JP4103736B2 - Organochlorine compound decomposition accelerator and decomposition method - Google Patents

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本発明は、廃棄物焼却炉等で発生する飛灰や焼却灰、溶融飛灰等に含まれるダイオキシン類等の有機塩素化合物の加熱分解を促進するための薬剤と、この薬剤を用いてダイオキシン類等の有機塩素化合物を効率的に分解除去する方法に関する。   The present invention relates to a chemical for promoting thermal decomposition of organochlorine compounds such as dioxins contained in fly ash, incineration ash, molten fly ash, etc. generated in a waste incinerator, and dioxins using this chemical. The present invention relates to a method for efficiently decomposing and removing organochlorine compounds such as the above.

一般ごみや産業廃棄物などの廃棄物焼却炉から発生する飛灰、焼却灰(主灰、炉灰ともいう)や、これらの灰を溶融処理して得られる溶融飛灰には、極めて毒性の高いダイオキシン類(ポリ塩素化ジベンゾ−p−ジオキシン類、ポリ塩素化ジベンゾフラン類、コプラナーPCB類の総称)等の芳香族有機塩素化合物が含まれているため、これらの灰中の有機塩素化合物を処理する必要がある。また、廃棄物焼却工場等の周辺土壌は、煙突から排出される排ガスに含まれる飛灰の降下により汚染されている場合があるため、これらの土壌についても、浄化処理が必要とされる。   Fly ash generated from waste incinerators such as general waste and industrial waste, incineration ash (also called main ash and furnace ash), and molten fly ash obtained by melting these ashes are extremely toxic. Because it contains aromatic organic chlorine compounds such as high dioxins (polychlorinated dibenzo-p-dioxins, polychlorinated dibenzofurans, coplanar PCBs) and other organic chlorine compounds in these ashes There is a need to. Moreover, since the surrounding soil of a waste incineration plant etc. may be contaminated by the fall of the fly ash contained in the exhaust gas discharged | emitted from a chimney, purification processing is also required about these soils.

なお、焼却飛灰や溶融飛灰には、その中に含有される残留炭素及び塩類から、同じく含有される塩化銅などの塩素化触媒の作用により、空気雰囲気中で200〜400℃程度の温度で加熱するとダイオキシン類を生成する傾向を示すものが存在する。このようなダイオキシン類の生成過程は再合成もしくはdenovo合成と呼ばれている。このように、単純な加熱によってダイオキシン類を再合成しやすい焼却飛灰や溶融飛灰は、特に無害化処理が困難なダイオキシン類汚染物質であるといえる。   Incinerated fly ash and molten fly ash have a temperature of about 200 to 400 ° C. in an air atmosphere due to the action of a chlorination catalyst such as copper chloride contained therein, from residual carbon and salts contained therein. Some have a tendency to produce dioxins when heated at. Such a process of forming dioxins is called resynthesis or denovo synthesis. Thus, incinerated fly ash and molten fly ash, which can easily re-synthesize dioxins by simple heating, can be said to be dioxin contaminants that are particularly difficult to detoxify.

一方、電気設備の製造もしくは使用工場などの周辺土壌では、漏洩などによって、かつて安定な絶縁油として利用されたPCB類で汚染されている場合があるが、PCB類も高い毒性を示す有機塩素化合物であることから、これらのPCB類汚染土壌についても浄化処理が必要である。   On the other hand, in surrounding soils of electrical equipment manufacturing or use factories, etc., there are cases where they are contaminated with PCBs that were once used as stable insulating oil due to leakage, etc., but PCBs are also highly toxic organochlorine compounds. Therefore, it is necessary to purify these PCB-contaminated soils.

更に、精密機械など金属製品の脱脂洗浄やドライクリーニングなど広い分野で用いられているトリクロロエチレンやテトラクロロエチレン等の多塩素化エチレン類などの脂肪族有機塩素化合物、農薬などに用いられる多塩素化フェノール、多塩素化ベンゼンなども、高い毒性を示す。   Furthermore, aliphatic organochlorine compounds such as polychlorinated ethylenes such as trichlorethylene and tetrachloroethylene, which are used in a wide range of fields such as degreasing and dry cleaning of metal products such as precision machinery, polychlorinated phenols used in agricultural chemicals, etc. Chlorinated benzene is also highly toxic.

ダイオキシン類やPCB類や、上述の有機塩素化合物は毒性を有する上に、化学的に安定で難分解性であるために、その排出による大気、水、土壌などの汚染問題は深刻な状況にある。特に、ダイオキシン類の排出総量の70〜80%は廃棄物焼却炉から排出されていると言われ、その殆どは飛灰に含有された状態で排出されている。従って、ダイオキシン類の環境中への蓄積を防止するためには、日々発生する廃棄物焼却飛灰等に含まれるダイオキシン類を分解無害化する必要がある。   Dioxins, PCBs, and the above-mentioned organochlorine compounds are toxic, chemically stable, and hardly decomposable, so there are serious problems with pollution of air, water, soil, etc. due to their discharge. . In particular, it is said that 70 to 80% of the total discharge amount of dioxins is discharged from the waste incinerator, most of which is discharged in the state contained in the fly ash. Therefore, in order to prevent the accumulation of dioxins in the environment, it is necessary to decompose and detoxify the dioxins contained in the daily waste incineration fly ash and the like.

従来、飛灰や土壌に含有される有機塩素化合物の分解、無害化技術として、種々の提案がなされており、例えば、次のような方法が知られている。
(1) 飛灰を直接非通り抜け流系において酸素欠乏条件下に加熱する方法(特公平6−38863号公報)
(2) 飛灰にアミン系化合物を添加して加熱する方法(特許第3287298号公報、特許第3287301号公報)
(3) 飛灰に亜リン酸及び/又は次亜リン酸類を添加して加熱する方法(特開平11−290824号公報)
(4) 芳香族ハロゲン化合物に汚染された固体状の物質に、腐食土、堆肥、粉末状のでんぷん又はショ糖或いは、ギ酸ナトリウム又はギ酸水等を添加、混合し、300〜450℃に加熱して芳香族ハロゲン化合物を分解する方法(特開平8−52454号公報)
特公平6−38863号公報 特許第3287298号公報 特許第3287301号公報 特開平11−290824号公報 特開平8−52454号公報
Conventionally, various proposals have been made as techniques for decomposing and detoxifying organochlorine compounds contained in fly ash and soil. For example, the following methods are known.
(1) Method of heating fly ash directly under non-passage flow system under oxygen-deficient conditions (Japanese Patent Publication No. 6-38863)
(2) Method of adding amine compound to fly ash and heating (Patent No. 3287298, Patent No. 3287301)
(3) Method of adding phosphorous acid and / or hypophosphorous acid to fly ash and heating (Japanese Patent Laid-Open No. 11-290824)
(4) Add and mix corrosive earth, compost, powdered starch or sucrose, sodium formate or formic acid water, etc. to solid substances contaminated with aromatic halogen compounds, and heat to 300-450 ° C. Method for decomposing aromatic halogen compounds (JP-A-8-52454)
Japanese Patent Publication No. 6-38863 Japanese Patent No. 3287298 Japanese Patent No. 3287301 JP-A-11-290824 JP-A-8-52454

しかしながら、上記従来法には以下のような問題があった。   However, the conventional method has the following problems.

(1)の方法では酸素欠乏状態を確立しなければ十分なダイオキシン類の分解効果を得ることができないが、酸素欠乏状態を確立するためには、反応器を閉鎖系として空気の混入を防止する構造とすると共に、反応器内部の侵入空気を置換するための窒素などの不活性ガスの供給設備が必要となり、設備コストが増加する。   In the method (1), a sufficient dioxin decomposition effect cannot be obtained unless an oxygen-deficient state is established. However, in order to establish an oxygen-deficient state, the reactor is used as a closed system to prevent air contamination. In addition to the structure, a facility for supplying an inert gas such as nitrogen for replacing the intruding air inside the reactor is required, which increases the facility cost.

また、(1)の方法は、飛灰に含まれる一部の遷移金属の塩を触媒として利用することによりダイオキシン類を分解しようという技術であり、ダイオキシン類を単独で熱分解する場合に比べて低い温度での分解を達成することができる。しかしながら、ダイオキシン類の分解反応を進行させるには両者が接触する必要がある。難揮発性のダイオキシン類及びその分解触媒として作用する金属塩は共に飛灰粒子内部に混在しているため、両者の接触は固体同士の撹拌によってのみ達成されることになるが、一般に、固体−固体反応で十分な接触効率を実現することは困難である。また、ダイオキシン類等の塩素化有機化合物は化学的に安定であることから、分解には高温加熱が必要であり、低い接触効率を補うためにも分解にはある程度の高温加熱が必要となる。一般に、廃棄物の焼却で発生する飛灰中のダイオキシン類を十分に分解するためには、400℃以上、好ましくは450℃程度の反応温度と、およそ30分もしくはそれ以上の反応時間が必要である。一方、廃棄物の焼却によって発生する飛灰は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウムなどの塩類を高濃度で含む。図1に示す如く、鉄鋼材料では、400℃以上の高温領域で飛灰中の塩類に起因する腐食が加速度的に促進されることが知られており、このため、(1)の方法では、高濃度塩類の存在下の高温加熱に起因する設備の腐食のためにメンテナンスコストの大幅増加を招く。   The method (1) is a technique for decomposing dioxins by using some transition metal salts contained in fly ash as a catalyst, compared to the case where dioxins are pyrolyzed alone. Decomposition at low temperatures can be achieved. However, in order for the decomposition reaction of dioxins to proceed, both need to contact each other. Since both the hardly volatile dioxins and the metal salt acting as a decomposition catalyst thereof are mixed in the fly ash particles, the contact between the two is achieved only by stirring between the solids. It is difficult to achieve sufficient contact efficiency in a solid reaction. In addition, since chlorinated organic compounds such as dioxins are chemically stable, high temperature heating is required for decomposition, and some high temperature heating is required for decomposition in order to compensate for low contact efficiency. Generally, in order to sufficiently decompose dioxins in fly ash generated by incineration of waste, a reaction temperature of 400 ° C. or higher, preferably about 450 ° C., and a reaction time of about 30 minutes or longer are required. is there. On the other hand, fly ash generated by incineration of waste contains a high concentration of salts such as sodium chloride, potassium chloride, and calcium chloride. As shown in FIG. 1, in steel materials, it is known that corrosion caused by salts in fly ash is accelerated at a high temperature region of 400 ° C. or higher. For this reason, in the method (1), Maintenance costs are greatly increased due to corrosion of equipment caused by high-temperature heating in the presence of high-concentration salts.

更に、塩化ナトリウムなどのアルカリ金属塩化物は融点が低いため、高温加熱を必要とする(1)の方法では、反応器内部で被処理物である飛灰の溶融に伴う固着や排出不良などのトラブルを招く場合がある。一般の焼却飛灰に比較して、ガス化溶融飛灰や灰の溶融で発生する溶融飛灰はアルカリ金属塩化物濃度が更に高く、同様のトラブルをより一層招き易い。   In addition, since alkali metal chlorides such as sodium chloride have a low melting point, the method (1) that requires high-temperature heating has caused problems such as sticking and discharge defects due to the melting of fly ash that is to be treated inside the reactor. May cause trouble. Compared to general incineration fly ash, molten fly ash generated by gasification fusion fly ash and ash melting has a higher alkali metal chloride concentration, and is more likely to cause the same trouble.

また、(1)の方法では脱塩素反応によってダイオキシン類の無害化を図っているが、反応後の処理灰を、そのまま系外に排出して、緩慢な冷却を行うと飛灰本来が持つダイオキシン類合成能により、ダイオキシン類が再合成するおそれがある。そのため、一般には反応器の後段に冷却器を設け、処理灰を急冷する方法が採用されるが、原料である飛灰に吸着した水分の影響で、反応器内部の雰囲気ガスは湿度が高くなっているため、冷却器内部でこの水分の凝縮が起こり、ここでも飛灰の固着や装置の腐食トラブルを招く恐れがある。   In addition, in the method (1), dioxins are detoxified by dechlorination reaction, but if the treated ash after the reaction is discharged out of the system as it is and then slowly cooled, the dioxin inherent in fly ash is retained. Dioxins may be re-synthesized due to their ability to synthesize. For this reason, a method is generally adopted in which a cooler is provided after the reactor and the treated ash is rapidly cooled.However, the atmospheric gas inside the reactor becomes highly humid due to the effect of moisture adsorbed on the fly ash that is the raw material. Therefore, condensation of this moisture occurs inside the cooler, and here again there is a possibility of causing fly ash sticking or corrosion trouble of the device.

(2)の方法で用いられるアミン系化合物は、塩化物による鉄鋼材料の高温腐食の問題のない穏和な温度条件で、飛灰中のダイオキシン類を高効率に分解することが可能であるが、薬剤自体及びその分解生成物に起因して、排ガス及び処理灰が特有の臭気を発生するようになる。また、タール状の分解生成物の発生も見られる。このため、飛灰の加熱処理装置の排気を、タール成分の凝縮を防止できる程度に保温されたダクトを用いて焼却炉の燃焼室へ導き、臭気成分を酸化分解するための設備が必要であり、設備設計の面での制約がある。   The amine compound used in the method of (2) can decompose dioxins in fly ash with high efficiency under mild temperature conditions without the problem of high temperature corrosion of steel materials by chloride. Due to the chemical itself and its decomposition products, the exhaust gas and the treated ash will generate a specific odor. Moreover, generation | occurrence | production of the tar-like decomposition product is also seen. For this reason, equipment is needed to oxidize and decompose the odor components by introducing the exhaust gas from the fly ash heat treatment device to the combustion chamber of the incinerator using a duct that is kept warm to the extent that tar components can be prevented from condensing. There are limitations in terms of equipment design.

(3)の方法は、用いる薬剤の400℃以下におけるダイオキシン類分解効果が不十分であると共に、薬剤の分解生成物として有毒なフォスフィンが発生するなどの問題がある。   The method (3) has problems such that the effect of decomposing dioxins at 400 ° C. or lower of the drug used is insufficient and toxic phosphine is generated as a decomposition product of the drug.

(4)の方法のうち、ギ酸ナトリウムを用いる場合には、一部の飛灰中のダイオキシン類の分解に促進効果が得られている。しかしながら、一般には排ガスに含まれる塩酸ガスの除去を目的として集塵機上流の煙道に微粉状のカルシウム系アルカリ剤を噴霧しており、集塵飛灰中に反応生成物である塩化カルシウムを含む飛灰や、気相ダイオキシン類の吸着除去を目的として微粉状活性炭又は活性コークスを噴霧しており、集塵飛灰中に活性炭等を含む飛灰、或いは灰溶融炉から発生する溶融飛灰の場合には、ギ酸を添加して加熱処理することによって200〜450℃の温度域でダイオキシン類を分解することが困難であるばかりか、再合成を助長してダイオキシン類濃度を増加させてしまう場合がある。   Among the methods (4), when sodium formate is used, a promoting effect is obtained in the decomposition of dioxins in some fly ash. However, in general, a fine powder calcium-based alkaline agent is sprayed on the flue upstream of the dust collector for the purpose of removing hydrochloric acid gas contained in the exhaust gas, and the dust collection fly ash contains calcium chloride as a reaction product. In the case of sprayed fine powdered activated carbon or activated coke for the purpose of adsorbing and removing ash and gas phase dioxins, and fly ash containing activated carbon etc. in the dust collection fly ash or molten fly ash generated from an ash melting furnace In addition, it is difficult to decompose dioxins in a temperature range of 200 to 450 ° C. by adding formic acid and heat-treating, and may promote resynthesis and increase the concentration of dioxins. is there.

従って、本発明は、上記従来の問題点を解決し、ダイオキシン類の最大の排出原因である廃棄物焼却などによって発生する飛灰や焼却灰、ガス化溶融飛灰、灰溶融炉から排出される溶融飛灰等の被処理物質中のダイオキシン類等の有機塩素化合物を、高温処理を要することなく、また、ダイオキシン類の再合成を引き起こすことなく、効率的に分解するための分解促進剤と、この分解促進剤を用いた有機塩素化合物の分解方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention solves the above-mentioned conventional problems, and is discharged from fly ash, incineration ash, gasification molten fly ash, and ash melting furnace generated by waste incineration, which is the largest cause of dioxins emission. A decomposition accelerator for efficiently decomposing organochlorine compounds such as dioxins in a material to be treated, such as molten fly ash, without requiring high-temperature treatment and without causing resynthesis of dioxins; An object of the present invention is to provide a method for decomposing organochlorine compounds using this decomposition accelerator.

本発明の有機塩素化合物の分解促進剤は、イソシアヌル酸、シアヌル酸、5,5’−ジメチルヒダントイン、サルコシン、及びサルコシンアルカリ金属塩よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を含むことを特徴とする。 Decomposition accelerator for the organic chlorine compounds of the present invention, i Soshianuru acid, cyanuric acid, 5,5'-dimethyl hydantoin, sarcosine, and comprise one or more selected from the group consisting of sarcosine alkali metal salts Features.

本発明の有機塩素化合物の分解方法は、有機塩素化合物を含む被処理物質にこのような本発明の分解促進剤を添加して加熱することにより、該被処理物質中の有機塩素化合物を分解することを特徴とする。   In the method for decomposing an organic chlorine compound of the present invention, the organic chlorine compound in the material to be treated is decomposed by adding the decomposition accelerator of the present invention to the material to be treated containing the organic chlorine compound and heating. It is characterized by that.

即ち、本発明者らは、塩類による鉄鋼材料の高温腐食のおそれがなく、また、溶融による固着の問題のない400℃以下の低温域で、かつ酸素欠乏状態でなくても効率的にダイオキシン類を分解可能な有機塩素化合物の分解促進剤を見出すべく、数多くの薬剤について検討を行った結果、イソシアヌル酸、5,5’−ジメチルヒダントイン、サルコシン類である以下の化合物がダイオキシン類の分解促進に対して有効であることを見出し、本発明を完成させた
イソシアヌル酸、シアヌル酸(シアヌル酸とイソシアヌル酸はケト・エノール転移による平衡状態にあるので、単離することはできない。ただし圧倒的にイソシアヌル酸の方に平衡は偏っている。)
・5,5’−ジメチルヒダントイン
・サルコシン、サルコシンアルカリ金属塩
That is, the present inventors have found that there is no fear of high-temperature corrosion of steel materials due to salts, and that dioxins can be efficiently produced even in a low temperature range of 400 ° C. or lower without problems of fixation due to melting and even in an oxygen-deficient state. to find a decomposition accelerator degradable organic chlorine compounds, result of studying the numerous drugs, Lee Soshianuru acid, 5,5'-dimethyl hydantoin, promote decomposition following compounds are sarcosines of dioxins As a result, the present invention was completed .
Isocyanuric acid, cyanuric acid (Cyanuric acid and isocyanuric acid are in equilibrium due to keto-enol transfer and cannot be isolated. However, the equilibrium is predominantly biased toward isocyanuric acid.)
・ 5,5′-dimethylhydantoin ・ Sarcosine and sarcosine alkali metal salts

これらの化合物は、いずれもヘテロ原子である窒素を含む化合物であり、これらはダイオキシン類の合成触媒として働く塩化銅などの塩素化触媒の活性を抑制し、脱塩素反応を促進する効果がある。更に、これらのうち、アルカリ金属塩やアンモニウム塩は脱離した塩素の捕捉効果があり、ダイオキシン類の分解促進により一層効果的である。   These compounds are compounds containing nitrogen which is a hetero atom, and these have the effect of suppressing the activity of a chlorination catalyst such as copper chloride which acts as a synthesis catalyst for dioxins and promoting the dechlorination reaction. Furthermore, among these, alkali metal salts and ammonium salts have the effect of scavenging the detached chlorine, and are more effective by promoting the decomposition of dioxins.

後述の実施例及び比較例に示されるように、加熱処理のみでは、飛灰等の被処理物質中のダイオキシン類を、塩類との接触によって誘引される鉄鋼材料の高温腐食の問題がなく、飛灰の溶融によるハンドリング上のトラブルを招くおそれもない400℃以下の温度範囲で、かつ30分に満たない時間で十分に分解することはできないが、本発明に係る上記薬剤を添加することによって、塩類による鉄鋼材料の高温腐食に対して穏和な250〜400℃の温度にて、かつ30分未満の短時間加熱によって十分なダイオキシン分解率を達成することができる。なお、ここで「十分な分解率」とはダイオキシン類の実測濃度を基準とした分解率で60%以上の分解率をいうこととする。   As shown in the examples and comparative examples described later, the heat treatment alone does not cause the problem of high-temperature corrosion of the steel material attracted by contact with salts with dioxins in the material to be treated such as fly ash. Although it cannot be sufficiently decomposed in a temperature range of 400 ° C. or less and not less than 30 minutes without causing a trouble in handling due to melting of ash, by adding the above-mentioned drug according to the present invention, A sufficient dioxin decomposition rate can be achieved by heating at a temperature of 250 to 400 ° C. mild to high temperature corrosion of steel materials by salts and by heating for a short time of less than 30 minutes. Here, the “sufficient decomposition rate” refers to a decomposition rate of 60% or more in terms of a decomposition rate based on the actually measured concentration of dioxins.

本発明によれば、飛灰等の被処理物質に対して有効成分量として20重量%以下程度の分解促進剤を添加混合し、250〜400℃の温度で30分に満たない時間加熱処理することで、飛灰等の被処理物質に含まれるダイオキシン類等の有機塩素化合物を脱塩素無害化し、実測濃度で60%以上の分解率を達成することができる。   According to the present invention, a decomposition accelerator having an active ingredient amount of about 20% by weight or less is added to and mixed with a substance to be treated such as fly ash, and heat treatment is performed at a temperature of 250 to 400 ° C. for less than 30 minutes. As a result, organochlorine compounds such as dioxins contained in substances to be treated such as fly ash can be dechlorinated and detoxified, and a decomposition rate of 60% or more can be achieved at the measured concentration.

このように処理温度を400℃以下とすることができるため、例えば飛灰に含まれる塩類による鉄鋼材料の高温腐食を防止することができ、メンテナンスコストの大幅なコストダウンが可能である。更に、塩類濃度が高いために融点が低い飛灰をも、融解による固着を招くことなく安定して処理することができる。また、処理時間も30分未満の短時間であるため、加熱装置を小型化することができ、経済的である。   Since the treatment temperature can be set to 400 ° C. or lower as described above, for example, high-temperature corrosion of steel materials due to salts contained in fly ash can be prevented, and maintenance costs can be significantly reduced. Furthermore, fly ash having a low melting point due to a high salt concentration can be stably treated without causing fixation due to melting. In addition, since the processing time is a short time of less than 30 minutes, the heating device can be reduced in size and is economical.

また、処理雰囲気に酸素を含んでいても、ダイオキシン類等の有機塩素化合物の分解に対する影響が少ないため、加熱分解装置を密閉構造にする必要がなく、空気の侵入を防ぐためのパージ用不活性ガス製造設備も不要なため、設備コストの低減を図ることができる。そして、加熱装置内に空気を流通させることにより、飛灰等に吸着して持ち込まれる水分の凝縮防止を図ることも可能である。   In addition, even if oxygen is contained in the processing atmosphere, there is little influence on the decomposition of organic chlorine compounds such as dioxins, so there is no need for the heat decomposition apparatus to have a sealed structure, and inertness for purging to prevent air intrusion Since no gas production facility is required, the facility cost can be reduced. And it is also possible to prevent condensation of moisture that is adsorbed to fly ash and the like by circulating air in the heating device.

もちろん、酸素欠乏雰囲気においても、本発明の分解促進剤は有効に作用するので、反応温度を400℃以下に下げ、反応時間30分未満の条件で十分な分解率を得ることが可能となる。   Of course, since the decomposition accelerator of the present invention works effectively even in an oxygen-deficient atmosphere, the reaction temperature can be lowered to 400 ° C. or lower, and a sufficient decomposition rate can be obtained under conditions of a reaction time of less than 30 minutes.

更に本発明の分解促進剤は、ダイオキシン類生成触媒の被毒作用を有するものであるため、処理物を急冷せずとも、ダイオキシン類の再合成を招く恐れがなく、処理物の取り扱いも容易である。   Furthermore, since the decomposition accelerator of the present invention has a poisoning action of the dioxin-forming catalyst, there is no risk of re-synthesis of dioxins without quenching the treated product, and handling of the treated product is easy. is there.

以下に本発明の有機塩素化合物の分解促進剤及び分解方法の実施の形態を詳細に説明する。   Embodiments of the organochlorine compound decomposition accelerator and decomposition method of the present invention will be described in detail below.

なお、以下においては、被処理物質として、主として、廃棄物焼却設備から排出されるダイオキシン類を含有する飛灰を例示して本発明を説明するが、本発明は廃棄物焼却設備から排出される焼却灰、灰の溶融処理で発生するダイオキシン類を含有する溶融飛灰、これら灰等の有機塩素化合物含有物質で汚染された土壌、湖沼や河川の底質、焼却炉解体残渣、絶縁油等として用いられるPCB類、洗浄剤として用いられる多塩素化エチレン類、農薬などに用いられる多塩素化フェノール、多塩素化ベンゼン等の有機塩素化合物、或いはこれらの有機塩素化合物で汚染された土壌や廃棄物等の固体の被処理物質に含まれる有機塩素化合物の分解無害化処理に有効に適用可能である。   In the following description, the present invention will be described mainly by taking fly ash containing dioxins discharged from a waste incineration facility as a substance to be treated, but the present invention is discharged from a waste incineration facility. Incinerated ash, molten fly ash containing dioxins generated by the ash melting process, soil contaminated with organic chlorine compound-containing substances such as ash, lake and river bottom sediment, incinerator demolition residue, insulating oil, etc. PCBs used, polychlorinated ethylenes used as cleaning agents, polychlorinated phenols used in agricultural chemicals, organochlorine compounds such as polychlorinated benzene, or soil and waste contaminated with these organochlorine compounds It can be effectively applied to the detoxification treatment of organochlorine compounds contained in solid materials to be treated.

本発明の有機塩素化合物の分解促進剤は、イソシアヌル酸、シアヌル酸、5,5’−ジメチルヒダントイン、サルコシン、及びサルコシンアルカリ金属塩よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含むものである。 Decomposition accelerator for the organic chlorine compounds of the present invention, i Soshianuru acid, cyanuric acid, 5,5'-dimethyl hydantoin, sarcosine, and the one or the active ingredient of two or more selected from sarcosine alkali metal salts group consisting Is included.

ここで、サルコシンアルカリ金属塩としては、サルコシンナトリウムが好ましい。 Here, the support Turkey thin alkali metal salts, sodium sarcosine are preferable.

飛灰等の被処理物質に対する本発明の分解促進剤の添加量には特に制限はないが、通常被処理物質に対して有効成分量として20重量%以下、特に15重量%以下とすることが好ましい。20重量%を超える添加量であってもダイオキシン類等の有機塩素化合物の分解に問題はないが、薬剤コストが高くつき、経済的に好ましくない。分解促進剤の添加量の下限については、被処理物質中の有機塩素化合物量に応じて十分な分解率が得られるように適宜決定されるが、通常の場合、被処理物質に対して有効成分量として1重量%以上、特に2重量%以上である。特に、飛灰は、焼却時のごみの質及び焼却条件によって異なる性質を示し、ダイオキシン類の分解性も異なるものとなる。そこで、最適な薬剤添加量を決定するため、事前に少量の飛灰を用いた予備試験で最適添加量を決定することが好ましい。   There is no particular limitation on the amount of the decomposition accelerator of the present invention added to the material to be treated such as fly ash, but the amount of the active ingredient is usually 20% by weight or less, particularly 15% by weight or less based on the material to be treated. preferable. Even if the addition amount exceeds 20% by weight, there is no problem in the decomposition of the organic chlorine compounds such as dioxins, but the cost of the medicine is high, which is not economically preferable. The lower limit of the addition amount of the decomposition accelerator is appropriately determined according to the amount of the organic chlorine compound in the substance to be treated so that a sufficient decomposition rate can be obtained. The amount is 1% by weight or more, particularly 2% by weight or more. In particular, fly ash exhibits different properties depending on the quality of waste during incineration and incineration conditions, and the decomposability of dioxins also differs. Therefore, in order to determine the optimum drug addition amount, it is preferable to determine the optimum addition amount in advance by a preliminary test using a small amount of fly ash.

ところで、本発明の有機塩素化合物の分解促進剤を貯留槽で保管する場合、空気中の水分のために固化する場合がある。このような固化が発生すると貯留槽から取り出して加熱分解装置等に供給することが困難となる場合がある。従って、このような固化の問題が懸念される場合には、これを防止するために、本発明の有機塩素化合物の分解促進剤に必要に応じて固化防止剤を混合して用いても良い。この場合、固化防止剤としては、水分を優先的に吸着して本発明の分解促進剤の水分吸着による固化の防止に有効であり、かつ、有機塩素化合物の分解促進効果を阻害することのない物質であれば良く、例えば、ゼオライト、多孔性シリカ、多孔性アルミナ、珪藻土、パーライト、炭酸カルシウム、消石灰、生石灰、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の1種又は2種以上を用いることができる。   By the way, when the decomposition accelerator for organochlorine compounds of the present invention is stored in a storage tank, it may be solidified due to moisture in the air. When such solidification occurs, it may be difficult to take it out of the storage tank and supply it to a thermal decomposition apparatus or the like. Therefore, when there is a concern about such a problem of solidification, an anti-caking agent may be mixed with the organic chlorine compound decomposition accelerator of the present invention as necessary in order to prevent this. In this case, as the solidification inhibitor, moisture is preferentially adsorbed and effective in preventing solidification due to moisture adsorption of the decomposition accelerator of the present invention, and does not inhibit the decomposition promotion effect of the organic chlorine compound. Any substance may be used. For example, one or more of zeolite, porous silica, porous alumina, diatomaceous earth, pearlite, calcium carbonate, slaked lime, quicklime, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, and the like can be used.

このような固化防止剤の混合割合には特に制限はないが、加熱分解装置の入口で混合する場合には、本発明の分解促進剤の前記有効成分に対して上記固化防止剤の混合率は1〜30重量%、特に1〜20重量%、とりわけ1〜10重量%とすることが好ましい。固化防止剤の混合割合の増加と水分による固化防止効果は一次の比例関係にはなく、ある程度以上の混合割合を超えると固化防止効果の向上は平衡に達する。そのような観点から、30重量%を超える混合割合は好ましくない。また、廃棄物処理技術としての焼却の最大の利点は減容化にあるのに対して、例えば飛灰に必要以上の薬剤を混合することは廃棄物の減容という観点から好ましくない。   The mixing ratio of the anti-caking agent is not particularly limited, but when mixing at the inlet of the thermal decomposition apparatus, the mixing rate of the anti-caking agent with respect to the active ingredient of the decomposition accelerator of the present invention is It is preferably 1 to 30% by weight, particularly 1 to 20% by weight, especially 1 to 10% by weight. The increase in the mixing ratio of the anti-caking agent and the anti-caking effect due to moisture are not in a first-order proportional relationship. If the mixing ratio exceeds a certain level, the improvement in the anti-caking effect reaches equilibrium. From such a viewpoint, a mixing ratio exceeding 30% by weight is not preferable. In addition, while the greatest advantage of incineration as a waste treatment technique is volume reduction, for example, mixing unnecessary chemicals with fly ash is not preferable from the viewpoint of volume reduction of waste.

本発明においては、飛灰等の被処理物質に本発明の分解促進剤を添加して加熱する。この加熱温度が過度に高いと、前述の如く、鉄鋼材料の高温腐食や、被処理物質の溶融による固着といった問題が生じる。このため、この加熱温度は400℃以下であることが好ましく、特に380℃以下であることが好ましい。即ち、本発明の分解促進剤であれば、このような比較的低い加熱温度であっても、十分な有機塩素化合物分解率を達成し得る。なお、加熱温度は過度に低いと、十分な有機塩素化合物分解率を達成し得ないため、250℃以上、特に270℃以上であることが好ましい。   In the present invention, the decomposition accelerator of the present invention is added to a substance to be treated such as fly ash and heated. If the heating temperature is excessively high, problems such as high-temperature corrosion of the steel material and fixation due to melting of the material to be treated occur as described above. For this reason, it is preferable that this heating temperature is 400 degrees C or less, and it is especially preferable that it is 380 degrees C or less. That is, the decomposition accelerator of the present invention can achieve a sufficient organic chlorine compound decomposition rate even at such a relatively low heating temperature. In addition, since a sufficient organochlorine compound decomposition rate cannot be achieved when the heating temperature is excessively low, it is preferably 250 ° C. or higher, particularly 270 ° C. or higher.

加熱時間には特に制限はないが、過度な長時間加熱を行うことは、加熱コスト、処理効率の面で好ましくない。一方で、本発明の分解促進剤によれば、30分未満の短時間で、十分な有機塩素化合物分解率を達成することができるため、加熱時間は30分未満、特に25分以下であることが好ましい。加熱時間の下限は、被処理物質の性状、加熱温度、用いる薬剤の種類と添加量等によっても異なるが、通常3分以上、特に5分以上であることが好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in a heating time, It is unpreferable from the surface of heating cost and processing efficiency to perform heating for an excessive long time. On the other hand, according to the decomposition accelerator of the present invention, since a sufficient organochlorine compound decomposition rate can be achieved in a short time of less than 30 minutes, the heating time is less than 30 minutes, particularly 25 minutes or less. Is preferred. The lower limit of the heating time varies depending on the properties of the substance to be treated, the heating temperature, the type of chemical used and the amount added, but is usually 3 minutes or longer, preferably 5 minutes or longer.

用いる加熱装置には特に制限はなく、例えば、連続式の間接加熱キルン型反応装置、流動層式反応装置、縦型多段炉式反応装置、オートクレーブ、又は回分式流動層式反応装置、流動層などの回分式間接加熱反応装置を用いることが可能である。   There are no particular limitations on the heating apparatus used, for example, continuous indirect heating kiln type reactor, fluidized bed type reactor, vertical multistage furnace type reactor, autoclave, batch type fluidized bed type reactor, fluidized bed, etc. It is possible to use a batch type indirect heating reactor.

前述の如く、本発明の分解促進剤は、ダイオキシン類の生成触媒である塩化銅等に対して被毒成分として作用するため、酸素雰囲気下でも効率的に脱塩素反応が進行することから、酸素の存在する雰囲気であっても有機塩素化合物の十分な分解効果を発現する。このため、加熱装置には、気密性を保ち、空気の侵入を防ぐ等の特別な機構を付与する必要はない。むしろ、飛灰等の被処理物質に吸着して加熱装置内に持ち込まれる水分が、加熱装置内部の部分的な冷却による温度低下部位で凝縮することを防ぐ目的で、加熱装置に空気を流通させ、加熱装置内を空気置換することを好ましく実施することができる。このようにして、水分の凝縮を防止することは、装置の腐食を防止し、飛灰等の被処理物質の固化による反応阻害や排出阻害などの不具合を回避する上で好ましい。   As described above, since the decomposition accelerator of the present invention acts as a poisoning component with respect to copper chloride or the like, which is a production catalyst for dioxins, the dechlorination reaction proceeds efficiently even in an oxygen atmosphere. Even in an atmosphere where there is, a sufficient decomposition effect of the organic chlorine compound is exhibited. For this reason, it is not necessary to provide the heating device with a special mechanism such as maintaining airtightness and preventing air from entering. Rather, air is circulated through the heating device in order to prevent moisture that is adsorbed by the material to be treated such as fly ash and brought into the heating device from condensing at the temperature-decreasing portion due to partial cooling inside the heating device. It is possible to preferably carry out air replacement in the heating device. In this way, it is preferable to prevent moisture condensation in order to prevent corrosion of the apparatus and avoid problems such as reaction inhibition and discharge inhibition due to solidification of the material to be treated such as fly ash.

飛灰等の被処理物質に本発明の分解促進剤を添加する方法には特に制限はなく、加熱装置の前段の貯留槽又はコンベア等の移送ライン内で添加する方法が採用できる。安定したダイオキシン類等の有機塩素化合物の分解率を得るためには、本発明の分解促進剤を添加するだけではなく、飛灰等の被処理物質と分解促進剤とを十分に混合することが好ましい。従って、例えば飛灰の加熱装置入口の一次貯留槽に本発明の分解促進剤を添加する場合には、機械撹拌機を用いて混合したり、貯留槽自体に気体を導入して流動層を形成させて混合するなどの方法が有効である。また、コンベアなどの移送過程で本発明の分解促進剤を混合する方法として、スクリューコンベアやスクリューフィーダなどを利用することができる。これらは、安定して飛灰等の被処理物質と本発明の分解促進剤とを混合することが可能であり、本発明に好適である。   There is no restriction | limiting in particular in the method of adding the decomposition accelerator of this invention to to-be-processed substances, such as fly ash, The method of adding within transfer lines, such as a storage tank of the front | former stage of a heating apparatus, or a conveyor, is employable. In order to obtain a stable decomposition rate of organic chlorine compounds such as dioxins, it is necessary not only to add the decomposition accelerator of the present invention, but also to sufficiently mix the substance to be treated such as fly ash and the decomposition accelerator. preferable. Therefore, for example, when adding the decomposition accelerator of the present invention to the primary storage tank at the fly ash heating device inlet, mixing using a mechanical stirrer or introducing gas into the storage tank itself to form a fluidized bed A method such as mixing them is effective. Moreover, a screw conveyor, a screw feeder, etc. can be utilized as a method of mixing the decomposition accelerator of this invention in transfer processes, such as a conveyor. These can stably mix the material to be treated such as fly ash and the decomposition accelerator of the present invention, and are suitable for the present invention.

本発明の分解促進剤はまた、焼却設備の排ガス煙道に噴霧して用いることもできる。即ち、焼却設備の排ガス煙道に本発明の分解促進剤を噴霧することにより、集塵機で捕集された飛灰は、本発明の分解促進剤を均一に含むものとなる。従って、捕集された飛灰をそのまま加熱装置に導入して加熱することによりダイオキシン類を分解することができ、加熱装置の入口に設ける貯槽や計量槽に別途、薬剤の供給装置や撹拌機を設ける必要がなく、特に既設の加熱装置に本発明の分解促進剤を適用する場合には有効である。また、この実施形態では、噴霧〜集塵の間で予備的に分解反応が進行して有効である。   The decomposition accelerator of the present invention can also be used by spraying on an exhaust gas flue of an incineration facility. That is, by spraying the decomposition accelerator of the present invention on the flue gas flue of the incineration facility, the fly ash collected by the dust collector uniformly contains the decomposition accelerator of the present invention. Therefore, dioxins can be decomposed by introducing the collected fly ash as it is into a heating device and heating it, and a drug supply device and a stirrer are separately provided in a storage tank and a measuring tank provided at the inlet of the heating device. There is no need to provide it, and this is particularly effective when the decomposition accelerator of the present invention is applied to an existing heating apparatus. Moreover, in this embodiment, a decomposition reaction advances preliminarily between spraying-dust collection, and is effective.

ところで、廃棄物焼却炉では焼却排ガス中に塩酸ガスが含まれているため、これを除去する方法として、一般に消石灰や炭酸水素ナトリウムなどの微粉状のアルカリ剤を煙道に噴霧する方法が採用されている。また、排ガス中のダイオキシン類を吸着除去する目的で、煙道に微粉状の活性炭又は活性コークスを噴霧する方法が採られている場合もある。このような設備では、本発明の分解促進剤を微粉状のアルカリ剤や活性炭又は活性コークスと共に煙道に噴霧することもできる。   By the way, in a waste incinerator, hydrochloric acid gas is contained in the incineration exhaust gas, and as a method for removing this, a method of spraying a fine powder alkali agent such as slaked lime or sodium hydrogen carbonate onto the flue is generally adopted. ing. In some cases, a method of spraying fine powdery activated carbon or activated coke on the flue is used for the purpose of adsorbing and removing dioxins in the exhaust gas. In such an installation, the decomposition accelerator of the present invention can be sprayed onto the flue together with a fine powdery alkali agent, activated carbon or activated coke.

本発明の分解促進剤を煙道に噴霧する場合、このように排ガスに含まれる塩酸除去用のアルカリ剤や、気相中のダイオキシン類を吸着除去するための微粉状活性炭又は活性コークスと予め混合して用いることは有効である。これは、塩酸吸収を目的としたアルカリ剤や気相ダイオキシン吸着用活性炭又は活性コークスが、本発明の分解促進剤の固化防止剤としても作用するためである。この場合には、捕集飛灰量に応じて本発明の分解促進剤の添加量を定め、塩酸ガス濃度又はダイオキシン類濃度に対して適当なアルカリ剤又は活性炭もしくは活性コークス噴霧量に対して混合率を定めれば良く、この場合、固化防止剤としてのアルカリ剤又は活性炭もしくは活性コークスの混合割合は前述の固化防止剤の好適な混合割合を超えることになるが、既に、別の目的で煙道に噴霧する方法で使用され、飛灰と共に排出されているアルカリ剤や活性炭又は活性コークスを本発明の分解促進剤の固化防止剤としても利用することができ、余分な飛灰増量を招くことがなく好適である。   When spraying the decomposition accelerator of the present invention onto a flue, it is mixed beforehand with an alkaline agent for removing hydrochloric acid contained in the exhaust gas, finely powdered activated carbon or activated coke for adsorbing and removing dioxins in the gas phase. It is effective to use as This is because an alkali agent for absorbing hydrochloric acid, activated carbon for gas phase dioxin adsorption or activated coke also acts as a solidification inhibitor of the decomposition accelerator of the present invention. In this case, the addition amount of the decomposition accelerator of the present invention is determined according to the amount of fly ash collected, and mixed with an alkali agent or activated carbon or activated coke spray amount suitable for hydrochloric acid gas concentration or dioxin concentration. In this case, the mixing ratio of the alkali agent or activated carbon or activated coke as the anti-caking agent will exceed the preferred mixing ratio of the above-mentioned anti-caking agent. Alkaline agent, activated carbon or activated coke used in the method of spraying on the road and discharged together with fly ash can be used as a solidification inhibitor of the decomposition accelerator of the present invention, resulting in excessive fly ash increase. This is preferable.

もちろん、塩酸ガス吸収用のアルカリ剤や気相ダイオキシン類の吸着除去用の活性炭又は活性コークスと別の貯留槽から、本発明の分解促進剤を空気輸送ラインに乗せて煙道に噴霧することも可能である。この場合、分解促進剤の水分による固着の懸念がある場合、前述の如く、固着防止剤を予め混合しておくのが好ましい。   Of course, it is also possible to spray the decomposition accelerator of the present invention on the air transport line from a separate storage tank from the activated carbon or activated coke for adsorption and removal of hydrochloric acid gas absorption and gas phase dioxins onto the flue. Is possible. In this case, when there is a concern about the fixation of the decomposition accelerator due to moisture, it is preferable to mix the anti-sticking agent in advance as described above.

前述の如く、本発明の分解促進剤では、ダイオキシン類の再合成を防止することができることから、本発明に従って、分解促進剤を添加して加熱による有機塩素化合物の分解処理を施して得られる処理物は、急冷を行わなくても有機塩素化合物濃度が増加することはない。このため、加熱装置の後段に急冷装置等の付加設備は不要である。   As described above, since the decomposition accelerator of the present invention can prevent re-synthesis of dioxins, a treatment obtained by adding a decomposition accelerator and subjecting the organic chlorine compound to decomposition by heating according to the present invention. Even if the product is not rapidly cooled, the organic chlorine compound concentration does not increase. For this reason, additional equipment, such as a rapid cooling device, is not required after the heating device.

このようにして処理された処理物は、ダイオキシン類等の有機塩素化合物濃度が大幅に低減されており、埋立処理等により安全に処分するか、或いは再利用することができる。   The treated product thus treated has a greatly reduced concentration of organochlorine compounds such as dioxins and can be safely disposed of by landfill treatment or reused.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

なお、以下の実施例及び比較例においては、ダイオキシン類を含有する被処理物質として、下記原料飛灰又は高再合成飛灰を用いた。
1) 原料飛灰
24時間連続運転のストーカ炉式の都市ごみ焼却炉(湿式酸性ガス処理)から採取した中性飛灰を原料飛灰として用いた。本飛灰には活性炭やアルカリ剤は含まれていない。
In the following examples and comparative examples, the following raw material fly ash or highly re-synthesized fly ash was used as the material to be treated containing dioxins.
1) Raw fly ash Neutral fly ash collected from a stoker furnace type municipal waste incinerator (wet acid gas treatment) operated continuously for 24 hours was used as raw fly ash. The fly ash does not contain activated carbon or alkaline agent.

この原料飛灰の主要成分組成及びダイオキシン類濃度を表1に示す。   Table 1 shows the main component composition and dioxin concentration of the raw fly ash.

Figure 0004103736
Figure 0004103736

2) 高再合成飛灰
上記1)の原料飛灰に脱塩剤としてカルシウム系アルカリ剤を用いた場合の反応生成物に相当する塩化カルシウムを加えて、塩素濃度を28重量%とした(微粉アルカリ剤噴霧による乾式ガス処理が行われている飛灰で実際に確認される塩素濃度であって、高濃度のものに相当する濃度として設定した)。更に、この飛灰に対して活性炭を5重量%添加して高再合成飛灰を調製した。この高再合成飛灰のダイオキシン類濃度は、460ng/gであった。
2) Highly recombined fly ash Calcium chloride corresponding to the reaction product when calcium-based alkaline agent is used as a desalting agent is added to the raw fly ash of 1) above to make the chlorine concentration 28% by weight (fine powder) Chlorine concentration actually confirmed in fly ash subjected to dry gas treatment by alkali agent spraying, which was set as a concentration corresponding to a high concentration). Furthermore, 5% by weight of activated carbon was added to the fly ash to prepare highly re-synthesized fly ash. The concentration of dioxins in this highly re-synthesized fly ash was 460 ng / g.

また、以下の実施例及び比較例において用いた加熱反応器は空気開放であって、窒素ガスなどの不活性ガスによるパージも実施していない。従って、反応場は基本的に空気雰囲気である。   Further, the heating reactors used in the following examples and comparative examples are open to the air and are not purged with an inert gas such as nitrogen gas. Therefore, the reaction field is basically an air atmosphere.

実施例1〜、比較例1
原料飛灰に表2に示す薬剤を5重量%添加して(ただし、比較例1では薬剤無添加)、350℃で10分間加熱処理し、得られた処理灰のダイオキシン類濃度とダイオキシン類分解率を調べ、結果を表2に示した。なお、表2には、未処理の原料飛灰のダイオキシン類濃度も併記した。
Examples 1 to 4 and Comparative Example 1
Add 5% by weight of the chemicals shown in Table 2 to the raw fly ash (no chemical added in Comparative Example 1), heat-treat at 350 ° C. for 10 minutes, and dioxin concentration and dioxin decomposition of the resulting treated ash The rates were examined and the results are shown in Table 2. In Table 2, the dioxin concentration of untreated raw material fly ash is also shown.

Figure 0004103736
Figure 0004103736

表2より明らかなように、原料飛灰に薬剤を加えることなく加熱処理した場合には、処理灰のダイオキシン類濃度は352ng/gと分解傾向は示したものの、分解率は52%と不十分であった。これに対して、イソシアヌル酸、5,5’−ジメチルヒダントイン、サルコシン、又はサルコシンナトリウムを添加した場合には、90%以上の分解率が得られ、これらの薬剤が中性飛灰のダイオキシン類分解促進に有効であることが分かる。 As is apparent from Table 2, when the raw fly ash was heat-treated without adding a chemical, the dioxins concentration of the treated ash showed a decomposition tendency of 352 ng / g, but the decomposition rate was insufficient at 52%. Met. In contrast, Lee Soshianuru acid, 5,5'-dimethyl hydantoin, when added sarcosine, or sarcosine sodium, 90% of the decomposition rate is obtained, dioxins these drugs neutral fly ash It can be seen that it is effective in promoting decomposition.

実施例、比較例2
高再合成飛灰に表3に示す薬剤を5重量%添加して(ただし、比較例2では薬剤無添加)、350℃で10分間加熱処理し、得られた処理灰のダイオキシン類濃度とダイオキシン類分解率を調べ、結果を表3に示した。なお、表3には、未処理の高再合成飛灰のダイオキシン類濃度も併記した。
Examples 5 to 8 and Comparative Example 2
5% by weight of the chemicals shown in Table 3 is added to the highly re-synthesized fly ash (however, no chemical is added in Comparative Example 2), heat-treated at 350 ° C. for 10 minutes, and the dioxins concentration and dioxin of the resulting treated ash The decomposition rate was examined and the results are shown in Table 3. In Table 3, the dioxin concentration of untreated highly re-synthesized fly ash is also shown.

Figure 0004103736
Figure 0004103736

表3より明らかなように、高再合成飛灰に薬剤を加えることなく加熱処理した場合には、処理灰のダイオキシン類濃度は1200ng/gで、ダイオキシン類が大量に再合成された。これに対して、イソシアヌル酸、5,5’−ジメチルヒダントイン、サルコシン、又はサルコシンナトリウムを添加した場合には、65%以上の分解率が得られ、これらの薬剤が高再合成飛灰に対してダイオキシン類の再合成を防止し、ダイオキシン類分解促進に有効であることが分かる。 As is clear from Table 3, when heat treatment was performed without adding a chemical to highly recombined fly ash, the dioxins concentration of the treated ash was 1200 ng / g, and a large amount of dioxins were re-synthesized. In contrast, Lee Soshianuru acid, 5,5'-dimethyl hydantoin, sarcosine, or sarcosine when Shin sodium was added, the 65% or more of the decomposition rate is obtained, with respect to these drugs high resynthesis Fly Ash Thus, it can be seen that it is effective in preventing the resynthesis of dioxins and promoting the decomposition of dioxins.

ごみ焼却炉における鋼材の表面温度と腐食速度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the surface temperature and corrosion rate of the steel materials in a garbage incinerator.

Claims (11)

ソシアヌル酸、シアヌル酸、5,5’−ジメチルヒダントイン、サルコシン、及びサルコシンアルカリ金属塩よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を含むことを特徴とする有機塩素化合物の分解促進剤。 Lee Soshianuru acid, cyanuric acid, 5,5'-dimethyl hydantoin, sarcosine, and decomposition accelerator for the organic chlorine compounds, which comprises one or more selected from the group consisting of sarcosine alkali metal salts. 請求項1において、有機塩素化合物を含有する固体の被処理物質に添加して加熱することにより該被処理物質中の有機塩素化合物の分解を促進するための薬剤であることを特徴とする有機塩素化合物の分解促進剤。   2. The organic chlorine according to claim 1, wherein the organic chlorine is an agent for promoting decomposition of the organic chlorine compound in the material to be treated by heating by adding to the solid material to be treated containing the organic chlorine compound. Compound decomposition accelerator. 請求項2において、該被処理物質が、廃棄物の焼却によって発生する飛灰及び焼却灰、ガス化溶融設備で発生するガス化溶融飛灰、並びに飛灰又は焼却灰の溶融処理によって発生する溶融飛灰よりなる群から選ばれることを特徴とする有機塩素化合物の分解促進剤。   In Claim 2, the to-be-processed substance is the fly ash and incineration ash generated by incineration of waste, the gasification melted fly ash generated in the gasification melting facility, and the melting generated by the melting process of the fly ash or incineration ash An organic chlorine compound decomposition accelerator characterized by being selected from the group consisting of fly ash. 有機塩素化合物を含む被処理物質に請求項1ないし3のいずれか1項に記載の分解促進剤を添加して加熱することにより、該被処理物質中の有機塩素化合物を分解することを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   A decomposition accelerator according to any one of claims 1 to 3 is added to a substance to be treated containing an organic chlorine compound and heated to decompose the organic chlorine compound in the substance to be treated. To decompose organic chlorine compounds. 請求項4において、該被処理物質が固体であることを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   5. The method for decomposing an organic chlorine compound according to claim 4, wherein the substance to be treated is a solid. 請求項4において、廃棄物焼却設備の集塵機で捕集される飛灰に含まれる有機塩素化合物を分解する方法であって、焼却炉の排ガス煙道に前記分解促進剤を噴霧し、集塵機において該分解促進剤と共に飛灰を捕集し、捕集された分解促進剤を含む飛灰を加熱することを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   5. The method for decomposing organochlorine compounds contained in fly ash collected by a dust collector of a waste incineration facility, wherein the decomposition accelerator is sprayed on an exhaust gas flue of an incinerator, and the dust collector A method for decomposing an organic chlorine compound, comprising collecting fly ash together with a decomposition accelerator and heating the fly ash containing the collected decomposition accelerator. 請求項6において、前記分解促進剤を、塩酸ガス吸収用のアルカリ剤及び/又は気相中のダイオキシン類の吸着除去用の活性炭又は活性コークスと共に、該煙道に噴霧することを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   The organic substance according to claim 6, wherein the decomposition accelerator is sprayed on the flue together with an alkali agent for absorbing hydrochloric acid gas and / or activated carbon or activated coke for adsorbing and removing dioxins in the gas phase. A method for decomposing chlorine compounds. 請求項4ないし7のいずれか1項において、加熱温度が250〜400℃であることを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   The method for decomposing an organic chlorine compound according to any one of claims 4 to 7, wherein the heating temperature is 250 to 400 ° C. 請求項4ないし8のいずれか1項において、該被処理物質に対する分解促進剤の添加量が1〜20重量%であることを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   The method for decomposing an organic chlorine compound according to any one of claims 4 to 8, wherein the amount of the decomposition accelerator added to the substance to be treated is 1 to 20% by weight. 請求項4ないし9のいずれか1項において、加熱時間が3分以上30分未満であることを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   The method for decomposing an organic chlorine compound according to any one of claims 4 to 9, wherein the heating time is 3 minutes or more and less than 30 minutes. 請求項4ないし10のいずれか1項において、連続式の間接加熱キルン型反応装置、流動層式反応装置、縦型多段炉式反応装置、オートクレーブ、回分式流動層式反応装置、又は回分式間接加熱反応装置により加熱することを特徴とする有機塩素化合物の分解方法。   The continuous indirect heating kiln type reactor, fluidized bed type reactor, vertical multistage furnace type reactor, autoclave, batch type fluidized bed type reactor, or batch type indirect according to any one of claims 4 to 10. A method for decomposing an organochlorine compound, characterized by heating with a heating reactor.
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