JPH07238072A - フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（Ｉ）で示されるフェノキシアルキルア
ミン誘導体、その製法ならびにそこで使用される中間体
化合物、及びそれを有効成分とする農園芸用の有害生物
防除剤。 （式中、Ｒ¹ はアルキル基など、Ｒ² はハロゲン原子な
ど、Ｒ³ はアルキル基など、Ｒ⁴ はアルキル基など、Ｒ
⁵ はアルキル基など、Ｒ⁶ は水素原子などを表す。） 【効果】優れた殺虫、殺ダニ、殺菌効力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用な有害生物防除剤である新規なフェ
ノキシアルキルアミン誘導体（フェノキシアルキルアミ
ンカルボン酸アミド誘導体、又は、フェノキシアルキル
アミンジカルボン酸イミド化合物）に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術の説明】フェノキシアルキルアミン誘導体と
しては、次のようなものが知られている。 (1) 特開昭５４−１７１２３号公報

【０００３】

【化７】

【０００４】（式中、ＡとＢとは互いに同一又は相異な
り、水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はニト
ロ基を表し；Ｘはアルキレン基を表し；Ｙは酸素原子又
は硫黄原子を表し；Ｚはアルキル基、アラルキル基、ナ
フチル基又は１ないし３個の同一又は相異なる低級アル
キル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、フェニル、
トリフルオロメチル、又はハロゲン原子で置換されてい
てもよいフェニル基を表す。）で示される化合物が農園
芸用殺菌剤として有効であることが記載されている。 (2) 特開昭５５−７６８０３号公報

【０００５】

【化８】

【０００６】（式中、ＡとＢとは互いに同一又は相異な
り、水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はニト
ロ基を表し；Ｘはアルキレン基を表し；Ｙは酸素原子又
は硫黄原子を表し；Ｚはアルキル基、アラルキル基、ナ
フチル基又は１ないし３個の同一又は相異なる低級アル
キル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、フェニル、
トリフルオロメチル、又はハロゲン原子で置換されてい
てもよいフェニル基を表す。）で示される化合物が有害
生物防除剤（例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤）とし
て有効であることが記載されている。 (3) 特開昭５５−７６８０４号公報

【０００７】

【化９】

【０００８】（式中、Ａは水素原子、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アラルキルチオ基、ハロアルキル基、フ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基又は
基−ＮＱＲを表し；Ｑ及びＲは同一又は異なり水素原
子、アルキル基、アラルキル基、フェノキシアルキル
基、フェニル基、フェニル部分がアルキルで置換された
フェノキシアルキル基又はフェニルチオ基を表すか、或
いはＱとＲはそれらが結合している窒素原子と共に酸素
原子を含んでいてもよく、そして２個までのアルキル基
で置換されていてもよいヘテロ環を形成する。Ｂ及びＤ
は同一又は異なり、水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子又はニトロ基を表す。Ｅは水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基、ジアルコキシアルキル基、シアノアルキル基、フェ
ノキシアルキル基又はアラルキル基を表す。Ｘはアルキ
レン基、ヒドロキシもしくはアルコキシで置換されたア
ルキレン基又はアルケニレン基を表す。Ｙは酸素原子又
は硫黄原子を表す。Ｚはアルキル基、アラルキル基、フ
ェニル部分が２個までのアルキルもしくはハロゲンで置
換されたアラルキル基、フェノキシアルキル基、フェニ
ル部分が２個までのアルキル、ハロゲンもしくはアルコ
キシで置換されたフェノキシアルキル基、フェニル基、
３個までの同一又は異なるアルキル、ハロゲン、アラル
キル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アラルコキシ、フ
ェノキシもしくはアルキル置換フェノキシで置換された
フェニル基、又は基−Ｎ＝ＯＴＵを表し；Ｔは水素原子
又はアルキル基を表し、Ｕはフェニル基又はハロゲン、
ニトロもしくはアルコキシで置換されたフェニル基を表
すか、或いはＴとＵはそれらが結合している窒素原子と
共にシクロアルキリデン基を形成する。ただし、Ｂ又は
Ｄの一方がキナゾリン環の６位に結合し、他方が水素原
子を表し、Ａが水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ｅ
が水素原子を表し、Ｘがアルキレン基を表し、Ｙが酸素
原子又は硫黄原子を表し、Ｚがアルキル基、アラルキル
基、又は１ないし３個の同一又は異なる低級アルキル、
低級アルコキシ、もしくはハロゲンで置換されていても
よいフェニル基を示す場合を除く。）で示される化合物
が農園芸用殺菌剤として有効であることが記載されてい
る。 (4) 特開昭５９−４２３８７号公報

【０００９】

【化１０】

【００１０】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一で水素原子又
はメチル基を表すか、Ｒ¹ がメチル基でＲ² が水素原子
を表す。Ｒ³ はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ⁴ はア
ルキル基又はアリル基を表し、Ｒ⁵ は水素原子、メチル
基又は塩素原子を表し、Ｒ⁶ は水素原子又はメチル基を
表す。）で示される化合物が殺虫剤、殺ダニ剤として有
効であることが記載されている。 (5) 特開昭５９−３６６６６号公報

【００１１】

【化１１】

【００１２】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は低級アルキル基又
はハロゲン原子を表すか、又はＲ¹ とＲ² は結合してト
リメチレン基又はテトラメチレン基を表す。Ｒ³ は水素
原子又は低級アルキル基を表す。Ｘはアルキレン基を表
す。Ｚは置換もしくは非置換のフェニル基（該置換分は
ハロゲン、低級アルキル及び低級アルコキシより選ばれ
た１又は２個である。）、フリル基又はチエニル基を表
す。〕で示される化合物が殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤と
して有効であることが記載されている。 (6) 特開昭５９−３６６６７号公報

【００１３】

【化１２】

【００１４】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一もしくは異な
る低級アルキル基又はハロゲン原子を表すか、又はＲ¹
とＲ² は結合してトリメチレン基またはテトラメチレン
基を表す。Ｒ³ は水素原子又は低級アルキル基を表す。
Ｘはアルキレン基を表す。Ｙは置換もしくは非置換のフ
ェニル基又はフェニル環に置換もしくは非置換のベンジ
ル基を表し、これらの基の置換分は、アルキル、ハロゲ
ン、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルケニ
ル、トリフルオロメチル又はニトロより選ばれた少なく
とも１つである。）で示される化合物が殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤として有効であることが記載されている。 (7) 特開昭６１−２８６３７３号公報

【００１５】

【化１３】

【００１６】〔式中、Ｒ¹ は水素原子又はＣ１〜４アル
キル基を表す。Ｒ² 及びＲ³ は、一方がＣ１〜４アルキ
ル基を表し、他方がハロゲン原子を表すか、又は、Ｒ²
とＲ³とはそれらが結合している炭素原子と共にピリミ
ジン環に融合するベンゼン環又はチオフェン環を形成す
る。Ｒ⁴ はＣ１〜４アルキル基を表す。Ｗは、基−ＣＨ
＝Ｎ−ＯＲ⁵ （Ｒ⁵ はＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜４ア
ルケニル基又はＣ７〜９アラルキル基を表す。）、モル
ホリノメチル、又は、酸素もしくは硫黄原子から選ばれ
たヘテロ原子を２個もしくは３個環原子として有し、そ
して１個の不飽和結合を環内に有してもよく、かつ、１
個もしくは２個のＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアル
キル、フェニルもしくはオキソ置換分を有してもよい５
ないし８員環の複素環基を表す。〕で示される化合物が
殺虫剤、殺ダニ剤として有効であることが記載されてい
る。 (8) 特開昭６２−６７号公報

【００１７】

【化１４】

【００１８】（式中、Ｒ¹ は水素原子、Ｃ１〜４アルキ
ル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ² 及びＲ³ は互いに同
一又は異なり、それぞれＣ１〜４アルキル基、ハロゲン
原子、Ｃ２〜４アルコキシアルキル基、Ｃ２〜４アルキ
ルチオアルキル基又はＣ３〜４シクロアルキル基を表す
か、又は、Ｒ² とＲ³ とはそれらが結合している炭素原
子と共にピリミジン環に融合する飽和もしくは不飽和の
５もしくは８員環を表し、当該環は環を構成する酸素も
しくは硫黄原子を１個有していてもよく、かつ、当該環
は１個もしくは２個のＣ１〜４アルキルもしくはハロゲ
ンで置換されていてもよい。ｍは２又は３である。Ｒ⁴
及びＲ⁵ は同一または異なり水素原子、Ｃ１〜４アルキ
ル基又はハロゲン原子を表す。Ａは１個のＣ１〜４アル
コキシ基で置換されていてもよいＣ１〜８アルキレン基
を表す。Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−を表す。Ｄ
は１個の酸素原子で中断されていてもよいＣ１〜６アル
キレンオキシ基を表す。ｎは０又は１を表す。ＥはＣ１
〜６アルキル基、Ｃ３〜６アルケニル基、Ｃ３〜４アル
キニル基又はＣ７〜９アラルキル基を表す。）で示され
る化合物が殺虫剤、殺ダニ剤として有効であることが記
載されている。 (9) 特開平３−２７３６０号公報

【００１９】

【化１５】

【００２０】（式中、Ａ¹ は炭素数２〜５個のアルキレ
ン基を表し；Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜５個のアルキル基を表し；Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は
それぞれ水素原子、炭素数１〜５個のアルキル基又はハ
ロゲン原子を表し；Ｒ⁶ は水素原子、炭素数１〜５個の
アルキル基、炭素数３〜５個のアルケニル基又は基−Ａ
² −Ｘ−Ｒ⁷ を表し；Ａ² は炭素数１〜５個のアルキレ
ン基を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｒ⁷ は
炭素数１〜５個のアルキル基、炭素数３〜５個のアルケ
ニル基、炭素数３〜５個のアルキニル基又は置換もしく
は非置換のアラルキル基を表す。）で示される化合物が
殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤として有効であることが記載
されている。

【００２１】しかしながら本発明のような新規なフェノ
キシアルキルアミン誘導体（Ｉ）及びフェノキシアルキ
ルアミド誘導体（IV）についての報告は認められない。
また、本発明のようなフェノキシアルキルアミド誘導体
（IV）を含むフェノキシアルキルアミド誘導体(IV') 又
はフェノキシアルキルアミンピラゾールカルボン酸アミ
ド誘導体（II）からフェノキシアルキルアミン誘導体
（Ｉ）を合成する方法は知られておらず、さらに、得ら
れたフェノキシアルキルアミン誘導体（Ｉ）に殺虫剤，
殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な有害生物防除活性が
有ることも知られていない。

【００２２】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なフェ
ノキシアルキルアミン誘導体（例えば、Ｎ−アシル−フ
ェノキシアルキルアミンピラゾールカルボン酸アミド化
合物など）、その製法及びそれを有効成分とする殺虫
剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用である農園芸用の
有害生物防除剤を提供することである。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規なフ
ェノキシアルキルアミド誘導体（IV）を含むフェノキシ
アルキルアミド誘導体(IV') 又はフェノキシアルキルア
ミンピラゾールカルボン酸アミド誘導体（II）から合成
して得られた新規なフェノキシアルキルアミン誘導体
（Ｉ）に、農園芸用の有害生物防除剤として顕著な殺
虫，殺ダニ，殺菌などの防除活性が有ることを見出し
た。即ち、本発明は次の通りである。 第１の発明は、次式（Ｉ）：

【００２４】

【化１６】

【００２５】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８個のアルキル
基、炭素数３〜８個のシクロアルキル基、水素原子、無
置換又は置換基として炭素数１〜４個のアルキル基，も
しくはハロゲン原子を有するフェニル基、或いは炭素数
１〜４個のハロアルキル基を表し；Ｒ² はハロゲン原
子、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数１
〜４個のアルコキシ基、或いはニトロ基を表し；Ｒ¹ と
Ｒ² とは、結合している炭素原子と共にピラゾール環に
縮合して無置換又は置換基として炭素数１〜４個のアル
キル基を有する飽和の４〜８員環を形成してもよく；Ｒ
³ は炭素数１〜１５個のアルキル基、炭素数３〜８個の
シクロアルキル基、無置換又は置換基としてハロゲン原
子，炭素数１〜８個のアルキル基，もしくは炭素数１〜
４個のアルコキシ基を有するフェニル基、炭素数１〜４
個のハロアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基を
有する総炭素数２〜８個のアルコキシアルキル基、炭素
数３〜６個のアルケニル基、無置換又は置換基としてハ
ロゲン原子を有するピリジル基、ベンジル基、炭素数１
〜４個のアルコキシ基を有する総炭素数３〜８個のアル
コキシカルボニルアルキル基、無置換又は置換基として
炭素数１〜８個のアルキル基，もしくはハロゲン原子を
有するピラゾール基、或いは炭素数１〜４個のアルコキ
シ基を表し；Ｒ⁴ は炭素数１〜４個のアルキル基、水素
原子、或いはハロゲン原子を表し；Ｒ⁵ は炭素数１〜２
０個のアルキル基、水素原子、炭素数３〜６個のアルケ
ニル基、ベンジル基、フェノキシ基、ハロゲン原子、シ
アノメチル基、或いは−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ （但し、Ａは炭素
数１〜４個のアルキレン基を表し；Ｒ⁷ は炭素数１〜６
個のアルキル基、炭素数３〜６個のアルケニル基、炭素
数３〜６個のアルキニル基、或いは炭素数２〜５個のア
シル基を表す。）を表し；Ｒ ⁶ は水素原子、炭素数１〜
４個のアルキル基、或いはハロゲン原子を表す。〕で示
されるフェノキシアルキルアミン誘導体に関するもので
ある。 第２の発明は、次式（II）：

【００２６】

【化１７】

【００２７】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ⁴ 〜Ｒ⁶ は、前
記と同義である。）で示されるフェノキシアルキルアミ
ンピラゾールカルボン酸アミド誘導体と 次式(III) ：

【００２８】

【化１８】

【００２９】（式中、Ｒ³ は前記と同義であり；Ｘはハ
ロゲン原子又はＲ³ ＣＯＯ基を表す。）で示されるカル
ボン酸ハライド又は酸無水物類とを反応させることを特
徴とする前記の式（Ｉ）で示されるフェノキシアルキル
アミン誘導体の製法に関するものである。 第３の発明は、次式（IV）：

【００３０】

【化１９】

【００３１】（式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ は、前記と同義であ
り；Ｒ⁸ は炭素数１〜１５個のアルキル基、炭素数３〜
８個のシクロアルキル基、或いは無置換又は置換基とし
てハロゲン原子，炭素数１〜８個のアルキル基，もしく
は炭素数１〜４個のアルコキシ基を有するフェニル基を
表す。）で示されるフェノキシアルキルアミド誘導体に
関するものである。 第４の発明は、次式(IV'）：

【００３２】

【化２０】

【００３３】（式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ は前記と同義であ
る。）で示されるフェノキシアルキルアミド誘導体と 次式（Ｖ）：

【００３４】

【化２１】

【００３５】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は前記と同義であ
り；Ｙはハロゲン原子を表す。）で示されるピラゾール
カルボン酸ハライドとを反応させることを特徴とする前
記の式（Ｉ）で示されるフェノキシアルキルアミン誘導
体の製法に関するものである。なお、前記の式(IV') に
おけるＲ³ は、前述の式（IV）において定義されている
Ｒ⁸ であることが好ましい。

【００３６】第５の発明は、前記の式（Ｉ）で示される
フェノキシアルキルアミン誘導体を有効成分とする農園
芸用の有害生物防除剤に関するものである。

【００３７】以下、本発明について詳細に説明する。目的化合物及び原料化合物について 新規なフェノキシアルキルアミン誘導体〔化合物
（Ｉ）〕及びその製造原料におけるＲ¹ 〜Ｒ⁸ などは次
の通りである。

【００３８】〔Ｒ¹ 〕Ｒ¹ としては、炭素数１〜８個の
アルキル基，炭素数３〜８個のシクロアルキル基，水素
原子，置換基（炭素数１〜８個のアルキル基又はハロゲ
ン原子）を有していてもよいフェニル基，炭素数１〜４
個のハロアルキル基などを挙げることができる。アルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくは炭素数が１〜６個のものであり；
さらに好ましくは炭素数が１〜４個のものである。シク
ロアルキル基としては、好ましくは炭素数が３〜６個の
ものであり；さらに好ましくはシクロプロピル基であ
る。

【００３９】フェニル基としては、無置換又は置換基と
して炭素数１〜４個のアルキル基，もしくはハロゲン原
子を有するものを挙げることができる。置換基のアルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくはメチル基である。置換基のハロゲ
ン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フ
ッ素原子などを挙げることができるが；好ましくは塩素
原子である。これらの置換基の位置としては、特に限定
されないが；好ましくは４−位である。

【００４０】ハロアルキル基としては、直鎖状又は分岐
状のものを挙げることができ；ハロゲン原子は好ましく
はフッ素原子であり；好ましいアルキル基はメチル基で
ある。そして、最も好ましいハロアルキル基としては、
トリフルオロメチル基を挙げることができる。

【００４１】〔Ｒ² 〕Ｒ² としては、ハロゲン原子，水
素原子，炭素数１〜４個のアルキル基，炭素数１〜４個
のアルコキシ基，ニトロ基などを挙げることができる。
ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原
子，フッ素原子などを挙げることができるが；好ましく
は塩素原子，臭素原子がよい。

【００４２】アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくはメチル基，エ
チル基である。アルコキシ基としては、直鎖状又は分岐
状のものを挙げることができるが；好ましくはメトキシ
基である。

【００４３】〔Ｒ¹ とＲ² 〕Ｒ¹ とＲ² とは、結合して
いる炭素原子と共にピラゾール環に縮合して無置換又は
置換基として炭素数１〜４個のアルキル基を有する飽和
の４〜８員環を形成していてもよいが；好ましくは４〜
６員環であり；さらに好ましくは５員環である。置換基
のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げ
ることができるが；好ましくはメチル基である。

【００４４】〔Ｒ³ 〕Ｒ³ としては、炭素数１〜１５個
のアルキル基，炭素数３〜８個のシクロアルキル基，特
定の置換基（ハロゲン原子，炭素数１〜８個のアルキル
基，炭素数１〜４個のアルコキシ基）を有していてもよ
いフェニル基，炭素数１〜４個のハロアルキル基，炭素
数２〜８個のアルコキシアルキル基，炭素数３〜６個の
アルケニル基，ピリジル基，ベンジル基，炭素数３〜８
個のアルコキシカルボニルアルキル基，ピラゾール基，
炭素数１〜４個のアルコキシ基などを挙げることができ
る。

【００４５】アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくは炭素数が１〜
１０個のものであり；さらに好ましくは炭素数が１〜６
個のものであり、例えば、シクロプロピル，シクロブチ
ル，シクロペンチル，シクロヘキシルを好適に挙げるこ
とができる。シクロアルキル基としては、好ましくは炭
素数が３〜８個のものであり；さらに好ましくは炭素数
が３〜６個のものである。

【００４６】フェニル基としては、無置換又は置換基と
してハロゲン原子，炭素数１〜８個のアルキル基，もし
くは炭素数１〜４個のアルコキシ基を有するものを挙げ
ることができる。置換基のハロゲン原子としては、塩素
原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げる
ことができるが；好ましくは塩素原子である。置換基の
アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げる
ことができるが；好ましくは炭素数が１〜６個のもので
あり；さらに好ましくは炭素数が１〜４個のものであ
る。置換基のアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくはメトキシ基
である。

【００４７】これらの置換基の位置としては、特に限定
されず、２−位，３−位，４−位を挙げることができる
が；アルキル基及びアルコキシ基の場合には、好ましく
は４−位がであるそして、Ｒ³ の無置換又は置換基換を
有するフェニル基の内で最も好ましいものとしては、例
えば、フェニル基，２−クロロフェニル基，３−クロロ
フェニル基，４−クロロフェニル基，４−メチルフェニ
ル基，４−t-ブチルフェニル基，４−メトキシフェニル
基などを挙げることができる。

【００４８】ハロアルキル基としては、直鎖状又は分岐
状のものを挙げることができ；好ましいハロゲン原子は
塩素原子であり；好ましいアルキル基はメチル基であ
る。そして、最も好ましいハロアルキル基としては、ク
ロロメチル基を挙げることができる。

【００４９】アルコキシアルキル基としては、直鎖状又
は分岐状のものを挙げることができ；アルコキシ基は好
ましくは炭素数１〜４個、さらに好ましくはメトキシ基
であり；アルキル基は好ましくは炭素数１〜４個、さら
に好ましくはメチル基である。そして、最も好ましいア
ルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基を挙げ
ることができる。

【００５０】アルケニル基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素数が３
〜４個のもの（アリル基，１−プロペニル基，メタリル
基など）であり；さらに好ましくは１−プロペニル基で
ある。

【００５１】ピリジル基としては、無置換又は置換基と
してハロゲン原子を有するものを挙げることができ；好
ましくは３−ピリジル基である。置換基のハロゲン原子
としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原
子などを挙げることができるが；好ましくは塩素原子で
あり；その置換位置は限定されないが、好ましくは６−
位である。

【００５２】アルコキシカルボニルアルキル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ；アル
コキシ基は好ましくは炭素数１〜４個、さらに好ましく
はエトキシ基であり；アルキル基は好ましくは炭素数１
〜４個、さらに好ましくはメチレン基である。そして、
最も好ましいアルコキシカルボニルアルキル基として
は、エトキシカルボニルメチル基を挙げることができ
る。

【００５３】ピラゾール基としては、無置換又は置換基
として炭素数１〜８個のアルキル基，もしくはハロゲン
原子を有するものを挙げることができ；好ましくは５−
ピラゾール基がよい。置換基のアルキル基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くは炭素数が１〜６個のものであり；さらに好ましくは
炭素数が１〜４個のものである。そして、その置換基の
位置は限定されないが；好ましくは１−位，３−位であ
る。

【００５４】置換基のハロゲン原子としては、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げるこ
とができるが；好ましくは塩素原子であり；その置換位
置は限定されないが、好ましくは４−位である。アルコ
キシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；好ましくはメトキシ基である。

【００５５】〔Ｒ⁴ 〕Ｒ⁴ としては、炭素数１〜４個の
アルキル基，水素原子，ハロゲン原子などを挙げること
ができる。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが；好ましくはメチル基であ
る。ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭
素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；好ま
しくは塩素原子である。

【００５６】〔Ｒ⁵ 〕Ｒ⁵ としては、炭素数１〜２０個
のアルキル基，水素原子，炭素数３〜６個のアルケニル
基，ベンジル基，フェノキシ基，ハロゲン原子，シアノ
メチル基，−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ などを挙げることができる。
アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げる
ことができるが；好ましくは炭素数が１〜１５個のもの
であり；さらに好ましくは炭素数が１〜１０個のもので
ある。

【００５７】アルケニル基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素数が３
〜４個のものであり；さらに好ましくはアリル基であ
る。ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭
素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；好ま
しくは塩素原子である。

【００５８】〔−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ 〕−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ におけ
るＡとしては、炭素数１〜４個のアルキレン基を挙げる
ことができ；Ｒ⁷ としては、炭素数１〜６個のアルキル
基，炭素数３〜６個のアルケニル基，炭素数３〜６個の
アルキニル基，炭素数２〜５個のアシル基などを挙げる
ことができる。Ａとしては、直鎖状又は分岐状のアルキ
レン基を挙げることができるが；好ましくはエチレン基
である。

【００５９】Ｒ⁷ におけるアルキル基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは
炭素数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは炭素
数が１〜３個のものである。Ｒ⁷ におけるアルケニル基
としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ
るが；好ましくは炭素数が３〜４個のものであり；さら
に好ましくはアリル基である。

【００６０】Ｒ⁷ におけるアルキニル基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
は炭素数が３〜４個のもの（例えば、１−プロピニル
基，２−プロピニル基，２−ブチニル基など）であり；
さらに好ましくは２−プロピニル基である。Ｒ⁷ におけ
る炭素数２〜５個のアシル基としては、直鎖状又は分岐
状のものを挙げることができるが；好ましくは炭素数２
〜４個のもの（例えば、アセチル基，ｎ−プロピオニル
基，ｉ−プロピオニル基，ｎ−ブチリル基，ｉ−ブチリ
ル基，ｔ−ブチリル基）であり；さらに好ましくはアセ
チル基である。そして、−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ の内で最も好ま
しいものとしては、例えば、２−メトキシエチル基，２
−エトキシエチル基，２−プロポキシエチル基，２−プ
ロパルギルオキシエチル基，アリルオキシエチル基，ア
セチルオキシエチル基を挙げることができる。

【００６１】〔Ｒ⁶ 〕Ｒ⁶ としては、水素原子，炭素数
１〜４個のアルキル基，ハロゲン原子などを挙げること
ができる。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが；好ましくはメチル基であ
る。そして、その置換基の位置は特に限定されないが；
好ましくは３−位，６−位である。

【００６２】ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができる
が；好ましくは塩素原子である。そして、その置換基の
位置は特に限定されないが；好ましくは６−位である。

【００６３】〔Ｒ⁸ 〕Ｒ⁸ としては、炭素数１〜１５個
のアルキル基，炭素数３〜８個のシクロアルキル基，特
定の置換基（ハロゲン原子，炭素数１〜８個のアルキル
基，炭素数１〜４個のアルコキシ基）を有していてよい
フェニル基などを挙げることができる。アルキル基とし
ては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくは炭素数が１〜１０個のものであり；さら
に好ましくは炭素数が１〜８個のものである。シクロア
ルキル基としては、好ましくは炭素数が３〜６個のもの
であり；さらに好ましくは炭素数が３〜４個のものであ
る。

【００６４】フェニル基としては、無置換又は置換基と
してハロゲン原子，炭素数１〜８個のアルキル基，炭素
数１〜４個のアルコキシ基を有するものを挙げることが
できる。置換基のハロゲン原子としては、塩素原子，ヨ
ウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることがで
きるが；好ましくは塩素原子，臭素原子，フッ素原子で
ある。そして、その置換基の位置は特に限定されない
が；好ましくは、塩素原子では２−位，３−位，４−位
であり、臭素原子では４−位であり、フッ素原子では２
−位，６−位である。置換基のアルキル基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くは炭素数が１〜６個のものであり；さらに好ましくは
炭素数が１〜４個のものである。そして、その置換基の
位置は特に限定されないが；好ましくは３−位，４−位
である。

【００６５】化合物（Ｉ）としては、前記のＲ¹ 〜Ｒ⁶
に記載した置換基の組合せからなるものを挙げることが
できるが、薬効の面から、Ｒ¹ は炭素数１〜８個のアル
キル基、炭素数３〜８個のシクロアルキル基、水素原
子、フェニル基、或いは炭素数１〜４個のハロアルキル
基を表し；Ｒ² はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基、或
いはニトロ基を表し；Ｒ ¹ とＲ² とは、結合している炭
素原子と共にピラゾール環に縮合して無置換又は置換基
として炭素数１〜４個のアルキル基を有する飽和の４〜
８員環を形成してもよく；Ｒ³ は炭素数１〜１５個のア
ルキル基、炭素数３〜８個のシクロアルキル基、無置換
又は置換基としてハロゲン原子，もしくは炭素数１〜８
個のアルキル基を有するフェニル基、炭素数１〜４個の
ハロアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基を有す
る総炭素数２〜８個のアルコキシアルキル基、炭素数３
〜６個のアルケニル基、置換基としてハロゲン原子を有
するピリジル基、ベンジル基、炭素数１〜４個のアルコ
キシ基を有する総炭素数３〜８個のアルコキシカルボニ
ルアルキル基、置換基として炭素数１〜８個のアルキル
基を有するピラゾール基、或いは炭素数１〜４個のアル
コキシ基を表し；Ｒ⁴ は炭素数１〜４個のアルキル基、
或いは水素原子を表し；Ｒ⁵ は炭素数１〜１０個のアル
キル基、水素原子、炭素数３〜６個のアルケニル基、ベ
ンジル基、フェノキシ基、或いは−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ （但
し、Ａは炭素数１〜４個のアルキレン基を表し；Ｒ⁷ は
炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数３〜６個のアルケ
ニル基、或いは炭素数３〜６個のアルキニル基を表
す。）を表し；Ｒ⁶ は水素原子、或いは炭素数１〜４個
のアルキル基を表すものが好ましい。

【００６６】これらの化合物（Ｉ）の中でさらに好まし
いものは、Ｒ¹ が炭素数１〜４個のアルキル基、シクロ
プロピル基、水素原子、フェニル基、或いはトリフルオ
ロメチル基を表し；Ｒ² が塩素原子、フッ素原子、水素
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、或いはニトロ
基を表し；Ｒ¹ とＲ² とは、結合している炭素原子と共
にピラゾール環に縮合して無置換又は置換基としてメチ
ル基を有するシクロペンタンを形成してもよく；Ｒ³ は
炭素数１〜８個のアルキル基、炭素数３〜６個のシクロ
アルキル基、無置換又は置換基として塩素原子，もしく
はｔ−ブチル基を有するフェニル基、クロロメチル基、
メトキシメチル基、１−プロペニル基、置換基として塩
素原子を有するピリジル基、ベンジル基、エトキシカル
ボニルメチル基、置換基として炭素数１〜４個のアルキ
ル基を有するピラゾール基、或いはメトシ基を表し；Ｒ
⁴ はメチル基、或いは水素原子を表し；Ｒ⁵ は炭素数１
〜８個のアルキル基、水素原子、アリル基、ベンジル
基、フェノキシ基、或いは−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ （但し、Ａは
炭素数２個のアルキレン基を表し；Ｒ⁷ はメチル基、エ
チル基、アリル基、或いは２−プロピニオル基を表
す。）を表し；Ｒ⁶ は水素原子、或いはメチル基を表す
ものである。

【００６７】そして、化合物（Ｉ）の具体例としては、
後述の表６〜２１に記載した化合物１〜２０、２２、２
３、２５、２８、２９、３２〜３７、３９、４０、４
３、４４、４６、４８、５１、５６、６１〜７１、７
３、７４、７６〜８３、８５、８９〜９６、９８、１０
０〜１０８、１１０〜１１４、１１６、１１８〜１２
２、１２４を挙げることができる。

【００６８】化合物（IV）としては、前記のＲ⁴ 〜Ｒ⁶
及びＲ⁸ に記載した置換基の組合せからなるものを挙げ
ることができるが、好ましくは、Ｒ⁴ は炭素数１〜４個
のアルキル基を表し；Ｒ⁵ は炭素数１〜２０個のアルキ
ル基、炭素数３〜６個のアルケニル基、或いは−Ａ−Ｏ
−Ｒ⁷ （但し、Ａは炭素数１〜４個のアルキレン基を表
し；Ｒ⁷ は炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数３〜６
個のアルケニル基、或いは炭素数３〜６個のアルキニル
基を表す。）を表し；Ｒ⁶ は水素原子、炭素数１〜４個
のアルキル基、或いはハロゲン原子を表し；Ｒ⁸ は炭素
数１〜１５個のアルキル基、炭素数３〜８個のシクロア
ルキル基、或いは無置換又は置換基としてハロゲン原
子，炭素数１〜８個のアルキル基，もしくは炭素数１〜
４個のアルコキシ基を有するフェニル基を表すものであ
る。

【００６９】これらの化合物（IV）の中でさらに好まし
いものは、Ｒ⁴ がメチル基を表し；Ｒ⁵ が炭素数１〜１
０個のアルキル基、アリル基、或いは−Ａ−Ｏ−Ｒ
⁷ （但し、Ａが炭素数２個のアルキレン基を表し；Ｒ⁷
が炭素数１〜３個のアルキル基、アリル基、或いは２−
プロピニル基を表す。）を表し；Ｒ⁶ が水素原子、メチ
ル、或いは塩素原子を表し；Ｒ⁸ が炭素数１〜８個のア
ルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、或いは
無置換又は置換基としてハロゲン原子，炭素数１〜４個
のアルキル基，もしくはメトキシ基を有するフェニル基
を表すものである。そして、化合物（IV）の具体例とし
ては、後述の表１〜５に記載した化合物(IV-1)〜(IV-3
7) を挙げることができる。

【００７０】Ｘとしては、ハロゲン原子，Ｒ³ ＣＯＯ基
を挙げることができるが（Ｒ³ は前記と同義であ
る。）；好ましくはハロゲン原子であり；さらに好まし
くは塩素原子である。Ｙとしては、ハロゲン原子を挙げ
ることができる。

【００７１】化合物（Ｉ）の合成 化合物（Ｉ）は、以下に示す合成法１又は２によって合
成することができる。 〔合成法１〕化合物（Ｉ）の合成は、次に示すように、
化合物（II）と化合物(III) とを溶媒中又は無溶媒で反
応させることによって行うことができるが；好ましく
は、反応を促進させるために、Ｘがハロゲン原子の場合
には塩基の存在下で反応させ、ＸがＲ³ ＣＯＯ基の場合
には酸触媒の存在下で反応させる。

【００７２】

【化２２】

【００７３】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 及びＸは、前記と同義
である。）溶媒としては、本反応に直接関与しないもの
であれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグ
ロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼ
ン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，ト
リクロルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化され
た又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素
類；ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサ
ンなどのようなエーテル類；アセトン，メチルエチルケ
トンなどのようなケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなアミ
ド類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどのような
ニトリル類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前
記溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００７４】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
I）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（II）の
濃度が８〜７０重量％になるようにして使用する。

【００７５】塩基としては、特に限定されず、例えば、
例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン，ＤＢＵなどの有機塩基；ナトリウムメトキ
シド，ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコ
キシド；水素化ナトリウム，ナトリウムアミド，水酸化
ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸水
素ナトリウム，炭酸カリウムなどの無機塩基を挙げるこ
とができるが；有機塩基が好ましい。

【００７６】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
I）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルである。酸触媒と
しては、硫酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−トルエンスル
ホン酸などを挙げることができる。その使用量は、触媒
量でよい。

【００７７】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、５
０〜１１０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温
度によって変化するが、通常０．５〜１０時間で行うこ
とができる。原料化合物の使用量は、化合物（II）に対
して化合物(III）が０．５〜２倍モルであるが、好まし
くは１．０〜１．５倍モルである。

【００７８】化合物（II）は、例えば、特開平３−２７
３６０号公報などに記載の方法に準じて、次に示すよう
に、フェノキシアルキルアミン類とピラゾールカルボン
酸ハライド類とを用いて製造することができる。

【００７９】

【化２３】

【００８０】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ 及びＸ'
は、前記と同義である。） フェノキシアルキルアミン類は、後述の化合物(VI') 又
は化合物（VI）の合成で示したようにフェノキシアルキ
ルハライドを用いて合成することによって得ることがで
きる。ピラゾールカルボン酸ハライド類は、ピラゾール
カルボン酸類とチオニルハライド（ＳＯＸ'₂）（Ｘ' は
前記と同義である。）との反応によって得ることができ
る。

【００８１】化合物（II）としては、例えば、表１〜２
１中に示したＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁴ ，Ｒ ⁵ ，Ｒ⁶ を有する各
化合物を挙げることができるが；好ましくは、表６〜２
１中に示した化合物１〜１２５に対応した各種の置換基
からなる化合物（II）である〔化合物（II）₁ 〜化合物
（II）₁₂₅ と称する。例えば、化合物（II）₁ は、Ｒ ¹
がメチル基，Ｒ² が塩素原子，Ｒ⁴ がメチル基，Ｒ⁵ が
メチル基，Ｒ⁶ が水素原子である。〕。

【００８２】化合物(III) においてＸがＲ³ ＣＯＯ基の
ものは、次に示すような化合物を市販品として入手する
ことができる。 酢酸無水物（和光純薬製、製品番号０１１−００２７
６） ｎ−プロピオン酸無水物（和光純薬製、製品番号１６１
−１１０８２） ｎ−酪酸無水物（和光純薬製、製品番号０２３−０４５
７３） ｉ−酪酸無水物（東京化成製、製品番号Ｉ ０１１１） ｎ−吉草酸無水物（東京化成製、製品番号Ｖ ０００
６） ｉ−吉草酸無水物（東京化成製、製品番号Ｉ ０１９
９） ｎ−カプロン酸無水物（和光純薬製、製品番号０３１−
０５５７２） ｎ−カプリル酸無水物（東京化成製、製品番号Ｏ ００
３５） ｎ−カプリン酸無水物（東京化成製、製品番号Ｃ ００
２０） クロロ酢酸無水物（和光純薬製、製品番号１３２−０６
１１１） クロトン酸無水物（和光純薬製、製品番号５３１−０６
５４１） 安息香酸無水物（和光純薬製、製品番号０２８−０１０
２２） 化合物(III) においてＸがハロゲン原子のものは、次に
示すそれ自体公知の方法で製造することができる。

【００８３】

【化２４】

【００８４】（式中、Ｒ³ は前記と同義であり；Ｘ’は
ハロゲン原子を表す。） 化合物(III')も含む化合物(III）としては、例えば、表
６〜２１中に示した化合物１〜１２５に対応した各種の
置換基からなる化合物(III）を挙げることができる〔化
合物(III）₁ 〜化合物(III）₁₂₅ と称する。例えば、化
合物(III）₁ は、Ｒ³ がメチル基，Ｘがハロゲン原子又
はアセチルオキシ基である。〕。

【００８５】〔合成法２〕化合物（Ｉ）の合成は、次に
示すように、化合物（IV')と化合物（Ｖ) とを溶媒中又
は無溶媒で反応させることによって行うことができる
が；好ましくは、化合物（IV')の代わりに化合物（IV）
を用い、反応を促進させるためには塩基の存在下で行
う。

【００８６】

【化２５】

【００８７】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、前記と同義であ
り；Ｙはハロゲン原子である。） 溶媒及び塩基の種類とその使用量，反応温度，反応時
間，原料化合物の使用量などは、合成法１と同様にする
ことができる。

【００８８】化合物(IV'）又は化合物（IV）の合成は、
次に示すように、通常、化合物（VI）と化合物(VII) と
を溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行うこと
ができるが；好ましくは、反応を促進させるために、Ｘ
がハロゲン原子の場合には塩基の存在下で反応させ、Ｘ
がＲ³ ＣＯＯ基の場合には酸触媒の存在下で反応させ
る。

【００８９】

【化２６】

【００９０】（式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ 及びＸは、前記と同義
である。） 化合物(VII) は、その構造式中のＲ³ が前述の化合物
（IV）におけるＲ⁸ と同じであるものが好ましい。溶媒
及び酸触媒の種類とその使用量は、合成法１と同様にす
ることができる。塩基の種類は、合成法１と同様のもの
を使用することができる。そして、その使用量は、化合
物（VI）に対して０．００１〜５倍モルで使用すること
ができるが；好ましくは０．８〜１．５倍モルである。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用す
る溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；氷冷温度〜室温
が好ましい。

【００９１】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（VI）に対して化合物(VI
I）が０．５〜２倍モルであるが；好ましくは１．０〜
１．２倍モルである。化合物（VI）は、例えば、次に示
すように、フェノキシアルキルハライドを用いて製造す
ることができる。

【００９２】

【化２７】

【００９３】（式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ 及びＹは、前記と同義
である。） 化合物（VI）としては、例えば、表１〜２１中に示した
Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ を有する化合物を挙げることができるが；好
ましくは、表１〜５中に示した各種の置換基からなる化
合物（VI）である〔化合物（VI）₁ 〜化合物（VI）₃₇と
称する。例えば、化合物（VI）₁ は、Ｒ⁴ がメチル基，
Ｒ⁵ が−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ₂ Ｈ₅ 、Ｒ⁶が水素原子であ
る。〕。

【００９４】化合物(VII) においてＸがＲ³ ＣＯＯ基の
ものは、前記の市販品を使用することができる。化合物
(VII) においてＸがハロゲン原子のものは、次に示すそ
れ自体公知の方法で製造することができる。

【００９５】

【化２８】

【００９６】（式中、Ｒ³ 及びＸ’は、前記と同義であ
る。） 化合物(VII')を含む化合物(VII）としては、例えば、表
１〜５中に示したＲ⁸をＲ³ として有する化合物(VII）
を挙げることができる〔化合物(VII）₁ 〜化合物(VII）
₃₇と称する。例えば、化合物(VII）₁ は、Ｒ³ がメチル
基、Ｘがハロゲン原子である。〕。

【００９７】このようにして得られた化合物(IV'）とし
ては、例えば、表１〜２１中に示したＲ³ 〜Ｒ⁶ ，Ｒ⁸
を有する化合物を挙げることができるが；好ましくは、
表１〜５中に示した化合物（IV）における各種の置換基
からなる化合物(IV'）である〔表１〜５において示した
新規化合物（IV）を、化合物(IV-1)〜化合物(IV-37)と
称する。例えば、化合物(IV-1)は、Ｒ⁴ 及びＲ⁸ がメチ
ル基，Ｒ⁵ が−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣ₂ Ｈ₅ ，Ｒ⁶ が水素原
子である。〕。

【００９８】化合物（Ｖ）は、ピラゾールカルボン酸類
とチオニルハライド類（ＳＯＹ₂ ）（Ｙは前記と同義で
ある。）とを反応させることによって得ることができ
る。化合物（Ｖ）としては、例えば、表６〜２１中に示
した化合物１〜１２５に対応した各種の置換基からなる
化合物（Ｖ）を挙げることができる〔化合物（Ｖ） ₁ 〜
化合物（Ｖ）₁₂₅ と称する。例えば、化合物（Ｖ）
₁ は、Ｒ¹ がメチル基，Ｒ² が塩素原子，Ｙがハロゲン
原子である。〕。

【００９９】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【０１００】化合物（Ｉ）としては、例えば、表１〜２
１中に示したＲ¹ 〜Ｒ⁶ を有する化合物を挙げることが
できるが；好ましくは、表６〜２１中に示した各種の置
換基からなる化合物（Ｉ）である〔例えば、化合物１
は、Ｒ¹ ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵がメチル基、Ｒ² が塩素
原子，Ｒ⁶ が水素原子である。〕。

【０１０１】農園芸用の有害生物防除剤 〔防除効果〕本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミム
シダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネムシ類な
ど）、ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハダニな
ど、フシダニ科のミカンサビダニなど）〕、衛生害虫
（例えば、ハエ，カ，ゴキブリなど）、貯穀害虫（コク
ストモドキ類，マメゾウムシ類など）、土壌中のネコブ
センチュウ、マツノザイセンチュウ、ネダニなどを挙げ
ることができ、また、農園芸病原菌（例えば、コムギ赤
さび病，大麦うどんこ病，キュウリべと病、イネいもち
病、トマト疫病など）を挙げることができる。

【０１０２】〔有害生物防除剤〕本発明の有害生物防除
剤は、顕著な殺虫・殺ダニ・殺菌効果を有しており、化
合物（Ｉ）の１種以上を有効成分として含有するもので
ある。化合物（Ｉ）は、単独で使用することもできる
が、通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，
補助剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒
剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物と
して調製する）して使用することが好ましい。

【０１０３】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【０１０４】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【０１０５】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【０１０６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１〔化合物（IV）の合成〕 (1) Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２−メ
チルフェノキシ］エチル｝アセトアミド〔化合物(IV-
1)〕の合成

【０１０７】２−［４−（２−エトキシエチル）−２−
メチルフェノキシ］エチルアミン（１０．０ｇ）とトリ
エチルアミン（５．０ｇ）とをトルエン（５０ｍｌ）に
溶解し、氷冷，攪拌下にアセチルクロライド（３．６
ｇ）を含むトルエン溶液（２０ｍｌ）を滴下し、室温で
１時間攪拌した。反応終了後、水（５０ｍｌ）を加え、
トルエン層を分取し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物を
シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：
酢酸エチル＝４：１溶出）で精製することによって、無
色粉状結晶である目的物を１０．３ｇ得た。

【０１０８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, ２．００（ｓ，３Ｈ），２．２
０（ｓ，３Ｈ），２．８０（ｔ，２Ｈ），３．５０（ｔ
−ｄ，２Ｈ），３．５７（ｔ，２Ｈ）、３．６５（ｑ，
２Ｈ），４．００（ｔ，２Ｈ），６．０８（ｓ，１
Ｈ），６．７２（ｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），
７．００（ｓ，１Ｈ）

【０１０９】(2) Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチ
ル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エチル｝アセトア
ミド〔化合物(IV-4)〕の合成

【０１１０】２−［４−（２−エトキシエチル）−２，
３−ジメチルフェノキシ］エチルアミン（４．７ｇ）と
トリエチルアミン（２．２ｇ）とをトルエン（３０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷，攪拌下にアセチルクロライド
（１．３ｇ）を含むトルエン溶液（１０ｍｌ）を滴下
し、室温で１時間攪拌した。反応終了後、水（４０ｍ
ｌ）を加え、トルエン層を分取し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶出）で精製するこ
とによって、無色粉状結晶である目的物を５．１ｇ得
た。

【０１１１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, ２．００（ｓ，３Ｈ），２．１
８（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），２．８８
（ｔ，２Ｈ），３．４７〜３．６７（ｍ，４Ｈ），
４．０１（ｔ，２Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），６．６
３（ｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ）

【０１１２】(3) Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチ
ル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エチル｝イソブチ
ルアミド〔化合物(IV-7)〕の合成

【０１１３】２−［４−（２−エトキシエチル）−２，
３−ジメチルフェノキシ］エチルアミン（２．３７ｇ）
をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、室温，攪拌下にイソ
酪酸無水物（１．６ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌し
た。反応終了後、反応液を水洗し、次いで飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた結晶をトルエン−n-ヘキサンで再結晶することによ
って、無色針状結晶である目的物を２．８ｇ得た。

【０１１４】(4) 表１〜５中のその他の化合物（IV）の
合成 前記(1) 〜(3) に記載の方法に準じて、表１〜５中のそ
の他の化合物（IV）を合成した。以上のようにして合成
した化合物を表１〜５に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】

【表４】

【０１１９】

【表５】

【０１２０】実施例２〔化合物（Ｉ）の合成〕 (1) Ｎ−アセチル−Ｎ−［２−（２，４−ジメチルフェ
ノキシ）エチル］−４−クロロ−１，３−ジメチル−５
−ピラゾールカルボキサミド（化合物１）の合成

【０１２１】Ｎ−２−（２，４−ジメチルフェノキシ）
−４−クロロ−１，３−ジメチル−５−ピラゾールカル
ボキサミド（１．３ｇ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（１０ｍｌ）に溶解し、水素化ナトリウム（油中
６０％）（０．３ｇ）を添加し、１００℃で１時間攪拌
した。次いで、室温に冷却し、アセチルクロライド
（０．５ｇ）を滴下した後に１００℃で１時間攪拌し
た。反応終了後、水（１０ｍｌ）をゆっくりと加え、酢
酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝９：１溶出）で単離することによっ
て淡黄色油状液体である目的物を０．８ｇ得た。

【０１２２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ２．０６（ｓ，３Ｈ）, ２．２１（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），３．８６
（ｓ，３Ｈ），４．０８〜４．２２（ｍ，４Ｈ），６．
６５（ｄ，１Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），６．９３
（ｓ，１Ｈ）

【０１２３】(2) Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−メトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝
−４−ブロモ−１，３−ジメチル−５−ピラゾールカル
ボキサミド（化合物４）の合成

【０１２４】Ｎ−｛２−［４−（２−メトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−ブロモ−１，
３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．１
ｇ）を無水酢酸（８ｍｌ）に溶解し、次いで濃硫酸
（０．０５ｍｌ）を添加し、１００℃で４時間攪拌し
た。反応終了後、室温に冷却し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液を加えて弱アルカリ性とした。次いで、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢
酸エチル＝９：１溶出）で単離することによって淡黄色
油状液体である目的物を０．８ｇ得た。

【０１２５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ２．０９（ｓ，３Ｈ）, ２．２３（ｓ，３Ｈ），２．３
９（ｓ，３Ｈ），２．７８（ｔ，３Ｈ），３．３３
（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｔ，２Ｈ），４．１０〜４．
２５（ｍ，４Ｈ），６．７０（ｄ，１Ｈ），６．９６
（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ）

【０１２６】(3) Ｎ−プロピオニル−Ｎ−｛２−［４−
（２−メトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチ
ル｝−４−クロロ−１，３−ジメチル−５−ピラゾール
カルボキサミド（化合物５）の合成

【０１２７】Ｎ−｛２−［４−（２−メトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−クロロ−１，
３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．１
ｇ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）
に溶解し、水素化ナトリウム（油中６０％）（０．３
ｇ）を添加し、１００℃で１時間攪拌した。次いで、室
温に冷却し、プロピオニルクロライド（０．４ｇ）を滴
下した後に１００℃で１時間攪拌した。反応終了後、水
（１０ｍｌ）をゆっくりと加え、酢酸エチルで抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧下に溶
媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
９：１溶出）で単離することによって淡黄色油状液体で
ある目的物を０．７ｇ得た。

【０１２８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．１９（ｔ，３Ｈ）, ２．０８（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｓ，３Ｈ），２．７３（ｑ，３Ｈ），２．７８
（ｔ，２Ｈ），３．３３（ｓ，３Ｈ），３．５６（ｔ，
２Ｈ）, ３．８８（ｓ，３Ｈ），４．１０〜４．２５
（ｍ，４Ｈ），６．７０（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，
１Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ）

【０１２９】(4) Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−｛２−［４−
（２−メトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチ
ル｝−４−クロロ−１，３−ジメチル−５−ピラゾール
カルボキサミド（化合物６）の合成

【０１３０】Ｎ−｛２−［４−（２−メトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−クロロ−１，
３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．２
ｇ）を乾燥トルエン（１０ｍｌ）に溶解し、水素化ナト
リウム（油中６０％）（０．２５ｇ）を添加し、２時間
加熱還流した。次いで、室温に冷却し、ベンゾイルクロ
ライド（０．６ｇ）を滴下した後に１時間加熱還流し
た。反応終了後、水（１０ｍｌ）をゆっくりと加え、酢
酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝９：１溶出）で単離することによっ
て淡黄色油状液体である目的物を１．４ｇ得た。

【０１３１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．１９（ｓ，３Ｈ）, １．９２（ｓ，３Ｈ），２．７
８（ｔ，３Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），３．５６
（ｔ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．３０〜４．
６０（ｍ，４Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ），６．９１
（ｄ，１Ｈ），７．００（ｄ−ｄ，１Ｈ），７．２６
（２Ｈ），７．３５（１Ｈ），７．５０（ｄ，２Ｈ）

【０１３２】(5) Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝
−４−クロロ−１，３−ジメチル−５−ピラゾールカル
ボキサミド（化合物７）の合成

【０１３３】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−クロロ−１，
３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．２
ｇ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）
に溶解し、水素化ナトリウム（油中６０％）（０．３
ｇ）を添加し、５０℃で１時間攪拌した。次いで、室温
に冷却し、アセチルクロライド（０．４ｇ）を滴下した
後に５０℃で２時間攪拌した。反応終了後、水（１０ｍ
ｌ）をゆっくりと加え、酢酸エチルで抽出し、水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去
した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）で単離することによって淡黄色油状液体である目的
物を０．６ｇ得た。

【０１３４】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, ２．０８（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），２．７９
（ｔ，２Ｈ），３．４４〜３．６１（ｍ，４Ｈ），３．
８７（ｓ，３Ｈ），４．１０〜４．２２（ｍ，４Ｈ），
６．６９（ｄ，１Ｈ），６．９５〜７．００（ｍ，２
Ｈ）

【０１３５】(6) Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−｛２−［４
−（２−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エ
チル｝−４−クロロ−１，３−ジメチル−５−ピラゾー
ルカルボキサミド（化合物１６）の合成

【０１３６】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−クロロ−１，
３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．５
ｇ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）
に溶解し、水素化ナトリウム（油中６０％）（０．３
ｇ）を添加し、５０℃で１時間攪拌した。次いで、室温
に冷却し、クロロアセチルクロライド（０．６ｇ）を滴
下した後に５０℃で２時間攪拌した。反応終了後、水
（１０ｍｌ）をゆっくりと加え、酢酸エチルで抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧下に溶
媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
９：１溶出）で単離することによって淡黄色油状液体で
ある目的物を０．６ｇ得た。

【０１３７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, ２．０５（ｓ，３Ｈ），２．２
４（ｓ，３Ｈ），２．７８（ｔ，２Ｈ），３．４９
（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｔ，３Ｈ），３．８６（ｓ，
３Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），４．２２（ｍ，２
Ｈ），４．５２（ｓ，２Ｈ），６．６９（ｄ，１Ｈ），
６．９５（ｓ，１Ｈ）， ６．９６（ｓ，１Ｈ）

【０１３８】(7) Ｎ−４−t-ブチルベンゾイル−Ｎ−
｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２−メチルフェ
ノキシ］エチル｝−４−クロロ−１，３−ジメチル−５
−ピラゾールカルボキサミド（化合物２５）の合成

【０１３９】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−クロロ−１，
３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．２
ｇ）を乾燥トルエン（１０ｍｌ）に溶解し、水素化ナト
リウム（油中６０％）（０．２５ｇ）を添加し、２時間
加熱還流した。次いで、室温に冷却し、t-ブチルベンゾ
イルクロライド（０．７ｇ）を滴下した後に２時間加熱
還流した。反応終了後、冷却下に水（１０ｍｌ）をゆっ
くりと加え、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で単離
することによって淡黄色油状液体である目的物を１．１
ｇ得た。

【０１４０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．１９（ｔ，３Ｈ）, １．２４（ｓ，３Ｈ），１．９
１（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），２．７９
（ｔ，２Ｈ），３．５０（ｑ，２Ｈ），３．５８（ｔ，
２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．３０〜４．５５
（ｍ，４Ｈ），６．７５（ｄ，１Ｈ），６．９３（ｓ，
１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．２６（ｔ，２
Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ）

【０１４１】(8) Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝
−１，３−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミド
（化合物３３）の合成

【０１４２】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−１，３−ジメチル
−５−ピラゾールカルボキサミド（１．０ｇ）を無水酢
酸（８ｍｌ）に溶解し、次いで濃硫酸（０．０５ｍｌ）
を添加し、１００℃で４時間攪拌した。反応終了後、室
温に冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液を加えて弱アル
カリ性とした。次いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去
した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）で単離することによって淡黄色油状液体である目的
物を０．４ｇ得た。

【０１４３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, ２．０４（ｓ，３Ｈ），２．２
８（ｓ，３Ｈ），２．７９（ｔ，３Ｈ），３．５０
（ｑ，２Ｈ），３．５８（ｔ，２Ｈ），３．９９（ｓ，
３Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），４．２７（ｔ，２
Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），
６．９６（ｓ，１Ｈ）， ６．９８（ｓ，１Ｈ）

【０１４４】(9) Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝
−３−t-ブチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキ
サミド（化合物４０）の合成

【０１４５】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−３−t-ブチル−１
−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．１ｇ）
を無水酢酸（８ｍｌ）に溶解し、１００℃で４時間攪拌
した。反応終了後、室温に冷却し、飽和炭酸ナトリウム
水溶液を加えて弱アルカリ性とした。次いで、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：
酢酸エチル＝９：１溶出）で単離することによって淡黄
色油状液体である目的物を０．５ｇ得た。

【０１４６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, １．２５（ｓ，３Ｈ），２．０
０（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），２．７８
（ｔ，２Ｈ），３．４５〜３．５９（ｍ，４Ｈ），４．
００（ｓ，３Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），４．２８
（ｔ，２Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，
１Ｈ），６．９５（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ）

【０１４７】(10)Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝
−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボ
キサミド（化合物４４）の合成

【０１４８】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボキサミド（１．
１ｇ）を無水酢酸（５ｍｌ）に溶解し、次いで濃硫酸
（０．０５ｍｌ）を添加し、１１０℃で１０時間攪拌し
た。反応終了後、室温に冷却し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液を加えて弱アルカリ性とした。次いで、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
減圧下に溶媒を留去した。得られた結晶をトルエン−n-
ヘキサンによって再結晶することによって無色粉状結晶
である目的物を０．５ｇ得た。

【０１４９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．１９（ｔ，３Ｈ）, １．９８（ｓ，３Ｈ），２．２
１（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｑ，２Ｈ），２．５２
（ｔ，２Ｈ），２．７０（ｔ，２Ｈ），２．７８（ｔ，
２Ｈ）, ３．４９（ｑ，２Ｈ），３．５６（ｔ，２
Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），４．１１（ｔ，２Ｈ），
４．２２（ｔ，２Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ），６．９
４（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ）

【０１５０】(11)Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝
−４−クロロ−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサ
ミド（化合物４８）の合成

【０１５１】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチル｝−４−クロロ−１−
メチル−５−ピラゾールカルボキサミド（１．０ｇ）を
無水酢酸（８ｍｌ）に溶解し、１００℃で４時間攪拌し
た。反応終了後、室温に冷却し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液を加えて弱アルカリ性とした。次いで、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢
酸エチル＝９：１溶出）で単離することによって淡黄色
油状液体である目的物を０．４ｇ得た。

【０１５２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）, ２．０８（ｓ，３Ｈ），２．４
０（ｓ，３Ｈ），２．８０（ｔ，２Ｈ），３．５０
（ｑ，２Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），４．１１〜４．
２５（ｍ，６Ｈ），６．７０（ｄ，１Ｈ），６．９５
（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｓ，
１Ｈ）

【０１５３】(12)Ｎ−アセチル−Ｎ−｛２−［４−（２
−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エ
チル｝−３-t- ブチル−１−メチル−５−ピラゾールカ
ルボキサミド（化合物６８）の合成

【０１５４】Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２，３−ジメチルフェノキシ］エチル｝アセトアミド
（３．０ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、水素化
ナトリウム（油中６０％）（０．６ｇ）を添加し、２時
間加熱還流した。次いで、室温に冷却し、３-t- ブチル
−１−メチル−５−ピラゾールカルボン酸クロライド
（２．４ｇ）を滴下した後に５０℃で１時間攪拌した。
反応終了後、冷却下に水（２０ｍｌ）をゆっくりと加
え、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状
物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製し、
次いで得られた結晶をｎ−ヘキサンによって再結晶する
ことによって無色粉状結晶である目的物を２．１ｇ得
た。

【０１５５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２１（ｔ，３Ｈ）, １．２６（ｓ，３Ｈ），１．９
５（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），２．２２
（ｓ，３Ｈ），２．８６（ｔ，２Ｈ），３．４６〜３．
５４（ｍ，４Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），４．１１
（ｔ，２Ｈ），４．２９（ｔ，２Ｈ），６．３２（ｓ，
１Ｈ），６．４９（ｄ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ）

【０１５６】 (13)表６〜２１中のその他の化合物（Ｉ）の合成 前記(1) 〜(12)に記載の方法に準じて、表６〜２１中の
その他の化合物（Ｉ）を合成した。以上のようにして合
成した化合物を表６〜２１に示す。

【０１５７】

【表６】

【０１５８】

【表７】

【０１５９】

【表８】

【０１６０】

【表９】

【０１６１】

【表１０】

【０１６２】

【表１１】

【０１６３】

【表１２】

【０１６４】

【表１３】

【０１６５】

【表１４】

【０１６６】

【表１５】

【０１６７】

【表１６】

【０１６８】

【表１７】

【０１６９】

【表１８】

【０１７０】

【表１９】

【０１７１】

【表２０】

【０１７２】

【表２１】

【０１７３】実施例３〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１７４】(2) 水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１７５】(3) 乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１７６】(4) 粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１７７】実施例４〔効力試験〕 (1) ツマグロヨコバイに対する効力試験 実施例３に準じて調製した表６〜２１に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ
稚苗を３０秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス
円筒に挿入した。次に、各円筒にツマグロヨコバイ４齢
幼虫を１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温室に
放置し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺
虫効果の評価は、死虫率の範囲によって、４段階（Ａ：
１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０未満〜６
０％，Ｄ：６０％未満）で示した。これらの結果を表２
２に示す。

【０１７８】

【表２２】

【０１７９】(2) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例３に準じて調製した表６〜２１に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価
は、殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，
Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：
６０％未満）で示した。これらの結果を表２３に示す。

【０１８０】

【表２３】

【０１８１】(3) ナミハダニ卵に対する効力試験 実施例３に準じて調製した表６〜２１に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に５頭のナ
ミハダニ雌成虫を寄生産卵させた後に成虫を除去した各
インゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１０秒間づつ浸漬し
た。次に、これらの各葉片を２５℃の定温室に放置し、
６日後に各葉片における未孵化卵数を数えて殺卵率を求
めた。殺卵効果の評価は、殺卵率の範囲によって、４段
階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０
未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示した。これらの結
果を表２４に示す。

【０１８２】

【表２４】

【０１８３】(4) イネいもち病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種；日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体
に、実施例３に準じて調製した表６〜２１で示した化合
物（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含
む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌづ
つ散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次い
で、罹病葉から調製したイネいもち病菌の分生胞子懸濁
液を植物葉に均一に噴霧接種した。接種後、５日間２８
℃温室内で育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の程度
を調査した。殺菌効果の評価は、無処理区の病斑の程度
と比較して、６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が
６０％程度、２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積
が２０％程度、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無
し）で示した。その結果を表２５に示す。

【０１８４】

【表２５】

【０１８５】(5) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例３に準じて調製した表６〜２１で示し
た化合物（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの
各薬液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。 これらを
２日間ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ
病菌分成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上か
らまんべんなく振りかけて接種した。 次に、これらを
１週間ガラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオム
ギうどんこ病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価の
結果を、前記の(4) に記載した６段階の評価方法で表２
６に示す。

【０１８６】

【表２６】

【０１８７】

【発明の効果】本発明の新規なフェノキシアルキルアミ
ン誘導体は、殺虫，殺ダニ，殺菌などの優れた効果を有
するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 231/54 401/12 ２３１ (72)発明者 水津 真 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８個のアルキル基、炭素数３
   〜８個のシクロアルキル基、水素原子、無置換又は置換
   基として炭素数１〜４個のアルキル基，もしくはハロゲ
   ン原子を有するフェニル基、或いは炭素数１〜４個のハ
   ロアルキル基を表し；Ｒ² はハロゲン原子、水素原子、
   炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコ
   キシ基、或いはニトロ基を表し；Ｒ¹ とＲ² とは、結合
   している炭素原子と共にピラゾール環に縮合して無置換
   又は置換基として炭素数１〜４個のアルキル基を有する
   飽和の４〜８員環を形成してもよく；Ｒ³ は炭素数１〜
   １５個のアルキル基、炭素数３〜８個のシクロアルキル
   基、無置換又は置換基としてハロゲン原子，炭素数１〜
   ８個のアルキル基，もしくは炭素数１〜４個のアルコキ
   シ基を有するフェニル基、炭素数１〜４個のハロアルキ
   ル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基を有する総炭素数
   ２〜８個のアルコキシアルキル基、炭素数３〜６個のア
   ルケニル基、無置換又は置換基としてハロゲン原子を有
   するピリジル基、ベンジル基、炭素数１〜４個のアルコ
   キシ基を有する総炭素数３〜８個のアルコキシカルボニ
   ルアルキル基、無置換又は置換基として炭素数１〜８個
   のアルキル基，もしくはハロゲン原子を有するピラゾー
   ル基、或いは炭素数１〜４個のアルコキシ基を表し；Ｒ
   ⁴ は炭素数１〜４個のアルキル基、水素原子、或いはハ
   ロゲン原子を表し；Ｒ⁵ は炭素数１〜２０個のアルキル
   基、水素原子、炭素数３〜６個のアルケニル基、ベンジ
   ル基、フェノキシ基、ハロゲン原子、シアノメチル基、
   或いは−Ａ−Ｏ−Ｒ⁷ （但し、Ａは炭素数１〜４個のア
   ルキレン基を表し；Ｒ⁷ は炭素数１〜６個のアルキル
   基、炭素数３〜６個のアルケニル基、炭素数３〜６個の
   アルキニル基、或いは炭素数２〜５個のアシル基を表
   す。）を表し；Ｒ ⁶ は水素原子、炭素数１〜４個のアル
   キル基、或いはハロゲン原子を表す。〕で示されるフェ
   ノキシアルキルアミン誘導体。
2. 【請求項２】 次式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ⁴ 〜Ｒ⁶ は、請求項１の記載
   と同義である。）で示されるフェノキシアルキルアミン
   ピラゾールカルボン酸アミド誘導体と 次式(III) ： 【化３】 （式中、Ｒ³ は、請求項１の記載と同義であり；Ｘは、
   ハロゲン原子又はＲ³ ＣＯＯ基を表す。）で示されるカ
   ルボン酸ハライド又は無水物類とを反応させることを特
   徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるフェノキシ
   アルキルアミン誘導体の製法。
3. 【請求項３】 次式（IV）： 【化４】 （式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ は請求項１の記載と同義であり；Ｒ
   ⁸ は炭素数１〜１５個のアルキル基、炭素数３〜８個の
   シクロアルキル基、或いは無置換又は置換基としてハロ
   ゲン原子，炭素数１〜８個のアルキル基，もしくは炭素
   数１〜４個のアルコキシ基を有するフェニル基を表
   す。）で示されるフェノキシアルキルアミド誘導体。
4. 【請求項４】 次式(IV') ： 【化５】 （式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ は請求項１の記載と同義である。）
   で示されるフェノキシアルキルアミド誘導体と 次式（Ｖ）： 【化６】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は請求項１の記載と同義であり；
   Ｙはハロゲン原子を表す。）で示されるピラゾールカル
   ボン酸ハライドとを反応させることを特徴とする請求項
   １記載の式（Ｉ）で示されるフェノキシアルキルアミン
   誘導体の製法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるフェ
   ノキシアルキルアミン誘導体を有効成分とする有害生物
   防除剤。