JPH07236706A - Detoxification process of polychlorobiphenyl(pcb) containing liquid - Google Patents
Detoxification process of polychlorobiphenyl(pcb) containing liquidInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、産業廃棄物である使用
済み、または、使用前のＰＣＢ含有液の無害化処理方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for detoxifying a used PCB-containing liquid which is an industrial waste and which has not been used yet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビイフェニール（ＰＣＢ）は、
ビイフェニールの塩化物の総称で塩素化物が２、３、
４、５、６の混合物である。ＰＣＢは物理的および化学
的に安定な液体であり、耐熱性および電気絶縁性に優れ
るため単独で、または、他の鉱物油等と混合し電気機器
の絶縁油、熱媒体、潤滑油、複写機のインキ原料など広
く工業用製品に使用されてきた。2. Description of the Related Art Polychlorinated Biphenyl (PCB) is
Chlorinated compound is a generic term for chloride of biphenyl, 2, 3
It is a mixture of 4, 5, and 6. PCB is a physically and chemically stable liquid, and has excellent heat resistance and electrical insulation, so it is used alone or in combination with other mineral oils, etc. as insulating oil for electric equipment, heat carrier, lubricating oil, and copying machines. It has been widely used in industrial products such as ink raw materials.
【０００３】しかし、これらのＰＣＢ含有液は人体に有
害であり、且つ、自然界での分解が困難な環境汚染物質
であることが判明して以来、その生産は中止され、他
方、使用済みのＰＣＢは回収され、または保管されてい
た製品は、その無害化処理が望まれている。ＰＣＢを無
害化する技術について、これまでに数多くの研究、開発
が行なわれているが、今日世界的に見ても工業的規模で
実際に実施されている技術は高温熱分解法である。However, since it has been found that these PCB-containing liquids are harmful to the human body and are environmental pollutants that are difficult to decompose in the natural world, their production has been stopped, while used PCBs have been discontinued. Products that have been collected or stored are desired to be detoxified. Although many researches and developments have been carried out so far on the technology for detoxifying PCB, the technology actually practiced on an industrial scale today is the high temperature pyrolysis method.
【０００４】液状ＰＣＢの無害化処理については、米国
環境保護庁は1200℃で２秒以上の滞留時間を保持し、且
つ、噴霧燃焼するよう指導している。D.S.Duvall,W.A.R
ubeyのらの論文（１９７７年）によればＰＣＢは640 ℃
で１秒間の曝露により熱分解がはじまり、800 ℃では１
秒間で99.9％の熱分解が行なわれるとしている。ここで
ＰＣＢとは炭素、水素および塩素からなり、分子式はＣ
12Ｈ(10-N)Ｃｌｎ（ｎは２〜６）で表される化合物であ
る。これらの物質の詳細な物理的化学的性質はすでに明
らかとなっており、また前述のように約800 ℃以上の高
温酸化性雰囲気においては約１秒以下においてほとんど
ほぼ完全に分解することが知られている。従って、1100
℃以上の高温においては例えば、0.3 秒以下で99.9999
（６−ナイン）まで分解することが知られている。Regarding the detoxification treatment of liquid PCBs, the US Environmental Protection Agency has instructed that the residence time at 1200 ° C. be kept for 2 seconds or more, and that the spray combustion be performed. DSDuvall, WAR
According to the article by ubey et al. (1977), the PCB is 640 ℃
Pyrolysis starts after exposure for 1 second at 800 ℃
It is said that 99.9% of the thermal decomposition will occur in a second. Here, PCB is composed of carbon, hydrogen and chlorine, and the molecular formula is C
It is a compound represented by 12 H (10-N) Cln (n is 2 to 6). The detailed physical and chemical properties of these substances have already been clarified, and as described above, it is known that they decompose almost completely in less than about 1 second in a high temperature oxidizing atmosphere of about 800 ° C or higher. ing. Therefore, 1100
At high temperatures above ℃, for example, 99.9999 in 0.3 seconds or less.
It is known to decompose to (6-nine).
【０００５】ここで、特開平2-232073号公報においては
ポリ塩化ビイフェニールの付着した変圧器の無害化処理
方法が提案されている。この方法においては、変圧器等
からＰＣＢを抜取り、ＰＣＢが付着した変圧器本体をそ
のままで、あるいは容器と内蔵物を分離した後、これら
を固体加熱炉に入れて1100℃未満の温度に加熱し、これ
ら固形物に付着しているＰＣＢを蒸発分離させ、更に着
火させて高温熱分解させて無害化する方法である。さら
には、有機塩素化合物系廃液の焼却処理装置を用いて、
液状のＰＣＢを高温で熱分解、処理する装置も開発され
ている（環境化学ｖｏｌ．１９，Ｎｏ．１２（１９９
０））。Here, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-232073 proposes a method for detoxifying a transformer having polychlorinated biphenyls attached thereto. In this method, the PCB is removed from the transformer, etc., and the transformer main body to which the PCB is attached is left as it is, or after separating the container and internal components, they are placed in a solid heating furnace and heated to a temperature of less than 1100 ° C. In this method, PCBs adhering to these solid substances are vaporized and separated, and further ignited to be decomposed at high temperature to render them harmless. Furthermore, using an incineration treatment device for organic chlorine compound waste liquid,
An apparatus for thermally decomposing and treating liquid PCB at high temperature has also been developed (environmental chemistry vol. 19, No. 12 (199).
0)).
【０００６】上記熱分解処理装置は、ＰＣＢの熱分解を
完全にするため噴霧ノズルを工夫し、燃焼温度を約1800
℃とし、分解炉出口で1450℃を保持するようにしてい
る。さらに、この炉において高温ガスの炉内滞留時間も
２秒以上とし、生成したＨＣｌは回収せずに、水に吸収
させ、吸収水を直接中和する方式を採用している。ま
た、廃ガスや排水中の未分解のＰＣＢおよび副生する可
能性のある有害物のダイオキシン（ＰＣＤＤS ）、ジベ
ンゾフラン（ＰＣＤＦS ）が問題となるが、万一これら
の成分が排出しても廃ガスと排水とをともに活性炭吸着
槽を通してこれらを吸着除去するようにしてある。[0006] In the above thermal decomposition treatment device, the spray nozzle is devised to complete the thermal decomposition of PCB, and the combustion temperature is set to about 1800.
The temperature is set to ℃, and the temperature at the outlet of the decomposition furnace is maintained at 1450 ℃. Further, in this furnace, the residence time of the high temperature gas in the furnace is set to 2 seconds or more, and the generated HCl is absorbed in water without being recovered, and the absorbed water is directly neutralized. In addition, undecomposed PCBs in waste gas and waste water and dioxins (PCDD S ) and dibenzofuran (PCDF S ), which are harmful substances that may be by-produced, pose a problem, but even if these components are discharged, Both the waste gas and the waste water are adsorbed and removed through an activated carbon adsorption tank.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法はい
ずれもＰＣＢを熱分解するための特殊な装置が必要であ
り、且つ、その装置の運転に高額の費用が必要である。
即ち、設備費とさらには運転費等も必要となり、その設
備費および運転費は無視することができない。そこで、
廃棄されたＰＣＢを容器に保存して放置しているのが現
状である。しかしながら、長期の保存の際には保存され
たＰＣＢがこれらの容器から漏洩し、公害の源になるこ
とがある。したがって、これらＰＣＢ含有液を経済的に
無害化する方法の開発が望まれている。However, each of the above methods requires a special device for pyrolyzing a PCB, and the operation of the device requires a high cost.
That is, the facility cost and the operating cost are required, and the facility cost and the operating cost cannot be ignored. Therefore,
The current situation is that the discarded PCB is stored in a container and left to stand. However, during long-term storage, the stored PCB may leak from these containers and become a source of pollution. Therefore, development of a method for economically rendering these PCB-containing liquids harmless is desired.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】発明者らは、かかる問題
について鋭意調査および研究した結果、既存の金属精錬
溶解炉を用いれば新たな設備投資を必要とせず、且つ、
金属の精錬、溶解をしながら特別な設備費を必要とせ
ず、且つそのための余分な運転費を必要とせずにＰＣＢ
を無害化することができるとの着想を得て、以下に示す
発明をするに至った。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive investigations and studies on such a problem, the inventors have found that the existing metal refining and melting furnace does not require new capital investment, and
PCB without smelting or melting metal, no special equipment cost, and no extra operating cost for that
Based on the idea that it can be rendered harmless, the inventors have made the following inventions.
【０００９】（１）請求項１の発明は、ポリ塩化ビイフ
ェニール（以下ＰＣＢという）含有液を1100℃以上の高
温において精錬中の金属精錬・溶解炉に添加し、該ＰＣ
Ｂを熱分解させ、無害化することを特徴とするＰＣＢ含
有液の無害化処理方法である。(1) According to the invention of claim 1, a liquid containing polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) is added to a metal refining / melting furnace during refining at a high temperature of 1100 ° C. or higher, and the PC is added.
A method for detoxifying a PCB-containing liquid, characterized in that B is thermally decomposed to render it harmless.
【００１０】（２）請求項２の発明は、前記ＰＣＢ含有
液を精錬中の前記金属精錬・溶解炉に噴霧状に吹き込む
ことを特徴とする請求項１記載の無害化処理方法であ
る。(2) The invention according to claim 2 is the detoxification treatment method according to claim 1, characterized in that the PCB-containing liquid is sprayed into the metal refining / melting furnace during refining.
【００１１】（３）請求項３の発明は、前記ＰＣＢ含有
液を、空気、または酸素富化した空気、または純酸素と
ともに精錬中の前記金属精錬・溶解炉に添加することを
特徴とする請求項１記載のＰＣＢ含有液の無害化処理方
法である。(3) The invention of claim 3 is characterized in that the PCB-containing liquid is added to the metal refining / melting furnace during refining together with air, oxygen-enriched air, or pure oxygen. The method for detoxifying a PCB-containing liquid according to Item 1.
【００１２】（４）請求項４の発明は、前記金属精錬・
溶解炉は転炉であることを特徴とする請求項１から３記
載のいずれかのＰＣＢ含有液の無害化処理方法である。(4) The invention of claim 4 is the metal refining /
4. The method for detoxifying PCB-containing liquid according to claim 1, wherein the melting furnace is a converter.
【００１３】ここで金属精錬・溶解炉としては、前述の
ようにＰＣＢを完全に分解するという点から少くとも１
１００℃以上において操業される金属精錬、溶解炉であ
り、且つ、炉内への酸素供給源があって、ＰＣＢを熱分
解するのに好都合な炉であることが必要である。かかる
精錬・溶解炉としては、例えば、製鉄所における転炉、
あるいは酸素を使用して精錬を行なう電気炉、あるいは
平炉、さらには銅精錬における転炉などにおいても実施
することができる。Here, the metal refining / melting furnace has at least 1 in terms of completely decomposing the PCB as described above.
It is necessary that the furnace is a metal refining and melting furnace operated at 100 ° C. or higher, and there is an oxygen supply source into the furnace, which is a convenient furnace for thermally decomposing PCB. As such refining / melting furnace, for example, a converter in a steel mill,
Alternatively, it can be carried out in an electric furnace for refining using oxygen, an open furnace, or a converter in copper refining.
【００１４】[0014]
【作用】ＰＣＢの熱分解反応は例えば、下記の式による
ものと推定されている。３塩化ビイフェニールの場合に
は、下記の反応式が想定され, また発熱量は下記のとお
りである。 Ｃ12Ｈ7 Ｃｌ3 ＋１３Ｏ2 ＝１２ＣＯ2 ＋３ＨＣｌ＋２
Ｈ2 Ｏ ΔＨ1=5540 kcal/kg Ｃ12Ｈ7 Ｃｌ3 ＋7 Ｏ2 ＝１２ＣＯ＋３ＨＣｌ＋２Ｈ2
Ｏ ΔＨ2=2382 kcal/kg 酸素分圧が十分高いときには第１の式により、酸素分圧
が低いときには第２の式により反応は進行する。なお、
４塩化ビイフェニール、さらには５塩化ビイフェニール
についても基本的に類似の化学式によって反応は進行す
る。即ち、上記反応に必要な酸素量および酸素分圧が必
要とされる。The thermal decomposition reaction of PCB is presumed to be due to the following formula, for example. In the case of biphenyl trichloride, the following reaction formula is assumed and the calorific value is as follows. C 12 H 7 Cl 3 + 13O 2 = 12CO 2 + 3HCl + 2
H 2 O ΔH 1 = 5540 kcal / kg C 12 H 7 Cl 3 +7 O 2 = 12CO + 3HCl + 2H 2
O ΔH 2 = 2382 kcal / kg The reaction proceeds according to the first equation when the oxygen partial pressure is sufficiently high, and according to the second equation when the oxygen partial pressure is low. In addition,
With respect to biphenyl phenyl chloride and further to biphenyl phenyl chloride, the reaction basically proceeds by a similar chemical formula. That is, the oxygen amount and oxygen partial pressure required for the above reaction are required.
【００１５】さらに上記反応は前述のように1100℃以上
においては１秒以内に反応することが知られている。従
って、金属精錬・溶解炉において係る反応を進行させる
ためには炉内の温度が少くとも1100℃以上であり、且
つ、上記反応を促進するに必要な酸素供給が必要とな
る。従って、上記反応を生じさせることができる金属精
錬、溶解炉としては転炉、あるいは電気炉または平炉に
おいてカット酸素を必要とする精錬または溶解において
上記反応が進行する。以下において転炉において上記反
応を促進できるかどうかについて検討する。Further, as mentioned above, it is known that the above reaction occurs within 1 second at 1100 ° C. or higher. Therefore, in order to proceed the reaction in the metal refining / melting furnace, the temperature in the furnace is at least 1100 ° C. or higher, and oxygen supply necessary for promoting the reaction is required. Therefore, the above-mentioned reaction proceeds in the metal refining or melting furnace capable of causing the above reaction, or in the converter, or in the refining or melting requiring the cut oxygen in the electric furnace or the open furnace. Below, it is examined whether or not the above reaction can be promoted in a converter.
【００１６】上記反応はいずれも少くとも１１００℃以
上の炉内温度を有する金属の精錬、溶解炉において進行
するものの、問題となる点は上記反応によって生じた温
度領域であるＨＣｌを含む廃ガスを冷却する際に、特に
前述のダイオキシンの発生温度領域である500 ℃〜100
℃間を急速冷却し、ダイオキシンの発生を防止すること
のできる廃ガス冷却設備を有する次の条件となる。以下
において、まず上吹転炉においてＰＣＢを添加した際ど
のような反応が生じ、且つ、排気ガスを無公害化できる
かを考察する。Although all of the above reactions proceed in a metal refining and melting furnace having a furnace temperature of at least 1100 ° C. or higher, the problem is that waste gas containing HCl, which is in the temperature range generated by the above reaction, is generated. When cooling, especially in the temperature range of dioxin generation of 500 ℃ ~ 100
The next condition is to have a waste gas cooling facility that can rapidly cool between 0 ° C and prevent the generation of dioxins. In the following, first, what kind of reaction occurs when PCB is added in the upper blowing converter and the exhaust gas can be made pollution-free is considered.
【００１７】転炉においては上方からランスにより純酸
素を吹き込み、、カーボンを含む鉄浴、即ち、銑鉄を精
錬し、脱炭反応生じせしめて鋼を製造する工程である。
転炉炉内のガス雰囲気はＣＯガス70％( その他、ＣＯ2
15％、Ｎ2 13 ％ )以上で、温度は1600℃以上あり、従
って、この炉内にＰＣＢを添加した際、瞬時に前述の反
応式に基づき反応が進行する。ＰＣＢ含有液は、例えば
サブランスにより転炉内に添加することができる。この
際、ＰＣＢの熱分解反応を促進するため、添加したＰＣ
Ｂの量に応じた酸素ガスを余分に添加することが望まし
い。既設の上吹転炉は図１に示したような廃ガス設備を
有している。ＰＣＢの熱分解を促進するためには、空気
等の酸素、含有ガスにより、噴霧状にして、金属精錬炉
に添加することは望ましい。In the converter, pure oxygen is blown from above by a lance to smelt an iron bath containing carbon, that is, pig iron, and a decarburization reaction is caused to produce steel.
The gas atmosphere in the converter furnace is 70% CO gas (others, CO 2
15%, N 2 13%) and the temperature is 1600 ° C. or higher. Therefore, when PCB is added to this furnace, the reaction instantly proceeds based on the above reaction formula. The PCB-containing liquid can be added into the converter by, for example, a sublance. At this time, in order to accelerate the thermal decomposition reaction of PCB, the added PC
It is desirable to add extra oxygen gas according to the amount of B. The existing top blowing converter has a waste gas facility as shown in FIG. In order to accelerate the thermal decomposition of PCB, it is desirable to add it to the metal refining furnace in the form of a spray with oxygen or a containing gas such as air.
【００１８】図１はいわゆるＬＤガス回収装置を備え設
備を示す図であるが、転炉の精錬反応によって生じたＣ
Ｏガスは上部フード、輻射部を通過し、さらに第１次集
塵機および第２次集塵機をとって、最終的にガスホール
ダーまたは煙突を通じて排出される。図に示したとお
り、転炉上部フードおよび輻射部は水冷された煙道で構
成され、廃ガス温度は転炉上部では約1450℃であり、且
つ第１次集塵機の直前の温度は1000℃である。通常この
第１次集塵機までに通過する廃ガスの滞留時間を計算す
ると約１秒間である。従って、前述の式によって転炉炉
内に添加されたＰＣＢは転炉炉内および上部フードと輻
射部を含む煙道で完全に分解する。FIG. 1 is a diagram showing the equipment provided with a so-called LD gas recovery device. C generated by the refining reaction of the converter is shown.
The O 2 gas passes through the upper hood and the radiating section, further passes through the primary dust collector and the secondary dust collector, and is finally discharged through the gas holder or the chimney. As shown in the figure, the converter upper hood and the radiant part consist of water-cooled flues, the waste gas temperature is about 1450 ° C at the upper part of the converter, and the temperature just before the primary dust collector is 1000 ° C. is there. Usually, the residence time of the waste gas passing through to the first dust collector is calculated to be about 1 second. Therefore, the PCB added to the converter furnace according to the above equation is completely decomposed in the converter furnace and in the flue including the upper hood and the radiation part.
【００１９】次に約1000℃の廃ガスは１次集塵機の部分
において冷却水を散布され、例えば温度75℃程度まで急
激に冷やされる。即ち、1000℃から約100 ℃まで一挙に
冷却されるため、ダイオキシンの生成を防止することが
できる。またこの際、廃ガス中の塩酸（ＨＣｌ）は大部
分が水中に溶解吸収される。さらには、第２次集塵機に
おいてさらに冷却水を散布され完全に発生したＨＣｌが
吸収される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収した廃水は最
終的に除塵機を介してシックナーに回収され、ここでこ
の塩酸を中和することにより無害化することができる。Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprayed with cooling water in the portion of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, since it is cooled from 1000 ° C. to about 100 ° C. at once, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, most of the hydrochloric acid (HCl) in the waste gas is dissolved and absorbed in water. Further, in the secondary dust collector, the cooling water is further sprinkled and the HCl completely generated is absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally recovered by a thickener via a dust remover, and can be rendered harmless by neutralizing this hydrochloric acid.
【００２０】以上のとおり、第１次集塵機および第２次
集塵機において発生した塩酸は完全に除去され、無害と
なったガスは回収される。このように既存のいわゆる転
炉は完全な廃ガス処理および除塵装置が設備されている
ためＰＣＢの熱分解に極めて適した設備となっている。
さらに、図１に示すように、既設廃ガス処理設備、廃水
処理設備に活性炭吸着設備等を設ければ、ダイオキシン
の排出を完全に防止できる。特に新たなる大規模な設備
を必要としない点で極めて有利である。しかも、転炉に
おける鋼の生産と並行してＰＣＢを処理できる点で何ら
余分の費用を必要としない点で経済性は極めて高い。As described above, the hydrochloric acid generated in the primary dust collector and the secondary dust collector is completely removed, and the harmless gas is recovered. As described above, the existing so-called converter is equipped with complete waste gas treatment and dust removal equipment, and thus is extremely suitable for thermal decomposition of PCB.
Further, as shown in FIG. 1, if an existing waste gas treatment facility or waste water treatment facility is provided with an activated carbon adsorption facility or the like, dioxin emission can be completely prevented. In particular, it is extremely advantageous in that new large-scale equipment is not required. Moreover, the economical efficiency is extremely high in that the PCB can be processed in parallel with the production of steel in the converter and no extra cost is required.
【００２１】[0021]
【実施例】以下の実施例は300 ｔｏｎ転炉において所定
の量のＰＣＢを炉内に添加する場合を想定し、実験室的
規模の転炉（容量５０ｋｇ）においてＰＣＢを炉内に添
加し、実験を行なった結果であるが、実験結果は300 ｔ
ｏｎ転炉に拡大して整理したものである。EXAMPLES In the following examples, assuming that a predetermined amount of PCB is added to the furnace in a 300 ton converter, PCB is added to the furnace in a laboratory scale converter (capacity: 50 kg). The result of the experiment is 300 t
It has been expanded and organized into a converter.
【００２２】表１に示す通り、300 ｔｏｎ転炉において
低炭素鋼を製造しながら表１に示すように１チャージ当
たり１〜６ｔｏｎのＰＣＢを添加したとした。表１にお
いて１チャージ当たりの精錬時間は約３０分であり、従
って、１時間当たりの添加量はその約２倍となる。この
場合における塩酸（ＨＣｌ）の発生量を表中に示してあ
る。さらにＰＣＢの熱分解による燃焼により一定の所定
の発熱があることが分かる。As shown in Table 1, while producing low carbon steel in a 300 ton converter, 1 to 6 ton of PCB was added per charge as shown in Table 1. In Table 1, the refining time per charge is about 30 minutes, so the amount added per hour is about twice that. The amount of hydrochloric acid (HCl) generated in this case is shown in the table. Further, it can be seen that there is a certain predetermined heat generation due to the combustion caused by the thermal decomposition of PCB.
【００２３】またこの際所謂ＬＤガス中のＨＣｌ濃度を
計算した結果を示すが0.24〜1.40％であり、また廃水中
の塩酸濃度は１％以下と極めて低い。この程度のＰＣＢ
添加は操業上何らの支障のないことが示された。なお、
ＰＣＢの熱分解によって発生するガス量は、ＬＤガス発
生量が35,000Ｎ／ｍ3 であるので、5.0 ％以下であり転
炉廃ガス量に対して極めて微々たるものである。また、
上記転炉において冷却水として使用される量は350 ton/
chであり、前述の通り、発生した塩酸（ＨＣｌ）の濃度
を１％以下にさせることができる。At this time, the result of calculating the so-called HCl concentration in the LD gas is shown, which is 0.24 to 1.40%, and the hydrochloric acid concentration in the waste water is extremely low at 1% or less. PCB of this degree
It was shown that the addition did not hinder the operation. In addition,
The amount of gas generated by the thermal decomposition of PCB is 5.0% or less because the amount of LD gas generated is 35,000 N / m 3, which is extremely small with respect to the amount of converter waste gas. Also,
The amount used as cooling water in the above converter is 350 ton /
As described above, the concentration of generated hydrochloric acid (HCl) can be reduced to 1% or less.
【００２４】このように上吹転炉において１チャージ当
たり最大６ｔｏｎ即ち、１時間当たり１２ｔｏｎのＰＣ
Ｂを添加しても全体の操業に何らの支障がないことがし
めされている。なお、上記実施例は前述のとおり小型実
験転炉の実施例であるが、実操業における可能性を示す
ため300 ｔｏｎ転炉の操業条件に拡大して説明した。し
かし、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
例えば、多量に酸素を使用する電気炉製鋼においても、
通常廃ガス処理設備が整っている場合には全く同様に本
発明は実施できるものである。Thus, in the upper blowing converter, a maximum of 6 tons per charge, that is, 12 tons of PC per hour
It is shown that the addition of B does not hinder the overall operation. Although the above-mentioned example is an example of a small-scale experimental converter as described above, in order to show the possibility of actual operation, it was expanded and explained to the operating conditions of a 300 ton converter. However, the present invention is not limited to this embodiment.
For example, in electric furnace steelmaking that uses a large amount of oxygen,
The present invention can be carried out in exactly the same manner when the waste gas treatment equipment is normally prepared.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】実施例 2 転炉における有機塩素化合物の分解の程度とダイオキシ
ン発生の有無を確認するため、有機塩素化合物として市
販の切削油( 塩素分7 〜8 ％）を３００ｔｏｎ転炉にお
いてサブランスを介して添加する実験を行なった。この
切削油はJIS K2241に規定する不水溶性切削油である。
表２に添加量を示したが、添加量の各水準毎に２チャー
ジの実験を行なった。実験結果を同表に示すが、廃ガ
ス、転炉ダスト、回収された冷却水中にはいかなる有機
化合物もダイオキシンも認められなかった。また、通常
の操業に比べて余分に添加できたスクラップ量から計算
すると、添加した有機塩素化合物の分解に伴って発生し
た熱量の４０％が溶鋼に伝達されていた。Example 2 In order to confirm the degree of decomposition of the organic chlorine compound in the converter and the presence or absence of dioxin generation, a commercially available cutting oil (chlorine content 7 to 8%) was used as the organic chlorine compound in a 300 ton converter through a sublance. Experiments were performed. This cutting oil is a water-insoluble cutting oil specified in JIS K2241.
The addition amount is shown in Table 2, and an experiment of two charges was performed for each level of the addition amount. The experimental results are shown in the same table, but no organic compounds or dioxins were found in the waste gas, converter dust, or the recovered cooling water. Further, when calculated from the amount of scrap that was added in excess of that in normal operation, 40% of the amount of heat generated due to the decomposition of the added organic chlorine compound was transferred to the molten steel.
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】[0028]
【発明の効果】既設の金属精錬・溶解炉、例えば転炉設
備を用いてその精錬中にＰＣＢを添加し、精錬と同時に
熱分解を行なうことにより、一方では従来の製鋼作業を
しながら、且つ、余分な費用を発生することなく、分解
しがたく、且つ公害を発生する可能性があるＰＣＢを比
較的容易に燃焼分解することができ、その点で環境対策
として社会的貢献の著しく大きい発明である。EFFECTS OF THE INVENTION By using an existing metal refining / melting furnace, for example, converter equipment, PCB is added during refining and pyrolysis is performed at the same time as refining, on the other hand, while performing conventional steelmaking work, and In addition, it is possible to relatively easily burn and decompose a PCB that is hard to decompose and may cause pollution without incurring extra cost, and in that respect, an invention that significantly contributes to society as an environmental measure. Is.
【図１】転炉に付属した廃棄ガス処理設備を示す図であ
る。FIG. 1 is a diagram showing a waste gas treatment facility attached to a converter.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年５月２０日[Submission date] May 20, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００４】液状ＰＣＢの無害化処理については、米国
環境保護庁は１２００℃で２秒以上の滞留時間を保持
し、且つ、噴霧燃焼するよう指導している。Ｄ．Ｓ．Ｄ
ｕｖａｌｌ，Ｗ．Ａ．Ｒｕｂｅｙらの論文（１９７７
年）によればＰＣＢは６４０℃で１秒間の曝露により熱
分解がはじまり、８００℃では１秒間で９９．９％の熱
分解が行なわれるとしている。ここでＰＣＢとは炭素、
水素および塩素からなり、分子式はＣ１２Ｈ
（１０−Ｎ）Ｃｌｎ（ｎは２〜６）で表される化合物で
ある。これらの物質の詳細な物理的化学的性質はすでに
明らかとなっており、また前述のように約８００℃以上
の高温酸化性雰囲気においては約１秒以下においてほと
んどほぼ完全に分解することが知られている。従って、
１１００℃以上の高温においては例えば、０．３秒以下
で９９．９９９９（６−ナイン）まで分解することが知
られている。Regarding the detoxification treatment of liquid PCBs, the US Environmental Protection Agency has instructed that the residence time is kept at 1200 ° C. for 2 seconds or more, and that it is sprayed and burned. D. S. D
uval, W.A. A. Rubay et al. (1977)
According to the year), PCBs start to undergo thermal decomposition by exposure at 640 ° C for 1 second, and at 800 ° C, 99.9% of thermal decomposition occurs in 1 second. Here, PCB is carbon,
Consisting of hydrogen and chlorine, the molecular formula is C 12 H
It is a compound represented by (10-N) Cln (n is 2 to 6). The detailed physical and chemical properties of these substances have already been clarified, and as described above, they are known to almost completely decompose in about 1 second or less in a high temperature oxidizing atmosphere of about 800 ° C or higher. ing. Therefore,
It is known that at a high temperature of 1100 ° C. or higher, for example, it decomposes to 99.9999 (6-nine) in 0.3 seconds or less.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Name of item to be corrected] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１５】さらに上記反応は前述のように１１００℃
以上においては１秒以内に反応することが知られてい
る。従って、金属精錬・溶解炉において係る反応を進行
させるためには炉内の温度が少くとも１１００℃以上で
あり、且つ、上記反応を促進するに必要な酸素供給が必
要となる。従って、上記反応を生じさせることができる
金属精錬、溶解炉としては転炉、あるいは電気炉または
平炉において酸素を必要とする精錬または溶解において
上記反応が進行する。以下において転炉において上記反
応を促進できるかどうかについて検討する。Further, the above reaction is conducted at 1100 ° C. as described above.
In the above, it is known to react within 1 second. Therefore, in order to proceed the reaction in the metal refining / melting furnace, the temperature in the furnace is at least 1100 ° C. or higher, and oxygen supply necessary for promoting the reaction is required. Therefore, the above-mentioned reaction proceeds in the metal refining or melting furnace capable of causing the above reaction, or in the converter, or in the refining or melting requiring oxygen in the electric furnace or the open furnace. Below, it is examined whether or not the above reaction can be promoted in a converter.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１７】転炉においては上方からランスにより純酸
素を吹き込み、、カーボンを含む鉄浴、即ち、銑鉄を精
錬し、脱炭反応を生じせしめて鋼を製造する工程であ
る。転炉炉内のガス雰囲気はＣＯガス７０％（その他、
ＣＯ２１５％、Ｎ２１３％）以上で、温度は１６００℃
以上あり、従って、この炉内にＰＣＢを添加した際、瞬
時に前述の反応式に基づき反応が進行する。ＰＣＢ含有
液は、例えばサブランスにより転炉内に添加することが
できる。この際、ＰＣＢの熱分解反応を促進するため、
添加したＰＣＢの量に応じた酸素ガスを余分に添加する
ことが望ましい。既設の上吹転炉は図１に示したような
廃ガス設備を有している。ＰＣＢの熱分解を促進するた
めには、空気等の酸素、含有ガスにより、噴霧状にし
て、金属精錬炉に添加することは望ましい。In the converter, pure oxygen is blown from above by a lance to refine an iron bath containing carbon, that is, pig iron, to cause a decarburization reaction to produce steel. The gas atmosphere in the converter furnace is 70% CO gas (others,
CO 2 15%, N 2 13%) or higher, temperature is 1600 ° C.
As described above, therefore, when PCB is added to this furnace, the reaction instantly proceeds based on the above reaction formula. The PCB-containing liquid can be added into the converter by, for example, a sublance. At this time, in order to accelerate the thermal decomposition reaction of PCB,
It is desirable to add extra oxygen gas according to the amount of PCB added. The existing top blowing converter has a waste gas facility as shown in FIG. In order to accelerate the thermal decomposition of PCB, it is desirable to add it to the metal refining furnace in the form of a spray with oxygen or a containing gas such as air.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】図１はいわゆるＬＤガス回収装置を備え設
備を示す図であるが、転炉の精錬反応によって生じたＣ
Ｏガスは上部フード、輻射部を通過し、さらに第１次集
塵機および第２次集塵機をとおって、最終的にガスホー
ルダーまたは煙突を通じて排出される。図に示したとお
り、転炉上部フードおよび輻射部は水冷された煙道で構
成され、廃ガス温度は転炉上部では約１４５０℃であ
り、且つ第１次集塵機の直前の温度は１０００℃であ
る。通常この第１次集塵機までに通過する廃ガスの滞留
時間を計算すると約１秒間である。従って、前述の式に
よって転炉炉内に添加されたＰＣＢは転炉炉内および上
部フードと輻射部を含む煙道で完全に分解する。FIG. 1 is a diagram showing the equipment provided with a so-called LD gas recovery device. C generated by the refining reaction of the converter is shown.
O gases upper hood, through the radiant section, further with our What primary dust collector and secondary dust collector, and is finally discharged through a gas holder or chimney. As shown in the figure, the converter upper hood and the radiant part consist of water-cooled flues, the waste gas temperature is about 1450 ° C at the converter upper part, and the temperature just before the primary dust collector is 1000 ° C. is there. Usually, the residence time of the waste gas passing through to the first dust collector is calculated to be about 1 second. Therefore, the PCB added to the converter furnace according to the above equation is completely decomposed in the converter furnace and in the flue including the upper hood and the radiation part.
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】次に約１０００℃の廃ガスは１次集塵機の
部分において冷却水を散布され、例えば温度７５℃程度
まで急激に冷やされる。即ち、１０００℃から約１００
℃まで一挙に冷却されるため、ダイオキシンの生成を防
止することができる。またこの際、廃ガス中の塩酸（Ｈ
Ｃｌ）は大部分が水中に溶解吸収される。さらには、第
２次集塵機においてさらに冷却水を散布され発生したＨ
Ｃｌは完全に吸収される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収
した廃水は最終的に除塵機を介してシックナーに回収さ
れ、ここでこの塩酸を中和することにより無害化するこ
とができる。Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprayed with cooling water in the part of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, from 1000 ° C to about 100
Since it is cooled all the way to ℃, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, hydrochloric acid (H
Most of Cl) is dissolved and absorbed in water. Furthermore, H generated by the cooling water sprayed in the secondary dust collector
Cl is completely absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally recovered by a thickener via a dust remover, and can be rendered harmless by neutralizing this hydrochloric acid.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２１】[0021]
【実施例】実施例 １ 以下の実施例は３００ ｔｏｎ転炉において所定の量の
ＰＣＢを炉内に添加する場合を想定し、実験室的規模の
転炉（容量５０ｋｇ）において市販のＪＩＳＫ２２４１
に規定する不水溶性切削油を炉内に添加し、実験を行な
った結果であるが、実験結果は３００ ｔｏｎ転炉に拡
大して整理したものである。EXAMPLES Example 1 The following examples assume the case where a predetermined amount of PCB is added to a 300 ton converter and a commercially available JISK2241 is used in a laboratory scale converter (capacity: 50 kg).
The results of experiments were conducted by adding the water-insoluble cutting oil specified in 1. to the furnace. The experimental results were expanded to 300 ton converter and arranged.
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２３[Name of item to be corrected] 0023
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２３】またこの際所謂ＬＤガス中のＨＣｌ濃度を
計算した結果を示すが０．２４〜１．４０％であり、ま
た廃水中の塩酸濃度は１％以下と極めて低い。この程度
のＰＣＢ添加は操業上何らの支障のないことが示され
た。なお、ＰＣＢの熱分解によって発生するガス量は、
ＬＤガス発生量が３５，０００Ｎｍ３／ｃｈであるの
で、５．０％以下であり転炉廃ガス量に対して極めて微
々たるものである。また、上記転炉において冷却水とし
て使用される量は３５０ ｔｏｎ／ｃｈであり、前述の
通り、発生した塩酸（ＨＣｌ）の濃度を１％以下にさせ
ることができる。 ─────────────────────────────────────────────────────
At this time, the result of calculating the so-called HCl concentration in the LD gas is shown, which is 0.24 to 1.40%, and the hydrochloric acid concentration in the waste water is extremely low at 1% or less. It was shown that PCB addition to this extent does not hinder the operation. The amount of gas generated by the thermal decomposition of PCB is
Since the LD gas generation amount is 35,000 Nm 3 / ch, it is 5.0% or less, which is extremely small with respect to the converter waste gas amount. The amount of cooling water used in the converter is 350 ton / ch, and as described above, the concentration of generated hydrochloric acid (HCl) can be reduced to 1% or less. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年６月１日[Submission date] June 1, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１３[Correction target item name] 0013
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１３】ここで金属精錬・溶解炉としては、前述の
ようにＰＣＢを完全に分解するという点から少くとも１
１００℃以上において操業される金属精錬、溶解炉であ
り、且つ、炉内への酸素供給源があって、ＰＣＢを熱分
解するのに好都合な炉であることが必要である。かかる
精錬・溶解炉としては、例えば、製鉄所における転炉、
あるいは酸素を使用して精錬を行なう電気炉（アーク式
電気炉、高周波電気炉、その他電気を用いる精錬・溶解
炉を含む）、あるいは平炉、さらには銅精錬における転
炉などにおいても実施することができる。 ─────────────────────────────────────────────────────
Here, the metal refining / melting furnace has at least 1 in terms of completely decomposing the PCB as described above.
It is necessary that the furnace is a metal refining and melting furnace operated at 100 ° C. or higher, and there is an oxygen supply source into the furnace, which is a convenient furnace for thermally decomposing PCB. As such refining / melting furnace, for example, a converter in a steel mill,
Or an electric furnace (arc type) that uses oxygen for refining
Electric furnace, high frequency electric furnace, and other refining and melting using electricity
(Including a furnace ) , or an open furnace, or a converter in copper refining. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１０月２０日[Submission date] October 20, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Name of item to be corrected] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビイフェニール（ＰＣＢ）は、
ビイフェニールの塩化物の総称で、一分子中の塩素数が
２、３、４、５または６個の塩化物の混合物である。Ｐ
ＣＢ物理的おび化学的に安定な液体であり、耐熱性およ
び電気絶縁性に優れるため単独で、または、他の鉱物油
等と混合し電気機器の絶縁油、熱媒体、潤滑油、複写機
のインキ原料など広く工業用製品に使用されてきた。2. Description of the Related Art Polychlorinated Biphenyl (PCB) is
It is a generic term for chlorides of biphenyl, and is a mixture of chlorides having 2, 3, 4, 5 or 6 chlorine atoms in one molecule . P
CB It is a physically and chemically stable liquid, and is excellent in heat resistance and electric insulation. It is used alone or mixed with other mineral oils, etc. to make insulating oil for electric equipment, heat carrier, lubricating oil, copier It has been widely used in industrial products such as ink raw materials.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００４】液状ＰＣＢの無害化処理については、米国
環境保護庁は１２００℃で２秒以上の滞留時間を保持
し、且つ、噴霧燃焼するよう指導している。Ｄ．Ｓ．Ｄ
ｕｖａｌｌ，Ｗ．Ａ．Ｒｕｂｅｙらの論文（米国環境庁
報告、１９７７年）によればＰＣＢは６４０℃で１秒間
の曝露により熱分解がはじまり、８００℃では１秒間で
９９．９％の熱分解が行なわれるとしている。ここでＰ
ＣＢとは炭素、水素および塩素からなり、分子式はＣ
１２Ｈ（１０−Ｎ）Ｃｌｎ（ｎは２〜６）で表される化
合物である。これらの物質の詳細な物理的化学的性質は
すでに明らかとなっており、また前述のように約８００
℃以上の高温酸化性雰囲気においては約１秒以下におい
てほとんどほぼ完全に分解することが知られている。従
って、１１００℃以上の高温においては例えば、０．３
秒以下で９９．９９９９（６−ナイン）まで分解するこ
とが知られている。Regarding the detoxification treatment of liquid PCBs, the US Environmental Protection Agency has instructed that the residence time is kept at 1200 ° C. for 2 seconds or more, and that it is sprayed and burned. D. S. D
uval, W.A. A. Rubay et al. ( US Environmental Agency)
According to the report, 1977), PCB starts thermal decomposition by exposure at 640 ° C for 1 second, and at 800 ° C, 99.9% of thermal decomposition occurs in 1 second. Where P
CB is composed of carbon, hydrogen and chlorine, and its molecular formula is C
It is a compound represented by 12 H (10-N) Cln (n is 2 to 6). The detailed physical and chemical properties of these substances have already been clarified, and as mentioned above, about 800
It is known that, in a high temperature oxidizing atmosphere of ℃ or more, it decomposes almost completely in about 1 second or less. Therefore, at a high temperature of 1100 ° C. or higher, for example, 0.3
It is known to decompose to 99.9999 (6-nine) in seconds or less.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１０】（２）請求項２の発明は、前記ＰＣＢ含有
液を精錬・溶解中の前記金属精錬・溶解炉に噴霧状に吹
き込むことを特徴とする請求項１記載の無害化処理方法
である。[0010] (2) according to claim 2 invention is a detoxification process of claim 1, wherein the blowing nebulized in the metal refining-melting furnace in the refining and dissolution of the PCB-containing liquid .
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Name of item to be corrected] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１５】さらに上記反応は前述のように１１００℃
以上においては１秒以内に反応することが知られてい
る。従って、金属精錬・溶解炉において係る反応を進行
させるためには炉内の温度が少くとも１１００℃以上で
あり、且つ、上記反応を促進するに必要な酸素供給が必
要となる。従って、上記反応を生じさせることができる
金属精錬、溶解炉としては転炉、あるいは電気炉または
平炉において酸素を利用する精錬または溶解において上
記反応が進行する。以下において転炉において上記反応
を促進できるかどうかについて検討する。Further, the above reaction is conducted at 1100 ° C. as described above.
In the above, it is known to react within 1 second. Therefore, in order to proceed the reaction in the metal refining / melting furnace, the temperature in the furnace is at least 1100 ° C. or higher, and oxygen supply necessary for promoting the reaction is required. Therefore, the above reaction proceeds in the metal refining and melting furnaces capable of causing the above reaction, or in the converter, or in the refining or melting using oxygen in the electric furnace or the open furnace. Below, it is examined whether or not the above reaction can be promoted in a converter.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１６[Correction target item name] 0016
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１６】上記反応はいずれも少くとも１１００℃以
上の炉内温度を有する金属の精錬、溶解炉において進行
するものの、問題となる点は上記反応によって生じた温
度領域であるＨＣ１を含む廃ガスを冷却する際に、特に
前述のダイオキシンの発生温度領域である５００℃〜１
００℃間を急速冷却し、ダイオキシンの発生を防止する
ことのできる廃ガス冷却設備を有することが次の条件と
なる。以下において、まず上吹転炉においてＰＣＢを添
加した際どのような反応が生じ、且つ、排気ガスを無公
害化できるかを考察する。Although all of the above reactions proceed in a metal refining and melting furnace having a furnace temperature of at least 1100 ° C. or higher, the problem is that waste gas containing HC1 in the temperature range generated by the above reaction is generated. When cooling, it is 500 ° C. to 1 which is the above-mentioned dioxin generation temperature range.
The following condition is to have a waste gas cooling facility capable of rapidly cooling between 00 ° C and preventing the generation of dioxin. In the following, first, what kind of reaction occurs when PCB is added in the upper blowing converter and the exhaust gas can be made pollution-free is considered.
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１７】転炉においては上方からランスにより純酸
素を吹き込み、、カーボンを含む鉄浴、即ち、銑鉄を精
錬し、脱炭反応を生じせしめて鋼を製造する工程であ
る。転炉炉内のガス雰囲気はＣＯガス７０ｖｏｌ％（そ
の他、ＣＯ２１５ｖｏｌ％、Ｎ２１３ｖｏｌ％）以上
で、温度は１６００℃以上あり、従って、この炉内にＰ
ＣＢを添加した際、瞬時に前述の反応式に基づき反応が
進行する。ＰＣＢ含有液は、例えばサブランスにより転
炉内に添加することができる。この際、ＰＣＢの熱分解
反応を促進するため、添加したＰＣＢの量に応じた酸素
ガスを余分に添加することが望ましい。既設の上吹転炉
は図１に示したような廃ガス設備を有している。ＰＣＢ
の熱分解を促進するためには、空気等の酸素、含有ガス
により、噴霧状にして、金属精錬炉に添加することは望
ましい。In the converter, pure oxygen is blown from the upper side by a lance to refine an iron bath containing carbon, that is, pig iron, to cause a decarburization reaction to produce steel. The gas atmosphere in the converter furnace is at least 70 vol % CO gas (other than CO 2 15 vol %, N 2 13 vol %), and the temperature is at least 1600 ° C.
When CB is added, the reaction instantly proceeds based on the above reaction formula. The PCB-containing liquid can be added into the converter by, for example, a sublance. At this time, in order to accelerate the thermal decomposition reaction of PCB, it is desirable to add an extra oxygen gas according to the amount of PCB added. The existing top blowing converter has a waste gas facility as shown in FIG. PCB
In order to accelerate the thermal decomposition of (1), it is desirable to add it to the metal refining furnace in the form of a spray with oxygen or a containing gas such as air.
【手続補正８】[Procedure Amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】図１はいわゆるＬＤガス回収装置を備えた
設備を示す図であるが、転炉の精錬応によって生じたＣ
Ｏガスは上部フード、輻射部を通過し、さらに第１次集
塵機および第２次集塵機をとおって、最終的にガスホー
ルダーまたは煙突を通じて排される。図に示したとお
り、転炉上部フードおよび輻射部は水冷された煙道で構
成され、廃ガス温度は転炉上部では約１４５０℃であ
り、且つ第１次集塵機の直前の温度は１０００℃であ
る。通常この第１次集塵機までに通過する廃ガスの滞留
時間を計算すると約１秒間である。従って、前述の式に
よって転炉炉内に添加されたＰＣＢは転炉炉内および上
部フードと輻射部を含む煙道で完全に分解する。FIG. 1 is a view showing equipment equipped with a so-called LD gas recovery device. C generated by refining reaction of a converter is shown in FIG.
The O 2 gas passes through the upper hood and the radiant section, further passes through the primary dust collector and the secondary dust collector, and is finally discharged through the gas holder or the chimney. As shown in the figure, the converter upper hood and the radiant part consist of water-cooled flues, the waste gas temperature is about 1450 ° C at the converter upper part, and the temperature just before the primary dust collector is 1000 ° C. is there. Usually, the residence time of the waste gas passing through to the first dust collector is calculated to be about 1 second. Therefore, the PCB added to the converter furnace according to the above equation is completely decomposed in the converter furnace and in the flue including the upper hood and the radiation part.
【手続補正９】[Procedure Amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】次に約１０００℃の廃ガスは１次集塵機の
部分において冷却水を散布され、例えば温度７５℃程度
まで急激に冷やされる。即ち、１０００℃から約１００
℃まで一挙に冷却されるため、ダイオキシンの生成を防
止することができる。またこの際、廃ガス中の塩酸（Ｈ
Ｃｌ）は大部分が水中に溶解吸収される。さらには、第
２次集塵機においてさらに冷却水を散布され発生したＨ
Ｃｌは完全に吸収される。塩酸（ＨＣｌ）を完全に吸収
した廃水は最終的に除塵機を介してシックナーに回収さ
れ、ここでこの塩酸を図１に示すような中和槽により中
和することにより無害化することができる。Next, the waste gas at about 1000 ° C. is sprayed with cooling water in the part of the primary dust collector, and is rapidly cooled to, for example, a temperature of about 75 ° C. That is, from 1000 ° C to about 100
Since it is cooled all the way to ℃, it is possible to prevent the generation of dioxin. At this time, hydrochloric acid (H
Most of Cl) is dissolved and absorbed in water. Furthermore, H generated by the cooling water sprayed in the secondary dust collector
Cl is completely absorbed. The wastewater that has completely absorbed hydrochloric acid (HCl) is finally recovered by a thickener through a dust remover, and can be rendered harmless by neutralizing this hydrochloric acid in a neutralization tank as shown in FIG. .
【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２１】[0021]
【実施例】 実施例 １ 以下の実施例は３００ ｔｏｎ転炉において所定の量の
ＰＣＢを炉内に添加する場合を想定し、実験室的規模の
転炉（容量５０ｋｇ）においてＰＣＢを炉内に添加し、
実験を行なった結果であるが、実験結果は３００ ｔｏ
ｎ転炉に拡大して整理したものである。EXAMPLE 1 The following examples 300 in ton converter assuming the case of adding a predetermined quantity of PCB in the furnace, the furnace of the PCB in a laboratory scale converter of (capacity 50 kg) Add
The result of the experiment was 300 tons.
It has been expanded and organized into n converters.
【手続補正１１】[Procedure Amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２３[Name of item to be corrected] 0023
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２３】またこの際所謂ＬＤガス中のＨＣｌ濃度を
計算した結果を示すが０．２４〜１．４０％であり、ま
た廃水中の塩酸濃度は１％以下と極めて低い。この程度
のＰＣＢ添加は操業上何らの支障のないことが示され
た。なお、ＰＣＢの熱分解によって発生するガス量は、
ＬＤガス発生量が３５，０００Ｎｍ３／ｃｈであるの
で、５．０％以下であり転炉廃ガス量に対して極めて微
々たるものである。また、上記転炉において冷却水とし
て使用される量は３９０ｔｏｎ／ｃｈであり、前述の通
り、発生した塩酸（ＨＣｌ）の濃度を１％以下にさせる
ことができる。At this time, the result of calculating the so-called HCl concentration in the LD gas is shown, which is 0.24 to 1.40%, and the hydrochloric acid concentration in the waste water is extremely low at 1% or less. It was shown that PCB addition to this extent does not hinder the operation. The amount of gas generated by the thermal decomposition of PCB is
Since the LD gas generation amount is 35,000 Nm 3 / ch, it is 5.0% or less, which is extremely small with respect to the converter waste gas amount. The amount of cooling water used in the converter is 390 ton / ch, and as described above, the concentration of generated hydrochloric acid (HCl) can be reduced to 1% or less.
Claims (4)
いう）含有液を1100℃以上の高温において精錬中の金属
精錬・溶解炉に添加し、該ＰＣＢを熱分解させ、無害化
することを特徴とするＰＣＢ含有液の無害化処理方法。1. A PCB characterized by adding a polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB) -containing liquid to a metal refining / melting furnace during refining at a high temperature of 1100 ° C. or higher to thermally decompose the PCB to render it harmless. Method for detoxifying contained liquid.
錬・溶解炉に噴霧状に吹き込むことを特徴とする請求項
１記載の無害化処理方法。2. The detoxification treatment method according to claim 1, wherein the PCB-containing liquid is sprayed into the metal refining / melting furnace during refining.
富化した空気、または純酸素とともに精錬中の前記金属
精錬・溶解炉に添加することを特徴とする請求項１記載
のＰＣＢ含有液の無害化処理方法。3. The PCB-containing liquid according to claim 1, wherein the PCB-containing liquid is added to the metal refining / melting furnace during refining together with air, oxygen-enriched air, or pure oxygen. Detoxification treatment method.
を特徴とする請求項１から３記載のいずれかのＰＣＢ含
有液の無害化処理方法。4. The method for detoxifying a PCB-containing liquid according to claim 1, wherein the metal refining / melting furnace is a converter.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100294A JPH07236706A (en) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Detoxification process of polychlorobiphenyl(pcb) containing liquid |
| DE4439122A DE4439122A1 (en) | 1994-02-25 | 1994-11-02 | Rendering an object contg. PCB(s) safe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100294A JPH07236706A (en) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Detoxification process of polychlorobiphenyl(pcb) containing liquid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07236706A true JPH07236706A (en) | 1995-09-12 |
Family
ID=12874575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5100294A Pending JPH07236706A (en) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Detoxification process of polychlorobiphenyl(pcb) containing liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07236706A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6619217B2 (en) | 2000-11-13 | 2003-09-16 | Kanji Kokubu | Decomposition processing apparatus for PCB |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914373A (en) * | 1972-06-02 | 1974-02-07 | ||
| JPH0221982A (en) * | 1988-07-07 | 1990-01-24 | Yamaguchi Kyoei Kogyo Kk | Treatment of waste |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP5100294A patent/JPH07236706A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6619217B2 (en) | 2000-11-13 | 2003-09-16 | Kanji Kokubu | Decomposition processing apparatus for PCB |
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