JPH07250915A - Nonpolluting treatment of poly-chlorinated biphenyl deposit - Google Patents
Nonpolluting treatment of poly-chlorinated biphenyl depositInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、産業廃棄物である使用
済み、または、使用前のＰＣＢ付着物の無害化処理方法
に関する。ここでＰＣＢ付着物とはＰＣＢを含む絶縁油
等の物質を利用した変圧器、ＰＣＢを含む絶縁油等の物
質を利用したコンデンサーおよびＰＣＢを含む絶縁油等
の物質を利用した各種の電気部品等を言う。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for detoxifying used or un-used PCB deposits that are industrial waste. Here, the PCB deposits include a transformer using a substance such as insulating oil containing PCB, a capacitor using a substance such as insulating oil containing PCB, and various electric parts using a substance such as insulating oil containing PCB. Say
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビイフェニール（ＰＣＢ）は、
ビイフェニールの塩化物の総称で塩素物が２、３、４、
５、６の混合物である。ＰＣＢは物理的および化学的に
安定であり、耐熱性および電気絶縁性に優れるため単独
で、または、他の鉱物油あるいは絶縁油と混合し、電気
機器の絶縁油、熱媒体、潤滑油、更には、ＰＣＢを含む
インキ、感圧複写紙等のＰＣＢを含む複写用資材などに
おいて広く工業用製品に使用されてきた。2. Description of the Related Art Polychlorinated Biphenyl (PCB) is
Chloride is a general term for Biphenyl and chloride is 2, 3, 4,
It is a mixture of 5 and 6. PCB is physically and chemically stable, has excellent heat resistance and electrical insulation, and is used alone or mixed with other mineral oils or insulating oils to produce insulating oil, heat carrier, lubricating oil, and Has been widely used in industrial products in inks containing PCBs, copying materials containing PCBs such as pressure-sensitive copying paper, and the like.
【０００３】しかし、これらのＰＣＢ含有物質は人体に
有害であり、且つ、自然界での分解が困難な環境汚染物
質であることが判明して以来、ＰＣＢの生産は中止さ
れ、他方、使用済みのＰＣＢは回収され、または保管さ
れていたＰＣＢを含む製品は、その無害化処理が望まれ
ている。ＰＣＢ付着物を無害化する技術について、これ
までに数多くの研究、開発が行なわれているが、今日世
界的に見ても工業的規模で実際に実施されている技術は
高温熱分解法である。However, since it has been found that these PCB-containing substances are harmful to the human body and are environmental pollutants which are difficult to decompose in the natural world, the production of PCB has been stopped and, on the other hand, used A product containing PCB from which the PCB has been collected or stored is desired to be detoxified. Although many researches and developments have been conducted so far on the technology for detoxifying PCB deposits, the technology actually practiced on an industrial scale today is the high temperature pyrolysis method. .
【０００４】液状ＰＣＢの無害化処理については、米国
環境保護庁は1200℃で２秒以上の滞留時間を保持し、且
つ、噴霧燃焼するよう指導している。D.S.Duvall,W.A.R
ubeyらの論文（１９７７年）によれば、ＰＣＢは600 ℃
で１秒間の曝露により熱分解がはじまり、800 ℃以上で
は１秒間で99.9％の熱分解が行なわれるとしている。こ
こでＰＣＢとは炭素、水素および塩素からなり、分子式
はＣ12Ｈ(10-N)Ｃｌｎ（ｎは２〜６）で表される化合物
である。これらの物質の詳細な物理的化学的性質はすで
に明らかとなっており、また前述のように600 ℃以上の
高温酸化性雰囲気においては１秒以下の時間においてほ
とんど完全に分解することが知られている。従って、11
00℃以上の高温においては例えば、0.3 秒以下で99.999
9 （６−ナイン）まで分解することが知られている。Regarding the detoxification treatment of liquid PCBs, the US Environmental Protection Agency has instructed that the residence time at 1200 ° C. be kept for 2 seconds or more, and that the spray combustion be performed. DSDuvall, WAR
According to the paper by ubey et al. (1977), PCB is 600 ℃
Pyrolysis begins with 1 second exposure, and at 800 ℃ or higher, 99.9% of the pyrolysis will occur in 1 second. Here made from carbon, hydrogen and chlorine as PCB, molecular formula is a compound represented by C 12 H (10-N) Cln (n is 2-6). The detailed physical and chemical properties of these substances have already been clarified, and as mentioned above, they are known to almost completely decompose in a time of 1 second or less in a high temperature oxidizing atmosphere of 600 ° C or higher. There is. Therefore, 11
At high temperature of 00 ℃ or more, for example, 99.999 in 0.3 seconds or less.
It is known to decompose up to 9 (6-nine).
【０００５】そこで、特開平2-232073号公報において
は、ポリ塩化ビイフェニールの付着した変圧器の無害化
処理方法が提案されている。この方法においては、変圧
器等からＰＣＢを抜取り、ＰＣＢが付着した変圧器本体
をそのままで、あるいは容器と内蔵物を分離した後、こ
れらを固体加熱炉に入れて1100℃未満の温度に加熱し、
これら固形物に付着しているＰＣＢを蒸発分離させ、更
に着火させて高温熱分解させて無害化する方法である。
特開平2-241586号公報においてはポリ塩化ビフェニール
の付着したコンデンサーの無害化処理方法が提案されて
いる。この方法においては、予め液状のＰＣＢをコンデ
ンサーから抜き出し、コンデンサーの一部を容器の部分
と内部の部分に分離した後、これらを同一または別個の
焼却炉を用い、1100℃以上または1400℃以下の温度に保
持して焼却するとともに、該焼却炉から排出されるＰＣ
Ｂ蒸気および燃焼ガスを1200℃以上1500℃以下の高温に
保持された熱分解炉に用いて更に高温熱分解させて無害
化処理する方法を提案している。Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-232073 proposes a method for detoxifying a transformer having polychlorinated biphenyl attached thereto. In this method, the PCB is removed from the transformer, etc., and the transformer main body to which the PCB is attached is left as it is, or after separating the container and internal components, they are placed in a solid heating furnace and heated to a temperature of less than 1100 ° C. ,
In this method, PCBs adhering to these solids are vaporized and separated, and further ignited to decompose them at high temperature to render them harmless.
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-241586 proposes a method for detoxifying a capacitor having polychlorinated biphenyl attached thereto. In this method, liquid PCB is extracted from the condenser in advance, a part of the condenser is separated into a container part and an internal part, and these are used in the same or different incinerator, and the temperature is 1100 ° C or higher or 1400 ° C or lower. PC discharged from the incinerator while keeping the temperature and incinerating
It proposes a method of detoxifying the B vapor and combustion gas by using them in a pyrolysis furnace maintained at a high temperature of 1200 ° C. or more and 1500 ° C. or less for further pyrolysis.
【０００６】ところで、ＰＣＢ自体に関しては、有機塩
素化合物系廃液の焼却処理装置を用いて、液状のＰＣＢ
を高温で熱分解、処理する装置も開発されている（環境
化学ｖｏｌ．１９，Ｎｏ．１２（１９９０））。このよ
うな熱分解処理炉または処理装置は、ＰＣＢの熱分解を
完全にするため噴霧ノズルを工夫し、燃焼温度を約1800
℃とし、分解炉出口で1450℃を保持するようにしてい
る。更に、この炉において高温ガス内滞留時間も２秒以
上とし、生成したＨＣｌは回収せずに、水に吸収させ、
吸収水を直接中和する方式を採用している。また、排ガ
スや排水中の未分解のＰＣＢおよび副生する可能性のあ
る有害物のダイオキシン（ＰＣＤＤS ）、ジベンゾフラ
ン（ＰＣＤＦS ）が問題となるが、万一これらの成分が
排出しても廃ガスと排水とをともに活性炭吸着槽を通し
てこれらを吸収除去するようにしてある。[0006] By the way, regarding the PCB itself, a liquid PCB is used by using an incineration treatment apparatus of organic chlorine compound waste liquid.
An apparatus for thermally decomposing and treating methane at a high temperature has also been developed (environmental chemistry vol. 19, No. 12 (1990)). In such a thermal decomposition treatment furnace or treatment device, a spray nozzle is devised to complete the thermal decomposition of PCB, and the combustion temperature is set to about 1800.
The temperature is set to ℃, and the temperature at the outlet of the decomposition furnace is maintained at 1450 ℃. Furthermore, the residence time in the high temperature gas was set to 2 seconds or more in this furnace, and the generated HCl was absorbed in water without being recovered.
The method of directly neutralizing the absorbed water is adopted. In addition, undecomposed PCBs in exhaust gas and wastewater and dioxin (PCDD S ) and dibenzofuran (PCDF S ), which are harmful substances that may be by-produced, pose a problem, but even if these components are discharged, they will be discarded. Both gas and wastewater are passed through an activated carbon adsorption tank to absorb and remove them.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ＰＣＢ付
着物の処理方法は、いずれもまず低温の焼却炉を用いて
焼却し、次にこの炉から排出されるＰＣＢ蒸気および燃
焼ガスを更に別の熱分解炉に導いて高温熱分解させる方
法である。そのため、特別に設計された焼却炉と熱分解
炉は必要であり、その装置の運転に高額の費用が必要で
ある。今日これらの設備費および運転費は無視すること
ができない。そこで、廃棄されたＰＣＢを容器に保存し
て放置しているのが現状である。しかしながら、長期の
保存の際には保存されたＰＣＢがこれらの容器から漏洩
し、公害の源になることがある。したがって、これらＰ
ＣＢ付着物を経済的に無害化する方法の開発が望まれて
いる。However, in any of the above-mentioned methods for treating PCB deposits, first, a low-temperature incinerator is used for incineration, and then PCB vapor and combustion gas discharged from this oven are further separated. This is a method of introducing it to a pyrolysis furnace to perform high-temperature pyrolysis. Therefore, specially designed incinerators and pyrolysis furnaces are required and the operation of the equipment is expensive. Today these equipment and operating costs cannot be ignored. Therefore, the current situation is that the discarded PCB is stored in a container and left to stand. However, during long-term storage, the stored PCB may leak from these containers and become a source of pollution. Therefore, these P
It is desired to develop a method for economically detoxifying CB deposits.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】発明者らは、かかる問題
について鋭意研究した結果、既存の金属精錬・溶解炉を
用いれば新たな設備を必要とせず、且つ、金属の精錬・
溶解をしながら特別な設備費を必要とせず、且つ、その
ための余分な運転費を必要とせずにＰＣＢを無害化でき
るとの着想を得て、以下に示す発明をするに至った。[Means for Solving the Problems] As a result of diligent research on such a problem, the inventors have found that if an existing metal refining / melting furnace is used, new equipment is not required, and metal refining / melting
Based on the idea that PCBs can be rendered harmless while melting, without requiring special equipment costs and without extra operating costs therefor, the inventors have made the following inventions.
【０００９】（１）請求項１の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記処理をしたＰＣＢ付着物を金属精錬・
溶解炉に裝入する工程と、（ｃ）裝入した前記ＰＣＢ付
着物をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、
（ｄ）前記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に裝
入し、そのまま、または、前記抜き取ったＰＣＢを含む
物質とを併せて1100℃以上の高温において精錬・溶解
し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工程。(1) The invention of claim 1 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from the PCB deposit, and (b) metal refining the PCB deposit treated as described above.
And a step of (c) heating the inserted PCB deposit with an oxyfuel burner.
(D) After the above heating, the other raw materials are put into a metal refining / melting furnace and refined / melted at a high temperature of 1100 ° C. or higher as they are or together with the extracted substance containing PCB, and the PCB is heated. The process of decomposing and detoxifying.
【００１０】（２）請求項２の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を容器、鉄製部品および銅製部品に分解する工程
と、（ｃ）前記分解したＰＣＢ付着物を金属精錬・溶解
炉に裝入する工程と、（ｄ）裝入した前記ＰＣＢ付着物
をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、（ｅ）前
記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に裝入し、そ
のまま、または、前記抜き取ったＰＣＢを含む物質とを
併せて1100℃以上の高温において精錬・溶解し、該ＰＣ
Ｂを熱分解させ、無害化する工程。(2) The invention of claim 2 is a method of detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of decomposing the adhered matter into a container, an iron part and a copper part; (c) a step of inserting the decomposed PCB adherent into a metal refining / melting furnace; and (d) an oxidation of the adhered PCB adherent. Refining at a high temperature of 1100 ° C or higher by combining the step of heating with a fuel burner and (e) putting the other raw materials after the heating into a metal refining / melting furnace as they are or together with the extracted substance containing PCB.・ Dissolve the PC
A step of thermally decomposing B to render it harmless.
【００１１】（３）請求項３の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を洗浄する工程と、（ｃ）前記洗浄したＰＣＢ付
着物を金属精錬・溶解炉に裝入する工程と、（ｄ）裝入
した前記ＰＣＢ付着物をオキシフュエルバーナーで加熱
する工程と、（ｅ）前記加熱後その他の原料を金属精錬
・溶解炉に裝入し、そのまま、または、前記抜き取った
ＰＣＢを含む物質とを併せて1100℃以上の高温において
精錬・溶解し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工
程。(3) The invention of claim 3 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of washing the deposit, (c) a step of inserting the washed PCB deposit into a metal refining / melting furnace, and (d) a step of heating the inserted PCB deposit with an oxyfuel burner, (E) After the above heating, the other raw materials are put into a metal refining / melting furnace and refined / melted at a high temperature of 1100 ° C. or higher as they are or together with the extracted substance containing PCB, and the PCB is heated. The process of decomposing and detoxifying.
【００１２】（４）請求項４の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を容器、鉄製部品および銅製部品に分解する工程
と、（ｃ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ付
着物を洗浄する工程と、（ｄ）前記分解したＰＣＢ付着
物を金属精錬・溶解炉に裝入する工程と、（ｅ）裝入し
た前記ＰＣＢ付着物をオキシフュエルバーナーで加熱す
る工程と、（ｆ）前記加熱後その他の原料を金属精錬・
溶解炉に裝入し、そのまま、または、前記抜き取ったＰ
ＣＢを含む物質とを併せて1100℃以上の高温において精
錬・溶解し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工程。(4) The invention of claim 4 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of decomposing the adhered material into a container, an iron part and a copper part; (c) a step of cleaning the PCB adhered material from which the substance containing the PCB is extracted; and (d) a metal refining / melting of the decomposed PCB adhered material. And a step of (e) heating the attached PCB deposits with an oxyfuel burner, and (f) metal refining other raw materials after the heating.
Put it in a melting furnace and leave it as it is, or remove the P
A step of refining and melting at a high temperature of 1100 ° C or higher together with a substance containing CB to thermally decompose the PCB to render it harmless.
【００１３】（５）請求項５の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を洗浄する工程と、（ｃ）前記洗浄したＰＣＢ付
着物を容器、鉄製部品および銅製部品に分解する工程
と、（ｄ）前記分解したＰＣＢ付着物を金属精錬・溶解
炉に裝入する工程と、（ｅ）裝入した前記ＰＣＢ付着物
をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、（ｆ）前
記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に裝入し、そ
のまま、または、前記抜き取ったＰＣＢを含む物質とを
併せて1100℃以上の高温において精錬・溶解し、該ＰＣ
Ｂを熱分解させ、無害化する工程。(5) The invention of claim 5 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of cleaning the deposit, (c) a step of decomposing the washed PCB deposit into a container, an iron part and a copper part, and (d) placing the decomposed PCB deposit in a metal refining / melting furnace. Step, (e) heating the inserted PCB adhering material with an oxyfuel burner, and (f) putting the other raw materials into the metal refining / melting furnace after the heating, and as it is or withdrawing Combined with a substance containing PCB, it is smelted and melted at a high temperature of 1100 ° C or higher,
A step of thermally decomposing B to render it harmless.
【００１４】（６）請求項６の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢを含む複写用資材を単独で、または他のＰ
ＣＢ付着物と併せて金属精錬・溶解炉に裝入する工程
と、（ｂ）裝入した前記ＰＣＢ付着物をオキシフュエル
バーナーで加熱する工程と、（ｃ）前記加熱後その他の
原料を金属精錬・溶解炉に裝入し、1100℃以上の高温に
おいて精錬・溶解し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化す
る工程。(6) The invention of claim 6 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) Copying materials including PCB alone or other P
The step of putting it into a metal refining / melting furnace together with the CB deposit, (b) the step of heating the loaded PCB deposit with an oxyfuel burner, and (c) the metal refining of other raw materials after the heating.・ Process of putting in a melting furnace, refining and melting at a high temperature of 1100 ° C or higher, and thermally decomposing the PCB to render it harmless.
【００１５】（７）請求項７の発明は、前記金属精錬・
溶解炉は転炉である請求項１〜６のいずれかに記載した
ポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着物の
無害化処理方法である。(7) The invention of claim 7 is the metal refining /
The melting furnace is a converter, and the method for detoxifying polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposits according to any one of claims 1 to 6.
【００１６】ここで金属精錬・溶解炉としては、前述の
ようにＰＣＢを完全に分解するという点から少くとも11
00℃以上において操業される金属精錬・溶解炉であり、
且つ、炉内への酸素供給源があって、ＰＣＢを熱分解す
るために好都合である炉であることが必要である。かか
る精錬・溶解炉としては、例えば、製鉄所における転
炉、あるいは酸素を用いて精錬を行なう電気炉、あるい
は平炉、更には銅精錬における転炉などが好適である。Here, as a metal refining / melting furnace, at least 11 in terms of completely decomposing the PCB as described above.
It is a metal refining / melting furnace operated at 00 ° C or higher,
Also, it is necessary to have a source of oxygen into the furnace, which is convenient for pyrolyzing the PCB. As such a refining / melting furnace, for example, a converter in a steel mill, an electric furnace for refining using oxygen, an open furnace, or a converter in copper refining is suitable.
【００１７】[0017]
【作用】ＰＣＢ付着物の処理 ＰＣＢ付着物としては変圧器とコンデンサーの２種類に
大別される。最もこれ以外に幾つかの電気部品があるが
その処理方法は変圧器またはコンデンサーのいずれかの
処理方法で処理することができる。まず変圧器について
の処理方法を考察してみると、変圧器は軟鋼の容器が20
ｗｔ％を占め、鉄心である珪素鋼板が約28ｗｔ％、銅が
約12ｗｔ％で主に巻線を構成している。ＰＣＢを含む絶
縁油としては例えば、ＰＣＢ60％、トリクロルベンゼン
が40％で構成され、その重量は変圧器全体の36％であ
る。その他、紙、合成ゴムなどが４％を占めている。ま
た、変圧器の容量は小さいものでは100 ｋｖＡ以下のも
のがあり、他方、大型のものとしては100 ｋｖＡ以上の
ものがある。100 ｋｖＡの変圧器について見ると、絶縁
油総重量は約1250ｋｇ、絶縁油は290 ｋｇである。[ Operation ] Treatment of PCB deposits PCB deposits are roughly classified into two types: transformers and capacitors. Although there are some other electrical components, most of them can be treated by either a transformer or a capacitor. First, considering the treatment method for transformers, the transformer has 20
The core consists of about 28 wt% of silicon steel sheet which is an iron core and about 12 wt% of copper. The insulating oil containing PCB is composed of, for example, 60% of PCB and 40% of trichlorobenzene, and its weight is 36% of the whole transformer. In addition, paper and synthetic rubber account for 4%. In addition, small transformers have a capacity of 100 kvA or less, while large transformers have a capacity of 100 kvA or more. Looking at a 100 kvA transformer, the total weight of insulating oil is about 1250 kg and the amount of insulating oil is 290 kg.
【００１８】また、500 ｋｖＡの変圧器について見ると
総重量が約3800ｋｇ、絶縁油の容量は940 ｋｇに達す
る。従って、銅を除く軟鋼、珪素鋼板などは鉄鋼材料の
スクラップとして利用ができる。銅は鋼に添加すると、
一般に熱間割れを生ずるので望ましくない元素である。
従って、大型変圧器の場合にはＰＣＢを含む絶縁油を除
いた後、これを鉄鋼のスクラップとして利用する場合に
は銅を除くことが望ましい。また、絶縁油もその変圧器
総重量の約36％にも達するので、予め抜き取っておくこ
とが必要となる。Looking at a transformer of 500 kvA, the total weight is about 3800 kg, and the capacity of insulating oil reaches 940 kg. Therefore, mild steel excluding copper, silicon steel sheet and the like can be used as scrap of steel materials. When copper is added to steel,
It is an undesirable element because it generally causes hot cracking.
Therefore, in the case of a large transformer, it is desirable to remove the insulating oil containing PCB, and then to remove copper when it is used as steel scrap. Insulating oil also reaches about 36% of the total weight of the transformer, so it is necessary to drain it in advance.
【００１９】次にコンデンサーに着目してみると、コン
デンサーは種々の大きさのものがあるが、容器は主に軟
鋼から構成され、その重量は約16ｗｔ％に及ぶ。また、
ＰＣＢを含む絶縁油は約44ｗｔ％であり、その他の絶縁
紙は23ｗｔ％、アルミ泊は14ｗｔ％、その他の金属２
％、碍子１％の重量比率となっている。同じ100 ｋｖＡ
の変圧器と比較してみるとコンデンサーの重量は前者が
290 ｋｇに対し、後者は68ｋｇと比較的小型である。そ
こで、絶縁油を抜いた後のコンデンサーは、鉄鋼を主成
分としたスクラップとしてそのまま使用可能である。従
って、コンデンサーについてはＰＣＢを抜き取った後、
そのまま鉄鋼用スクラップとして使用できる。Next, focusing on the condenser, there are various sizes of condenser, but the container is mainly made of mild steel, and its weight reaches about 16 wt%. Also,
Insulating oil containing PCB is about 44 wt%, other insulating paper is 23 wt%, aluminum foil is 14 wt%, other metal 2
%, And the insulator is 1% by weight. Same 100 kvA
Compared to the transformer of the
The latter is relatively small at 68 kg, compared to 290 kg. Therefore, the capacitor after removing the insulating oil can be used as it is as scrap mainly composed of steel. Therefore, for the condenser, after removing the PCB,
It can be used as it is as steel scrap.
【００２０】変圧器については、絶縁油を抜き取った
後、場合によっては、鉄心の間隙等に侵入している絶縁
油を、灯油等で洗浄し、これをスクラップ原料とする。
大型の変圧器（重量が200 ｋｇ以上のもの）は、まず絶
縁油を抜き、次に容器、鉄心、コイルに分解し、個別に
油洗浄する。With respect to the transformer, after the insulating oil is drained, the insulating oil that has entered the gaps of the iron core or the like is washed with kerosene or the like in some cases, and this is used as a scrap material.
For large transformers (with a weight of 200 kg or more), first remove the insulating oil, then disassemble it into a container, an iron core, and a coil, and then individually clean the oil.
【００２１】鉄鋼を主体とした容器、鉄心は鉄鋼用スク
ラップとして使用でき、コイル等銅を主成分とするもの
は、例えば、銅精錬用の原料として使用できる。この
他、ＰＣＢを含む物質としては、前述の通り、複写機の
インキ、感圧複写紙等があるが、ＰＣＢの含有量は多く
ないので、そのまま金属精錬・溶解炉に添加すれば容易
に熱分解が可能である。A container mainly composed of steel and an iron core can be used as scrap for steel, and a coil-based material such as a coil can be used as a raw material for copper refining, for example. As described above, other substances containing PCB include ink for copiers, pressure-sensitive copying paper, etc., but since the content of PCB is not large, it can be easily heated by adding it to the metal refining / melting furnace as it is. It can be disassembled.
【００２２】ＰＣＢの熱分解処理 ＰＣＢの熱分解反応は例えば、下記の式によるものと推
定されている。３塩化ビイフェニールの場合には、下記
の反応式が想定され, また発熱量は下記のとおりであ
る。 Ｃ12Ｈ7 Ｃｌ3 ＋１３Ｏ2 ＝１２ＣＯ2 ＋３ＨＣｌ＋２
Ｈ2 Ｏ ΔＨ1=5540 kcal/kg Ｃ12Ｈ7 Ｃｌ3 ＋7 Ｏ2 ＝１２ＣＯ＋３ＨＣｌ＋２Ｈ2
Ｏ ΔＨ2=2382 kcal/kg 酸素分圧が十分高いときには第１の式により、酸素分圧
が低いときには第２の式により反応は進行する。なお、
４塩化ビイフェニール、更には５塩化ビイフェニールに
ついても基本的に類似の化学式によって反応は進行す
る。即ち、上記反応に必要な酸素量および酸素分圧が必
要である。 Thermal decomposition treatment of PCB The thermal decomposition reaction of PCB is estimated to be, for example, according to the following formula. In the case of biphenyl trichloride, the following reaction formula is assumed and the calorific value is as follows. C 12 H 7 Cl 3 + 13O 2 = 12CO 2 + 3HCl + 2
H 2 O ΔH 1 = 5540 kcal / kg C 12 H 7 Cl 3 +7 O 2 = 12CO + 3HCl + 2H 2
O ΔH 2 = 2382 kcal / kg The reaction proceeds according to the first equation when the oxygen partial pressure is sufficiently high, and according to the second equation when the oxygen partial pressure is low. In addition,
The reaction proceeds basically with similar chemical formulas for biphenyl tetrachloride and further for biphenyl pentachloride. That is, the oxygen amount and oxygen partial pressure required for the above reaction are required.
【００２３】更に上記反応は前述のように1100℃以上に
おいては１秒以内に反応することが知られている。従っ
て、金属精錬・溶解炉において係る反応を進行させるた
めには炉内の温度が少くとも1100℃以上であり、且つ、
上記反応を促進するに必要な酸素供給が必要となる。従
って、上記反応を生じさせることができる金属精錬、溶
解炉としては転炉、あるいは電気炉または平炉において
酸素を必要とする精錬または溶解において上記反応が進
行する。以下において転炉において上記反応を促進でき
るかどうかについて検討する。Further, it is known that the above-mentioned reaction takes place within 1 second at 1100 ° C. or higher as described above. Therefore, in order to proceed the reaction in the metal refining / melting furnace, the temperature in the furnace is at least 1100 ° C. or higher, and
Oxygen supply necessary for promoting the above reaction is required. Therefore, the above-mentioned reaction proceeds in the metal refining or melting furnace capable of causing the above reaction, or in the converter, or in the refining or melting requiring oxygen in the electric furnace or the open furnace. Below, it is examined whether or not the above reaction can be promoted in a converter.
【００２４】転炉においては上方からランスにより純酸
素を吹き込み、、カーボンを含む鉄浴、即ち、銑鉄を精
錬し、脱炭反応を生じせしめて鋼を製造する工程であ
る。転炉炉内のガス雰囲気はＣＯガス70％( その他、Ｃ
Ｏ2 15％、Ｎ2 13 ％ )以上で、温度は1600℃以上あ
り、従って、この炉内にＰＣＢを添加した際、瞬時に前
述の反応式に基づき反応が進行する。ＰＣＢ含有液は、
例えばサブランスにより転炉内に添加することができ
る。この際、ＰＣＢの熱分解反応を促進するため、添加
したＰＣＢの量に応じた酸素ガスを余分に添加すること
が望ましい。既設の上吹転炉は図１に示したような廃ガ
ス設備を有している。ＰＣＢの熱分解を促進するために
は、空気等の酸素含有ガスにより、噴霧状にして、金属
精錬炉に添加することは望ましい。In the converter, pure oxygen is blown from above by a lance to refine an iron bath containing carbon, that is, pig iron, to cause a decarburization reaction to produce steel. The gas atmosphere in the converter furnace is 70% CO gas (others, C
O 2 15% and N 2 13%) and the temperature is 1600 ° C. or higher. Therefore, when PCB is added to this furnace, the reaction instantly proceeds based on the above reaction formula. PCB-containing liquid is
For example, it can be added into the converter by a sublance. At this time, in order to accelerate the thermal decomposition reaction of PCB, it is desirable to add an extra oxygen gas according to the amount of PCB added. The existing top blowing converter has a waste gas facility as shown in FIG. In order to accelerate the thermal decomposition of PCB, it is desirable to add it to the metal refining furnace in the form of a spray with an oxygen-containing gas such as air.
【００２５】図１はいわゆるＬＤガス回収装置を備え設
備を示す図であるが、転炉の精錬反応によって生じたＣ
Ｏガスは上部フード、輻射部を通過し、更に第１次集塵
機および第２次集塵機を通って、最終的にガスホールダ
ーまたは煙突を通じて排出される。図に示したとおり、
転炉上部フードおよび輻射部は水冷された煙道で構成さ
れ、廃ガス温度は転炉上部では約1450℃であり、且つ第
１次集塵機の直前の温度は1000℃である。通常この第１
次集塵機までに通過する廃ガスの滞留時間を計算すると
約１秒間である。従って、前述の式によって転炉炉内に
添加されたＰＣＢは転炉炉内および上部フードと輻射部
を含む煙道で完全に分解する。FIG. 1 is a diagram showing a facility equipped with a so-called LD gas recovery device. C generated by the refining reaction of the converter is shown.
The O 2 gas passes through the upper hood and the radiating section, further passes through the primary dust collector and the secondary dust collector, and is finally discharged through the gas holder or the chimney. As shown in the figure,
The upper hood of the converter and the radiant part are composed of water-cooled flues, the waste gas temperature is about 1450 ° C at the upper part of the converter, and the temperature just before the primary dust collector is 1000 ° C. Usually this first
The residence time of the waste gas passing through to the next dust collector is calculated to be about 1 second. Therefore, the PCB added to the converter furnace according to the above equation is completely decomposed in the converter furnace and in the flue including the upper hood and the radiation part.
【００２６】次に約1000℃の廃ガスは１次集塵機の部分
において冷却水を散布され、例えば温度75℃程度まで急
激に冷やされる。即ち、1000℃から約100 ℃まで一挙に
冷却されるため、ダイオキシンの生成を防止することが
できる。またこの際、廃ガス中の塩酸（ＨＣｌ）は大部
分が水中に溶解吸収される。更には、第２次集塵機にお
いて更に冷却水を散布され完全に発生したＨＣｌが吸収
される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収した廃水は最終的
に除塵機を介してシックナーに回収され、ここでこの塩
酸を中和することにより無害化することができる。Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprinkled with cooling water in the part of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, since it is cooled from 1000 ° C. to about 100 ° C. at once, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, most of the hydrochloric acid (HCl) in the waste gas is dissolved and absorbed in water. Further, in the secondary dust collector, the cooling water is further sprinkled and the HCl completely generated is absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally recovered by a thickener via a dust remover, and can be rendered harmless by neutralizing this hydrochloric acid.
【００２７】そこで、本発明では前述の方法により処理
した変圧器およびコンデンサー類をスクラップとして転
炉に装入し、予めオキシフュエルバーナーにより加熱
し、ＰＣＢの付着したスクラップを加熱、又は部分的に
溶解する。このような処理を行うと、変圧器等に含まれ
ているＰＣＢを含む物質は予め燃焼できるので、その後
例えば溶銑等の原料を大量に転炉に装入しても、急激な
燃焼に伴う溶銑の飛散等の危険がなくなるためである。
このようなオキシフュエルバーナーによる予備燃焼後
は、通常の転炉精錬を行えばよい。オキシフュエルバー
ナーの例を図２に示した。この図は大型転炉用のバーナ
ーで、スクラップの大量溶解をすることができるバーナ
ーである。Therefore, in the present invention, the transformer and capacitors treated by the above-mentioned method are charged as scrap into a converter and preheated by an oxyfuel burner to heat or partially melt the scrap with PCB. To do. If such a treatment is performed, the substance containing PCB contained in the transformer or the like can be burned in advance, so that even if a large amount of raw material such as molten pig iron is charged into the converter thereafter, the molten pig iron caused by the rapid combustion This is because there is no danger of scatter of.
After such preliminary combustion with the oxyfuel burner, normal converter refining may be performed. An example of the oxyfuel burner is shown in FIG. This figure shows a burner for a large converter, which can melt large amounts of scrap.
【００２８】中心の孔から、天然ガス、灯油等の燃料を
噴出させ、その周囲から酸素ガスを噴射させる構造を有
するバーナーであり、燃料を噴射しない場合には通常の
精錬用の酸素ランスとして共用できるランスである。使
用の方法は、転炉においては、転炉上部から炉内に挿入
し、スクラップ溶解時には燃料と酸素を同時に噴射させ
バーナーとして使用でき、その後の精錬時には酸素のみ
を噴射し酸素ランスとして使用する。このようなオキシ
フュエルバーナーによりＰＣＢが付着したスクラップを
加熱後、通常の原料を装入し、通常の転炉操業に移行す
る。A burner having a structure in which a fuel such as natural gas or kerosene is jetted from the central hole and oxygen gas is jetted from the periphery thereof. When the fuel is not jetted, it is also used as an ordinary oxygen lance for refining. It is a lance that can. As for the method of use, in a converter, it can be used as a burner by inserting it from the upper part of the converter into the furnace and injecting fuel and oxygen at the same time when scrap is melted, and in the subsequent refining, only oxygen is injected and used as an oxygen lance. After the scrap on which the PCB is adhered is heated by such an oxyfuel burner, normal raw materials are charged and the normal converter operation is started.
【００２９】この際、予め抜いたＰＣＢを含む絶縁油等
の物質は精錬中の転炉に添加し、共に熱分解ができる。
転炉における鋼の生産と並行して、ＰＣＢを処理できる
点で経済性は極めて高い。コイル等の銅を主成分とする
スクラップは銅精錬の転炉に添加すればよい。At this time, a substance such as insulating oil containing PCB extracted in advance can be added to the converter during refining to be thermally decomposed together.
The economy is extremely high in that the PCB can be processed in parallel with the production of steel in the converter. Scrap containing copper as a main component such as a coil may be added to a converter for copper refining.
【００３０】[0030]
【実施例】 実施例１ 以下の実施例は300 ｔｏｎ転炉において所定の量のＰＣ
Ｂを炉内に添加する場合を想定し、実験室的規模の転炉
（容量50ｋｇ）において有機塩素化合物として市販の切
削油（塩素７−８％）を炉内に添加し、実験を行なった
結果であるが、実験結果は300 ｔｏｎ転炉に拡大して整
理したものである。Example 1 The following example is for a predetermined amount of PC in a 300 ton converter.
Assuming that B was added to the furnace, a commercially available cutting oil (chlorine 7-8%) was added to the furnace as an organic chlorine compound in a laboratory scale converter (capacity 50 kg), and an experiment was conducted. Regarding the results, the experimental results are expanded to 300 ton converter and arranged.
【００３１】表１に示す通り、300 ｔｏｎ転炉において
低炭素鋼を製造しながら表１に示すように１チャージ当
たり１〜６ｔｏｎのＰＣＢを添加したとした。表１にお
いて１チャージ当たりの精錬時間は約30分であり、従っ
て、１時間当たりの添加量はその約２倍となる。この場
合における塩酸（ＨＣｌ）の発生量を表中に示してあ
る。更にＰＣＢの熱分解による燃焼により一定の所定の
発熱があることが分かる。As shown in Table 1, 1 to 6 ton of PCB was added per charge as shown in Table 1 while producing low carbon steel in a 300 ton converter. In Table 1, the refining time per charge is about 30 minutes, so the addition amount per hour is about twice that. The amount of hydrochloric acid (HCl) generated in this case is shown in the table. Further, it can be seen that there is a certain predetermined heat generation due to the combustion caused by the thermal decomposition of PCB.
【００３２】またこの際所謂ＬＤガス中のＨＣｌ濃度を
計算した結果を示すが0.24〜1.40％であり、また廃水中
の塩酸濃度は１％以下と極めて低い。この程度のＰＣＢ
添加は操業上何らの支障のないことが示された。なお、
ＰＣＢの熱分解によって発生するガス量は、ＬＤガス発
生量が35,000Ｎｍ3 ／ｃｈであるので、5.0 ％以下であ
り転炉廃ガス量に対して極めて微々たるものである。ま
た、上記転炉において冷却水として使用される量は350
ton/chであり、前述の通り、発生した塩酸（ＨＣｌ）の
濃度を１％以下にさせることができる。At this time, the result of calculating the so-called HCl concentration in the LD gas is shown, which is 0.24 to 1.40%, and the hydrochloric acid concentration in the waste water is extremely low at 1% or less. PCB of this degree
It was shown that the addition did not hinder the operation. In addition,
Since the amount of LD gas generated is 35,000 Nm 3 / ch, the amount of gas generated by the thermal decomposition of PCB is 5.0% or less, which is extremely small relative to the amount of converter waste gas. The amount used as cooling water in the converter is 350
It is ton / ch, and as described above, the concentration of generated hydrochloric acid (HCl) can be reduced to 1% or less.
【００３３】このように上吹転炉において１チャージ当
たり最大６ｔｏｎ即ち、１時間当たり12ｔｏｎのＰＣＢ
を添加しても全体の操業に何らの支障がないことが示さ
れている。なお、上記実施例は前述のとおり小型実験転
炉の実施例であるが、実操業における可能性を示すため
300 ｔｏｎ転炉の操業条件に拡大して説明した。しか
し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。例
えば、酸素を使用する電気炉製鋼あるいは銅精錬用の転
炉においても、通常廃ガス処理設備が整っている場合に
は全く同様に本発明は実施できるものである。As described above, in the upper blowing converter, a maximum of 6 tons per charge, that is, 12 tons of PCB per hour is obtained.
It has been shown that the addition of the above does not hinder the overall operation. The above-mentioned example is an example of a small-scale experimental converter as described above, but in order to show the possibility in actual operation.
The operating conditions of the 300 ton converter have been expanded and explained. However, the present invention is not limited to this embodiment. For example, even in an electric furnace steelmaking or a converter for copper refining that uses oxygen, the present invention can be carried out in exactly the same manner when the waste gas treatment facility is usually provided.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】実施例 2 転炉における有機塩素化合物の分解の程度とダイオキシ
ン発生の有無を確認するため、有機塩素化合物として市
販の切削油( 塩素分7 〜8 ％）を300 ｔｏｎ転炉におい
てサブランスを介して添加する実験を行なった。この切
削油はJIS K 2241に規定する不水溶性切削油である。表
２に添加量を示したが、添加量の各水準毎に２チャージ
の実験を行なった。この際、前記した処理方法で処理し
た変圧器の部品、コンデンサーを予め装入し、プロパン
ガス（真発熱量22350 kcal/Nm3)を用いたオキシフュエ
ルバーナーにより約10分間加熱した。その後は通常の操
業、即ち、通常のスクラップ10％ (30ｔｏｎ）、溶銑90
％（270 ｔｏｎ）を装入し、精錬を行った。実験結果を
同表に示すが、廃ガス、転炉ダスト、回収された冷却水
中にはいかなる有機化合物もダイオキシンも認められな
かった。また、通常の操業に比べて余分に添加できた変
圧器等のスクラップ量から計算すると、オキシフュエル
バーナーにより発生した熱量の50％および添加した有機
塩素化合物の分解に伴って発生した熱量の40％が溶鋼に
伝達されていた。Example 2 In order to confirm the degree of decomposition of organic chlorine compounds in the converter and the presence or absence of dioxin generation, a commercially available cutting oil (chlorine content 7 to 8%) was sublanced in a 300 ton converter as an organic chlorine compound. An experiment was conducted in which the addition was carried out via. This cutting oil is a water-insoluble cutting oil specified in JIS K 2241. The addition amount is shown in Table 2, and an experiment of two charges was performed for each level of the addition amount. At this time, the parts of the transformer and the capacitor treated by the above-mentioned treatment method were charged in advance and heated by an oxyfuel burner using propane gas (true calorific value 22350 kcal / Nm 3 ) for about 10 minutes. After that, normal operation, that is, normal scrap 10% (30 ton), hot metal 90
% (270 ton) was charged and refined. The experimental results are shown in the same table, but no organic compounds or dioxins were found in the waste gas, converter dust, or the recovered cooling water. In addition, when calculated from the amount of scrap of transformers, etc. that could be added in excess of that in normal operation, 50% of the heat generated by the oxyfuel burner and 40% of the heat generated by the decomposition of the added organic chlorine compounds were calculated. Was transmitted to the molten steel.
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】[0037]
【発明の効果】既設の金属精錬・溶解炉、例えば製鋼用
転炉設備を用い、ＰＣＢを含む絶縁油等の物質を抜いた
変圧器、コンデンサー等をスクラップとして使用し、更
にその精錬中にＰＣＢを添加し、精錬と同時に熱分解を
行なうことにより、一方では従来の精錬作業をしなが
ら、且つ、余分な費用を発生することなく、分解しがた
く、且つ公害を発生する可能性があるＰＣＢを比較的容
易に燃焼分解することができ、その点で環境対策として
社会的貢献の著しく大きい発明である。[Effects of the Invention] An existing metal refining / melting furnace, for example, a steelmaking converter is used, and transformers, capacitors, etc., from which insulating oil and other substances containing PCB have been removed are used as scraps, and during the refining process, PCBs are also used. PCB, which is hard to decompose and may cause pollution while performing the conventional refining work and at the same time, without adding extra cost, by adding and adding, and performing thermal decomposition at the same time as refining. It is an invention that can be relatively easily burnt and decomposed, and in that respect contributes significantly to society as an environmental measure.
【図１】転炉に付属した廃棄ガス処理設備を示す図であ
る。FIG. 1 is a diagram showing a waste gas treatment facility attached to a converter.
【図２】オキシフュエルバーナーの構造を示す図であ
る。FIG. 2 is a diagram showing the structure of an oxyfuel burner.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年５月２０日[Submission date] May 20, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２５[Name of item to be corrected] 0025
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２５】図１はいわゆるＬＤガス回収装置を備えた
設備を示す図であるが、転炉の精錬反応によって生じた
ＣＯガスは上部フード、輻射部を通過し、更に第１次集
塵機および第２次集塵機を通って、最終的にガスホール
ダーまたは煙突を通じて排出される。図に示したとお
り、転炉上部フードおよび輻射部は水冷された煙道で構
成され、廃ガス温度は転炉上部では約１４５０℃であ
り、且つ第１次集塵機の直前の温度は１０００℃であ
る。通常この第１次集塵機までに通過する廃ガスの滞留
時間を計算すると約１秒間である。従って、前述の式に
よって転炉炉内に添加されたＰＣＢは転炉炉内および上
部フードと輻射部を含む煙道で完全に分解する。FIG. 1 is a view showing a facility equipped with a so-called LD gas recovery device. The CO gas produced by the refining reaction of the converter passes through the upper hood and the radiating section, and then the primary It passes through the dust collector and the secondary dust collector, and is finally discharged through the gas holder or the chimney. As shown in the figure, the converter upper hood and the radiant part consist of water-cooled flues, the waste gas temperature is about 1450 ° C at the converter upper part, and the temperature just before the primary dust collector is 1000 ° C. is there. Usually, the residence time of the waste gas passing through to the first dust collector is calculated to be about 1 second. Therefore, the PCB added to the converter furnace according to the above equation is completely decomposed in the converter furnace and in the flue including the upper hood and the radiation part.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２６[Correction target item name] 0026
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２６】次に約１０００℃の廃ガスは１次集塵機の
部分において冷却水を散布され、例えば温度７５℃程度
まで急激に冷やされる。即ち、１０００℃から約１００
℃まで一挙に冷却されるため、ダイオキシンの生成を防
止することができる。またこの際、廃ガス中の塩酸（Ｈ
Ｃｌ）は大部分が水中に溶解吸収される。更には、第２
次集塵機において更に冷却水を散布され発生したＨＣｌ
は完全に吸収される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収した
廃水は最終的に除塵機を介してシックナーに回収され、
ここでこの塩酸を中和することにより無害化することが
できる。 ─────────────────────────────────────────────────────
Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprayed with cooling water in the portion of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, from 1000 ° C to about 100
Since it is cooled all the way to ℃, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, hydrochloric acid (H
Most of Cl) is dissolved and absorbed in water. Furthermore, the second
HCl generated by further spraying of cooling water in the next dust collector
Is completely absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally collected by the thickener through the dust remover.
Here, the hydrochloric acid can be rendered harmless by neutralizing it. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年６月１日[Submission date] June 1, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１６[Correction target item name] 0016
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１６】ここで金属精錬・溶解炉としては、前述の
ようにＰＣＢを完全に分解するという点から少くとも１
１００℃以上において操業される金属精錬・溶解炉であ
り、且つ、炉内への酸素供給源があって、ＰＣＢを熱分
解するために好都合である炉であることが必要である。
かかる精錬・溶解炉としては、例えば、製鉄所における
転炉、あるいは酸素を用いて精錬を行なう電気炉（アー
ク式電気炉、高周波電気炉、その他電気を用いる精錬・
溶解炉を含む）、あるいは平炉、更には銅精錬における
転炉などが好適である。 ─────────────────────────────────────────────────────
Here, the metal refining / melting furnace has at least 1 in terms of completely decomposing the PCB as described above.
It is necessary that the furnace is a metal refining / melting furnace operated at 100 ° C. or higher, and has an oxygen supply source into the furnace, which is convenient for thermally decomposing PCB.
Examples of such refining / melting furnace include, for example, a converter in an iron mill or an electric furnace (arc) for refining using oxygen .
Electric furnace, high frequency electric furnace, and other refining using electricity
(Including a melting furnace) , or an open furnace, and further a converter in copper refining are suitable. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年７月８日[Submission date] July 8, 1994
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の名称[Name of item to be amended] Title of invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の名称】 ポリ塩化ビイフェニール付着物
の無害化処理方法Title: Detoxification treatment method for polychlorinated biphenyl adhering substances
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Name of item to be corrected] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビイフェニール（ＰＣＢ）は、
ビイフェニールの塩化物の総称で、一分子中の塩素数が
２、３、４、５または６個の塩化物の混合物である。Ｐ
ＣＢは物理的お よび 化学的に安定であり、耐熱性お
よび電気絶縁性に優れるため単独で、または、他の鉱物
油あるいは絶縁油と混合し、電気機器の絶縁油、熱媒
体、潤滑油、更には、ＰＣＢを含むインキ、感圧複写紙
等のＰＣＢを含む複写用資材などにおいて広く工業用製
品に使用されてきた。2. Description of the Related Art Polychlorinated Biphenyl (PCB) is
It is a generic term for chlorides of biphenyl, and is a mixture of chlorides having 2, 3, 4, 5 or 6 chlorine atoms in one molecule . P
CB is physically and chemically stable, has excellent heat resistance and electrical insulation, and is used alone or mixed with other mineral oils or insulating oils to produce insulating oil, heat carrier, lubricating oil, Furthermore, it has been widely used in industrial products in inks containing PCBs and copying materials containing PCBs such as pressure-sensitive copying paper.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００４】液状ＰＣＢの無害化処理については、米国
環境保護庁は１２００℃で２秒以上の滞留時間を保持
し、且つ、噴霧燃焼するよう指導している。Ｄ．Ｓ．Ｄ
ｕｖａｌｌ，Ｗ．Ａ．Ｒｕｂｅｙらの論文（米国環境庁
報告、１９７７年）によれば、ＰＣＢは６００℃で１秒
間の曝露により熱分解がはじまり、８００℃以上では１
秒間で９９．９％の熱分解が行なわれるとしている。こ
こでＰＣＢとは炭素、水素および塩素からなり、分子式
はＣ１２Ｈ（１０−ｎ） Ｃｌ ｎ （ｎは２〜６）で表され
る化合物である。これらの物質の詳細な物理的化学的性
質はすでに明らかとなっており、また前述のように６０
０℃以上の高温酸化性雰囲気においては１秒以下の時間
においてほとんど完全に分解することが知られている。
従って、１１００℃以上の高温においては例えば、０．
３秒以下で９９．９９９９（６−ナイン）まで分解する
ことが知られている。Regarding the detoxification treatment of liquid PCBs, the US Environmental Protection Agency has instructed that the residence time is kept at 1200 ° C. for 2 seconds or more, and that it is sprayed and burned. D. S. D
uval, W.A. A. Rubay et al. ( US Environmental Agency)
According to the report, 1977), PCB started thermal decomposition by exposure at 600 ° C for 1 second, and at 800 ° C or higher,
It is said that thermal decomposition of 99.9% is performed in a second. Here consisting of carbon, hydrogen and chlorine as PCB, molecular formula is a compound represented by C 12 H (10- n) Cl n (n is 2-6). The detailed physical and chemical properties of these substances have already been clarified and, as mentioned above, 60
It is known that in a high temperature oxidizing atmosphere of 0 ° C. or higher, it decomposes almost completely in a time of 1 second or less.
Therefore, at a high temperature of 1100 ° C. or higher, for example, 0.
It is known to decompose to 99.9999 (6-nine) in 3 seconds or less.
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１４】（６）請求項６の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢを含む複写用資材を単独で、または他のＰ
ＣＢ付着物と併せて金属精錬・溶解炉に装入する工程
と、（ｂ）装入した前記ＰＣＢを含む複写用資材とＰＣ
Ｂ付着物をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、
（ｃ）前記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に装
入し、１１００℃以上の高温において精錬・溶解し、該
ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工程。(6) The invention of claim 6 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) Copying materials including PCB alone or other P
A step of charging into a metal refining / melting furnace together with a CB deposit, and (b) a copying material and a PC including the charged PCB.
A step of heating the deposit B with an oxyfuel burner,
(C) A step of charging the other raw materials into the metal refining / melting furnace after the heating and refining / melting at a high temperature of 1100 ° C. or higher to thermally decompose the PCB to render it harmless.
【手続補正８】[Procedure Amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１７】[0017]
【作用】ＰＣＢ付着物の処理 ＰＣＢ付着物としては変圧器とコンデンサーの２種類に
大別される。最もこれ以外に幾つかの電気部品があるが
その処理方法は変圧器またはコンデンサーのいずれかの
処理方法で処理することができる。まず変圧器について
の処理方法を考察してみると、変圧器は軟鋼の容器が２
０ｗｔ％を占め、鉄心である珪素鋼板が約２８ｗｔ％、
銅が約１２ｗｔ％で主に巻線を構成している。ＰＣＢを
含む絶縁油としては例えば、ＰＣＢ６０ｗｔ％、トリク
ロルベンゼンが４０ｗｔ％で構成され、その重量は変圧
器全体の３６ｗｔ％である。その他、紙、合成ゴムなど
が４ｗｔ％を占めている。また、変圧器の容量は小さい
ものでは１００ｋｖＡ以下のものがあり、他方、大型の
ものとしては１００ｋｖＡ以上のものがある。１００ｋ
ｖＡの変圧器について見ると、絶縁油総重量は約１２５
０ｋｇ、絶縁油は２９０ｋｇである。[ Operation ] Treatment of PCB deposits PCB deposits are roughly classified into two types: transformers and capacitors. Although there are some other electrical components, most of them can be treated by either a transformer or a capacitor. Considering the treatment method for the transformer, the transformer has two
0% by weight, silicon steel plate which is the iron core is about 28% by weight,
About 12 wt% of copper mainly constitutes the winding. The insulating oil containing PCB is composed of, for example, 60 wt % of PCB and 40 wt % of trichlorobenzene, and the weight thereof is 36 wt % of the whole transformer. In addition, paper and synthetic rubber account for 4 wt %. In addition, there are transformers having a small capacity of 100 kvA or less, and large transformers having a capacity of 100 kvA or more. 100k
Looking at the vA transformer, the total weight of insulating oil is about 125.
0 kg, insulating oil is 290 kg.
【手続補正９】[Procedure Amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】次にコンデンサーに着目してみると、コン
デンサーは種々の大きさのものがあるが、容器は主に軟
鋼から構成され、その重量は約１６ｗｔ％に及ぶ。ま
た、ＰＣＢを含む絶縁油は約４４ｗｔ％であり、その他
の絶縁紙は２３ｗｔ％、アルミ泊は１４ｗｔ％、その他
の金属２ｗｔ％、碍子１ｗｔ％の重量比率となってい
る。同じ１００ｋｖＡの変圧器と比較してみるとコンデ
ンサーの重量は前者が２９０ｋｇに対し、後者は６８ｋ
ｇと比較的小型である。そこで、絶縁油を抜いた後のコ
ンデンサーは、鉄鋼を主成分としたスクラップとしてそ
のまま使用可能である。従って、コンデンサーについて
はＰＣＢを抜き取った後、そのまま鉄鋼用スクラップと
して使用できる。Next, focusing on the condenser, although there are various sizes of condenser, the container is mainly made of mild steel, and its weight reaches about 16 wt%. Insulating oil containing PCB is about 44 wt%, other insulating paper is 23 wt%, aluminum is 14 wt%, other metal is 2 wt %, and insulator is 1 wt %. Compared to the same 100 kvA transformer, the weight of the condenser is 290 kg for the former and 68 k for the latter.
g is relatively small. Therefore, the capacitor after removing the insulating oil can be used as it is as scrap mainly composed of steel. Therefore, the capacitor can be directly used as steel scrap after the PCB is removed.
【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２３[Name of item to be corrected] 0023
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２３】更に上記反応は前述のように１１００℃以
上においては１秒以内に反応することが知られている。
従って、金属精錬・溶解炉において係る反応を進行させ
るためには炉内の温度が少くとも１１００℃以上であ
り、且つ、上記反応を促進するに必要な酸素供給が必要
となる。従って、上記反応を生じさせることができる金
属精錬、溶解炉としては転炉、あるいは電気炉または平
炉において酸素を利用する精錬または溶解において上記
反応が進行する。以下において転炉において上記反応を
促進できるかどうかについて検討する。Further, as mentioned above, it is known that the above reaction occurs within 1 second at 1100 ° C. or higher.
Therefore, in order to proceed the reaction in the metal refining / melting furnace, the temperature in the furnace is at least 1100 ° C. or higher, and oxygen supply necessary for promoting the reaction is required. Therefore, the above reaction proceeds in the metal refining and melting furnaces capable of causing the above reaction, or in the converter, or in the refining or melting using oxygen in the electric furnace or the open furnace. Below, it is examined whether or not the above reaction can be promoted in a converter.
【手続補正１１】[Procedure Amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２４[Name of item to be corrected] 0024
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２４】転炉においては上方からランスにより純酸
素を吹き込み、、カーボンを含む鉄浴、即ち、銑鉄を精
錬し、脱炭反応を生じせしめて鋼を製造する工程であ
る。転炉炉内のガス雰囲気はＣＯガス７０ｖｏｌ％（そ
の他、ＣＯ２１５ｖｏｌ％、Ｎ２１３ｖｏｌ％）以上
で、温度は１６００℃以上あり、従って、この炉内にＰ
ＣＢを添加した際、瞬時に前述の反応式に基づき反応が
進行する。ＰＣＢ含有液は、例えばサブランスにより転
炉内に添加することができる。この際、ＰＣＢの熱分解
反応を促進するため、添加したＰＣＢの量に応じた酸素
ガスを余分に添加することが望ましい。既設の上吹転炉
は図１に示したような廃ガス設備を有している。ＰＣＢ
の熱分解を促進するためには、空気等の酸素含有ガスに
より、噴霧状にして、金属精錬炉に添加することは望ま
しい。In the converter, pure oxygen is blown from above by a lance to refine an iron bath containing carbon, that is, pig iron, to cause a decarburization reaction to produce steel. The gas atmosphere in the converter furnace is 70 vol % or more of CO gas (other than CO 2 15 vol %, N 2 13 vol %) and the temperature is 1600 ° C. or higher.
When CB is added, the reaction instantly proceeds based on the above reaction formula. The PCB-containing liquid can be added into the converter by, for example, a sublance. At this time, in order to accelerate the thermal decomposition reaction of PCB, it is desirable to add an extra oxygen gas according to the amount of PCB added. The existing top blowing converter has a waste gas facility as shown in FIG. PCB
In order to accelerate the thermal decomposition of (1), it is desirable to add it to the metal refining furnace in the form of a spray with an oxygen-containing gas such as air.
【手続補正１２】[Procedure Amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２６[Correction target item name] 0026
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２６】次に約１０００℃の廃ガスは１次集塵機の
部分において冷却水を散布され、例えば温度７５℃程度
まで急激に冷やされる。即ち、１０００℃から約１００
℃まで一挙に冷却されるため、ダイオキシンの生成を防
止することができる。またこの際、廃ガス中の塩酸（Ｈ
Ｃｌ）は大部分が水中に溶解吸収される。更には、第２
次集塵機において更に冷却水を散布され発生したＨＣｌ
は完全に吸収される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収した
廃水は最終的に除塵機を介してシックナーに回収され、
ここでこの塩酸を図１に示すような中和槽により中和す
ることにより無害化することができる。Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprayed with cooling water in the portion of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, from 1000 ° C to about 100
Since it is cooled all the way to ℃, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, hydrochloric acid (H
Most of Cl) is dissolved and absorbed in water. Furthermore, the second
HCl generated by further spraying of cooling water in the next dust collector
Is completely absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally collected by the thickener through the dust remover.
Here, the hydrochloric acid can be rendered harmless by neutralizing it with a neutralization tank as shown in FIG .
【手続補正１３】[Procedure Amendment 13]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３２[Name of item to be corrected] 0032
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３２】またこの際所謂ＬＤガス中のＨＣｌ濃度を
計算した結果を示すが０．２４〜１．４０％であり、ま
た廃水中の塩酸濃度は１％以下と極めて低い。この程度
のＰＣＢ添加は操業上何らの支障のないことが示され
た。なお、ＰＣＢの熱分解によって発生するガス量は、
ＬＤガス発生量が３５，０００Ｎｍ３／ｃｈであるの
で、５．０％以下であり転炉廃ガス量に対して極めて微
々たるものである。また、上記転炉において冷却水とし
て使用される量は３９０ｔｏｎ／ｃｈであり、前述の通
り、発生した塩酸（ＨＣｌ）の濃度を１％以下にさせる
ことができる。 ─────────────────────────────────────────────────────
At this time, the result of calculating the so-called HCl concentration in the LD gas is shown, which is 0.24 to 1.40%, and the hydrochloric acid concentration in the waste water is extremely low at 1% or less. It was shown that PCB addition to this extent does not hinder the operation. The amount of gas generated by the thermal decomposition of PCB is
Since the LD gas generation amount is 35,000 Nm 3 / ch, it is 5.0% or less, which is extremely small with respect to the converter waste gas amount. The amount of cooling water used in the converter is 390 ton / ch, and as described above, the concentration of generated hydrochloric acid (HCl) can be reduced to 1% or less. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１２月９日[Submission date] December 9, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Name of item to be corrected] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビイフェニール（ＰＣＢ）は、
ビイフェニールの塩化物の総称で、一分子中の塩素数が
２、３、４、５または６個の塩化物の混合物である。Ｐ
ＣＢは物理的および化学的に安定であり、耐熱性および
電気絶縁性に優れるため単独で、または、他の鉱物油あ
るいは絶縁油と混合し、電気機器の絶縁油、熱媒体、潤
滑油、更には、ＰＣＢを含むインキ、感圧複写紙等のＰ
ＣＢを含む複写用資材などにおいて広く工業用製品に使
用されてきた。2. Description of the Related Art Polychlorinated Biphenyl (PCB) is
It is a generic term for chlorides of biphenyl, and is a mixture of chlorides having 2, 3, 4, 5 or 6 chlorine atoms in one molecule . P
CB is physically and chemically stable, and has excellent heat resistance and electrical insulation properties, so it is used alone or mixed with other mineral oils or insulating oils. Is P for ink containing PCB, pressure sensitive copying paper, etc.
It has been widely used for industrial products such as copying materials including CB.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００４】液状ＰＣＢの無害化処理については、米国
環境保護庁は１２００℃で２秒以上の滞留時間を保持
し、且つ、噴霧燃焼するよう指導している。Ｄ．Ｓ．Ｄ
ｕｖａｌｌ，Ｗ．Ａ．Ｒｕｂｅｙらの論文（米国環境庁
報告、１９７７年）によれば、ＰＣＢは６００℃で１秒
間の曝露により熱分解がはじまり、８００℃以上では１
秒間で９９．９％の熱分解が行なわれるとしている。こ
こでＰＣＢとは炭素、水素および塩素からなり、分子式
はＣ１２Ｈ（１０−ｎ） Ｃｌ ｎ （ｎは２〜６）で表され
る化合物である。これらの物質の詳細な物理的化学的性
質はすでに明らかとなっており、また前述のように６０
０℃以上の高温酸化性雰囲気においては１秒以下の時間
においてほとんど完全に分解することが知られている。
従って、１１００℃以上の高温においては例えば、０．
３秒以下で９９．９９９９（６−ナイン）まで分解する
ことが知られている。Regarding the detoxification treatment of liquid PCBs, the US Environmental Protection Agency has instructed that the residence time is kept at 1200 ° C. for 2 seconds or more, and that it is sprayed and burned. D. S. D
uval, W.A. A. Rubay et al. ( US Environmental Agency)
According to the report, 1977), PCB started thermal decomposition by exposure at 600 ° C for 1 second, and at 800 ° C or higher,
It is said that thermal decomposition of 99.9% is performed in a second. Here consisting of carbon, hydrogen and chlorine as PCB, molecular formula is a compound represented by C 12 H (10- n) Cl n (n is 2-6). The detailed physical and chemical properties of these substances have already been clarified and, as mentioned above, 60
It is known that in a high temperature oxidizing atmosphere of 0 ° C. or higher, it decomposes almost completely in a time of 1 second or less.
Therefore, at a high temperature of 1100 ° C. or higher, for example, 0.
It is known to decompose to 99.9999 (6-nine) in 3 seconds or less.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１４】（６）請求項６の発明は、下記の工程を備
えたポリ塩化ビイフェニール（以下ＰＣＢという）付着
物の無害化処理方法である。 （ａ）ＰＣＢを含む複写用資材を単独で、または他のＰ
ＣＢ付着物と併せて金属精錬・溶解炉に装入する工程
と、（ｂ）装入した前記ＰＣＢを含む複写用資材とＰＣ
Ｂ付着物をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、
（ｃ）前記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に装
入し、１１００℃以上の高温において精錬・溶解し、該
ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工程。(6) The invention of claim 6 is a method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) Copying materials including PCB alone or other P
A step of charging into a metal refining / melting furnace together with a CB deposit, and (b) a copying material and a PC including the charged PCB.
A step of heating the deposit B with an oxyfuel burner,
(C) A step of charging the other raw materials into the metal refining / melting furnace after the heating and refining / melting at a high temperature of 1100 ° C. or higher to thermally decompose the PCB to render it harmless.
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１７】[0017]
【作用】ＰＣＢ付着物の処理 ＰＣＢ付着物としては変圧器とコンデンサーの２種類に
大別される。最もこれ以外に幾つかの電気部品があるが
その処理方法は変圧器またはコンデンサーのいずれかの
処理方法で処理することができる。まず変圧器について
の処理方法を考察してみると、変圧器は軟鋼の容器が２
０ｗｔ％を占め、鉄心である珪素鋼板が約２８ｗｔ％、
銅が約１２ｗｔ％で主に巻線を構成している。ＰＣＢを
含む絶縁油としては例えば、ＰＣＢ６０ｗｔ％、トリク
ロルベンゼンが４０ｗｔ％で構成され、その重量は変圧
器全体の３６ｗｔ％である。その他、紙、合成ゴムなど
が４ｗｔ％を占めている。また、変圧器の容量は小さい
ものでは１００ｋｖＡ以下のものがあり、他方、大型の
ものとしては１００ｋｖＡ以上のものがある。１００ｋ
ｖＡの変圧器について見ると、絶縁油総重量は約１２５
０ｋｇ、絶縁油は２９０ｋｇである。[ Operation ] Treatment of PCB deposits PCB deposits are roughly classified into two types: transformers and capacitors. Although there are some other electrical components, most of them can be treated by either a transformer or a capacitor. Considering the treatment method for the transformer, the transformer has two
0% by weight, silicon steel plate which is the iron core is about 28% by weight,
About 12 wt% of copper mainly constitutes the winding. The insulating oil containing PCB is composed of, for example, 60 wt % of PCB and 40 wt % of trichlorobenzene, and the weight thereof is 36 wt % of the whole transformer. In addition, paper and synthetic rubber account for 4 wt %. In addition, there are transformers having a small capacity of 100 kvA or less, and large transformers having a capacity of 100 kvA or more. 100k
Looking at the vA transformer, the total weight of insulating oil is about 125.
0 kg, insulating oil is 290 kg.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】次にコンデンサーに着目してみると、コン
デンサーは種々の大きさのものがあるが、容器は主に軟
鋼から構成され、その重量は約１６ｗｔ％に及ぶ。ま
た、ＰＣＢを含む絶縁油は約４４ｗｔ％であり、その他
の絶縁紙は２３ｗｔ％、アルミ泊は１４ｗｔ％、その他
の金属２ｗｔ％、碍子１ｗｔ％の重量比率となってい
る。同じ１００ｋｖＡの変圧器と比較してみるとコンデ
ンサーの重量は前者が２９０ｋｇに対し、後者は６８ｋ
ｇと比較的小型である。そこで、絶縁油を抜いた後のコ
ンデンサーは、鉄鋼を主成分としたスクラップとしてそ
のまま使用可能である。従って、コンデンサーについて
はＰＣＢを抜き取った後、そのまま鉄鋼用スクラップと
して使用できる。Next, focusing on the condenser, although there are various sizes of condenser, the container is mainly made of mild steel, and its weight reaches about 16 wt%. Insulating oil containing PCB is about 44 wt%, other insulating paper is 23 wt%, aluminum is 14 wt%, other metal is 2 wt %, and insulator is 1 wt %. Compared to the same 100 kvA transformer, the weight of the condenser is 290 kg for the former and 68 k for the latter.
g is relatively small. Therefore, the capacitor after removing the insulating oil can be used as it is as scrap mainly composed of steel. Therefore, the capacitor can be directly used as steel scrap after the PCB is removed.
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２３[Name of item to be corrected] 0023
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２３】更に上記反応は前述のように１１００℃以
上においては１秒以内に反応することが知られている。
従って、金属精錬・溶解炉において係る反応を進行させ
るためには炉内の温度が少くとも１１００℃以上であ
り、且つ、上記反応を促進するに必要な酸素供給が必要
となる。従って、上記反応を生じさせることができる金
属精錬、溶解炉としては転炉、あるいは電気炉または平
炉において酸素を利用する精錬または溶解において上記
反応が進行する。以下において転炉において上記反応を
促進できるかどうかについて検討する。Further, as mentioned above, it is known that the above reaction occurs within 1 second at 1100 ° C. or higher.
Therefore, in order to proceed the reaction in the metal refining / melting furnace, the temperature in the furnace is at least 1100 ° C. or higher, and oxygen supply necessary for promoting the reaction is required. Therefore, the above reaction proceeds in the metal refining and melting furnaces capable of causing the above reaction, or in the converter, or in the refining or melting using oxygen in the electric furnace or the open furnace. Below, it is examined whether or not the above reaction can be promoted in a converter.
【手続補正８】[Procedure Amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２４[Name of item to be corrected] 0024
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２４】転炉においては上方からランスにより純酸
素を吹き込み、、カーボンを含む鉄浴、即ち、銑鉄を精
錬し、脱炭反応を生じせしめて鋼を製造する工程であ
る。転炉炉内のガス雰囲気はＣＯガス７０ｖｏｌ％（そ
の他、ＣＯ２１５ｖｏｌ％、Ｎ２１３ｖｏｌ％）以上
で、温度は１６００℃以上あり、従って、この炉内にＰ
ＣＢを添加した際、瞬時に前述の反応式に基づき反応が
進行する。ＰＣＢ含有液は、例えばサブランスにより転
炉内に添加することができる。この際、ＰＣＢの熱分解
反応を促進するため、添加したＰＣＢの量に応じた酸素
ガスを余分に添加することが望ましい。既設の上吹転炉
は図１に示したような廃ガス設備を有している。ＰＣＢ
の熱分解を促進するためには、空気等の酸素含有ガスに
より、噴霧状にして、金属精錬炉に添加することは望ま
しい。In the converter, pure oxygen is blown from above by a lance to refine an iron bath containing carbon, that is, pig iron, to cause a decarburization reaction to produce steel. The gas atmosphere in the converter furnace is 70 vol % or more of CO gas (other than CO 2 15 vol %, N 2 13 vol %) and the temperature is 1600 ° C. or higher.
When CB is added, the reaction instantly proceeds based on the above reaction formula. The PCB-containing liquid can be added into the converter by, for example, a sublance. At this time, in order to accelerate the thermal decomposition reaction of PCB, it is desirable to add an extra oxygen gas according to the amount of PCB added. The existing top blowing converter has a waste gas facility as shown in FIG. PCB
In order to accelerate the thermal decomposition of (1), it is desirable to add it to the metal refining furnace in the form of a spray with an oxygen-containing gas such as air.
【手続補正９】[Procedure Amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２６[Correction target item name] 0026
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２６】次に約１０００℃の廃ガスは１次集塵機の
部分において冷却水を散布され、例えば温度７５℃程度
まで急激に冷やされる。即ち、１０００℃から約１００
℃まで一挙に冷却されるため、ダイオキシンの生成を防
止することができる。またこの際、廃ガス中の塩酸（Ｈ
Ｃｌ）は大部分が水中に溶解吸収される。更には、第２
次集塵機において更に冷却水を散布され発生したＨＣｌ
は完全に吸収される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収した
廃水は最終的に除塵機を介してシックナーに回収され、
ここでこの塩酸を図１に示すような中和槽により中和す
ることにより無害化することができる。Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprayed with cooling water in the portion of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, from 1000 ° C to about 100
Since it is cooled all the way to ℃, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, hydrochloric acid (H
Most of Cl) is dissolved and absorbed in water. Furthermore, the second
HCl generated by further spraying of cooling water in the next dust collector
Is completely absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally collected by the thickener through the dust remover.
Here, the hydrochloric acid can be rendered harmless by neutralizing it with a neutralization tank as shown in FIG .
【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３２[Name of item to be corrected] 0032
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３２】またこの際所謂ＬＤガス中のＨＣｌ濃度を
計算した結果を示すが０．２４〜１．４０％であり、ま
た廃水中の塩酸濃度は１％以下と極めて低い。この程度
のＰＣＢ添加は操業上何らの支障のないことが示され
た。なお、ＰＣＢの熱分解によって発生するガス量は、
ＬＤガス発生量が３５，０００Ｎｍ３／ｃｈであるの
で、５．０％以下であり転炉廃ガス量に対して極めて微
々たるものである。また、上記転炉において冷却水とし
て使用される量は３９０ｔｏｎ／ｃｈであり、前述の通
り、発生した塩酸（ＨＣｌ）の濃度を１％以下にさせる
ことができる。At this time, the result of calculating the so-called HCl concentration in the LD gas is shown, which is 0.24 to 1.40%, and the hydrochloric acid concentration in the waste water is extremely low at 1% or less. It was shown that PCB addition to this extent does not hinder the operation. The amount of gas generated by the thermal decomposition of PCB is
Since the LD gas generation amount is 35,000 Nm 3 / ch, it is 5.0% or less, which is extremely small with respect to the converter waste gas amount. The amount of cooling water used in the converter is 390 ton / ch, and as described above, the concentration of generated hydrochloric acid (HCl) can be reduced to 1% or less.
Claims (7)
ール（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記処理をしたＰＣＢ付着物を金属精錬・
溶解炉に裝入する工程と、（ｃ）裝入した前記ＰＣＢ付
着物をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、
（ｄ）前記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に裝
入し、そのまま、または、前記抜き取ったＰＣＢを含む
物質とを併せて1100℃以上の高温において精錬・溶解
し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工程。1. A method of detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from the PCB deposit, and (b) metal refining the PCB deposit treated as described above.
And a step of (c) heating the inserted PCB deposit with an oxyfuel burner.
(D) After the above heating, the other raw materials are put into a metal refining / melting furnace and refined / melted at a high temperature of 1100 ° C. or higher as they are or together with the extracted substance containing PCB, and the PCB is heated. The process of decomposing and detoxifying.
ール（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を容器、鉄製部品および銅製部品に分解する工程
と、（ｃ）前記分解したＰＣＢ付着物を金属精錬・溶解
炉に裝入する工程と、（ｄ）裝入した前記ＰＣＢ付着物
をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、（ｅ）前
記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に裝入し、そ
のまま、または、前記抜き取ったＰＣＢを含む物質とを
併せて1100℃以上の高温において精錬・溶解し、該ＰＣ
Ｂを熱分解させ、無害化する工程。2. A method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of decomposing the adhered matter into a container, an iron part and a copper part; (c) a step of inserting the decomposed PCB adherent into a metal refining / melting furnace; and (d) an oxidation of the adhered PCB adherent. Refining at a high temperature of 1100 ° C or higher by combining the step of heating with a fuel burner and (e) putting the other raw materials after the heating into a metal refining / melting furnace as they are or together with the extracted substance containing PCB.・ Dissolve the PC
A step of thermally decomposing B to render it harmless.
ール（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を洗浄する工程と、（ｃ）前記洗浄したＰＣＢ付
着物を金属精錬・溶解炉に裝入する工程と、（ｄ）裝入
した前記ＰＣＢ付着物をオキシフュエルバーナーで加熱
する工程と、（ｅ）前記加熱後その他の原料を金属精錬
・溶解炉に裝入し、そのまま、または、前記抜き取った
ＰＣＢを含む物質とを併せて1100℃以上の高温において
精錬・溶解し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工
程。3. A method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of washing the deposit, (c) a step of inserting the washed PCB deposit into a metal refining / melting furnace, and (d) a step of heating the inserted PCB deposit with an oxyfuel burner, (E) After the above heating, the other raw materials are put into a metal refining / melting furnace and refined / melted at a high temperature of 1100 ° C. or higher as they are or together with the extracted substance containing PCB, and the PCB is heated. The process of decomposing and detoxifying.
ール（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を容器、鉄製部品および銅製部品に分解する工程
と、（ｃ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ付
着物を洗浄する工程と、（ｄ）前記分解したＰＣＢ付着
物を金属精錬・溶解炉に裝入する工程と、（ｅ）裝入し
た前記ＰＣＢ付着物をオキシフュエルバーナーで加熱す
る工程と、（ｆ）前記加熱後その他の原料を金属精錬・
溶解炉に裝入し、そのまま、または、前記抜き取ったＰ
ＣＢを含む物質とを併せて1100℃以上の高温において精
錬・溶解し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化する工程。4. A method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of decomposing the adhered material into a container, an iron part and a copper part; (c) a step of cleaning the PCB adhered material from which the substance containing the PCB is extracted; and (d) a metal refining / melting of the decomposed PCB adhered material. And a step of (e) heating the attached PCB deposits with an oxyfuel burner, and (f) metal refining other raw materials after the heating.
Put it in a melting furnace and leave it as it is, or remove the P
A step of refining and melting at a high temperature of 1100 ° C or higher together with a substance containing CB to thermally decompose the PCB to render it harmless.
ール（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。 （ａ）ＰＣＢ付着物からＰＣＢを含む物質を抜き取る工
程と、（ｂ）前記ＰＣＢを含む物質を抜き取ったＰＣＢ
付着物を洗浄する工程と、（ｃ）前記洗浄したＰＣＢ付
着物を容器、鉄製部品および銅製部品に分解する工程
と、（ｄ）前記分解したＰＣＢ付着物を金属精錬・溶解
炉に裝入する工程と、（ｅ）裝入した前記ＰＣＢ付着物
をオキシフュエルバーナーで加熱する工程と、（ｆ）前
記加熱後その他の原料を金属精錬・溶解炉に裝入し、そ
のまま、または、前記抜き取ったＰＣＢを含む物質とを
併せて1100℃以上の高温において精錬・溶解し、該ＰＣ
Ｂを熱分解させ、無害化する工程。5. A method for detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) a step of extracting a substance containing PCB from a PCB deposit, and (b) a PCB obtained by extracting a substance containing the PCB.
A step of cleaning the deposit, (c) a step of decomposing the washed PCB deposit into a container, an iron part and a copper part, and (d) placing the decomposed PCB deposit in a metal refining / melting furnace. Step, (e) heating the inserted PCB adhering material with an oxyfuel burner, and (f) putting the other raw materials into the metal refining / melting furnace after the heating, and as it is or withdrawing Combined with a substance containing PCB, it is smelted and melted at a high temperature of 1100 ° C or higher,
A step of thermally decomposing B to render it harmless.
ール（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。 （ａ）ＰＣＢを含む複写用資材を単独で、または他のＰ
ＣＢ付着物と併せて金属精錬・溶解炉に裝入する工程
と、（ｂ）裝入した前記ＰＣＢ付着物をオキシフュエル
バーナーで加熱する工程と、（ｃ）前記加熱後その他の
原料を金属精錬・溶解炉に裝入し、1100℃以上の高温に
おいて精錬・溶解し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化す
る工程。6. A method of detoxifying a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposit, which comprises the following steps. (A) Copying materials including PCB alone or other P
The step of putting it into a metal refining / melting furnace together with the CB deposit, (b) the step of heating the loaded PCB deposit with an oxyfuel burner, and (c) the metal refining of other raw materials after the heating.・ Process of putting in a melting furnace, refining and melting at a high temperature of 1100 ° C or higher, and thermally decomposing the PCB to render it harmless.
項１〜５のいずれかに記載したポリ塩化ビイフェニール
（以下ＰＣＢという）付着物の無害化処理方法。7. The method for detoxifying polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) deposits according to claim 1, wherein the metal refining / melting furnace is a converter.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066499A JPH07250915A (en) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | Nonpolluting treatment of poly-chlorinated biphenyl deposit |
| DE4439122A DE4439122A1 (en) | 1994-02-25 | 1994-11-02 | Rendering an object contg. PCB(s) safe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066499A JPH07250915A (en) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | Nonpolluting treatment of poly-chlorinated biphenyl deposit |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07250915A true JPH07250915A (en) | 1995-10-03 |
Family
ID=13317580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6066499A Pending JPH07250915A (en) | 1994-02-25 | 1994-03-11 | Nonpolluting treatment of poly-chlorinated biphenyl deposit |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07250915A (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914373A (en) * | 1972-06-02 | 1974-02-07 | ||
| JPH0221982A (en) * | 1988-07-07 | 1990-01-24 | Yamaguchi Kyoei Kogyo Kk | Treatment of waste |
| JPH02232073A (en) * | 1989-03-07 | 1990-09-14 | Nittetsu Kakoki Kk | Detoxicating treatment for polyclorinated biphenyl attaching transformer |
| JPH02241586A (en) * | 1989-03-16 | 1990-09-26 | Nittetsu Kakoki Kk | Harmless treatment of condenser impregnated with polybiphenyl chloride |
-
1994
- 1994-03-11 JP JP6066499A patent/JPH07250915A/en active Pending
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| JPH02241586A (en) * | 1989-03-16 | 1990-09-26 | Nittetsu Kakoki Kk | Harmless treatment of condenser impregnated with polybiphenyl chloride |
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