JPH07238055A - メタクリル酸エステルの精製方法 - Google Patents
メタクリル酸エステルの精製方法Info
- Publication number
- JPH07238055A JPH07238055A JP2819194A JP2819194A JPH07238055A JP H07238055 A JPH07238055 A JP H07238055A JP 2819194 A JP2819194 A JP 2819194A JP 2819194 A JP2819194 A JP 2819194A JP H07238055 A JPH07238055 A JP H07238055A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- acid ester
- color
- oxime
- hydroxylamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】メタクリル酸エステルに含まれるカルボニル基
を有する着色原因物質を除去するための効率的なメタク
リル酸エステルの精製方法を開発する。 【構成】カルボニル基を有する着色原因物質をヒドロキ
シルアミンの鉱酸塩によりオキシム化処理することを特
徴とするメタクリル酸エステルの精製方法。
を有する着色原因物質を除去するための効率的なメタク
リル酸エステルの精製方法を開発する。 【構成】カルボニル基を有する着色原因物質をヒドロキ
シルアミンの鉱酸塩によりオキシム化処理することを特
徴とするメタクリル酸エステルの精製方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル酸エステル
に含有される着色物質、特にビアセチル等の不純物を効
率よく且つ経済的に有利に除去することを主眼としたメ
タクリル酸エステルの精製方法に関するものである。メ
タクリル酸エステルは、有機ガラス、光ファイバー、各
種コーティング材、コンタクトレンズ素材等の光学材料
として広く使用されている。
に含有される着色物質、特にビアセチル等の不純物を効
率よく且つ経済的に有利に除去することを主眼としたメ
タクリル酸エステルの精製方法に関するものである。メ
タクリル酸エステルは、有機ガラス、光ファイバー、各
種コーティング材、コンタクトレンズ素材等の光学材料
として広く使用されている。
【０００２】メタクリル酸メチルの工業的な製造法とし
ては、硫安の副生を伴うＡＣＨ法や硫安副生のない改良
ＡＣＨ法、及びＣ4 酸化法等が知られている。また、こ
れらの方法により得られたメタクリル酸やメタクリル酸
メチルをアルコールでエステル化反応やエステル交換反
応を行うことによって種々のメタクリル酸エステルが製
造される。これらの方法によって得られたメタクリル酸
エステルは、その製造の過程において強い酸化剤や高温
に曝されることにより無視することのできない量の着色
原因物質を含有している。メタクリル酸エステルに関し
ては、その用途から着色原因物質の含有の有無はその商
品価値を大きく左右するものである。特に光ファイバー
用途向けなどの場合には、着色原因物質の存在が特定波
長の光の透過率を損なうと云う重要な問題を生ずる。メ
タクリル酸エステルに含有される着色原因物質の除去法
としては、高い段数の塔により高還流比で蒸留分離する
方法、活性炭により吸着処理を行う方法、アルミナ等の
固体吸着剤上を通過させる方法（特公昭60-18964）、芳
香族ジアミン等で処理する方法（EP 206,230）などが知
られている。
ては、硫安の副生を伴うＡＣＨ法や硫安副生のない改良
ＡＣＨ法、及びＣ4 酸化法等が知られている。また、こ
れらの方法により得られたメタクリル酸やメタクリル酸
メチルをアルコールでエステル化反応やエステル交換反
応を行うことによって種々のメタクリル酸エステルが製
造される。これらの方法によって得られたメタクリル酸
エステルは、その製造の過程において強い酸化剤や高温
に曝されることにより無視することのできない量の着色
原因物質を含有している。メタクリル酸エステルに関し
ては、その用途から着色原因物質の含有の有無はその商
品価値を大きく左右するものである。特に光ファイバー
用途向けなどの場合には、着色原因物質の存在が特定波
長の光の透過率を損なうと云う重要な問題を生ずる。メ
タクリル酸エステルに含有される着色原因物質の除去法
としては、高い段数の塔により高還流比で蒸留分離する
方法、活性炭により吸着処理を行う方法、アルミナ等の
固体吸着剤上を通過させる方法（特公昭60-18964）、芳
香族ジアミン等で処理する方法（EP 206,230）などが知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら公知法による着
色原因物質の除去法について種々の検討を試みたが、例
えば、蒸留による方法を適用した場合には、メタクリル
酸メチルの着色原因物質であるビアセチルのように比揮
発度が小さいものを完全に除去するには膨大なエネルギ
ーを必要とすると云う問題があった。また、活性炭を使
用して着色原因物質を充分に除去する場合には、吸脱着
平衡の問題から膨大な量の活性炭が必要となり、また使
用済み活性炭の再生コストが嵩むと云う問題があった。
また、アルミナ上を通過させる方法においても、処理さ
れる着色原因物質に対し膨大な量を要するという欠点が
ある。また、芳香族ジアミンによる方法では、着色原因
物質に対し大過剰の薬剤を必要とし、実用的な方法とは
云えないものであった。
色原因物質の除去法について種々の検討を試みたが、例
えば、蒸留による方法を適用した場合には、メタクリル
酸メチルの着色原因物質であるビアセチルのように比揮
発度が小さいものを完全に除去するには膨大なエネルギ
ーを必要とすると云う問題があった。また、活性炭を使
用して着色原因物質を充分に除去する場合には、吸脱着
平衡の問題から膨大な量の活性炭が必要となり、また使
用済み活性炭の再生コストが嵩むと云う問題があった。
また、アルミナ上を通過させる方法においても、処理さ
れる着色原因物質に対し膨大な量を要するという欠点が
ある。また、芳香族ジアミンによる方法では、着色原因
物質に対し大過剰の薬剤を必要とし、実用的な方法とは
云えないものであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、メタクリル
酸エステルを着色させる原因物質の多くがキノン構造を
持った共役２重結合を有するジケトン及び不飽和ケトン
であることに着目し、これらのカルボニル化合物がヒド
ロキシルアミンと選択的に反応してオキシムを生成し、
一方、ヒドロキシルアミンはメタクリル酸エステルのカ
ルボキシル基とはオキシムを生成しないと云う、この性
質を利用することにより本発明を完成させるに至った。
酸エステルを着色させる原因物質の多くがキノン構造を
持った共役２重結合を有するジケトン及び不飽和ケトン
であることに着目し、これらのカルボニル化合物がヒド
ロキシルアミンと選択的に反応してオキシムを生成し、
一方、ヒドロキシルアミンはメタクリル酸エステルのカ
ルボキシル基とはオキシムを生成しないと云う、この性
質を利用することにより本発明を完成させるに至った。
【０００５】以下に、本発明の方法について詳細に説明
する。本発明は、微量の着色原因物質により着色したメ
タクリル酸エステルの精製法であり、これによりメタク
リル酸エステルを実質的に損失することなく微量の着色
原因物質のみを化学的に物性の大きく異なる物質に変化
せしめ、通常の蒸留操作においても容易に分離可能なも
のとし、実質的に着色物質を含まないメタクリル酸エス
テルを得る方法である。さらに詳しくは、本発明におけ
る着色原因物質が共役２重結合を持つジケトン又は不飽
和ケトンであり、これらをオキシム化またはジオキシム
化することにより高沸点化合物となし、通常の蒸留操作
によって容易に目的のメタクリル酸エステルを得る方法
である。
する。本発明は、微量の着色原因物質により着色したメ
タクリル酸エステルの精製法であり、これによりメタク
リル酸エステルを実質的に損失することなく微量の着色
原因物質のみを化学的に物性の大きく異なる物質に変化
せしめ、通常の蒸留操作においても容易に分離可能なも
のとし、実質的に着色物質を含まないメタクリル酸エス
テルを得る方法である。さらに詳しくは、本発明におけ
る着色原因物質が共役２重結合を持つジケトン又は不飽
和ケトンであり、これらをオキシム化またはジオキシム
化することにより高沸点化合物となし、通常の蒸留操作
によって容易に目的のメタクリル酸エステルを得る方法
である。
【０００６】本発明において使用するオキシム化剤は、
通常のカルボニル化合物に対するオキシム化剤であれば
何れも使用可能であるが、入手の容易さ、及び取り扱い
の容易さからヒドロキシルアミンの鉱酸塩が好ましく、
特に塩酸ヒドロキシルアミン又は硫酸ヒドロキシルアミ
ンが好適である。ヒドロキシルアミンの鉱酸塩の使用量
は、着色原因物質に含まれるカルボニル基の数に対し、
０．２〜５０倍当量が好ましい。ヒドロキシルアミンの
鉱酸塩の使用量が上記の範囲より少ないと所期の精製効
果が得られず、また上記の範囲より多いと経済的に不利
になるばかりでなく重合等の不都合を生ずる。
通常のカルボニル化合物に対するオキシム化剤であれば
何れも使用可能であるが、入手の容易さ、及び取り扱い
の容易さからヒドロキシルアミンの鉱酸塩が好ましく、
特に塩酸ヒドロキシルアミン又は硫酸ヒドロキシルアミ
ンが好適である。ヒドロキシルアミンの鉱酸塩の使用量
は、着色原因物質に含まれるカルボニル基の数に対し、
０．２〜５０倍当量が好ましい。ヒドロキシルアミンの
鉱酸塩の使用量が上記の範囲より少ないと所期の精製効
果が得られず、また上記の範囲より多いと経済的に不利
になるばかりでなく重合等の不都合を生ずる。
【０００７】本発明の方法が適用できるメタクリル酸エ
ステルは、如何なる方法によって製造されたものかには
特に限定されない。また本発明の方法は、メタクリル酸
エステルの既存製造プロセスにおいて、最終的な精製メ
タクリル酸エステルを得るための蒸留工程より前の工程
であれば、有効に適用される。
ステルは、如何なる方法によって製造されたものかには
特に限定されない。また本発明の方法は、メタクリル酸
エステルの既存製造プロセスにおいて、最終的な精製メ
タクリル酸エステルを得るための蒸留工程より前の工程
であれば、有効に適用される。
【０００８】
【発明の効果】本発明によれば、着色原因物質を選択的
にオキシム化して分離容易な物質に変化せしめることに
より、極めて着色の少ない高品質のメタクリル酸エステ
ルを容易に得ることが可能となり、工業的に極めて高い
価値を持つ。
にオキシム化して分離容易な物質に変化せしめることに
より、極めて着色の少ない高品質のメタクリル酸エステ
ルを容易に得ることが可能となり、工業的に極めて高い
価値を持つ。
【０００９】
【実施例】以下に、本発明について実施例及び比較例を
以て具体的に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例によりその範囲を限定されるものではない。実施例１ 還流冷却器と撹拌機を備えたフラスコに、０．１重量％
のビアセチルを含有したメタクリル酸メチル５０ｇ及び
メタノ−ル５０ｇを仕込んだ。この液は淡黄色に着色し
ており、色数を表すＡＰＨＡ値は１００であった。次
に、この液に１重量％の塩酸ヒドロキシルアミン水溶液
５．５ｇを加え、室温で２時間撹拌した。この処理液を
ＧＣにより分析したところ、ビアセチルは検出されなか
った。更にこの処理液を水洗してメタノ−ルを除去し、
その有機相を内径１５ｍｍ、高さ３００ｍｍのビグリュ
ウ分留管を備えた蒸留装置で蒸留した。得られたメタク
リル酸メチル留分は無色透明であり、ＡＰＨＡ値は５以
下であった。
以て具体的に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例によりその範囲を限定されるものではない。実施例１ 還流冷却器と撹拌機を備えたフラスコに、０．１重量％
のビアセチルを含有したメタクリル酸メチル５０ｇ及び
メタノ−ル５０ｇを仕込んだ。この液は淡黄色に着色し
ており、色数を表すＡＰＨＡ値は１００であった。次
に、この液に１重量％の塩酸ヒドロキシルアミン水溶液
５．５ｇを加え、室温で２時間撹拌した。この処理液を
ＧＣにより分析したところ、ビアセチルは検出されなか
った。更にこの処理液を水洗してメタノ−ルを除去し、
その有機相を内径１５ｍｍ、高さ３００ｍｍのビグリュ
ウ分留管を備えた蒸留装置で蒸留した。得られたメタク
リル酸メチル留分は無色透明であり、ＡＰＨＡ値は５以
下であった。
【００１０】実施例２ １重量％の塩酸ヒドロキシルアミン水溶液５．５ｇを、
１重量％の硫酸ヒドロキシルアミン水溶液６．５ｇに代
えた以外は、実施例１と同様に行った。その結果、処理
液にビアセチルは検出されず、メタクリル酸メチル留分
のＡＰＨＡ値は５以下であった。
１重量％の硫酸ヒドロキシルアミン水溶液６．５ｇに代
えた以外は、実施例１と同様に行った。その結果、処理
液にビアセチルは検出されず、メタクリル酸メチル留分
のＡＰＨＡ値は５以下であった。
【００１１】実施例３ メタクリル酸メチルをメタクリル酸ブチルに代えた以外
は、実施例１と同様に行った。 その結果、処理液には
ビアセチルは検出されず、メタクリル酸ブチル留分のＡ
ＰＨＡ値は５以下であった。
は、実施例１と同様に行った。 その結果、処理液には
ビアセチルは検出されず、メタクリル酸ブチル留分のＡ
ＰＨＡ値は５以下であった。
【００１２】比較例１ 塩酸ヒドロキシルアミン水溶液を加える処理を省いた以
外、実施例１と同様に分析を行った。 その結果、処理
液中にはＧＣにより０．０５重量％のビアセチルが検出
され、メタクリル酸メチル留分のＡＰＨＡ値は７０であ
った。
外、実施例１と同様に分析を行った。 その結果、処理
液中にはＧＣにより０．０５重量％のビアセチルが検出
され、メタクリル酸メチル留分のＡＰＨＡ値は７０であ
った。
Claims (3)
- 【請求項１】カルボニル基を有する着色原因物質により
着色されたメタクリル酸エステルを精製するに際し、該
カルボニル化合物をオキシム化処理した後に、その処理
液よりメタクリル酸エステルを分離回収することを特徴
とするメタクリル酸エステルの精製方法。 - 【請求項２】ヒドロキシルアミンの鉱酸塩によりオキシ
ム化処理することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - 【請求項３】カルボニル基を有する着色原因物質がビア
セチルである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02819194A JP3484745B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | メタクリル酸エステルの精製方法 |
| US08/381,740 US5587453A (en) | 1994-02-25 | 1995-02-01 | Process for purifying methacrylate |
| DE69505434T DE69505434T2 (de) | 1994-02-25 | 1995-02-08 | Verfahren zum Reinigen von Methacrylat |
| EP98104213A EP0855381B1 (en) | 1994-02-25 | 1995-02-08 | Process for purifying methacrylate |
| DE69523638T DE69523638T2 (de) | 1994-02-25 | 1995-02-08 | Verfahren zum Reinigen von Methacrylat |
| EP95101612A EP0669313B1 (en) | 1994-02-25 | 1995-02-08 | Process for purifying methacrylate |
| TW084101527A TW326443B (en) | 1994-02-25 | 1995-02-20 | Process for purifying methacrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02819194A JP3484745B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | メタクリル酸エステルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238055A true JPH07238055A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3484745B2 JP3484745B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=12241803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02819194A Expired - Lifetime JP3484745B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | メタクリル酸エステルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3484745B2 (ja) |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP02819194A patent/JP3484745B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3484745B2 (ja) | 2004-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Whitesell et al. | Resolution of chiral alcohols with mandelic acid | |
| JP5666429B2 (ja) | エチレン性不飽和酸またはそのエステルの製造 | |
| JPH08169862A (ja) | ジアセチルを含まないメチルメタクリレートの製造法 | |
| US5034558A (en) | Process for purifying methyl methacrylate | |
| JP3484745B2 (ja) | メタクリル酸エステルの精製方法 | |
| JP3672818B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの精製方法 | |
| ATE234805T1 (de) | Verfahren zur veresterung in einem chromatographischen reaktor | |
| EP0669313B1 (en) | Process for purifying methacrylate | |
| JPH07278053A (ja) | メタクリル酸エステルの精製法 | |
| JPH10175919A (ja) | （メタ）アクリル酸テトラヒドロベンジルの製造法 | |
| JP4442845B2 (ja) | レジスト用モノマーおよびその精製方法 | |
| JPH02157246A (ja) | カラースケールの低い高沸点アクリレートまたはメタクリレートを製造する方法 | |
| JP2000256265A (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
| JPH0210137B2 (ja) | ||
| JP4099950B2 (ja) | （メタ）アクリル酸シクロヘキシルの製造方法 | |
| JPH07258160A (ja) | メタクリル酸エステルの精製法 | |
| DE69509741T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Acetonitril durch Adsorptionsverfahren | |
| US6207867B1 (en) | Method for purifying β-phenylethyl alcohol | |
| EP0007076B1 (de) | Dihydrobisabolene und Dihydrobisabolol, deren Herstellung und Verwendung als Duftstoffe | |
| JPH07258161A (ja) | メタクリル酸エステルの精製方法 | |
| JPH10175918A (ja) | （メタ）アクリル酸テトラヒドロベンジルの製造方法 | |
| JPS6215539B2 (ja) | ||
| JPH03200739A (ja) | 光学活性２−ヒドロキシ−４−フェニル酪酸アルキルエステルの製造法 | |
| JP2002069477A (ja) | 高エピ体濃度ジャスモン酸アルキル類の製造方法 | |
| DE1643671B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol-monohydroxypivalinsaeureester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |