JPH07242657A - モノブロモチオフェン誘導体の製造方法 - Google Patents
モノブロモチオフェン誘導体の製造方法Info
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- JPH07242657A JPH07242657A JP3561994A JP3561994A JPH07242657A JP H07242657 A JPH07242657 A JP H07242657A JP 3561994 A JP3561994 A JP 3561994A JP 3561994 A JP3561994 A JP 3561994A JP H07242657 A JPH07242657 A JP H07242657A
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- ethylene glycol
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- bromine
- monobromothiophene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 チオフェン誘導体と臭素を原料として、選択
性良くしかも収率良く医農薬中間原料として有用なチオ
フェンン環の２位のみがブロム原子で置換されたモノブ
ロモチオフェン誘導体を製造する。 【構成】 チオフェン、２−メチルチオフェン、２，
３−ジメチルチオフェン等のチオフェン誘導体と臭素と
を、エチレングリコール、エチレングリコール・ジメチ
ルエーテル等のエチレングリコール誘導体存在下に無溶
媒またはクロロホルム等の不活性溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする、２位のみが選択的に置換されたモノブ
ロモチオフェン誘導体の製造方法。
性良くしかも収率良く医農薬中間原料として有用なチオ
フェンン環の２位のみがブロム原子で置換されたモノブ
ロモチオフェン誘導体を製造する。 【構成】 チオフェン、２−メチルチオフェン、２，
３−ジメチルチオフェン等のチオフェン誘導体と臭素と
を、エチレングリコール、エチレングリコール・ジメチ
ルエーテル等のエチレングリコール誘導体存在下に無溶
媒またはクロロホルム等の不活性溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする、２位のみが選択的に置換されたモノブ
ロモチオフェン誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はモノブロモチオフェン誘
導体の選択的な製造方法に関するものである。
導体の選択的な製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】チオフェン誘導体の臭素によるブロモ化
は一般に多ブロモ置換生成物を与えるため、選択的にモ
ノブロモチオフェン誘導体を得るのは容易でない。
は一般に多ブロモ置換生成物を与えるため、選択的にモ
ノブロモチオフェン誘導体を得るのは容易でない。
【０００３】これまで知られているモノブロモチオフェ
ン誘導体の選択的製造方法としては、予め調整した臭素
−ジオキサン錯体を用いて、チオフェン誘導体をモノブ
ロモ化する方法がある。しかし、この方法においては、
予めチオフェン誘導体を反応釜中に設置し、その後、空
気中で不安定な臭素−ジオキサン錯体（固体）を添加す
るのが最も収率を高くする方法であるが、不安定錯体を
取り扱う点から工業的に優れた方法とは言えない。そこ
で、通常では該方法より収率では低下するものの、予め
チオフェン誘導体とジオキサンを混合した溶液に臭素を
滴下する手段が取られている。しかし、最近ではジオキ
サン自身の発癌性が問題となり、ジオキサンの工業的な
使用が制限されつつある。
ン誘導体の選択的製造方法としては、予め調整した臭素
−ジオキサン錯体を用いて、チオフェン誘導体をモノブ
ロモ化する方法がある。しかし、この方法においては、
予めチオフェン誘導体を反応釜中に設置し、その後、空
気中で不安定な臭素−ジオキサン錯体（固体）を添加す
るのが最も収率を高くする方法であるが、不安定錯体を
取り扱う点から工業的に優れた方法とは言えない。そこ
で、通常では該方法より収率では低下するものの、予め
チオフェン誘導体とジオキサンを混合した溶液に臭素を
滴下する手段が取られている。しかし、最近ではジオキ
サン自身の発癌性が問題となり、ジオキサンの工業的な
使用が制限されつつある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は臭素−ジ
オキサン錯体に変わる高い選択性をもつブロモ化剤の探
索とそれを用いた製造方法について検討した。その結
果、エチレングリコール誘導体存在下にチオフェン誘導
体と臭素とを反応させることにより臭素−ジオキサン錯
体を用いた場合に匹敵する高い選択性をもつブロモ化法
を見いだし、本発明を完成するに至った。
オキサン錯体に変わる高い選択性をもつブロモ化剤の探
索とそれを用いた製造方法について検討した。その結
果、エチレングリコール誘導体存在下にチオフェン誘導
体と臭素とを反応させることにより臭素−ジオキサン錯
体を用いた場合に匹敵する高い選択性をもつブロモ化法
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
（１）、
（１）、
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ａ1及びＡ2は水素原子、アルキル
基またはフェニル基を示す）で表されるチオフェン誘導
体と臭素とを、エチレングリコール誘導体存在下に反応
させることを特徴とする、一般式（２）又は（３）
基またはフェニル基を示す）で表されるチオフェン誘導
体と臭素とを、エチレングリコール誘導体存在下に反応
させることを特徴とする、一般式（２）又は（３）
【０００８】
【化４】
【０００９】〔式中、Ａ1及びＡ2は前記一般式（１）に
おける基と同義である〕で表されるモノブロモチオフェ
ン誘導体の製造方法に関する。
おける基と同義である〕で表されるモノブロモチオフェ
ン誘導体の製造方法に関する。
【００１０】本発明において使用される反応原料は、前
記一般式（１）で示されるようなチオフェン誘導体であ
り、前記一般式（１）中、Ａ1およびＡ2は、各々水素原
子、アルキル基またはフェニル基である。アルキル基と
しては特に限定されず種々のものが使用可能であるが、
特に得られるモノブロモチオフェン誘導体の工業的な利
用価値の見地から好ましいものを例示すると、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４
個のアルキル基等である。
記一般式（１）で示されるようなチオフェン誘導体であ
り、前記一般式（１）中、Ａ1およびＡ2は、各々水素原
子、アルキル基またはフェニル基である。アルキル基と
しては特に限定されず種々のものが使用可能であるが、
特に得られるモノブロモチオフェン誘導体の工業的な利
用価値の見地から好ましいものを例示すると、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４
個のアルキル基等である。
【００１１】上記一般式（１）で示されるチオフェン誘
導体を具体的に例示すると、チオフェン、２−メチルチ
オフェン、３−メチルチオフェン、２、３−ジメチルチ
オフェン、３、４−ジメチルチオフェン、２−エチルチ
オフェン、３−エチルチオフェン、２、３−ジエチルチ
オフェン、３、４−ジエチルチオフェン、２−フェニル
チオフェン、３−フェニルチオフェン、３、４−ジフェ
ニルチオフェン、２、４−ジフェニルチオフェン、２−
フェニル−３−メチルチオフェン、２−メチル−３−エ
チルチオフェン等が挙げられる。
導体を具体的に例示すると、チオフェン、２−メチルチ
オフェン、３−メチルチオフェン、２、３−ジメチルチ
オフェン、３、４−ジメチルチオフェン、２−エチルチ
オフェン、３−エチルチオフェン、２、３−ジエチルチ
オフェン、３、４−ジエチルチオフェン、２−フェニル
チオフェン、３−フェニルチオフェン、３、４−ジフェ
ニルチオフェン、２、４−ジフェニルチオフェン、２−
フェニル−３−メチルチオフェン、２−メチル−３−エ
チルチオフェン等が挙げられる。
【００１２】本発明においてはブロモ化時に反応助剤と
してエチレングリコール誘導体を使用することが必須で
ある。この結果、前記一般式（２）又は（３）で表され
るモノブロモチオフェン誘導体を選択的になおかつ収率
よく製造することが可能となる。
してエチレングリコール誘導体を使用することが必須で
ある。この結果、前記一般式（２）又は（３）で表され
るモノブロモチオフェン誘導体を選択的になおかつ収率
よく製造することが可能となる。
【００１３】該エチレングリコール誘導体としてはエチ
レングリコールそれ自身も含み、他に、エチレングリコ
ール・モノアルキルエーテル類、ジエチレングリコール
・モノアルキルエーテル類、エチレングリコール・ジア
ルキルエーテル類等が挙げられる。具体例を挙げると、
エチレングリコール・モノアルキルエーテル類としては
エチレングリコール・モノメチルエーテル、エチレング
リコール・モノエチルエーテル、エチレングリコール・
モノ−ｎ−ブチルエーテル等であり、ジエチレングリコ
ール・モノアルキルエーテル類としてはジエチレングリ
コール・モノメチルエーテル、ジエチレングリコール・
モノエチルエーテル、ジエチレングリコール・モノ−ｎ
−ブチルエーテル等であり、さらに、エチレングリコー
ル・ジアルキルエーテル類としてはエチレングリコール
・ジメチルエーテル、エチレングリコール・ジエチルエ
ーテル等である。 このうち、エチレングリコール・ジ
アルキルエーテル類、ジエチレングリコール・ジアルキ
ルエーテル類が、特に高い選択性を発現する点から好ま
しい。
レングリコールそれ自身も含み、他に、エチレングリコ
ール・モノアルキルエーテル類、ジエチレングリコール
・モノアルキルエーテル類、エチレングリコール・ジア
ルキルエーテル類等が挙げられる。具体例を挙げると、
エチレングリコール・モノアルキルエーテル類としては
エチレングリコール・モノメチルエーテル、エチレング
リコール・モノエチルエーテル、エチレングリコール・
モノ−ｎ−ブチルエーテル等であり、ジエチレングリコ
ール・モノアルキルエーテル類としてはジエチレングリ
コール・モノメチルエーテル、ジエチレングリコール・
モノエチルエーテル、ジエチレングリコール・モノ−ｎ
−ブチルエーテル等であり、さらに、エチレングリコー
ル・ジアルキルエーテル類としてはエチレングリコール
・ジメチルエーテル、エチレングリコール・ジエチルエ
ーテル等である。 このうち、エチレングリコール・ジ
アルキルエーテル類、ジエチレングリコール・ジアルキ
ルエーテル類が、特に高い選択性を発現する点から好ま
しい。
【００１４】ところで、エチレングリコール誘導体と臭
素の間には、ジオキサン−臭素錯体のような単離できる
程の強い錯体形成能はないが、これら化合物間の相互作
用が、チオフェン誘導体の選択的なモノブロモ化をもた
らすと考えられる。
素の間には、ジオキサン−臭素錯体のような単離できる
程の強い錯体形成能はないが、これら化合物間の相互作
用が、チオフェン誘導体の選択的なモノブロモ化をもた
らすと考えられる。
【００１５】本発明によって製造される生成物は、前記
一般式（２）又は（３）で示されるチオフェン環の２位
のみが選択的に臭素で置換されたモノブロモチオフェン
誘導体である。
一般式（２）又は（３）で示されるチオフェン環の２位
のみが選択的に臭素で置換されたモノブロモチオフェン
誘導体である。
【００１６】得られるモノブロモチオフェン誘導体を具
体的に例示すると、２−ブロモチオフェン、２−ブロモ
−５−メチルチオフェン、２−ブロモ−３−メチルチオ
フェン、２−ブロモ−４、５−ジメチルチオフェン、２
−ブロモ−３、４−ジメチルチオフェン、２−ブロモ−
５−エチルチオフェン、２−ブロモ−３−エチルチオフ
ェン、２−ブロモ−３、４−ジエチルチオフェン、２−
ブロモ−５−フェニルチオフェン、２−ブロモ−３−フ
ェニルチオフェン、２−ブロモ−３、４−ジフェニルチ
オフェン、２−ブロモ−３、５−ジフェニルチオフェン
等が挙げられる。
体的に例示すると、２−ブロモチオフェン、２−ブロモ
−５−メチルチオフェン、２−ブロモ−３−メチルチオ
フェン、２−ブロモ−４、５−ジメチルチオフェン、２
−ブロモ−３、４−ジメチルチオフェン、２−ブロモ−
５−エチルチオフェン、２−ブロモ−３−エチルチオフ
ェン、２−ブロモ−３、４−ジエチルチオフェン、２−
ブロモ−５−フェニルチオフェン、２−ブロモ−３−フ
ェニルチオフェン、２−ブロモ−３、４−ジフェニルチ
オフェン、２−ブロモ−３、５−ジフェニルチオフェン
等が挙げられる。
【００１７】次に、本発明の具体的反応条件、反応後の
処理等について説明する。
処理等について説明する。
【００１８】本発明の反応は、無溶媒で行うことも可能
であるが、臭素を希釈することにより反応収率の向上が
もたらされることから、通常不活性溶媒中で行われる。
この不活性溶媒としては、臭素に対して不活性な公知の
有機溶媒を限定せずに使用することができる。
であるが、臭素を希釈することにより反応収率の向上が
もたらされることから、通常不活性溶媒中で行われる。
この不活性溶媒としては、臭素に対して不活性な公知の
有機溶媒を限定せずに使用することができる。
【００１９】具体的に例示すると、ベンゼン、トルエン
等の芳香族溶媒類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等の塩素系溶媒等が使用されるが、このうち、クロロ
ホルム等の塩素系溶媒が、臭素との混合熱が小さいため
希釈時の取扱いが容易であり、また、高い選択性を発現
する点からも特に好ましい。
等の芳香族溶媒類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等の塩素系溶媒等が使用されるが、このうち、クロロ
ホルム等の塩素系溶媒が、臭素との混合熱が小さいため
希釈時の取扱いが容易であり、また、高い選択性を発現
する点からも特に好ましい。
【００２０】上記不活性溶媒の使用量は特に限定されな
いが、前記一般式（１）で表されるチオフェン誘導体と
不活性溶媒との体積比が、通常１：０.１〜１：１０
０、好ましくは１：１〜１：２０となる範囲で使用され
る。
いが、前記一般式（１）で表されるチオフェン誘導体と
不活性溶媒との体積比が、通常１：０.１〜１：１０
０、好ましくは１：１〜１：２０となる範囲で使用され
る。
【００２１】さらに、前記したチオフェン誘導体と臭素
との反応モル比は特に制限されないが、一般には１：
０.０１〜１：１００、好ましくは１：０.１〜１：１で
ある。特に、チオフェン誘導体に対して臭素を意識的に
過剰に加えることはモノブロモ化の選択性を低下させる
要因となる。
との反応モル比は特に制限されないが、一般には１：
０.０１〜１：１００、好ましくは１：０.１〜１：１で
ある。特に、チオフェン誘導体に対して臭素を意識的に
過剰に加えることはモノブロモ化の選択性を低下させる
要因となる。
【００２２】さらにまた、臭素とエチレングリコール誘
導体との反応モル比も特に制限されないが、一般には
１：０.１〜１：１００、好ましくは１：１〜１：１０
で行うとより高い収率でモノブロモチオフェン誘導体を
生成することが可能となる。
導体との反応モル比も特に制限されないが、一般には
１：０.１〜１：１００、好ましくは１：１〜１：１０
で行うとより高い収率でモノブロモチオフェン誘導体を
生成することが可能となる。
【００２３】本発明の反応は、通常−３０〜２００℃の
温度範囲で行われるが、好適には−１０〜５０℃の範囲
で行うのが不要な副反応を防ぐ点から望ましい。
温度範囲で行われるが、好適には−１０〜５０℃の範囲
で行うのが不要な副反応を防ぐ点から望ましい。
【００２４】また、反応時間は０.５〜４５時間の範囲
で行われるが、好適には２〜２４時間で行うのがよい。
で行われるが、好適には２〜２４時間で行うのがよい。
【００２５】反応系から目的生成物である前記一般式
（２）又は（３）で表されるモノブロモチオフェン誘導
体を単離精製する方法は特に限定されず、公知の方法が
採用できる。反応終了後、反応の結果生成する臭酸を除
去し、次いで蒸留によって分離するのが簡便であるが、
好適には反応液を水に加え、有機溶媒で抽出し、有機溶
媒を除去した後、残渣を単蒸留、再結晶もしくはカラム
クロマトグラフィーで精製する方法が用いられる。
（２）又は（３）で表されるモノブロモチオフェン誘導
体を単離精製する方法は特に限定されず、公知の方法が
採用できる。反応終了後、反応の結果生成する臭酸を除
去し、次いで蒸留によって分離するのが簡便であるが、
好適には反応液を水に加え、有機溶媒で抽出し、有機溶
媒を除去した後、残渣を単蒸留、再結晶もしくはカラム
クロマトグラフィーで精製する方法が用いられる。
【００２６】本発明の製造方法における反応試薬の滴下
順序としては、チオフェン誘導体と臭素が反応する際に
エチレングリコール誘導体が存在する態様をとる限り、
その順序は問わないが、予めチオフェン誘導体とエチレ
ングリコール誘導体を反応釜中に設置し、臭素を不活性
溶媒に混合した溶液を一定温度以下に保ちながら滴下す
るのが選択性および収率の点からより効果的な方法であ
る。
順序としては、チオフェン誘導体と臭素が反応する際に
エチレングリコール誘導体が存在する態様をとる限り、
その順序は問わないが、予めチオフェン誘導体とエチレ
ングリコール誘導体を反応釜中に設置し、臭素を不活性
溶媒に混合した溶液を一定温度以下に保ちながら滴下す
るのが選択性および収率の点からより効果的な方法であ
る。
【００２７】より好ましい本発明の製造方法を示すと、
一般式（１）で表されるチオフェン誘導体と臭素とをエ
チレングリコール・ジメチルエーテル等のエチレングリ
コール・ジアルキルエーテル存在下に、クロロホルム等
の塩素系溶媒中で反応させた場合に、簡便な操作でかつ
高い選択性をもってモノブロモチオフェン誘導体を与え
る。
一般式（１）で表されるチオフェン誘導体と臭素とをエ
チレングリコール・ジメチルエーテル等のエチレングリ
コール・ジアルキルエーテル存在下に、クロロホルム等
の塩素系溶媒中で反応させた場合に、簡便な操作でかつ
高い選択性をもってモノブロモチオフェン誘導体を与え
る。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、医農薬の中間原料として
有用な化合物である一般式（２）又は（３）で表される
モノブロモチオフェン誘導体を選択性良くしかも収率良
く製造することが可能となる。
有用な化合物である一般式（２）又は（３）で表される
モノブロモチオフェン誘導体を選択性良くしかも収率良
く製造することが可能となる。
【００２９】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
【００３０】実施例１ （２−ブロモチオフェンの合成）攪拌装置を備えた１Ｌ
-三ッ口フラスコに、チオフェン ４２.１ｇ（０.５０ｍ
ｏｌ）及びエチレングリコール・ジメチルエーテル ４
５.１ｇ（０.５０ｍｏｌ）を入れ、−１０℃に保った恒
温槽中に設置した。該溶液を攪拌しながら、クロロホル
ム ２５０ｍｌで希釈した臭素７１.９ｇ（０.４５ｍｏ
ｌ）を液温が０℃以下を保つように徐々に滴下した。滴
下終了後、４時間０℃付近で攪拌した後、窒素ガスを吹
き込んでＨＢｒガスを追い出した。反応液を常圧で蒸留
（沸点１５０℃）して、２−ブロモチオフェン６１.１
ｇ（０.３７５ｍｏｌ）を得た。収率はチオフェンに対
して７５％、臭素に対して８３.３％であった。また、
副生成物として、２、５−ジブロモチオフェンを９.１
ｇ（０.０３７５ｍｏｌ）得た。
-三ッ口フラスコに、チオフェン ４２.１ｇ（０.５０ｍ
ｏｌ）及びエチレングリコール・ジメチルエーテル ４
５.１ｇ（０.５０ｍｏｌ）を入れ、−１０℃に保った恒
温槽中に設置した。該溶液を攪拌しながら、クロロホル
ム ２５０ｍｌで希釈した臭素７１.９ｇ（０.４５ｍｏ
ｌ）を液温が０℃以下を保つように徐々に滴下した。滴
下終了後、４時間０℃付近で攪拌した後、窒素ガスを吹
き込んでＨＢｒガスを追い出した。反応液を常圧で蒸留
（沸点１５０℃）して、２−ブロモチオフェン６１.１
ｇ（０.３７５ｍｏｌ）を得た。収率はチオフェンに対
して７５％、臭素に対して８３.３％であった。また、
副生成物として、２、５−ジブロモチオフェンを９.１
ｇ（０.０３７５ｍｏｌ）得た。
【００３１】実施例２ （２−ブロモ−３−メチルチオフェンの合成）３−メチ
ルチオフェン ４９.１ｇ（０.５０ｍｏｌ）及びエチレ
ングリコール・モノエチルエーテル ４５.１ｇ（０.５
０ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同様な反応条件下
で反応を行った。反応液を常圧で蒸留（沸点１７４℃）
して、２−ブロモ−３−メチルチオフェン６０ｇ（０.
３３９ｍｏｌ）を得た。収率は３−メチルチオフェンに
対して６７.８％、臭素に対して７５％であった。
ルチオフェン ４９.１ｇ（０.５０ｍｏｌ）及びエチレ
ングリコール・モノエチルエーテル ４５.１ｇ（０.５
０ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同様な反応条件下
で反応を行った。反応液を常圧で蒸留（沸点１７４℃）
して、２−ブロモ−３−メチルチオフェン６０ｇ（０.
３３９ｍｏｌ）を得た。収率は３−メチルチオフェンに
対して６７.８％、臭素に対して７５％であった。
【００３２】実施例３ （２−ブロモ−５−エチルチオフェンの合成法）２−エ
チルチオフェン ５６.１ｇ（０.５０ｍｏｌ）及びエチ
レングリコール・ジエチルエーテル ５９.１ｇ（０.５
０ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同様な反応条件下
で反応を行った。反応液を減圧蒸留（７７℃／１０ｍｍ
Ｈｇ）して、２−ブロモ−５−エチルチオフェン６２ｇ
（０.３３ｍｏｌ）を得た。収率は２−エチルチオフェ
ンに対して６６％、臭素に対して７３.３％であった。
チルチオフェン ５６.１ｇ（０.５０ｍｏｌ）及びエチ
レングリコール・ジエチルエーテル ５９.１ｇ（０.５
０ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同様な反応条件下
で反応を行った。反応液を減圧蒸留（７７℃／１０ｍｍ
Ｈｇ）して、２−ブロモ−５−エチルチオフェン６２ｇ
（０.３３ｍｏｌ）を得た。収率は２−エチルチオフェ
ンに対して６６％、臭素に対して７３.３％であった。
【００３３】実施例４ （２−ブロモ−５−フェニルチオフェンの合成）２−フ
ェニルチオフェン ８０ｇ（０.５０ｍｏｌ）及びエチレ
ングリコール・ジエチルエーテル ５９.１ｇ（０.５０
ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同様な反応条件下で
反応を行った。反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エ
チルで抽出した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで
乾燥した。該酢酸エチル溶液を濃縮した後、エチルエー
テルで再結晶化（融点；８６℃）して、２−ブロモ−５
−フェニルチオフェン７７ｇ（０.３２３ｍｏｌ）を得
た。収率は２−フェニルチオフェンに対して６４.７
％、臭素に対して７１.９％であった。
ェニルチオフェン ８０ｇ（０.５０ｍｏｌ）及びエチレ
ングリコール・ジエチルエーテル ５９.１ｇ（０.５０
ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同様な反応条件下で
反応を行った。反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エ
チルで抽出した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで
乾燥した。該酢酸エチル溶液を濃縮した後、エチルエー
テルで再結晶化（融点；８６℃）して、２−ブロモ−５
−フェニルチオフェン７７ｇ（０.３２３ｍｏｌ）を得
た。収率は２−フェニルチオフェンに対して６４.７
％、臭素に対して７１.９％であった。
【００３４】実施例５ 実施例１〜４と同様な反応操作法に従い、表１に示す反
応原料と反応条件を採用して反応を行った結果を表１に
示す。
応原料と反応条件を採用して反応を行った結果を表１に
示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】比較例１ （２−ブロモチオフェンの合成）実施例１において、エ
チレングリコール・ジメチルエーテルの代わりにジオキ
サンを使用して反応を行った。反応液を常圧で蒸留（沸
点１５０℃）して、２−ブロモチオフェン５４.６ｇ
（０.３３５ｍｏｌ）を得た。収率はチオフェンに対し
て６７％、臭素に対して７４.４％であった。また、副
生成物として、２、５−ジブロモチオフェンを１２.１
ｇ（０.０５ｍｏｌ）、２、３、５−トリブロモチオフ
ェンを１.６ｇ（０.００５ｍｏｌ）得た。
チレングリコール・ジメチルエーテルの代わりにジオキ
サンを使用して反応を行った。反応液を常圧で蒸留（沸
点１５０℃）して、２−ブロモチオフェン５４.６ｇ
（０.３３５ｍｏｌ）を得た。収率はチオフェンに対し
て６７％、臭素に対して７４.４％であった。また、副
生成物として、２、５−ジブロモチオフェンを１２.１
ｇ（０.０５ｍｏｌ）、２、３、５−トリブロモチオフ
ェンを１.６ｇ（０.００５ｍｏｌ）得た。
【００３７】比較例２ （２−ブロモチオフェンの合成）実施例１において、エ
チレングリコール・ジメチルエーテルを用いずに反応を
行った。反応液を常圧で蒸留（沸点１５０℃）して、２
−ブロモチオフェン１１ｇ（０.０６７５ｍｏｌ）を得
た。収率はチオフェンに対して１３.５％、臭素に対し
て１５％であった。主生成物は、２、５−ジブロモチオ
フェン２１.８ｇ（０.０９ｍｏｌ）であり、その他に
２、３、５−トリブロモチオフェンを２１.７ｇ（０.０
６７５ｍｏｌ）得た。
チレングリコール・ジメチルエーテルを用いずに反応を
行った。反応液を常圧で蒸留（沸点１５０℃）して、２
−ブロモチオフェン１１ｇ（０.０６７５ｍｏｌ）を得
た。収率はチオフェンに対して１３.５％、臭素に対し
て１５％であった。主生成物は、２、５−ジブロモチオ
フェン２１.８ｇ（０.０９ｍｏｌ）であり、その他に
２、３、５−トリブロモチオフェンを２１.７ｇ（０.０
６７５ｍｏｌ）得た。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ａ1及びＡ2は、水素原子、アルキル基またはフ
ェニル基を示す）で表されるチオフェン誘導体と臭素と
を、エチレングリコール誘導体の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、下記いずれかの一般式 【化２】 （式中、Ａ1及びＡ2は、前記一般式における基と同義で
ある）で表されるモノブロモチオフェン誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3561994A JPH07242657A (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | モノブロモチオフェン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3561994A JPH07242657A (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | モノブロモチオフェン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242657A true JPH07242657A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=12446877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3561994A Pending JPH07242657A (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | モノブロモチオフェン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242657A (ja) |
-
1994
- 1994-03-07 JP JP3561994A patent/JPH07242657A/ja active Pending
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