JPH07238111A - 水添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
水添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07238111A JPH07238111A JP5311494A JP5311494A JPH07238111A JP H07238111 A JPH07238111 A JP H07238111A JP 5311494 A JP5311494 A JP 5311494A JP 5311494 A JP5311494 A JP 5311494A JP H07238111 A JPH07238111 A JP H07238111A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性能が良好であり、かつ制振性能に優れ
た成形体が得られる水添ブロック共重合体、及び該水添
ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物提供す
る。 【構成】 数平均分子量が２５００〜１０００００のポ
リブタジエンからなるブロック（Ａ）と、数平均分子量
が２５００〜５００００のポリビニル芳香族化合物から
なるブロック（Ｂ）と、数平均分子量が１００００〜２
０００００のポリイソプレン、ポリブタジエンもしくは
ポリイソプレン−ブタジエンからなるブロック（Ｃ）と
で構成される数平均分子量が２００００〜３０００００
の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体、及び該水添
ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物。
た成形体が得られる水添ブロック共重合体、及び該水添
ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物提供す
る。 【構成】 数平均分子量が２５００〜１０００００のポ
リブタジエンからなるブロック（Ａ）と、数平均分子量
が２５００〜５００００のポリビニル芳香族化合物から
なるブロック（Ｂ）と、数平均分子量が１００００〜２
０００００のポリイソプレン、ポリブタジエンもしくは
ポリイソプレン−ブタジエンからなるブロック（Ｃ）と
で構成される数平均分子量が２００００〜３０００００
の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体、及び該水添
ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、制振性能に優れた成形
体が得られる水添ブロック共重合体、及び該水添ブロッ
ク共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。
体が得られる水添ブロック共重合体、及び該水添ブロッ
ク共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、交通機関の発達などにより、騒音
や振動が大きな社会問題になっている。また、精密機械
やエレクトロニクスの分野においても、振動による悪影
響が問題になっている。その結果、防振、制振性能に優
れた特性を有する成形体の要求が強くなってきている。
や振動が大きな社会問題になっている。また、精密機械
やエレクトロニクスの分野においても、振動による悪影
響が問題になっている。その結果、防振、制振性能に優
れた特性を有する成形体の要求が強くなってきている。
【０００３】従来、防振材あるいは制振材としては、金
属バネ、空気バネ、コルク、フェルト、防振ゴム等が用
いられており、特に防振ゴムは、形状選択性が広く、し
かも高周波数領域での振動伝達力が低く、さらに安価で
ある等の特性を有していることから、広範囲の分野で利
用されている。
属バネ、空気バネ、コルク、フェルト、防振ゴム等が用
いられており、特に防振ゴムは、形状選択性が広く、し
かも高周波数領域での振動伝達力が低く、さらに安価で
ある等の特性を有していることから、広範囲の分野で利
用されている。
【０００４】防振ゴムとしては、ネオプレン、スチレン
−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等のジエン系ゴム、ブ
チルゴム等が利用されているが、ジエン系ゴムは防振、
制振性能が不十分であり、またブチルゴムは防振、制振
性は比較的優れているものの、強度の面で不十分であ
り、いずれも満足し得ない状態にある。
−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等のジエン系ゴム、ブ
チルゴム等が利用されているが、ジエン系ゴムは防振、
制振性能が不十分であり、またブチルゴムは防振、制振
性は比較的優れているものの、強度の面で不十分であ
り、いずれも満足し得ない状態にある。
【０００５】また、これらのゴムは、強度を発現させる
為に各種の添加剤、加硫剤等を配合しなければならな
く、添加剤、加硫剤等を混合して成形した後に、加熱、
加硫反応を行なう必要があり、このための多大な時間と
労力とを要する欠点がある。
為に各種の添加剤、加硫剤等を配合しなければならな
く、添加剤、加硫剤等を混合して成形した後に、加熱、
加硫反応を行なう必要があり、このための多大な時間と
労力とを要する欠点がある。
【０００６】かかる問題を解決するものとして、ビニル
芳香族モノマーと特定の構造を有するジエンモノマーと
からなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添
ブロック共重合体が知られている。
芳香族モノマーと特定の構造を有するジエンモノマーと
からなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添
ブロック共重合体が知られている。
【０００７】しかしながら、従来の水添ブロック共重合
体を含有する熱可塑性樹脂組成物は、成形性の点での問
題を有している。例えば射出成形を行なう場合には金型
からの離型性が悪く、またロールでのシート成形を行な
う場合には、ロールへの付着が生ずる等の問題を有して
いる。
体を含有する熱可塑性樹脂組成物は、成形性の点での問
題を有している。例えば射出成形を行なう場合には金型
からの離型性が悪く、またロールでのシート成形を行な
う場合には、ロールへの付着が生ずる等の問題を有して
いる。
【０００８】さらに、この水添ブロック共重合体を含有
する熱可塑性樹脂組成物による成形体は、該成形体同士
を重ねておくと、上，下の成形体が膠着する場合があ
る。なお、この成形体同士の膠着の問題は、滑剤、離型
剤等を用いることにより解決することができるが、滑剤
や離型剤を用いた成形体は、該成形体の表面に滑剤や離
型剤がブリードアウトしてくることの問題を生ずる。
する熱可塑性樹脂組成物による成形体は、該成形体同士
を重ねておくと、上，下の成形体が膠着する場合があ
る。なお、この成形体同士の膠着の問題は、滑剤、離型
剤等を用いることにより解決することができるが、滑剤
や離型剤を用いた成形体は、該成形体の表面に滑剤や離
型剤がブリードアウトしてくることの問題を生ずる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形性能が
良好であり、かつ、防振、制振性能に優れ、しかも滑剤
や離型剤等を必要とすることのない成形体が得られる水
添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含
有する熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
良好であり、かつ、防振、制振性能に優れ、しかも滑剤
や離型剤等を必要とすることのない成形体が得られる水
添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含
有する熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば上記課題
は、１，２結合量が３０％以下で、数平均分子量が２５
００〜１０００００のポリブタジエンからなるブロック
（Ａ）と、数平均分子量が２５００〜５００００のポリ
ビニル芳香族化合物からなるブロック（Ｂ）と、ビニル
結合量が３０％以上で、数平均分子量が１００００〜２
０００００のポリイソプレン、ポリブタジエンもしくは
ポリイソプレン−ブタジエンからなるブロック（Ｃ）と
で構成される数平均分子量が２００００〜３０００００
の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体により、解決
することができる。
は、１，２結合量が３０％以下で、数平均分子量が２５
００〜１０００００のポリブタジエンからなるブロック
（Ａ）と、数平均分子量が２５００〜５００００のポリ
ビニル芳香族化合物からなるブロック（Ｂ）と、ビニル
結合量が３０％以上で、数平均分子量が１００００〜２
０００００のポリイソプレン、ポリブタジエンもしくは
ポリイソプレン−ブタジエンからなるブロック（Ｃ）と
で構成される数平均分子量が２００００〜３０００００
の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体により、解決
することができる。
【００１１】また本発明によれば上記課題は、１，２結
合量が３０％以下で、数平均分子量が２５００〜１００
０００のポリブタジエンからなるブロック（Ａ）と、数
平均分子量が２５００〜５００００のポリビニル芳香族
化合物からなるブロック（Ｂ）と、ビニル結合量が３０
％以上で、数平均分子量が１００００〜２０００００の
ポリイソプレン、ポリブタジエンもしくはポリイソプレ
ン−ブタジエンからなるブロック（Ｃ）とで構成される
数平均分子量が２００００〜３０００００の（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体を水素添加
してなる水添ブロック共重合体を組成成分中の一成分と
して含有する熱可塑性樹脂組成物により、解決すること
ができる。
合量が３０％以下で、数平均分子量が２５００〜１００
０００のポリブタジエンからなるブロック（Ａ）と、数
平均分子量が２５００〜５００００のポリビニル芳香族
化合物からなるブロック（Ｂ）と、ビニル結合量が３０
％以上で、数平均分子量が１００００〜２０００００の
ポリイソプレン、ポリブタジエンもしくはポリイソプレ
ン−ブタジエンからなるブロック（Ｃ）とで構成される
数平均分子量が２００００〜３０００００の（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体を水素添加
してなる水添ブロック共重合体を組成成分中の一成分と
して含有する熱可塑性樹脂組成物により、解決すること
ができる。
【００１２】以下に本発明の水添ブロック共重合体、及
び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成
物について、さらに詳しく説明する。
び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成
物について、さらに詳しく説明する。
【００１３】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体におけるブロック（Ａ）は、１，２結合量が
３０％以下のポリブタジエンである。ブロック（Ａ）を
なすポリブタジエンの１，２結合量が３０％を超える
と、成形の際の金型離型性や成形体同士の膠着の改良効
果が得られない。
ク共重合体におけるブロック（Ａ）は、１，２結合量が
３０％以下のポリブタジエンである。ブロック（Ａ）を
なすポリブタジエンの１，２結合量が３０％を超える
と、成形の際の金型離型性や成形体同士の膠着の改良効
果が得られない。
【００１４】ブロック（Ａ）の数平均分子量が２５００
未満になると、成形の際の金型離型性、成形体同士の膠
着の改良効果が得られず、また１０００００を超える
と、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合
体を水素添加反応する際の水素添加反応溶液がワックス
化することにより、その取扱いが困難になる。これらの
ことから、ブロック（Ａ）の数平均分子量は２５００〜
１０００００の範囲にあることが必要である。
未満になると、成形の際の金型離型性、成形体同士の膠
着の改良効果が得られず、また１０００００を超える
と、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合
体を水素添加反応する際の水素添加反応溶液がワックス
化することにより、その取扱いが困難になる。これらの
ことから、ブロック（Ａ）の数平均分子量は２５００〜
１０００００の範囲にあることが必要である。
【００１５】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体におけるブロック（Ａ）の割合が５％未満に
なると、成形の際の金型離型性、成形体同士の膠着の改
良効果が得られず、また８０％を超えると、十分な制振
性能を有する成形体が得られなくなる。このため、
（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体に
おけるブロック（Ａ）は５〜８０％の範囲にあることが
好ましい。
ク共重合体におけるブロック（Ａ）の割合が５％未満に
なると、成形の際の金型離型性、成形体同士の膠着の改
良効果が得られず、また８０％を超えると、十分な制振
性能を有する成形体が得られなくなる。このため、
（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体に
おけるブロック（Ａ）は５〜８０％の範囲にあることが
好ましい。
【００１６】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体におけるブロック（Ｂ）は、ポリビニル芳香
族化合物からなるブロックであり、例えばスチレン、１
−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチ
ルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシ
ルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−
ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等
のアニオン重合可能な芳香族ビニルモノマーの重合体か
らなり、最も好ましくはポリスチレンである。
ク共重合体におけるブロック（Ｂ）は、ポリビニル芳香
族化合物からなるブロックであり、例えばスチレン、１
−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチ
ルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシ
ルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−
ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等
のアニオン重合可能な芳香族ビニルモノマーの重合体か
らなり、最も好ましくはポリスチレンである。
【００１７】ブロック（Ｂ）の数平均分子量が２５００
未満になると、得られる成形体の強度が不十分になり、
また５００００を超えると、水添ブロック共重合体の溶
融粘度が高くなり加工性が悪くなる。これらのことか
ら、ブロック（Ｂ）の数平均分子量は２５００〜５００
００の範囲にあることが必要である。
未満になると、得られる成形体の強度が不十分になり、
また５００００を超えると、水添ブロック共重合体の溶
融粘度が高くなり加工性が悪くなる。これらのことか
ら、ブロック（Ｂ）の数平均分子量は２５００〜５００
００の範囲にあることが必要である。
【００１８】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体におけるブロック（Ｂ）の割合が５％未満に
なると、成形体の強度が不十分になり、また８０％を超
えると、十分な制振性能を有する成形体が得られなくな
る。このため、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロ
ック共重合体におけるブロック（Ｂ）は５〜８０％の範
囲にあることが好ましい。
ク共重合体におけるブロック（Ｂ）の割合が５％未満に
なると、成形体の強度が不十分になり、また８０％を超
えると、十分な制振性能を有する成形体が得られなくな
る。このため、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロ
ック共重合体におけるブロック（Ｂ）は５〜８０％の範
囲にあることが好ましい。
【００１９】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体におけるブロック（Ｃ）は、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン、あるいはポリイソプレン−ブタジ
エンであり、ブロック（Ｃ）における１，２結合と３，
４結合との合計量（以下ビニル結合量という）が３０％
未満になると、室温付近での十分な制振性能を有する成
形体にならない。
ク共重合体におけるブロック（Ｃ）は、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン、あるいはポリイソプレン−ブタジ
エンであり、ブロック（Ｃ）における１，２結合と３，
４結合との合計量（以下ビニル結合量という）が３０％
未満になると、室温付近での十分な制振性能を有する成
形体にならない。
【００２０】このため、ブロック（Ｃ）はビニル結合量
が３０％以上のポリイソプレン、ポリブタジエンもしく
はポリイソプレン−ブタジエンからなる。
が３０％以上のポリイソプレン、ポリブタジエンもしく
はポリイソプレン−ブタジエンからなる。
【００２１】なお、ブロック（Ｃ）がイソプレンとブタ
ジエンとを併用して得られるポリイソプレン−ブタジエ
ンからなる場合には、ブロック（Ｃ）はイソプレンとブ
タジエンとのランダム、テーパードのいずれでもよく、
イソプレンとブタジエンとの両者の比は任意である。
ジエンとを併用して得られるポリイソプレン−ブタジエ
ンからなる場合には、ブロック（Ｃ）はイソプレンとブ
タジエンとのランダム、テーパードのいずれでもよく、
イソプレンとブタジエンとの両者の比は任意である。
【００２２】ブロック（Ｃ）の数平均分子量が１０００
０未満になると、成形体の制振性能が十分でなくなり、
また２０００００を超えると、水添ブロック共重合体の
溶融粘度が高くなり、加工性が低下する。これらのこと
から、ブロック（Ｃ）の数平均分子量は１００００〜２
０００００の範囲にあることが必要である。
０未満になると、成形体の制振性能が十分でなくなり、
また２０００００を超えると、水添ブロック共重合体の
溶融粘度が高くなり、加工性が低下する。これらのこと
から、ブロック（Ｃ）の数平均分子量は１００００〜２
０００００の範囲にあることが必要である。
【００２３】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体におけるブロック（Ｃ）の割合が１０％未満
になると、成形体の制振性能が不十分になり、また９０
％を超えると、成形体の強度が不十分になる。このた
め、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合
体におけるブロック（Ｃ）は１０〜９０％の範囲にある
ことが好ましい。
ク共重合体におけるブロック（Ｃ）の割合が１０％未満
になると、成形体の制振性能が不十分になり、また９０
％を超えると、成形体の強度が不十分になる。このた
め、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合
体におけるブロック（Ｃ）は１０〜９０％の範囲にある
ことが好ましい。
【００２４】さらに（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型
ブロック共重合体の数平均分子量が２００００未満にな
ると、ブロック共重合体そのものの強度が低下し、組成
物にした場合にも十分な強度が得られなくなる。また３
０００００を超えるとブロック共重合体の溶融粘度が高
くなり過ぎ、組成物の加工性が低下するために好ましく
ない。これらのことから、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｂ）型ブロック共重合体の数平均分子量は、２０００
０〜３０００００の範囲にあることが必要である。
ブロック共重合体の数平均分子量が２００００未満にな
ると、ブロック共重合体そのものの強度が低下し、組成
物にした場合にも十分な強度が得られなくなる。また３
０００００を超えるとブロック共重合体の溶融粘度が高
くなり過ぎ、組成物の加工性が低下するために好ましく
ない。これらのことから、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｂ）型ブロック共重合体の数平均分子量は、２０００
０〜３０００００の範囲にあることが必要である。
【００２５】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体の
水添率が７０％未満の場合には、ブロック（Ａ）による
ポリブタジエンが結晶性を有さないために、成形の際の
金型離型性及び成形体同士の膠着に対する十分な改良効
果が得られなく、また、耐熱性、耐候性も不十分にな
る。これらのことから、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｂ）型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロ
ック共重合体の水添率は７０％以上であることが好まし
く、さらには８０％以上であることがより好ましい。
ク共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体の
水添率が７０％未満の場合には、ブロック（Ａ）による
ポリブタジエンが結晶性を有さないために、成形の際の
金型離型性及び成形体同士の膠着に対する十分な改良効
果が得られなく、また、耐熱性、耐候性も不十分にな
る。これらのことから、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｂ）型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロ
ック共重合体の水添率は７０％以上であることが好まし
く、さらには８０％以上であることがより好ましい。
【００２６】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体は、アルキルリチウム化合物を重合開始剤と
して使用し、ブタジエン、イソプレン、ブタジエン−イ
ソプレン、芳香族ビニルモノマー等を、目的とする共重
合体のブロックの順に逐次重合させることによって得ら
れる。
ク共重合体は、アルキルリチウム化合物を重合開始剤と
して使用し、ブタジエン、イソプレン、ブタジエン−イ
ソプレン、芳香族ビニルモノマー等を、目的とする共重
合体のブロックの順に逐次重合させることによって得ら
れる。
【００２７】アルキルリチウム化合物は、例えばアルキ
ル残基の炭素原子数が１〜１０のアルキル化合物であ
り、特にメチルリチウム、エチルリチウム、ペンチルリ
チウム、ブチルリチウムが好ましい。
ル残基の炭素原子数が１〜１０のアルキル化合物であ
り、特にメチルリチウム、エチルリチウム、ペンチルリ
チウム、ブチルリチウムが好ましい。
【００２８】アルキルリチウム化合物の使用量は、
（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体の
分子量により決定されるが、重合に用いる全モノマー１
００重量部に対して、概ね０．０１〜０．２重量部の範
囲で用いられる。
（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体の
分子量により決定されるが、重合に用いる全モノマー１
００重量部に対して、概ね０．０１〜０．２重量部の範
囲で用いられる。
【００２９】なお、ブロック（Ｃ）のポリイソプレン、
ポリブタジエンあるいはポリイソプレン−ブタジエンの
ビニル結合量を３０％以上にするためには、重合の際に
共触媒としてルイス塩基を用いるのが良い。
ポリブタジエンあるいはポリイソプレン−ブタジエンの
ビニル結合量を３０％以上にするためには、重合の際に
共触媒としてルイス塩基を用いるのが良い。
【００３０】ルイス塩基の例としては、ジメチルエ−テ
ル、ジエチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、テトラ
ヒドロフラン等のエ−テル類、エチレングリコ−ルジエ
チルエ−テル、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル等
のグリコ−ルエ−テル類、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチ
ルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の第三級
アミン類、Ｎ−メチルモルホリン，Ｎ−エチルモルホリ
ン等のエ−テル含有アミン類があげられる。
ル、ジエチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、テトラ
ヒドロフラン等のエ−テル類、エチレングリコ−ルジエ
チルエ−テル、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル等
のグリコ−ルエ−テル類、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチ
ルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の第三級
アミン類、Ｎ−メチルモルホリン，Ｎ−エチルモルホリ
ン等のエ−テル含有アミン類があげられる。
【００３１】ルイス塩基は、重合開始剤であるアルキル
リチウム化合物１モルに対して概ね０．１〜１００００
モルの範囲で用いられる。
リチウム化合物１モルに対して概ね０．１〜１００００
モルの範囲で用いられる。
【００３２】重合反応の際には、反応の制御を容易にす
るために溶媒を使用することが好ましく、重合開始剤に
対して不活性な有機溶媒が用いられる。特に炭素原子数
が６〜１２の炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン等の脂肪族炭化水素、及びこれらに対応
する脂環式炭化水素、さらにはトルエン、ベンゼン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が利用される。
るために溶媒を使用することが好ましく、重合開始剤に
対して不活性な有機溶媒が用いられる。特に炭素原子数
が６〜１２の炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン等の脂肪族炭化水素、及びこれらに対応
する脂環式炭化水素、さらにはトルエン、ベンゼン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が利用される。
【００３３】重合反応はいずれの重合法による場合に
も、−２０〜８０℃、０．５〜５０時間程度で行われ
る。
も、−２０〜８０℃、０．５〜５０時間程度で行われ
る。
【００３４】（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体の水素添加反応は公知の方法により行われ
る。すなわち、水添触媒および反応に不活性な溶媒に、
（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体を
溶解し、公知の水添触媒により分子状態の水素を反応さ
せる方法を利用するのが好ましい。
ク共重合体の水素添加反応は公知の方法により行われ
る。すなわち、水添触媒および反応に不活性な溶媒に、
（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体を
溶解し、公知の水添触媒により分子状態の水素を反応さ
せる方法を利用するのが好ましい。
【００３５】水添触媒としては、ラネーニッケル、ある
いはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボ
ン、アルミナ、硅藻土等の担体に担持させたもの等の不
均一触媒、または遷移金属とアルキルアルミニウム化合
物等の組合わせからなるチーグラー系の触媒等が用いら
れる。
いはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボ
ン、アルミナ、硅藻土等の担体に担持させたもの等の不
均一触媒、または遷移金属とアルキルアルミニウム化合
物等の組合わせからなるチーグラー系の触媒等が用いら
れる。
【００３６】水添反応は、常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の
水素圧、常温〜２５０℃の反応温度、０．１〜１００時
間の反応時間で行われる。
水素圧、常温〜２５０℃の反応温度、０．１〜１００時
間の反応時間で行われる。
【００３７】水添反応後の水添ブロック共重合体は、反
応液をメタノール中等に注いで凝固させた後、加熱ある
いは減圧乾燥させるか、反応液を沸騰水中に注いで溶媒
を共沸によって除去した後、加熱あるいは減圧乾燥する
ことにより得られる。
応液をメタノール中等に注いで凝固させた後、加熱ある
いは減圧乾燥させるか、反応液を沸騰水中に注いで溶媒
を共沸によって除去した後、加熱あるいは減圧乾燥する
ことにより得られる。
【００３８】本発明の水添ブロック共重合体は、単独で
もって成形体の成形原料として使用し得るが、本発明の
趣旨を損なわない程度に他のポリマ−とブレンドして用
いることが可能である。
もって成形体の成形原料として使用し得るが、本発明の
趣旨を損なわない程度に他のポリマ−とブレンドして用
いることが可能である。
【００３９】ブレンドし得る他のポリマ−としては、Ｎ
Ｒ、ＩＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ブチルゴ
ム、１，２−ポリブタジエン等の固形ゴム、ポリブテ
ン、低分子量のイソプレン、ブタジエンゴム、イソプレ
ン−ブタジエン共重合体およびこれらの水添物等の液状
ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソブチ
レンブロック共重合体およびこれらの水添物等のスチレ
ン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体等のエチレン系共重
合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラスト
マー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
等のスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂等が挙げられる。
Ｒ、ＩＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ブチルゴ
ム、１，２−ポリブタジエン等の固形ゴム、ポリブテ
ン、低分子量のイソプレン、ブタジエンゴム、イソプレ
ン−ブタジエン共重合体およびこれらの水添物等の液状
ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソブチ
レンブロック共重合体およびこれらの水添物等のスチレ
ン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体等のエチレン系共重
合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラスト
マー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
等のスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂等が挙げられる。
【００４０】また、上記のポリマーの分子鎖中および／
または分子末端に、カルボキシル基、エポキシ基、水酸
基等の官能基を付加したものブレンドすることも可能で
ある。
または分子末端に、カルボキシル基、エポキシ基、水酸
基等の官能基を付加したものブレンドすることも可能で
ある。
【００４１】これらのポリマーのブレンド率は目的によ
って異なるが、水添ブロック共重合体とブレンドポリマ
ーとの合計を１００重量部としたときに、ブレンドポリ
マーは概ね９５重量部以下である。
って異なるが、水添ブロック共重合体とブレンドポリマ
ーとの合計を１００重量部としたときに、ブレンドポリ
マーは概ね９５重量部以下である。
【００４２】さらに、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲に
おいて、各種の添加剤を含有させることができる。
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲に
おいて、各種の添加剤を含有させることができる。
【００４３】例えば、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体または該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して、５〜２５０重量部
のオイル等の可塑剤・軟化剤、５〜３００重量部のカ−
ボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、ガラス繊維等の補強剤ないし充填剤、および０．０
１〜５重量部の酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を
添加することができる。特に、マイカの添加は、得られ
る成形体の制振性能を向上させることから好ましい。
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体または該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して、５〜２５０重量部
のオイル等の可塑剤・軟化剤、５〜３００重量部のカ−
ボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、ガラス繊維等の補強剤ないし充填剤、および０．０
１〜５重量部の酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を
添加することができる。特に、マイカの添加は、得られ
る成形体の制振性能を向上させることから好ましい。
【００４４】本発明の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物は、ニーダー、ロール、押出機により混
合され、プレス成形、射出成形あるいは押出し成形等の
一般の成形方法により、成形体に成形される。
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物は、ニーダー、ロール、押出機により混
合され、プレス成形、射出成形あるいは押出し成形等の
一般の成形方法により、成形体に成形される。
【００４５】本発明の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物は、イオウ、パーオキサイド等の架橋剤
で架橋して用いることもできる。
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物は、イオウ、パーオキサイド等の架橋剤
で架橋して用いることもできる。
【００４６】架橋は通常のゴムの架橋に用いられる一般
的な方法および装置を用いて容易に実施することができ
る。
的な方法および装置を用いて容易に実施することができ
る。
【００４７】本発明の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物は、例えば、自動車、鉄道車両、船舶、
航空機、家電製品、ＯＡ機器、床材、壁材等における制
振材として、あるいは自動車の内装材、外装材、シー
ト、フィルム、ホース、チューブ、医療材料、スポーツ
用品、玩具、家庭雑貨、繊維、シューズ等に成形され
る。
型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体、または該水添ブロック共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物は、例えば、自動車、鉄道車両、船舶、
航空機、家電製品、ＯＡ機器、床材、壁材等における制
振材として、あるいは自動車の内装材、外装材、シー
ト、フィルム、ホース、チューブ、医療材料、スポーツ
用品、玩具、家庭雑貨、繊維、シューズ等に成形され
る。
【００４８】また、本発明の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｂ）型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロ
ック共重合体、または該水添ブロック共重合体を含有す
る熱可塑性樹脂組成物は、布に塗布したり、あるいは熱
可塑性樹脂板、熱硬化性樹脂板、鋼板、ゴム、エラスト
マ−等との積層体として用いることもできる。
（Ｂ）型ブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロ
ック共重合体、または該水添ブロック共重合体を含有す
る熱可塑性樹脂組成物は、布に塗布したり、あるいは熱
可塑性樹脂板、熱硬化性樹脂板、鋼板、ゴム、エラスト
マ−等との積層体として用いることもできる。
【００４９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的
に説明する。なお、実施例および比較例中の各測定値は
以下の方法により求めた。 分子量：ＧＰＣにより求めた。 ビニル結合量：ＮＭＲスペクトルにより求めた。 水添率：水添反応前後のそれぞれのブロック共重合体の
ヨウ素価を測定し、その比率により算出した。 制振性能：動的粘弾性測定により求められる０、２０、
４０℃でのｔａｎδ値により評価した。
に説明する。なお、実施例および比較例中の各測定値は
以下の方法により求めた。 分子量：ＧＰＣにより求めた。 ビニル結合量：ＮＭＲスペクトルにより求めた。 水添率：水添反応前後のそれぞれのブロック共重合体の
ヨウ素価を測定し、その比率により算出した。 制振性能：動的粘弾性測定により求められる０、２０、
４０℃でのｔａｎδ値により評価した。
【００５０】実施例１〜実施例２ 乾燥した窒素で浄化した５リットルの攪拌式オ−トクレ
−ブ中にて、溶媒としてシクロヘキサン、重合開始剤と
してｎ−ブチルリチウム、ビニル化剤としてテトラヒド
ロフランを用い、ブタジエン、スチレンモノマー、イソ
プレン、スチレンモノマーの順に重合し、（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体を得た。
−ブ中にて、溶媒としてシクロヘキサン、重合開始剤と
してｎ−ブチルリチウム、ビニル化剤としてテトラヒド
ロフランを用い、ブタジエン、スチレンモノマー、イソ
プレン、スチレンモノマーの順に重合し、（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロック共重合体を得た。
【００５１】次に、得られたブロック共重合体を、シク
ロヘキサン中で水添触媒としてＰｄ−Ｃを用い、水素圧
２０ｋｇ／ｃｍ2 で水添反応を行い、水添ブロック共重
合体（ａ）及び（ｂ）を得た。これらの分子特性を表１
に示す。
ロヘキサン中で水添触媒としてＰｄ−Ｃを用い、水素圧
２０ｋｇ／ｃｍ2 で水添反応を行い、水添ブロック共重
合体（ａ）及び（ｂ）を得た。これらの分子特性を表１
に示す。
【００５２】水添ブロック共重合体の制振性能の評価と
して、０、２０、４０℃でのｔａｎδの測定を行った。
して、０、２０、４０℃でのｔａｎδの測定を行った。
【００５３】また、膠着性の評価として、プレス成形し
て得た厚さ３ｍｍ、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのシート２
枚を重ね合せ、５０ｇ／ｃｍ2 の荷重を掛け、２５℃、
２４時間放置した後のシートの剥がし易さ、及び剥がし
た後のシートの表面を観察した。これらの評価結果を表
２に示す。
て得た厚さ３ｍｍ、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのシート２
枚を重ね合せ、５０ｇ／ｃｍ2 の荷重を掛け、２５℃、
２４時間放置した後のシートの剥がし易さ、及び剥がし
た後のシートの表面を観察した。これらの評価結果を表
２に示す。
【００５４】比較例１〜比較例２ ブタジエンを用いない以外は実施例１と同様の方法によ
り重合反応、及び水添反応を行い、比較のための水添ブ
ロック共重合体を（ｃ）及び（ｄ）を得た。これらの分
子特性を表１に示す。
り重合反応、及び水添反応を行い、比較のための水添ブ
ロック共重合体を（ｃ）及び（ｄ）を得た。これらの分
子特性を表１に示す。
【００５５】また、実施例１と同様に、各水添ブロック
共重合体（ｃ）及び（ｄ）のｔａｎδ、及び膠着性の評
価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
共重合体（ｃ）及び（ｄ）のｔａｎδ、及び膠着性の評
価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】 剥がし易さ：○・・・・容易に剥がせる △・・・・離型剤としてメタノールを使用すると剥がせる ×・・・・剥がせない 表面状態 ：○・・・・変化なし、×・・・・変化あり
【００５８】実施例３〜実施例４ 実施例１及び実施例２で得られた水添ブロック共重合体
（ａ）及び（ｂ）を利用し、表３に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、ブラベンダープラスチコーダー
により２００℃で混練し、プレス成形により厚さ３ｍ
ｍ、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのシートを作製し、実施例
１と同様の方法により膠着性の評価を行った。また、
０、２０、４０℃でのｔａｎδの測定を行った。膠着性
の評価結果、及びｔａｎδの測定結果を表３に示す。
（ａ）及び（ｂ）を利用し、表３に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、ブラベンダープラスチコーダー
により２００℃で混練し、プレス成形により厚さ３ｍ
ｍ、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのシートを作製し、実施例
１と同様の方法により膠着性の評価を行った。また、
０、２０、４０℃でのｔａｎδの測定を行った。膠着性
の評価結果、及びｔａｎδの測定結果を表３に示す。
【００５９】比較例３〜比較例４ 比較例１及び比較例２で得られた水添ブロック共重合体
（ｃ）及び（ｄ）を利用し、表３に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、実施例３と同様にして混練、成
形し、実施例１と同様の方法により膠着性の評価を行っ
た。また、０、２０、４０℃でのｔａｎδの測定を行っ
た。膠着性の評価結果、及びｔａｎδの測定結果を表３
に示す。
（ｃ）及び（ｄ）を利用し、表３に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、実施例３と同様にして混練、成
形し、実施例１と同様の方法により膠着性の評価を行っ
た。また、０、２０、４０℃でのｔａｎδの測定を行っ
た。膠着性の評価結果、及びｔａｎδの測定結果を表３
に示す。
【００６０】
【表３】 （＊１）・・・・三菱ポリプロＭＡ３（三菱油化 (株) ） 剥がし易さ：○・・・・容易に剥がせる △・・・・離型剤としてメタノールを使用すると剥がせる ×・・・・剥がせない 表面状態 ：○・・・・変化なし、×・・・・変化あり
【００６１】実施例５〜実施例６ 実施例１及び実施例２で得られた水添ブロック共重合体
（ａ）及び（ｂ）を利用し、表４に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、ブラベンダープラスチコーダー
により２００℃で混練し、プレス成形により厚さ３ｍ
ｍ、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのシートを作製し、実施例
１と同様の方法により膠着性の評価を行った。
（ａ）及び（ｂ）を利用し、表４に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、ブラベンダープラスチコーダー
により２００℃で混練し、プレス成形により厚さ３ｍ
ｍ、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍのシートを作製し、実施例
１と同様の方法により膠着性の評価を行った。
【００６２】また、０、２０、４０℃でのｔａｎδの測
定を行った。膠着性の評価結果、及びｔａｎδの測定結
果を表４に示す。
定を行った。膠着性の評価結果、及びｔａｎδの測定結
果を表４に示す。
【００６３】比較例５〜比較例６ 比較例１及び比較例２で得られた水添ブロック共重合体
（ｃ）及び（ｄ）を利用し、表４に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、実施例３と同様にして混練、成
形し、実施例１と同様の方法により膠着性の評価を行っ
た。
（ｃ）及び（ｄ）を利用し、表４に示す組成成分（重量
部）からなる組成物を、実施例３と同様にして混練、成
形し、実施例１と同様の方法により膠着性の評価を行っ
た。
【００６４】また、０、２０、４０℃でのｔａｎδの測
定を行った。膠着性の評価結果、及びｔａｎδの測定結
果を表４に示す。
定を行った。膠着性の評価結果、及びｔａｎδの測定結
果を表４に示す。
【００６５】
【表４】 （＊１）・・・・三菱ポリプロＭＡ３（三菱油化 (株) ） （＊２）・・・・水添スチレン−イソプレンブロック共重合
体（セプトン４０５５： (株) クラレ） （＊３）・・・・ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０（出
光興産 (株) ） 剥がし易さ：○・・・・容易に剥がせる △・・・・離型剤としてメタノールを使用すると剥がせる ×・・・・剥がせない 表面状態 ：○・・・・変化なし、×・・・・変化あり
体（セプトン４０５５： (株) クラレ） （＊３）・・・・ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０（出
光興産 (株) ） 剥がし易さ：○・・・・容易に剥がせる △・・・・離型剤としてメタノールを使用すると剥がせる ×・・・・剥がせない 表面状態 ：○・・・・変化なし、×・・・・変化あり
【００６６】表２〜表４に示した結果から、本発明の水
添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含
有する熱可塑性樹脂組成物による成形体は、制振性能に
優れるとともに膠着性のない性質であることが分かる。
添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含
有する熱可塑性樹脂組成物による成形体は、制振性能に
優れるとともに膠着性のない性質であることが分かる。
【００６７】
【発明の効果】本発明の水添ブロック共重合体、及び該
水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物
は、これらを成形原料とする成形の際の金型離型性が良
好であり、またその成形体は、制振性能に優れるととも
に膠着性がなく、実用面での優れた効果を奏する。
水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物
は、これらを成形原料とする成形の際の金型離型性が良
好であり、またその成形体は、制振性能に優れるととも
に膠着性がなく、実用面での優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 博通 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内
Claims (2)
- 【請求項１】 １，２結合量が３０％以下で、数平均分
子量が２５００〜１０００００のポリブタジエンからな
るブロック（Ａ）と、数平均分子量が２５００〜５００
００のポリビニル芳香族化合物からなるブロック（Ｂ）
と、ビニル結合量が３０％以上で、数平均分子量が１０
０００〜２０００００のポリイソプレン、ポリブタジエ
ンもしくはポリイソプレン−ブタジエンからなるブロッ
ク（Ｃ）とで構成される数平均分子量が２００００〜３
０００００の（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）型ブロッ
ク共重合体を水素添加してなることを特徴とする水添ブ
ロック共重合体。 - 【請求項２】 請求項１に記載の水添ブロック共重合体
を組成成分中の一成分として含有することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05311494A JP3296921B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 水添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05311494A JP3296921B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 水添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238111A true JPH07238111A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3296921B2 JP3296921B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=12933780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05311494A Expired - Fee Related JP3296921B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 水添ブロック共重合体、及び該水添ブロック共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3296921B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000169826A (ja) * | 1998-12-07 | 2000-06-20 | Bridgestone Corp | 防振材 |
| WO2004003027A1 (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添共重合体及びその組成物 |
| WO2006088187A1 (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添ブロック共重合体及びその組成物 |
| JP2014189664A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 水素化ブロック共重合体の回収方法および樹脂組成物 |
| WO2019103047A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | 株式会社クラレ | ブロック共重合体の水素添加物、樹脂組成物、及びこれらの各種用途 |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP05311494A patent/JP3296921B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000169826A (ja) * | 1998-12-07 | 2000-06-20 | Bridgestone Corp | 防振材 |
| US7960481B2 (en) | 2002-06-27 | 2011-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated copolymer and composition containing the same |
| WO2004003027A1 (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添共重合体及びその組成物 |
| CN1328292C (zh) * | 2002-06-27 | 2007-07-25 | 旭化成化学株式会社 | 氢化共聚物和含有它的组合物 |
| US7371805B2 (en) | 2002-06-27 | 2008-05-13 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated copolymer and composition thereof |
| US7964674B2 (en) | 2002-06-27 | 2011-06-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated copolymer and composition containing the same |
| JP5214236B2 (ja) * | 2005-02-21 | 2013-06-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水添ブロック共重合体及びその組成物 |
| US7935756B2 (en) | 2005-02-21 | 2011-05-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated block copolymer and composition thereof |
| WO2006088187A1 (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添ブロック共重合体及びその組成物 |
| JP2014189664A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 水素化ブロック共重合体の回収方法および樹脂組成物 |
| WO2019103047A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | 株式会社クラレ | ブロック共重合体の水素添加物、樹脂組成物、及びこれらの各種用途 |
| JPWO2019103047A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2019-11-21 | 株式会社クラレ | ブロック共重合体の水素添加物、樹脂組成物、及びこれらの各種用途 |
| CN110945034A (zh) * | 2017-11-22 | 2020-03-31 | 株式会社可乐丽 | 嵌段共聚物的氢化物、树脂组合物和它们的各种用途 |
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