優れた耐溶剤クレーズ性を有する透明な
    メルトカレンダーシートを製造するための方法であっ
    て、 （ａ） （ｉ）メチルメタクリレート９４．０〜９９．
    ９重量％と（ｉｉ）アルキル基が１〜１２個の炭素原子
    を有するアルキルアクリル酸エステルから選択される少
    なくとも一つのモノマー０．１〜６．０重量％とからな
    るモノマー単位から誘導されるアクリル系コポリマーで
    あり、前記アクリル系コポリマーが、メルトフローレー
    ト０．３〜１．３グラム／１０分、分子量分布１．７〜
    ２．２、熱変形温度８５℃以上、曇り価２．０％未満、
    および、曲げ弾性率約３，２７５メガパスカル以上を有
    するアクリル系コポリマーを温度２００℃〜２４５℃で
    押出機中に押出し； （ｂ） 前記押出されたコポリマーを温度２１５℃〜２
    ４５℃に加熱されたシートスロットダイに搬送し； （ｃ） 前記搬送された、押出されたコポリマーを前記
    シートスロットダイに均一に分布させ； （ｄ） シートスロットダイから、８５℃−１００℃の
    温度範囲に加熱された少なくとも２つのカレンダーロー
    ルを有する加熱カレンダーロールスタンド上に、前記の
    均一に分布させたコポリマーをメルトカレンダー処理
    し、曇り価２．０％未満および臨界応力１２，０００キ
    ロパスカル以上を有する透明なメルトカレンダーシート
    を生成させる各工程を含む方法。
  3. 【請求項３】 前記アルキルアクリル酸エステルが、メ
    チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
    クリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートから
    選択される、請求項１に記載のメルトカレンダーシー
    ト。
  4. 【請求項４】 前記アクリル系コポリマーのメルトフロ
    ーレートが、０．４〜０．８グラム／１０分であり、前
    記臨界応力が１３，０００キロパスカル以上である、請
    求項１に記載のメルトカレンダーシート。
  5. 【請求項５】 前記アクリル系コポリマーのメルトフロ
    ーレートが、０．４〜０．６グラム／１０分であり、前
    記臨界応力が１３，７００キロパスカル以上である、請
    求項４に記載のメルトカレンダーシート。
  6. 【請求項６】 熱成形、真空成形、常温成形、加圧成形
    またはストリップヒートベンデイングにより、請求項１
    に記載のメルトカレンダーシートから製造される物品。
  7. 【請求項７】 屋外標識、自動車アクセサリー、食物コ
    ンテナ、電子装置パネル、レストランスニーズシール
    ド、照明器具のディフューザーまたは小児保育器から選
    択される、請求項６に記載のメルトカレンダーシートか
    ら製造される物品。
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