JP3277826B2 - Detoxification of industrial waste containing organic chlorine compounds - Google Patents
Detoxification of industrial waste containing organic chlorine compoundsInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、PCB等の有機塩
素化合物を含む産業廃棄物、例えばトランス、コンデン
サの無害化処理方法に係り、特にダイオキシン、ジベン
ゾフラン等(以下DXNという)の発生しない処理方法
を目的とする。ここで有機塩素化合物とは、ポリ塩化ビ
イフェニール(以下PCBという)、クロロベンゼン、
その他の各種の天然及び合成した有機塩素化合物を言
う。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for detoxifying industrial waste containing organic chlorine compounds such as PCBs, for example, transformers and capacitors, and more particularly to a method for generating no dioxin, dibenzofuran or the like (hereinafter referred to as DXN). With the goal. Here, the organic chlorine compound includes polychlorinated biphenyl (hereinafter referred to as PCB), chlorobenzene,
Other various natural and synthetic organic chlorine compounds.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来わが国において電柱等に取り付けて
ある配電用のトランスには絶縁油としてPCBまたはP
CBを含む絶縁油が使用されていたが、1976年以来
PCBの使用が禁止された。そこで、それまで使用され
ていたトランスが撤去されそのまま保管されているか、
又は一部のトランスはそのまま使用されているのが現状
である。2. Description of the Related Art Conventionally, power distribution transformers mounted on telephone poles and the like in Japan use PCB or P as insulating oil.
Insulating oil containing CB was used, but the use of PCB was banned since 1976. Therefore, whether the transformer used up to that point is removed and stored as it is,
Or at present, some transformers are used as they are.
【0003】ここで、PCBとは、ベンゼン環が2個結
合したビフェニ−ルの塩化物の総称で、塩素元素が2、
3、4、5又は6個結合した化合物の混合物である。P
CBは物理的及び化学的に安定であり、耐熱性と電気絶
縁性に優れているため、単独で、または、他の有機塩素
化合物と混合し、電気機器の絶縁油、又は熱媒体等とし
て広く使用されてきた。[0003] Here, PCB is a generic term for biphenyl chloride having two benzene rings bonded to each other.
It is a mixture of 3, 4, 5 or 6 linked compounds. P
CB is physically and chemically stable, and has excellent heat resistance and electrical insulation properties, so it can be used alone or mixed with other organic chlorine compounds as an insulating oil for electrical equipment or as a heat carrier. Have been used.
【0004】しかし、上記保管されているトランスの量
は不確定ではあるが、一説には100万トンにも達する
と言う報告もある。これらのトランスはいまだ最終的な
廃棄処理がされず単に保管されているに過ぎず、大きな
社会的問題となっている。また、上記トランスの一部は
PCBを少量ながら含有しているとの報告もあり、これ
らもいずれは最終的に無害化する処理が望まれている。[0004] However, although the amount of the stored transformer is uncertain, one theory states that it may reach one million tons. These transformers are not kept in final disposal but are merely stored, which is a major social problem. In addition, it has been reported that a part of the transformer contains a small amount of PCB, and it is desired that any of these transformers is finally treated to be harmless.
【0005】しかし、上記PCBを含有するトランス絶
縁油を従来の酸化燃焼法により分解しようとすると、P
CB及び絶縁油は有機塩素化合物であり、この有機塩素
化合物の燃焼に際してダイオキシン類(以下DXNとい
う)が発生し、国民の健康上大きな問題を投げかけてい
る。このDXNは、有機塩素化合物が酸素の存在の下に
数百度の高温で燃焼されるとき発生する発ガン性のある
有害物質である。However, when trying to decompose the above-mentioned transformer insulating oil containing PCB by the conventional oxidative combustion method, P
CB and insulating oil are organic chlorine compounds, and dioxins (hereinafter referred to as DXN) are generated during combustion of the organic chlorine compounds, which poses a serious problem for the health of the people. This DXN is a carcinogenic harmful substance generated when organochlorine compounds are burned at high temperatures of several hundred degrees in the presence of oxygen.
【0006】このようなDXNのわが国における発生は
国民の衛生健康の面から大きな問題となっている。上記
DXNの最大の発生源である焼却炉等に関しては、例え
ば諸外国は規制を強めている。これに対し、日本におい
ては、新設のごみ焼却炉についてだけ、排ガス1m3 当
たりDXNを0.5ngNm3 以下に抑えるガイドライ
ンが与えられている。[0006] The occurrence of such DXN in Japan is a major problem from the viewpoint of public health and health. Regarding incinerators and the like, which are the largest sources of DXN, for example, foreign countries are tightening regulations. On the other hand, in Japan, guidelines are provided for controlling DXN to 0.5 ngNm 3 or less per 1 m 3 of exhaust gas only for newly built incinerators.
【0007】現在、有機塩素化合物を含む産業廃棄物に
ついては、DXNを含む有害なガスが発生するため埋め
立て処分が主な処理方法となっている。しかし、これら
の処分場の確保は年々厳しくなっており、焼却処分によ
る廃棄物の無害化が望まれている。従って、焼却時の排
ガスにDXNを含まない処理方法が期待されている。At present, landfill disposal is the main disposal method for industrial waste containing organic chlorine compounds because harmful gases including DXN are generated. However, securing these disposal sites is becoming stricter year by year, and it is desired to make the waste harmless by incineration. Therefore, a treatment method that does not include DXN in exhaust gas at the time of incineration is expected.
【0008】ここでダイオキシン類、即ちDXNとは、
ポリ塩化ジベンゾパラジオキシン(PCDDs)の略称
で、塩素の置換数、位置の差により75類もの同族体や
異性体がある。また、これとともに環境を汚染している
ものとしてポリ塩化ジベンゾフラン(PCDFs)があ
り、135種の同族体や異性体がある。このPCDDs
とPCDFsを合わせてダイオキシン類と称されてい
る。一般にダイオキシンの中で最も毒性が強いのが2、
3、7、8−四塩化パラジオキシン(2、3、7、8−
T4 CDD)である。Here, dioxins, that is, DXN,
Abbreviation of polychlorinated dibenzoparadioxins (PCDDs). There are as many as 75 homologues and isomers depending on the number of chlorine substitutions and differences in positions. Also contaminating the environment with this is polychlorinated dibenzofurans (PCDFs), and there are 135 homologues and isomers. This PCDDs
And PCDFs are collectively referred to as dioxins. Generally, the most toxic of dioxins is 2,
3,7,8-Paradioxine tetrachloride (2,3,7,8-
T 4 CDD).
【0009】ここでDXNの化学構造式を以下に示す。
この構造式から明らかなように、塩素を含む二つのベン
ゼン環を1個または2個の酸素が結合した化学構造式を
有する。PCDDsは塩素を含む2個のベンゼン環を2
個の酸素が結合し、PCDF.は1個の酸素が塩素を含
む二つのベンゼン環を結合している。上記の構造からD
XNは燃焼ガスに酸素が残留するような条件で有機塩素
化合物を燃焼させたときに発生する可能性があると考え
られる。Here, the chemical structural formula of DXN is shown below.
As is apparent from this structural formula, the compound has a chemical structural formula in which one or two oxygen atoms are bonded to two benzene rings containing chlorine. PCDDs consist of two chlorine-containing benzene rings
Of oxygen combine to form PCDF. Has one oxygen linking two benzene rings containing chlorine. From the above structure, D
It is considered that XN may be generated when the organic chlorine compound is burned under the condition that oxygen remains in the combustion gas.
【0010】[0010]
【化1】 Embedded image
【0011】DXN類の毒性は同族体、異性体により大
きく異なる。そこで、これらの同属体等に関して毒性換
算係数(TEF)が与えられており、通常国際的な毒性
換算係数が用いられている。本明細書においてもこの毒
性換算係数(TEF)を用いてDXNの量を表示する。The toxicity of DXNs varies greatly depending on homologues and isomers. Therefore, a toxicity conversion coefficient (TEF) is given to these homologs and the like, and an international toxicity conversion coefficient is generally used. Also in the present specification, the amount of DXN is indicated using this toxicity conversion factor (TEF).
【0012】上記の様な背景があるため、DXNの発生
を極力防止する有機塩素化合物の焼却技術が種々開発さ
れている。三井造船技報、151号(平成6年2月)に
よれば同社は1991年8月ドイツのジーメンス社から
都市ごみ焼却のために熱分解・溶融・有価物回収システ
ムを導入した。しかし、排ガス中のDXN濃度は1ng
TEQ/Nm3 以上と言われており、環境上問題を残し
ている。Due to the above background, various techniques for incinerating organochlorine compounds have been developed to minimize the generation of DXN. According to Mitsui Engineering & Shipbuilding Technical Report No. 151 (February 1994), in August 1991, the company introduced a pyrolysis, melting, and valuable resource recovery system for incineration of municipal solid waste from Siemens AG of Germany. However, DXN concentration in exhaust gas is 1ng
It is said that TEQ / Nm 3 or more, which leaves an environmental problem.
【0013】K.Durai-Swamy 等は製紙工場からのバイオ
マス廃棄物を流動床ガス化装置により燃焼する方法を発
表しているが(Tappi Journal,October 1991,P137 〜14
3.)、サイクロン中の灰分中には約100 pptのDXN
が発見されており、この方法も環境上問題がある。K. Durai-Swamy et al. Have disclosed a method of burning biomass waste from a paper mill using a fluidized bed gasifier (Tappi Journal, October 1991, pp. 137-14).
3.), about 100 ppt DXN in the ash in the cyclone
Has been found, and this method also has environmental problems.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、DXNが発
生しないようなPCB等の有機塩素化合物を含有する産
業廃棄物、例えばPCB等を含むトランス、コンデンサ
の処理方法を課題とし、更に、有機塩素化合物を処理し
た際に発生するガスを有効に再利用出来るように処理す
る方法を目的とする。An object of the present invention is to provide a method for treating industrial waste containing an organic chlorine compound such as PCB which does not generate DXN, for example, a transformer and a capacitor containing PCB and the like. It is an object of the present invention to provide a method for treating a chlorine compound so that gas generated when the compound is treated can be effectively reused.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、DXNが
塩素を含有する二つのベンゼン環を1または2の酸素が
結合して発生することに注目し、燃焼ガス中に他の元素
と結合していない自由酸素ガスが存在しない状態におい
て有機塩素化合物を熱分解すればDXNを発生しないと
いうことに着眼し、有機塩素化合物を熱分解する実験を
行った結果、DXNを発生しない有機塩素化合物の熱分
解方法を知見し、下記の発明をするに到った。Means for Solving the Problems The present inventors have noticed that DXN is formed by combining two chlorine-containing benzene rings with one or two oxygen atoms, and that DXN is combined with other elements in the combustion gas. Focusing on the fact that DXN would not be generated if the organochlorine compound was thermally decomposed in the absence of unbound free oxygen gas, an experiment was conducted to thermally decompose the organochlorine compound. Invented the following inventions.
【0016】第1の発明は、下記の工程を備えたことを
特徴とする有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害
化処理方法である。 (a)還元性溶解炉に有機塩素化合物を抜き取った産業
廃棄物を装入し、 (b)前記溶解炉内の雰囲気を還元性に維持しながら電
気エネルギ−及び炉外から炉内に供給する燃料、又は炉
外から炉内に供給する燃料で1100℃以上において加
熱し、 (c)前記産業廃棄物に含まれている金属成分を溶解し
て、前記溶解炉から排出し、 (d)前記溶解炉内で発生したガスをガス分解炉におい
て1100℃以上において1秒以上滞留させて、該ガス
中の有機塩素化合物を分解させた後排出させ、 (e)前記ガス分解炉から排出されたガスから少なくと
もこのガス中のHClを水分に吸着・吸収させた後外部
に排出する。The first invention is a method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, comprising the following steps. (A) charging industrial waste from which an organochlorine compound has been extracted into a reducing melting furnace, and (b) supplying electricity while maintaining the atmosphere in the melting furnace at a reducing property.
Gas energy and fuel supplied into the furnace from outside the furnace , or furnace
Heating at 1100 ° C. or higher with fuel supplied from outside to the furnace , (c) dissolving the metal component contained in the industrial waste and discharging from the melting furnace, (d) in the melting furnace The generated gas is retained in a gas decomposition furnace at 1100 ° C. or higher for 1 second or more to decompose the organochlorine compound in the gas and discharged. (E) At least this gas is discharged from the gas discharged from the gas decomposition furnace. The HCl contained therein is adsorbed and absorbed by water and then discharged to the outside.
【0017】上記還元性溶解炉において、PCB等を含
む絶縁油を簡単に抜き取採り、絶縁油が付着している金
属部分を装入溶解する。付着している絶縁油は還元性雰
囲気で熱分解し、CO,H2 、HCl等に分解し、発生
した排ガスを更にガス分解炉において1100℃以上に
おいて1秒以上滞留させて、該ガス中の有機塩素化合物
を分解させた後排出させる。ここで、還元性雰囲気とは
他の元素と結合していない自由酸素が実質的に存在しな
い雰囲気をいう。排ガス中には環境状問題となるHCl
が含まれているので水分に吸着・吸収させた後外部に排
出する。かかる方法により有機塩素化合物を含有する産
業廃棄物を無害化できる。In the above-mentioned reducing melting furnace, insulating oil containing PCB or the like is easily extracted, and the metal portion to which the insulating oil is adhered is charged and melted. The attached insulating oil is thermally decomposed in a reducing atmosphere, decomposed into CO, H 2 , HCl, etc., and the generated exhaust gas is further retained in a gas decomposition furnace at 1100 ° C. or more for 1 second or more. The organic chlorine compound is decomposed and then discharged. Here, the reducing atmosphere refers to an atmosphere in which free oxygen that is not bonded to other elements substantially does not exist. HCl which is an environmental problem in exhaust gas
Is absorbed and absorbed in water and then discharged to the outside. Industrial waste containing organic chlorine compounds can be rendered harmless by such a method.
【0018】第2の発明は、前記溶解炉における110
0℃以上の加熱を電気エネルギ−及び炉外から炉内に供
給する燃料、又は炉外から炉内に供給する燃料で行い、
燃焼後の排ガスの自由な酸素が1vol%以下となるよ
うに燃焼させて行うことを特徴とする有機塩素化合物を
含有する産業廃棄物の無害化処理方法である。産業廃棄
物の金属部分を溶解するためには所定の熱量が必要であ
るので、電気エネルギ−及び炉外から炉内に供給する燃
料、又は炉外から炉内に供給する燃料で行い、炉外から
炉内に供給する燃料を、燃焼後の排ガスの自由な酸素が
1vol%以下となるように燃焼させて上記熱量を供給
する。 燃焼後の排ガスの自由酸素が1vol%以下と
なるように燃焼させることにより炉内を還元性雰囲気に
維持できるので、排ガス中にDXNが発生しない。A second aspect of the present invention relates to a method of manufacturing the above-described melting furnace.
Heating of 0 ° C or more is supplied to the inside of the furnace from electrical energy and from outside the furnace.
With the fuel to be supplied or the fuel to be supplied into the furnace from outside the furnace ,
A method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, wherein combustion is performed so that free oxygen of exhaust gas after combustion becomes 1 vol% or less. Since a certain amount of heat is required to melt the metal part of industrial waste, electric energy and fuel supplied from outside the furnace into the furnace are required.
The fuel is supplied from the outside of the furnace into the furnace, and the fuel supplied from the outside of the furnace into the furnace is burned so that the free oxygen in the exhaust gas after combustion becomes 1 vol% or less, and the above-mentioned heat amount is supplied. . Since the inside of the furnace can be maintained in a reducing atmosphere by burning such that the free oxygen of the exhaust gas after combustion is 1 vol% or less, DXN is not generated in the exhaust gas.
【0019】第3の発明は、前記燃料がコークス、コー
クス炉ガス、灯油、微粉炭、重油、LNGガスから選択
した1種又は2種以上であることを特徴とする有機塩素
化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法である。
上記燃料は通常容易に入手できる燃料であり、有機塩素
化合物を含有する産業廃棄物の処理が容易である。According to a third aspect of the present invention, there is provided an industrial system containing an organic chlorine compound, wherein the fuel is at least one selected from coke, coke oven gas, kerosene, pulverized coal, heavy oil, and LNG gas. This is a method for detoxifying waste.
The above-mentioned fuels are usually easily available fuels, and it is easy to treat industrial waste containing organochlorine compounds.
【0020】第4の発明は、前記還元性溶解炉及び/ま
たはガス分解炉において産業廃棄物から抜き取った有機
塩素化合物を添加することを特徴とする有機塩素化合物
を含有する産業廃棄物の無害化処理方法である。上記有
機塩素化合物は前述の産業廃棄物から抜き取ったものを
使用することにより、抜き取った有機塩素化合物と金属
部分を共に処理できる利点がある。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for detoxifying an industrial waste containing an organic chlorine compound, comprising adding an organic chlorine compound extracted from the industrial waste in the reducing melting furnace and / or the gas cracking furnace. Processing method. By using the organic chlorine compound extracted from the above-mentioned industrial waste, there is an advantage that both the extracted organic chlorine compound and the metal part can be treated.
【0021】第5の発明は、前記還元性溶解炉及び/ま
たはガス分解炉において、前記有機塩素化合物、及びそ
の中間生成物をより低分子量の化合物に分解するため水
を添加することを特徴とする有機塩素化合物を含有する
産業廃棄物の無害化処理方法である。上記還元性溶解炉
及び/またはガス分解炉において水を添加することによ
り、未分解の有機塩素化合物及びその中間生成物等をよ
り低分子化合物に分解できる効果がある。According to a fifth aspect of the present invention, in the reducing melting furnace and / or the gas cracking furnace, water is added to decompose the organic chlorine compound and an intermediate product thereof into a compound having a lower molecular weight. This is a method for detoxifying industrial waste containing organic chlorine compounds. By adding water in the reducing melting furnace and / or the gas cracking furnace, there is an effect that undecomposed organic chlorine compounds and intermediate products thereof can be decomposed into lower molecular compounds.
【0022】第6の発明は、前記ガス分解炉のガス排出
側において、1100℃以上から150℃以下に水によ
り急冷し、排ガス中のHClを該水分に吸収・吸着し、
該水分中のダストを除去した後、水分中のHClを中和
した後排出することを特徴とする有機塩素化合物を含有
する産業廃棄物の無害化処理方法である。前記ガス分解
炉の排ガスを1100℃から150℃以下に水分により
急冷すると、排ガス中のHClを該水分に吸収・吸着で
きるとともに、排ガス中のDXNの発生が大きく抑制で
きる効果がある。According to a sixth aspect of the present invention, in the gas discharge side of the gas cracking furnace, water is rapidly cooled from 1100 ° C. or higher to 150 ° C. or lower to absorb and adsorb HCl in the exhaust gas to the water,
This is a method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, which comprises removing dust in the water, neutralizing HCl in the water, and discharging the neutralized HCl. If the exhaust gas from the gas cracking furnace is rapidly cooled from 1100 ° C. to 150 ° C. or less with moisture, HCl in the exhaust gas can be absorbed and adsorbed by the moisture, and DXN in the exhaust gas can be largely suppressed.
【0023】第7の発明は、前記水がベンチュリースク
ラバーで添加される水であることを特徴とする有機塩素
化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法。ベンチ
ュリースクラバーはガスを急冷する最も便利な手段であ
るので、本発明においても採用する。A seventh invention is a method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, wherein the water is water added by a venturi scrubber. Venturi scrubbers are also employed in the present invention as they are the most convenient means of quenching gas.
【0024】第8の発明は、前記ガス分解炉のガス排出
口及び/又は排ガスからHClを除去後ガス中のHCl
を測定することを特徴とする有機塩素化合物を含有する
産業廃棄物の無害化処理方法である。ガス分解炉のガス
排出口におけるHClの測定は排ガス中のHCl濃度が
所定の濃度を超えないように産業廃棄物の装入量をコン
トロ−ルするためである。また、排ガスからHClを除
去後ガス中のHClを測定するのは、HClの濃度が高
いほど、この排ガスを燃焼した際発生するDXN濃度が
高くなるので、HCl濃度を測定し、その値を一定の濃
度以下に制御するためである。An eighth aspect of the present invention is a method for removing HCl from a gas exhaust port and / or exhaust gas of the gas cracking furnace.
Is a method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, which comprises measuring the amount of an organic chlorine compound. The measurement of HCl at the gas outlet of the gas cracking furnace is for controlling the amount of industrial waste charged so that the HCl concentration in the exhaust gas does not exceed a predetermined concentration. Also, the reason for measuring HCl in gas after removing HCl from exhaust gas is that the higher the concentration of HCl, the higher the DXN concentration generated when this exhaust gas is burned, so the HCl concentration is measured and the value is kept constant. This is for controlling the density to be equal to or less than the concentration of
【0025】第9の発明は、前記ガス分解炉からの排ガ
スからHClを除去する前又は中間において該HCl濃
度の変動を平均化することを特徴とする有機塩素化合物
を含有する産業廃棄物の無害化処理方法である。ガス分
解炉からの排ガスからHClを除去する前又は中間にお
いて、例えばサ−ジタンクを設置すると、排ガスのHC
l濃度が変化してもサ−ジタンクにより平均化できる効
果がある。A ninth aspect of the present invention is a method for harmless industrial waste containing an organochlorine compound, characterized in that fluctuations in the HCl concentration are averaged before or during the removal of HCl from the exhaust gas from the gas cracking furnace. It is a chemical treatment method. Before or during the removal of HCl from the exhaust gas from the gas cracking furnace, for example, if a surge tank is installed, the HC
Even if the 1 concentration changes, there is an effect that the surge tank can average out.
【0026】第10の発明は、前記還元性溶解炉が空気
に替えて酸素ガスを羽口から吹き込むことを特徴とする
キュポラであることを特徴とする有機塩素化合物を含有
する産業廃棄物の無害化処理方法である。キュポラは完
成した鉄スクラップ等の溶解炉であり、しかも炉内は還
元性雰囲気であり、トランス等の溶解炉として有効に利
用できる。但し、通常キュポラは空気を羽口から吹き込
みコークスを燃焼させるが、本発明では窒素の多い空気
に替えて酸素ガスを吹き込み、排ガス量を低下させ送風
機等の容量を小型化し経済的な操業を目的とする。According to a tenth aspect of the present invention, there is provided a cupola wherein the reducing melting furnace blows oxygen gas from the tuyere instead of air, wherein the industrial waste containing organochlorine compounds is harmless. It is a chemical treatment method. Cupola is a furnace for melting completed scrap iron and the like, and the inside of the furnace has a reducing atmosphere, so that it can be effectively used as a melting furnace for transformers and the like. However, normally cupola blows air from the tuyere to burn coke, but in the present invention, oxygen gas is blown in place of nitrogen-rich air to reduce the amount of exhaust gas, reduce the capacity of blowers, etc., and achieve economical operation. And
【0027】第11の発明は、前記産業廃棄物に含まれ
ている有機塩素化合物が少なくともポリ塩化ビイフェニ
ール、クロロベンゼン、ポリ塩化ビニル、クロロホル
ム、塩化メチル、塩化ベンジルのいずれか1種又は2種
以上を含む有機塩素化合物であることを特徴とする有機
塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法であ
る。トランス、コンデンサ等に含まれている有機塩素化
合物は主にポリ塩化ビイフェニール、クロロベンゼン
(トリクロロベンゼン、モノクロロベンゼンを含む)等
であるが、本発明はポリ塩化ビニル、クロロホルム、塩
化メチル、塩化ベンジルの分解にも適用できる。The eleventh invention is characterized in that the organic chlorine compound contained in the industrial waste is at least one or more of polychlorinated biphenyl, chlorobenzene, polyvinyl chloride, chloroform, methyl chloride and benzyl chloride. This is a method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, which is characterized by containing an organic chlorine compound. The organic chlorine compounds contained in transformers, capacitors, etc. are mainly polychlorinated biphenyls, chlorobenzenes (including trichlorobenzene and monochlorobenzene), etc., but the present invention is intended to decompose polyvinyl chloride, chloroform, methyl chloride, benzyl chloride. Also applicable to
【0028】第12の発明は、前記有機塩素化合物の一
部又は全部を抜き取った産業廃棄物に替えて、有機塩素
化合物を含む産業廃棄物を実質的にそのまま前記溶解炉
に装入することを特徴とする有機塩素化合物を含有する
産業廃棄物の無害化処理方法である。産業廃棄物を溶解
炉に装入する際、予め有機塩素化合物を抜き取っておく
ことが望ましいが、小型の産業廃棄物では有機塩素化合
物を抜き取っておくことはからずしも必要でなく、特に
問題なく処理できる。A twelfth invention is directed to charging industrial waste containing an organic chlorine compound into the melting furnace substantially as it is, in place of the industrial waste from which part or all of the organic chlorine compound has been extracted. This is a method for detoxifying industrial waste containing a characteristic organic chlorine compound. When loading industrial waste into the melting furnace, it is desirable to remove the organic chlorine compound in advance, but it is not necessary to remove the organic chlorine compound from small industrial waste. Can be processed.
【0029】第13の発明は、前記産業廃棄物がトラン
ス又はコンデンサであり、前記有機塩素化合物が絶縁油
であることを特徴とする有機塩素化合物を含有する産業
廃棄物の無害化処理方法である。処理すべき産業廃棄物
としては、PCB等を含む有機塩素化合物を含むトラン
ス又はコンデンサが重要である、本発明は特にトランス
又はコンデンサの無害化処理に適している。A thirteenth invention is a method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, wherein the industrial waste is a transformer or a capacitor, and the organic chlorine compound is an insulating oil. . As the industrial waste to be treated, a transformer or a capacitor containing an organic chlorine compound containing PCB or the like is important. The present invention is particularly suitable for detoxifying a transformer or a capacitor.
【0030】[0030]
【発明の実施の形態】本発明の基本的原理を説明する。 有機塩素化合物を含む産業廃棄物の金属部分を溶解す
る還元溶解炉及びガス分解炉において炉内の自由な酸素
ガスが存在しない雰囲気で溶解又は分解を行う。炉内の
自由な酸素ガスが存在しない雰囲気では前述の通りダイ
オキシン類(DXN)が生成されないからである。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The basic principle of the present invention will be described. In a reduction melting furnace and a gas decomposition furnace for melting a metal portion of industrial waste containing an organic chlorine compound, melting or decomposition is performed in an atmosphere in which free oxygen gas does not exist in the furnace. This is because dioxins (DXN) are not generated in an atmosphere in which free oxygen gas does not exist in the furnace as described above.
【0031】上記還元溶解炉及びガス分解炉において、
炉内の自由な酸素ガスが存在しない雰囲気とするために
は、還元溶解炉及びガス分解炉に供給する酸素量を下式
で定義される酸素比を1以下とする。 酸素比=供給酸素量/(C×32/12+H’×16/
2) ここで、供給酸素量:炉外から供給する酸素量(k
g)、C:炉内に装入する有機塩素化合物中の炭素量
(kg)、H’:炉内に装入する有機塩素化合物中の水
素量(kg)からHClと反応する水素量(kg)を減
じた量In the above-mentioned reduction melting furnace and gas decomposition furnace,
In order to provide an atmosphere in which free oxygen gas does not exist in the furnace, the amount of oxygen supplied to the reduction melting furnace and the gas cracking furnace is set to an oxygen ratio defined by the following equation of 1 or less. Oxygen ratio = supplied oxygen amount / (C × 32/12 + H ′ × 16 /
2) Here, the amount of supplied oxygen: the amount of oxygen supplied from outside the furnace (k
g), C: amount of carbon (kg) in the organochlorine compound charged into the furnace, H ′: amount of hydrogen (kg) reacting with HCl from the amount of hydrogen (kg) in the organochlorine compound charged into the furnace ) Less
【0032】ガス分解炉からの排ガスはCO、H2 、
HCl及び低級炭化水素であり、これを水により急冷し
ない場合にはガス中にHClを含むので、このガスを後
で燃料ガスとして使用する場合にその排ガス中にDXN
が発生する可能性がある。そこで、排ガスから少なくと
もこのHClを除去する。The exhaust gas from the gas cracking furnace is CO, H 2 ,
HCl and lower hydrocarbons. If this is not quenched with water, HCl is contained in the gas. Therefore, when this gas is used later as fuel gas, DXN is contained in the exhaust gas.
May occur. Therefore, at least this HCl is removed from the exhaust gas.
【0033】上記ガス分解炉からのガスを水により急
冷すると排ガスの冷却中におけるDXNの発生を防止で
きるので、このような工程も採用する。しかし、この場
合には例えばベンチュリースクラバーを急冷手段として
採用すると,ガス中のHClが大部分排水中に吸収され
るのでこの排水は中和して外部に放出する必要がある。If the gas from the gas decomposition furnace is quenched with water, DXN can be prevented from being generated during the cooling of the exhaust gas. However, in this case, for example, if a venturi scrubber is employed as the quenching means, most of the HCl in the gas is absorbed in the wastewater, and this wastewater must be neutralized and discharged to the outside.
【0034】本発明に実施の形態を図1に示す工程図及
び図2、3、4に示す実施装置により説明する。上記有
機塩素化合物を含有する産業廃棄物をDXNが発生しな
いように処理するためには、図1に示すような工程を採
用する。トランス、コンデンサ等よりPCBを含む絶縁
油を抜き取るために、トランス等を転倒し、或いはポン
プ等で抜き取り、液体部分と固体部分に分離する。トラ
ンス等には絶縁油がまだ付着し、或いはコイルの隙間等
には絶縁油が多少残留している。An embodiment of the present invention will be described with reference to the process chart shown in FIG. 1 and the apparatus shown in FIGS. In order to treat the industrial waste containing the organic chlorine compound so that DXN is not generated, a process as shown in FIG. 1 is employed. In order to extract insulating oil containing PCB from a transformer, a capacitor, or the like, the transformer or the like is turned over or extracted with a pump or the like, and separated into a liquid portion and a solid portion. The insulating oil still adheres to the transformer or the like, or the insulating oil slightly remains in the gap between the coils and the like.
【0035】トランス等の産業廃棄物を溶解炉に装入す
る際、予め有機塩素化合物を抜き取っておくことも可能
であるが、小型のトランスでは有機塩素化合物を抜き取
っておくことはからずしも必要でなく、特に問題なく処
理できる。When charging industrial waste such as a transformer into the melting furnace, it is possible to remove the organic chlorine compound in advance, but it is not always necessary to remove the organic chlorine compound from a small transformer. It is not necessary and can be processed without any problem.
【0036】上記トランス等をそのまま還元性溶解炉に
装入する。トランスは、例えば絶縁油38wt%,残部
が金属部分で、鉄鋼が主成分であるコアが51wt%,
銅を主成分としたコイルが11wt%である。コンデン
サは、絶縁油44wt%,鉄鋼が主成分であるケ−ス1
5wt%,銅14wt%、その他27wt%である。The above-mentioned transformer and the like are directly charged into a reducing melting furnace. The transformer is, for example, 38 wt% of insulating oil, the balance is a metal portion, and the core mainly composed of steel is 51 wt%.
The coil mainly composed of copper accounts for 11 wt%. The capacitor is case 1 consisting mainly of 44% by weight of insulating oil and steel.
5 wt%, copper 14 wt%, and other 27 wt%.
【0037】上記金属部分を還元溶解炉に装入し、加熱
溶解し、炉外に排出する。溶解された金属部分は鉄鋼を
主成分とし、銅を含んでいるので、急冷して粒状金属と
し、ソフトフェライト或いは銅の原料として使用でき
る。この際スラグも生成するが、急冷し粒状スラグとし
てセメントの原料等に使用する。この金属部分の溶解に
おいて付着していた絶縁油は分解される。The above metal part is charged into a reduction melting furnace, heated and melted, and discharged out of the furnace. Since the melted metal portion is mainly composed of steel and contains copper, it can be rapidly cooled to a granular metal and used as a raw material of soft ferrite or copper. At this time, slag is also generated, but rapidly cooled and used as a raw material for cement as granular slag. The insulating oil that has adhered during the dissolution of the metal part is decomposed.
【0038】上記溶解炉における1100℃以上の加熱
は電気エネルギ−、及び/または、炉外から炉内に供給
する燃料を、燃焼後の排ガスの自由な酸素が1vol%
以下となるように燃焼させて行う。具体的には電極から
のアーク電流、及び/または、炉外から炉内に供給する
燃料を、燃焼後の排ガスの自由な酸素が1vol%以下
となるように酸素ガスを供給し燃焼させて上記熱量を供
給する。燃焼後の排ガスの自由酸素が1vol%以下と
なるように燃焼させることにより炉内を還元性雰囲気に
維持する。Heating at 1100 ° C. or more in the melting furnace is performed by supplying electric energy and / or fuel supplied from outside the furnace to the furnace, and free oxygen in the exhaust gas after combustion is 1 vol%.
The combustion is performed as follows. Specifically, the arc current from the electrode and / or the fuel supplied from the outside of the furnace into the furnace is supplied with oxygen gas so that the free oxygen of the exhaust gas after combustion becomes 1 vol% or less, and the fuel is burned. Supply heat. The inside of the furnace is maintained in a reducing atmosphere by burning such that the free oxygen of the exhaust gas after combustion is 1 vol% or less.
【0039】上記燃料としては通常容易に入手できるコ
ークス、コークス炉ガス、灯油、微粉炭、重油、LNG
ガスから選択した1種又は2種以上を使用する。上記還
元溶解炉から排出された還元性の排ガスをガス分解炉に
おいて1100℃で平均滞留時間1秒滞留させ、特に絶
縁油中のPCBを完全に分解する。PCBが1100℃
で平均滞留時間1秒滞留すると完全に分解することは米
国環境庁の報告(D.S.Duvall, W.A.Rubey らの論文(1
977年))においても報告されている。As the above-mentioned fuel, coke, coke oven gas, kerosene, pulverized coal, heavy oil, LNG which is usually easily available
One or more selected from gases are used. The reducing exhaust gas discharged from the reduction melting furnace is retained in a gas decomposition furnace at 1100 ° C. for an average residence time of 1 second, and in particular, the PCB in the insulating oil is completely decomposed. 1100 ° C PCB
Decomposition completely after an average dwell time of 1 second was reported by the US Environmental Agency (DSDuvall, WARubey et al.
977)).
【0040】上記還元性雰囲気においては、PCBの1
態様である3塩化ビフェニ−ルの分解は例えば下式によ
り行われる。C12H7 Cl3 +22H2 =12CH4 +
3HClなお、分解の形態は上記式のみによらず、一般
的にはHCl、Cn Hm 、CO等に分解される。In the above reducing atmosphere, one of PCBs
Decomposition of biphenyl trichloride as an embodiment is carried out, for example, by the following formula. C 12 H 7 Cl 3 + 22H 2 = 12CH 4 +
3HCl Incidentally, the form of degradation irrespective only formula, are generally degraded HCl, C n H m, in CO, and the like.
【0041】ガス分解炉からの排ガスを急冷しない場合
には、少なくともガス中のHClを、例えばNaOHを
備えた脱HCl装置により除去する。ガス分解炉からの
排ガスを例えばベンチュリースクラバーで急冷する場合
には、HClの大部分が冷却水に吸収されるので少なく
とも中和槽を通過させて外部に排出することが必要であ
る。When the exhaust gas from the gas cracking furnace is not rapidly cooled, at least HCl in the gas is removed by, for example, a dehydrochlorinator equipped with NaOH. When the exhaust gas from the gas cracking furnace is quenched by, for example, a venturi scrubber, most of the HCl is absorbed by the cooling water, so that it is necessary to discharge the exhaust gas through at least the neutralization tank.
【0042】以上が本発明の工程の概要であるが、具体
的装置の態様を図2から図4に示す。還元溶解炉2に、
絶縁油を抜き取った産業廃棄物8、燃料としてコークス
4と酸素6を装入し、燃料を燃焼して加熱し、産業廃棄
物8の金属部分を溶解し排出する。産業廃棄物8に付着
した有機塩素化合物は分解し、または未分解のままガス
分解炉14に排出され、ここで1100℃以上で平均1
sec以上滞留させるとPCB等の有機塩素化合物は低
分子化合物に分解する。The above is the outline of the process of the present invention. Specific embodiments of the apparatus are shown in FIGS. In reduction melting furnace 2,
The industrial waste 8 from which the insulating oil is removed, coke 4 and oxygen 6 are charged as fuel, the fuel is burned and heated, and the metal part of the industrial waste 8 is dissolved and discharged. The organochlorine compound attached to the industrial waste 8 is decomposed or discharged undecomposed into the gas cracking furnace 14, where the temperature is 1100 ° C. or more and the average is 1
The organic chlorine compound such as PCB decomposes to a low-molecular compound when it is kept for more than sec.
【0043】還元溶解炉2としては、例えば空気に代え
て酸素を使用するキュポラは炉内雰囲気が還元性である
ため望ましい。上記還元溶解炉2とガス分解炉14にお
いて産業廃棄物から抜き取ったPCBを含む絶縁油をバ
−ナにより添加することもできる。また併せて水を添加
すると分解ガスをより低分子化合物に変化させることが
できる。As the reduction melting furnace 2, for example, a cupola using oxygen instead of air is preferable because the atmosphere in the furnace is reducing. Insulating oil containing PCB extracted from industrial waste in the reduction melting furnace 2 and the gas decomposition furnace 14 can be added by a burner. Also, when water is added at the same time, the decomposition gas can be changed to a lower molecular compound.
【0044】排ガスを急冷しない場合でも、排ガスは配
管中で冷却され、水が発生するので、この水分を除去す
るために、ミストセパレ−タ18を通過させることは望
ましい。次に、必要によりガスヒ−タ20を通過させ、
脱HCl装置22を通過させ、排ガス中のHClを除去
する。後にこの排ガスを燃料として燃焼させてもDXN
を発生させないためである。さらに、排ガスを活性炭2
4を通過させ望ましくない成分を吸着させ、この際排ガ
ス中に懸濁する炭素を除去するため更にバグフィルター
26を通過させた後、ブロア28により燃料ガス30と
して排出し、タンクに貯蔵する。Even when the exhaust gas is not quenched, the exhaust gas is cooled in the pipe and generates water. Therefore, it is desirable to pass the exhaust gas through the mist separator 18 in order to remove the water. Next, if necessary, the gas heater 20 is passed through,
It passes through a HCl removal device 22 to remove HCl in the exhaust gas. Even after burning this exhaust gas as fuel, DXN
This is to prevent the occurrence of. Furthermore, the exhaust gas is activated carbon 2
4 to adsorb undesired components. At this time, after passing through a bag filter 26 to remove carbon suspended in the exhaust gas, the gas is discharged as a fuel gas 30 by a blower 28 and stored in a tank.
【0045】図3はガス分解炉からの排ガスを例えばベ
ンチュリースクラバーで急冷する場合の装置例である。
図2の場合と異なり、ガス分解炉14の出口にベンチュ
リースクラバー15を配置し、排ガスを150℃以下に
急冷すると共に、排ガス中のHClを冷却水に吸収させ
る。この冷却水は例えば排水フィルター32によりダス
トを除去し、活性炭34により望ましくない成分を除去
してから中和槽36で中和して、シックナ38でダスト
を沈殿させ、その後外部に排出することが望ましい。そ
の他の点は図2と同様である。FIG. 3 shows an example of an apparatus in which exhaust gas from a gas cracking furnace is rapidly cooled by, for example, a venturi scrubber.
Unlike the case of FIG. 2, a venturi scrubber 15 is arranged at the outlet of the gas cracking furnace 14 to rapidly cool the exhaust gas to 150 ° C. or lower and to absorb HCl in the exhaust gas into the cooling water. The cooling water may be dust-removed by, for example, a drain filter 32 and undesired components may be removed by activated carbon 34, then neutralized by a neutralization tank 36, and the dust may be precipitated by a thickener 38 and then discharged to the outside. desirable. Other points are the same as those in FIG.
【0046】図4(A)は他の装置例である。図3と異
なる点はガス分解炉14の出口及び/又は脱HCl装置
の後段にHCl分析装置を備え、排ガス中のHCl濃度
を測定し、操業条件を制御することは望ましい。また、
図4(B)に示すように脱HCl装置を2段とし、中間
にサ−ジタンク23を配置することにより、HCl濃度
が変化してもその変化を平均化することができる。FIG. 4A shows another example of the apparatus. The difference from FIG. 3 is that it is desirable to provide an HCl analyzer at the outlet of the gas cracking furnace 14 and / or at the subsequent stage of the HCl removing device, to measure the HCl concentration in the exhaust gas, and to control the operating conditions. Also,
As shown in FIG. 4 (B), by providing a two-stage dehydrochlorination apparatus and arranging a surge tank 23 in the middle, even if the HCl concentration changes, the change can be averaged.
【0047】[0047]
【実施例】PCBの分解反応を実証するため、危険なP
CBに替えてモノクロロベンゼンを分解反応を実施し
た。モノクロロベンゼンの化学的性質はPCBに近いの
で米国の環境庁でもPCBの替わりにモノクロロベンゼ
ンを使用して実験を行ってよいとしている。モノクロロ
ベンゼンの成分組成はC:64.0wt%,H:4.4
wt%,Cl:31.6wt%である。図5に示す実験
装置を使用してモノクロロベンゼンの分解実験を行っ
た。EXAMPLE In order to demonstrate the decomposition reaction of PCB, a dangerous P
Monochlorobenzene was subjected to a decomposition reaction in place of CB. Since the chemical properties of monochlorobenzene are close to those of PCB, the United States Environmental Agency also allows experiments using monochlorobenzene instead of PCB. The component composition of monochlorobenzene is C: 64.0 wt%, H: 4.4.
wt%, Cl: 31.6 wt%. An experiment for decomposing monochlorobenzene was performed using the experimental apparatus shown in FIG.
【0048】高周波溶解炉40に銑鉄0.65kg,銅
0.3kg,モノクロロベンゼン0.05kgを装入
し、30分間で500℃、次の30分間で800℃、最
後の30分間で1600℃に加熱した。これはモノクロ
ロベンゼンが500〜800℃で蒸発し易いのでこの間
をゆっくり加熱するためである。炉内を還元性とするた
めCO及びH2 をそれぞれ20、100cc/分流入さ
せ、水を溶解炉と加熱炉合わせて0.02g/分添加し
た。In a high-frequency melting furnace 40, 0.65 kg of pig iron, 0.3 kg of copper and 0.05 kg of monochlorobenzene are charged, and the temperature is raised to 500 ° C. for 30 minutes, 800 ° C. for the next 30 minutes, and 1600 ° C. for the last 30 minutes. Heated. This is because monochlorobenzene easily evaporates at 500 to 800 ° C., so that the space is slowly heated. In order to make the inside of the furnace reducible, CO and H2 were introduced at 20 and 100 cc / min, respectively, and water was added at 0.02 g / min for the melting furnace and the heating furnace.
【0049】炉内で発生したガスは1200℃に加熱し
てある加熱炉を通過させて、ガスホルダに貯蔵した。こ
の加熱炉からの排ガスを分析した結果、表1に示す結果
が得られた。表1に示すように、発生したDXN量は
0.01ngTEQ/Nm3 以下であった。この実験は
還元性雰囲気でモノクロロベンゼン、従ってPCBを分
解するとDXNが実質的に発生しないことを証明した。The gas generated in the furnace was passed through a heating furnace heated to 1200 ° C. and stored in a gas holder. As a result of analyzing the exhaust gas from this heating furnace, the results shown in Table 1 were obtained. As shown in Table 1, the amount of generated DXN was 0.01 ng TEQ / Nm 3 or less. This experiment demonstrated that decomposition of monochlorobenzene, and thus PCB, in a reducing atmosphere produced substantially no DXN.
【0050】次に、図6に示す装置により、前述実験に
より得られたガスホルダの排ガス(還元ガス)51を2
wt%NaOH水溶液からなる脱HCl装置52を通過
させ、得られた脱HClガス53をヒ−タ56で120
0℃に加熱したセラミック製の燃焼管55において燃焼
させ、得られた排ガスを先ずダイオキシン類コレクタ5
7を通過させ吸引ポンプ58で吸引し、ガスメ−タ59
を介して排出した。ダイオキシン類コレクタ57で吸収
したDXNを燃焼前のHCl量との関係で分析したとこ
ろ表2が得られた。Next, using the apparatus shown in FIG. 6, the exhaust gas (reducing gas) 51 of the gas holder
The degassed HCl gas 53 is passed through a dehydrochlorinator 52 made of an aqueous solution of wt% NaOH,
The gas is burned in a ceramic combustion tube 55 heated to 0 ° C., and the obtained exhaust gas is first discharged into a dioxin collector 5.
7 and is suctioned by a suction pump 58 to produce a gas meter 59.
Discharged through. When the DXN absorbed by the dioxin collector 57 was analyzed in relation to the amount of HCl before combustion, Table 2 was obtained.
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】この結果、燃焼前の排ガス(還元燃焼ガ
ス)51のHCl濃度が6ppm以下であれば排ガス中
のDXN濃度が現在の環境基準である0.5ngTEQ
/Nm3 以下となった。即ち、本発明によりPCB等を
含む絶縁油を還元燃焼して得られたガスからHClを十
分除去して置けば、このガスを燃料として使用してもD
XNが発生しないことが明らかとなった。As a result, if the HCl concentration of the exhaust gas (reduced combustion gas) 51 before combustion is 6 ppm or less, the DXN concentration in the exhaust gas is 0.5 ng TEQ, which is the current environmental standard.
/ Nm 3 or less. That is, if HCl is sufficiently removed from the gas obtained by reducing and burning the insulating oil containing PCB or the like according to the present invention, even if this gas is used as fuel, D
It became clear that XN did not occur.
【発明の効果】以上説明したようにPCB等を含む有機
塩素化合物を含む産業廃棄物を還元性雰囲気で溶解し、
有機塩素化合物を分解すると、得られた排ガスではDX
Nが生成しないことが明らかとなった。従って、トラン
ス、コンデンサ等に使用されるPCB等の有機塩素化合
物を含む産業廃棄物を人体に有害なDXNを発生させず
に熱分解できるので、国民の衛生、健康上及び産業上極
めて有用な発明である。As described above, an industrial waste containing an organic chlorine compound including a PCB or the like is dissolved in a reducing atmosphere.
When the organic chlorine compound is decomposed, the resulting exhaust gas is DX
It was found that N was not formed. Therefore, industrial waste containing organochlorine compounds such as PCB used for transformers and capacitors can be thermally decomposed without generating DXN harmful to the human body, which is an extremely useful invention for public health, health and industry. It is.
【図1】本発明の工程を示す図である。FIG. 1 is a view showing a process of the present invention.
【図2】本発明を実施する装置の1例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of an apparatus for implementing the present invention.
【図3】本発明を実施する装置の他の1例を示す図であ
る。FIG. 3 is a diagram showing another example of an apparatus for implementing the present invention.
【図4】本発明を実施する装置の他の1例を示す図であ
る。FIG. 4 is a diagram showing another example of an apparatus for implementing the present invention.
【図5】本発明の原理を証明するためにモノクロロベン
ゼンを分解した装置を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing an apparatus in which monochlorobenzene is decomposed in order to prove the principle of the present invention.
【図6】本発明により有機塩素化合物を分解して得られ
た排ガスを酸化燃焼した際、DXNが発生するかどうか
を実験した実験装置を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing an experimental device for performing an experiment on whether or not DXN is generated when oxidizing and burning exhaust gas obtained by decomposing an organic chlorine compound according to the present invention.
2 還元性溶解炉 4 コークス 6 酸素 8 産業廃棄物 10 水 12 燃焼バーナ 14 ガス分解炉 16 排ガス処理系 18 ミストセパレータ 20 ガスヒータ 22 脱HCl装置 23 HCl分析計 24 活性炭 26 バグフィルタ 28 ブロア 30 燃料ガス 32 排水フィルタ 34 活性炭 36 中和槽 38 シックナ 2 Reducing Melting Furnace 4 Coke 6 Oxygen 8 Industrial Waste 10 Water 12 Combustion Burner 14 Gas Decomposition Furnace 16 Exhaust Gas Treatment System 18 Mist Separator 20 Gas Heater 22 Dehydrochlorinator 23 HCl Analyzer 24 Activated Carbon 26 Bag Filter 28 Blower 30 Fuel Gas 32 Drain filter 34 Activated carbon 36 Neutralization tank 38 Thickener
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B09B 3/00 302 - 304 Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B09B 3/00 302-304
Claims (13)
機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法。 (a)還元性溶解炉に有機塩素化合物の一部又は全部を
抜き取った産業廃棄物を装入し、 (b)前記還元性溶解炉内の雰囲気を還元性に維持しな
がら電気エネルギー及び炉外から炉内に供給する燃料、
又は炉外から炉内に供給する燃料で1100℃以上にお
いて加熱し、 (c)前記産業廃棄物に含まれている金属成分を溶解し
て、前記溶解炉から排出し、 (d)前記溶解炉内で発生したガスをガス分解炉におい
て1100℃以上において1秒以上滞留させて、該ガス
中の有機塩素化合物を分解させた後排出させ、 (e)前記ガス分解炉から排出されたガスから少なくと
もこのガス中のHClを吸着・吸収させた後外部に排出
する。1. A method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound, comprising the following steps: (A) charging industrial waste from which some or all of the organochlorine compound has been extracted into a reducing melting furnace, and (b) electric energy and outside the furnace while maintaining the atmosphere in the reducing melting furnace at a reducing property. Fuel to be supplied into the furnace from
Or heating at 1100 ° C. or higher with a fuel supplied from outside the furnace to the furnace , (c) dissolving the metal component contained in the industrial waste and discharging from the melting furnace, (d) the melting furnace The gas generated in the gas is kept in a gas decomposition furnace at 1100 ° C. or more for 1 second or more to decompose the organic chlorine compound in the gas and then discharged. (E) At least from the gas discharged from the gas decomposition furnace After the HCl in this gas is adsorbed and absorbed, it is discharged to the outside.
上の加熱を電気エネルギー及び炉外から炉内に供給する
燃料、又は炉外から炉内に供給する燃料で行い、燃焼後
の排ガスの自由な酸素が1vol%以下となるように燃
焼させて行うことを特徴とする請求項1記載の有機塩素
化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法。2. Heating at a temperature of 1100 ° C. or higher in the reducing melting furnace is supplied to the electric energy and the inside of the furnace from outside the furnace.
Fuel, or carried from the furnace outside the fuel supplied into the furnace, containing chlorinated organic compound according to claim 1, wherein the free oxygen of the exhaust gas after combustion and performing by burning to be equal to or less than 1 vol% Detoxification of industrial waste.
灯油、微粉炭、重油、LNGガスから選択した1種又は
2種以上であることを特徴とする請求項2記載の有機塩
素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法。3. The fuel according to claim 2, wherein the fuel is coke, coke oven gas,
The method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound according to claim 2, wherein the waste is at least one selected from kerosene, pulverized coal, heavy oil, and LNG gas.
炉において産業廃棄物から抜き取った有機塩素化合物を
添加することを特徴とする請求項1から3のいずれか1
項に記載した有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無
害化処理方法。4. The method according to claim 1, wherein an organic chlorine compound extracted from industrial waste is added in the reducing melting furnace and / or the gas cracking furnace.
A method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound as described in the above item.
炉において、前記有機塩素化合物、及びその中間生成物
をより低分子量の化合物に分解するため水を添加するこ
とを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載し
た有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方
法。5. The method according to claim 1, wherein water is added to the reducing melting furnace and / or the gas cracking furnace in order to decompose the organochlorine compound and an intermediate product thereof into a compound having a lower molecular weight. 5. A method for detoxifying industrial waste containing an organochlorine compound according to any one of items 1 to 4.
1100℃以上から150℃以下に水により急冷し、排
ガス中のHClを該水に吸収・吸着し、該水分中のダス
トを除去した後、水中のHClを中和した後排出するこ
とを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載し
た有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方
法。6. A gas discharge side of the gas cracking furnace,
It is quenched with water from 1100 ° C or higher to 150 ° C or lower, absorbs and adsorbs HCl in exhaust gas to the water, removes dust in the water, neutralizes HCl in the water, and discharges. A method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound according to any one of claims 1 to 5.
される水であることを特徴とする請求項6に記載した有
機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方法。7. The method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound according to claim 6, wherein the water is water added by a venturi scrubber.
排ガスからHClを除去後排ガス中のHClを測定する
ことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載
した有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理
方法。8. The organic chlorine compound according to claim 1, wherein HCl in the exhaust gas is measured after removing HCl from a gas outlet and / or exhaust gas of the gas cracking furnace. Detoxification method of industrial waste containing.
を除去する前又は中間において、該HCl濃度の変動を
平均化することを特徴とする請求項1から8のいずれか
1項に記載した有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の
無害化処理方法。9. HCl from the exhaust gas from the gas cracking furnace
The method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound according to any one of claims 1 to 8, wherein the fluctuation of the HCl concentration is averaged before or during the removal of the organic chloride.
ガスを羽口から吹き込むことを特徴とするキュポラであ
ることを特徴とする請求項1から9のいずれか1項に記
載した有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処
理方法。10. The organic chlorine according to claim 1, wherein the reducing melting furnace is a cupola characterized by blowing oxygen gas from the tuyere instead of air. A method for detoxifying industrial waste containing compounds.
素化合物が少なくともポリ塩化ビイフェニール、クロロ
ベンゼン、ポリ塩化ビニル、クロロホルム、塩化メチ
ル、塩化ベンジルのいずれか1種又は2種以上を含む有
機塩素化合物であることを特徴とする請求項1から10
のいずれか1項に記載した有機塩素化合物を含有する産
業廃棄物の無害化処理方法。11. An organic chlorine compound containing at least one or more of polychlorinated biphenyl, chlorobenzene, polyvinyl chloride, chloroform, methyl chloride, and benzyl chloride in the industrial waste. 11. The method according to claim 1, wherein
A method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound according to any one of the above.
抜き取った産業廃棄物に替えて、有機塩素化合物を含む
産業廃棄物を実質的にそのまま前記溶解炉に装入するこ
とを特徴とする請求項1から11のいずれか1項に記載
した有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理
方法。12. An industrial waste containing an organochlorine compound is charged into the melting furnace substantially as it is in place of the industrial waste from which part or all of the organochlorine compound has been extracted. Item 12. A method for detoxifying industrial waste containing an organic chlorine compound according to any one of items 1 to 11.
ンサであり、前記有機塩素化合物が絶縁油であることを
特徴とする請求項1から12のいずれか1項に記載した
有機塩素化合物を含有する産業廃棄物の無害化処理方
法。13. The industry containing an organic chlorine compound according to claim 1, wherein the industrial waste is a transformer or a capacitor, and the organic chlorine compound is an insulating oil. Detoxification method of waste.
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