JPH07230184A - トナー用バインダー樹脂およびトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 定着性、非オフッセット性および耐ブロッキ
ング性のバランス性に優れたトナーを得る。 【構成】 スチレン系モノマー単位、（メタ）アクリル
系モノマー単位および２官能以上のビニル系モノマー単
位からなるスチレン−アクリル系共重合体であって、軟
化温度が１１５〜１５５℃、ガラス転移温度が５０〜７
０℃、ゲル分率が１０〜４０％、溶剤可溶分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布の最
大ピークの分子量が１００００以下、１７５〜１７７℃
での貯蔵弾性率が４０００以上、１７５〜１７７℃での
損失弾性率が４０００以上であるトナー用バインダー樹
脂および該バインダー樹脂を含有するトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等によるプリンター、コピー機、ファクシミリ等に使
用されるトナーおよびそれに用いられるバインダー樹脂
に関し、更に詳しくは、定着性、非オフセット性および
耐ブロッキング性に優れたトナー用バインダー樹脂およ
びトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
に用いられるコピー機、プリンター、ファクシミリ等で
は、その印刷の高速化が進み、現像工程での帯電発生時
にトナーとキャリアとが激しく撹拌混合され、定着工程
では定着温度が低温化されてきている。これに伴い、使
用されるトナーにおいても、低温での定着性や定着強度
等の定着性能をはじめとして、加熱ローラーおよび他の
紙等にトナーが移行しない非オフセット性、トナーの保
存中に凝固を起こさない耐ブロッキング性等の性能が要
求されてきている。

【０００３】このような要求に対して、トナーの主成分
であるバインダー樹脂の種々の特性をコントロールする
ことによって、トナー特性を向上させる試みが盛んに行
われてきている。例えば、バインダー樹脂の分子量およ
びガラス転移温度を低下させてトナーの定着性を改良す
る方法、バインダー樹脂を高分子量化することによって
トナーの非オフセット性を改良する方法等が行われてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、トナー
の定着性を改良するためにバインダー樹脂の分子量を低
下させた場合には、トナーの非オフセット性が損なわれ
るという問題点を有している。また、バインダー樹脂の
ガラス転移温度を低下させて定着性の改良を行う場合に
は、トナーの耐ブロッキング性が損なわれるという問題
点を有している。さらに、トナーの非オフセット性を改
良するためにバインダー樹脂を高分子量化する場合に
は、トナーの定着性が損なわれるという問題点を有して
いる。このように、バインダー樹脂の分子量やガラス転
移温度をコントロールすることによっては、定着性、非
オフセット性および耐ブロッキング性のバランス性に優
れたトナーを得ることは非常に困難であった。

【０００５】一方、トナーの定着性と非オフセット性と
のバランスをとるために、例えば、特開平１−３０３４
４７号公報に提案されているように、バインダー樹脂の
分子量、貯蔵弾性率および損失弾性率をコントロールす
る方法が提案されているが、このような方法において
も、トナーの定着性と非オフセット性とのバランスを微
妙にコントロールできるものではないとともに、併せて
トナーの耐ブロッキング性をコントロールすることは困
難なものであった。そこで、本発明は、定着性、非オフ
ッセット性および耐ブロッキング性のバランス性に優れ
たトナーおよびトナー用バインダー樹脂を提供すること
を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のトナ
ー用バインダー樹脂は、スチレン系モノマー単位、（メ
タ）アクリル系モノマー単位および２官能以上のビニル
系モノマー単位からなるスチレン−アクリル系共重合体
であって、軟化温度が１１５〜１５５℃、ガラス転移温
度が５０〜７０℃、ゲル分率が１０〜４０％、溶剤可溶
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分
子量分布の最大ピークの分子量が１００００以下、１７
５〜１７７℃での貯蔵弾性率が４０００以上、１７５〜
１７７℃での損失弾性率が４０００以上であることを特
徴とするものである。本発明のトナー用バインダー樹脂
は、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー
および２官能以上のビニル系モノマーを含有する重合性
モノマー混合物を重合することによって得られる、スチ
レン系モノマー単位、（メタ）アクリル系モノマー単位
および２官能以上のビニル系モノマー単位からなるスチ
レン−アクリル系共重合体からなる。

【０００７】本発明で使用されるスチレン系モノマーと
しては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、α
ーメチルスチレン等が挙げられ、これらを単独または２
種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、
バインダー樹脂のガラス転移温度のコントロールや（メ
タ）アクリル系モノマーとの反応性等の点で、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンが好まし
く、特に好ましくはスチレンである。これらスチレン系
モノマーを使用することによって、トナーの耐湿性を向
上させることができるものである。

【０００８】また、（メタ）アクリル系モノマー（アク
リル系モノマーあるいはメタクリル系モノマー）として
は、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メ
トキシエチル、アクリル酸２−ブドキシエチル等のアク
リル酸エステル；メタクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−エトキシエ
チル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸
２ーブドキシエチル等のメタクリル酸エステル等が挙げ
られ、これらを単独または２種以上を組み合わせて使用
することができる。中でも、バインダー樹脂のガラス転
移温度および軟化温度のコントロールの点で、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。

【０００９】これらスチレン系モノマーと（メタ）アク
リル系モノマーとの使用量は、特に限定されるものでは
ないが、トナーの耐湿性の観点から、スチレン系モノマ
ーと（メタ）アクリル系モノマーとの総量に対してスチ
レン系モノマーが５０重量％以上であることが好まし
く、さらに好ましくは６３〜９５重量％の範囲である。
さらに、架橋モノマーである２官能以上のビニル系モノ
マー、すなわち一分子中に反応性二重結合を２個以上有
する反応性ビニル系モノマーしては、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合
物、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸ポリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジ
プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−
ブチレングリコール、ビスフェノールＡ誘導体系ジ（メ
タ）アクリル酸等が挙げられ、これらを単独または２種
以上を組み合わせて使用することができる。中でも、バ
インダー樹脂の軟化温度のコントロールの点で、ジメタ
クリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−
ブチレングリコールが好ましい。これら２官能以上のビ
ニル系モノマーは、全モノマー成分に対して１〜２．８
重量％の範囲で用いることが好ましく、さらに好ましく
は１．６〜２．６重量％の範囲である。これは、１重量
％未満では、バインダー樹脂の架橋構造が不足してトナ
ーの非オフセット性が劣る傾向にあり、２．８重量％を
超えるとバインダー樹脂の軟化温度が高くなり、トナー
の定着性が損なわれる傾向にあるためである。

【００１０】これら重合性モノマーの重合は、懸濁重合
法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等の公知の重
合方法によって行うことができるが、残存溶剤による臭
気の問題がないとともに、発熱の制御が容易であり、分
散剤の使用量も少なく耐湿性を損なうこともない等の点
から懸濁重合法が好ましい。本発明において、バインダ
ー樹脂の重合に使用される重合開始剤としては、一般的
に用いられている過酸化物系重合開始剤やアゾ系重合開
始剤が使用でき、例えば、ラウリルパーオキサイド、ク
メルパーオキシオクトエイト、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエイ
ト）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の１
０時間半減期温度が６０〜９０℃の過酸化物系重合開始
剤；ｔ−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシイソフタレート等の１０時間半減期温度が９５〜１
１０℃の過酸化物系重合開始剤；アゾビスイソブチルニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルニ
トリル等のアゾ系重合開始剤が挙げられ、これらを単独
あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。中でも、バインダー樹脂の重合のモノマー成分の反
応性の点から、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエートが特に好ましい。これら重合開
始剤は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル系
モノマーの合計量に対して３．２〜１１重量％の範囲で
使用することが好ましく、さらに好ましくは３．７〜１
０重量％の範囲である。これは、重合開始剤が３．２重
量％未満であると、バインダー樹脂の分子量を十分に高
めることができない傾向にあり、１１重量％を超える
と、バインダー樹脂の強度が低下しトナーとしての定着
性に劣る傾向にあるためである。

【００１１】また、本発明においては、１０時間半減期
温度が６０〜９０℃、好ましくは８０〜９０℃の過酸化
物系開始剤と、１０時間半減期温度が９５〜１１０℃、
好ましくは９６〜１０７℃の過酸化物系開始剤とを併用
することが、バインダー樹脂の分子量およびガラス転移
温度のコントロール等の点で好ましく、ベンゾイルパー
オキサイドとｔ−ブチルパーオキシベンゾエートとの組
合せが特に好ましい。１０時間半減期温度が６０〜９０
℃の過酸化物系開始剤は、バインダー樹脂の溶剤可溶分
の分子量を低くすることができるものであって、スチレ
ン系モノマーおよび（メタ）アクリル系モノマーの合計
量に対して３〜９重量％の範囲で使用することが好まし
く、さらに好ましくは３．５〜８．５重量％の範囲であ
る。１０時間半減期温度が９５〜１１０℃の過酸化物系
開始剤は、バインダー樹脂の重合を完結させガラス転移
温度を高くすることができるものであって、スチレン系
モノマーおよび（メタ）アクリル系モノマーの合計量に
対して０．２〜２重量％の範囲で使用することが好まし
く、さらに好ましくは０．２〜１．５重量％の範囲であ
る。

【００１２】バインダー樹脂を懸濁重合法で重合する場
合に使用される分散剤としては、通常の懸濁重合に使用
されるものでよく、例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリル酸ナトリウム系分散剤、ポリエーテル系分散
剤等が挙げられる。さらに、分散助剤として硫酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、硫酸マンガ
ン、過酸化水素水、ほう酸等を併用することもできる。
懸濁重合に使用する脱イオン水の使用量は、重合中の発
熱を緩和して反応の安定化を図るために、重合性モノマ
ー成分に対する重量比率で１．５〜２．５の範囲とする
ことが好ましく、さらに好ましくは１．８〜２．３の範
囲である。また、１００℃以上の反応温度で２〜４Ｋｇ
／ｃｍ² 程度の加圧下で重合を行うことが好ましい。こ
れは、このような条件下で懸濁重合を行うことによっ
て、バインダー樹脂の分子量を低下させることができト
ナーの定着性を向上させるとともに、重合開始剤が効率
よく消費され生産性を向上させることができるものであ
り、さらに好ましくは１１０〜１４５℃の範囲である。
さらに、室温から反応温度に到達するまでの昇温時間と
しては、２０〜９０分程度とすることが好ましい。これ
は、２０分未満ではバインダー樹脂の架橋構造が得られ
難くなる傾向にあり、９０分を超えるとバインダー樹脂
の分子量を低下させる効果が少なくなる傾向にあるため
である。

【００１３】本発明においては、重合開始剤の分解副生
物である安息香酸等を低減して、トナーの帯電安定性を
向上させる目的で、バインダー樹脂の重合を行った後に
８５℃以上の温度でアルカリ処理を施すことが好まし
い。アルカリ処理温度が８５℃未満では、安息香酸等の
低減効果が十分でなく、好ましくは８８℃以上である。
使用されるアルカリとしては、例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム等のアルカリ金属の水酸
化物等が挙げられ、中でも水酸化ナトリウムが好まし
い。これらアルカリの使用量は、スチレン系モノマーお
よび（メタ）アクリル系モノマーの総量に対して０．１
〜２重量％の範囲であることが好ましく、さらに好まし
くは０．３〜１．５重量％の範囲である。また、重合を
行った後に、反応系内から脱イオン水および残存モノマ
ーを流出させる蒸留を行うことによって、残存するモノ
マーを低減させることもできる。蒸留工程とアルカリ処
理を併用する場合には、アルカリ処理の前あるいはアル
カリ処理と同時に蒸留を行うことが好ましい。蒸留は、
脱イオン水の沸点である１００℃以上の温度で行うこと
が好ましく、重合に使用した脱イオン水量の５〜３０重
量％の量を流出させることが好ましく、さらに好ましく
は１０〜２５重量％の範囲である。

【００１４】上記のようにして得られた本発明のバイン
ダー樹脂は、軟化温度が１１５〜１５５℃であり、好ま
しくは１２０〜１４５℃の範囲である。これは、バイン
ダー樹脂の軟化温度が１１５℃未満であるとトナーとし
ての非オフセット性が低下し、逆に１５５℃を超えると
トナーの定着性に劣るためである。また、バインダー樹
脂のガラス転移温度が５０〜７０℃であり、好ましくは
５５〜６８℃の範囲である。これは、バインダー樹脂の
ガラス転移温度が５０℃未満であるとトナーとしての耐
ブロッキング性が低下し、逆に７０℃を超えるとトナー
の定着性に劣るためである。さらに、バインダー樹脂の
ゲル分率が１０〜４０％であり、好ましくは１５〜３７
％の範囲である。これは、バインダー樹脂のゲル分率が
１０％未満であるとトナーとしての非オフセット性が低
下し、逆に４０％を超えるとトナーの定着性に劣るため
である。

【００１５】本発明においては、バインダー樹脂の溶剤
可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにお
ける分子量分布の最大ピークの分子量が１００００以下
であり、好ましくは９５００以下、さらに好ましくは５
１００〜８９００の範囲である。これは、この分子量が
１００００を超える場合にはトナーの定着性が劣るため
である。また、本発明のバインダー樹脂は、貯蔵弾性率
が４０００以上、好ましくは５０００以上、さらに好ま
しくは８０００〜２００００の範囲であり、損失弾性率
が４０００以上、好ましくは４５００以上、さらに好ま
しくは４５００〜８５００の範囲であることが、トナー
としての定着性および非オフセット性の点から重要であ
る。これは、貯蔵弾性率が４０００未満ではトナーとし
ての非オフセット性が低下するためであり、損失弾性率
が４０００未満ではトナーとしての強度が低下し定着性
に劣るためである。さらに、本発明のバインダー樹脂に
おいては、損失弾性率と貯蔵弾性率との比（損失弾性率
／貯蔵弾性率）であるｔａｎδが１以下であることが好
ましい。これは、バインダー樹脂のｔａｎδが１を超え
ると、トナーとしての非オフセット性が低下する傾向に
あるためであり、さらに好ましくは０．９以下の範囲で
ある。

【００１６】本発明のトナーは、上記のようなバインダ
ー樹脂、すなわち、スチレン系モノマー単位、（メタ）
アクリル系モノマー単位および２官能以上のビニル系モ
ノマー単位からなるスチレン−アクリル系共重合体であ
って、軟化温度が１１５〜１５５℃、ガラス転移温度が
５０〜７０℃、ゲル分率が１０〜４０％、溶剤可溶分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量
分布の最大ピークの分子量が１００００以下、１７５〜
１７７℃での貯蔵弾性率が４０００以上、１７５〜１７
７℃での損失弾性率が４０００以上であるバインダー樹
脂を含有してなることを特徴とするものである。

【００１７】バインダー樹脂は、トナー中に８８〜９７
重量％の範囲で含有されることが好ましく、さらに好ま
しくは９０〜９５重量％の範囲である。これは、バイン
ダー樹脂の含有量が８８重量％未満であると、トナーと
しての非オフセット性が低下する傾向にあり、逆に９７
重量％を超えるとトナーの帯電安定性に劣る傾向にある
ためである。本発明のトナーは、バインダー樹脂ととも
に着色剤、顔料、荷電制御剤、オフセット防止剤、磁性
粉等の添加剤を、例えば、二軸押出機やミキサー等の混
練機を用いて、バインダー樹脂の軟化温度よりも１５〜
３０℃程度高い温度で混練した後、微粉砕、分級を行い
トナー化される。得られたトナー粒子は、平均粒径が５
〜２０μｍ程度、好ましくは８〜１５μｍ程度であり、
粒径が５μｍ以下の微粒子が３重量％未満であることが
好ましい。

【００１８】トナーに使用される着色剤、顔料、荷電制
御剤、オフセット防止剤、磁性粉は、通常使用されてい
るものでよく、例えば、カーボンブラック、ニグロシン
染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、ネーブルイエ
ロー、ミネラルファーストイエロー、リソールレッド、
パーマネントオレンジ４Ｒ等の着色剤あるいは顔料、ニ
グロシン、アルキル基含有アジン系染料、塩基性染料、
モノアゾ染料あるいはその金属錯体、サリチル酸あるい
はその金属錯体、アルキルサルチル酸あるいはその金属
錯体、ナフトエ酸あるいはその金属錯体等の荷電制御
剤、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ポリプ
ロピレン共重合体等のオフセット防止剤、フェライト、
マグネタイト等の磁性粉が挙げられる。

【００１９】なお、本発明においては、ガラス転移温度
は、サンプルを１００℃まで昇温しメルトクエンチした
後、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により求め
た。軟化温度は、１ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有する
フローテスター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）を用
い、荷重３０Ｋｇｆ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件下
で、サンプル量の１／２が流出した時の温度で示した。
ゲル分率は、試料０．５ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）５０ｍｌ中に入れ、温度６０℃で３時間加熱溶解し
た後、セライト＃５４５を敷き詰めたガラスフィルター
で濾過し、真空乾燥機を用いて８０℃で十分に乾燥させ
たときの重量の最初の重量に対する百分率で示した。

【００２０】分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（東ソ社製ＨＣＬ−８０２０）を用いポリス
チレン換算により求めた。詳細には、分子量測定におけ
る測定方法に関して、数種類の単分散ポリエチレン標準
試料により作成された検量線とカウントされた数値との
関係から、分子量の算出及び分子量分布を得た。この時
のポリエチレン標準試料としては、分子量が６×１０
² 、２．１×１０³ 、４×１０³ 、１．７５×１０⁴ 、
５．１×１０⁴ 、１．１×１０⁵ 、３．９×１０⁵ 、
８．６×１０⁵ 、２×１０⁶、４．４８×１０⁶ のもの
が挙げられ、１０個以上選択して使用することが好まし
い。また、カラムとしては、ＴＳＫｇｅｌ、Ｇ１０００
Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ２５００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４
０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００
Ｈ、ＧＭＨ等が挙げられ、これらを組み合わせて使用す
ることが好ましい。貯蔵弾性率、損失弾性率およびｔａ
ｎδは、直径２５ｍｍの平行板により温度１７５〜１７
７℃、周波数１Ｈｚ、ストレイン０．２８％の条件下
で、レオメーター（レオメトリックス社製ＲＤＡ７０
０）を用いて測定した。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、定着性は、定着ローラーの温
度、速度を自由に変えることの可能な複写機を使用し
て、定着速度を２５０ｍｍ／秒として、ヒートローラー
に紙が巻き付く状態から巻き付かない状態になった時の
温度を最低定着温度とし、その最低定着温度によって以
下の基準に従って評価した。 ◎：１４０℃未満 ○：１４０℃以上１６０℃未満 △：１６０℃以上１８０℃未満 ×：１８０℃以上。

【００２２】非オフセット性は、定着性と同様にして、
紙への二重転写が発現し後続の紙まで汚すホットオフセ
ット現象が生じた時の温度を求め、以下の基準に従って
評価した。 ◎：２１０℃以上 ○：１９５℃以上２１０℃未満 △：１８０℃以上１９５℃未満 ×：１８０℃未満 耐ブロッキング性は、トナー約１ｇをガラス容器に入
れ、約５０℃に保った熱風乾燥機に入れ約４８時間放置
後、取出したガラス容器を逆さにしときのトナーの凝集
状態を、以下の基準に従って評価した。

【００２３】◎：トナーが均一に分散する ○：２回叩くとトナーが均一に分散する △：４回叩くとトナーが均一に分散する ×：トナーが凝集して分散しない なお、定着性、非オフセット性および耐ブロッキング性
ともに、上記評価基準で△以上であれば実用レベルであ
るとした。

【００２４】実施例１〜１１ 脱イオン水２２０重量部、ポリビニルアルコール（鹸化
度８８％）０．２重量部を混合溶解し、蒸留塔、攪拌機
が備え付けてある反応容器に投入した。次いで、表１に
示した通りの重合性モノマーの各成分を、混合し反応容
器に投入した。さらに、攪拌回転数を２００ｒｐｍとし
て、表１に示した重合開始剤を添加した後、反応容器を
密封状態にし、約３０分間この状態を保持した。次い
で、反応系の昇温を開始し、昇温開始から約３０分で反
応系内の温度を１３０℃、圧力３．５Ｋｇ／ｃｍ² とし
て懸濁重合を開始した。懸濁重合を開始してから約３時
間後に、反応系内の温度を９０℃まで降下させ、反応容
器内を常圧にし、撹拌回転数を３００ｒｐｍとした。そ
の後、反応系内の温度を１００℃まで昇温し蒸留工程に
移った。反応系内から脱イオン水と残存したモノマーと
の混合液を約２時間流出させ、流出量が４４重量部とな
った時点で、反応系内の温度を約９０℃に保持して、水
酸化ナトリウムを０．５重量部投入しアルカリ処理を約
３０分間行った。その後、反応系内の温度を室温まで冷
却し得られた樹脂を取り出し、脱イオン水で十分に洗浄
を行った後、脱イオン水を十分に脱水して５０℃の条件
下で約４８時間乾燥を行いバインダー樹脂を得た。得ら
れたバインダー樹脂のガラス転移温度、軟化温度、ゲル
分率、溶剤可溶分のゲルパーミエーションクロマトグフ
ィーによる分子量分布における最大ピークの分子量、貯
蔵弾性率、損失弾性率およびｔａｎδは、表１に示す通
りであった。

【００２５】さらに、得られたバインダー樹脂９２重量
部、カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）４重量
部、荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量
部および低分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社
製６６０Ｐ）３重量部を混合し、インターナルミキサー
を用いて、バインダー樹脂の軟化温度よりも１５℃高く
なるようにして、約３０分間混練した。次いで、微粉
砕、分級を行い平均粒径が１０〜１２μｍのトナーを得
た。得られたトナーを用いて、定着性、非オフセット性
および耐ブロキイング性の評価を行い、その結果を表１
に示した。

【００２６】比較例１〜１１ 脱イオン水２２０重量部、ポリビニルアルコール（鹸化
度８８％）０．２重量部を混合溶解し、蒸留塔、攪拌機
が備え付けてある反応容器に投入した。次いで、表２に
示した通りの重合性モノマーの各成分を、混合し反応容
器に投入した。さらに、攪拌回転数を２００ｒｐｍとし
て、表２に示した重合開始剤を添加した後、反応容器を
密封状態にし、約３０分間この状態を保持した。次い
で、反応系の昇温を開始し、昇温開始から約３０分で反
応系内の温度を１３０℃、圧力３．５Ｋｇ／ｃｍ² とし
て懸濁重合を開始した。懸濁重合を開始してから約３時
間後に、反応系内の温度を９０℃まで降下させ、反応容
器内を常圧にし、撹拌回転数を３００ｒｐｍとした。そ
の後、反応系内の温度を１００℃まで昇温し蒸留工程に
移った。反応系内から脱イオン水と残存したモノマーと
の混合液を約２時間流出させ、流出量が４４重量部とな
った時点で、反応系内の温度を約９０℃に保持して、水
酸化ナトリウムを０．５重量部投入しアルカリ処理を約
３０分間行った。その後、反応系内の温度を室温まで冷
却し得られた樹脂を取り出し、脱イオン水で十分に洗浄
を行った後、脱イオン水を十分に脱水して５０℃の条件
下で約４８時間乾燥を行いバインダー樹脂を得た。得ら
れたバインダー樹脂のガラス転移温度、軟化温度、ゲル
分率、溶剤可溶分のゲルパーミエーションクロマトグフ
ィーによる分子量分布における最大ピークの分子量、貯
蔵弾性率、損失弾性率およびｔａｎδは、表２に示す通
りであった。

【００２７】さらに、得られたバインダー樹脂９２重量
部、カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）４重量
部、荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量
部および低分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社
製６６０Ｐ）３重量部を混合し、インターナルミキサー
を用いて、バインダー樹脂の軟化温度よりも１５℃高く
なるようにして、約３０分間混練した。次いで、微粉
砕、分級を行い平均粒径が１０〜１２μｍのトナーを得
た。得られたトナーを用いて、定着性、非オフセット性
および耐ブロキイング性の評価を行い、その結果を表２
に示した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】なお、表１および表２に示したモノマーの
記号は、それぞれ以下の化合物を示す。 Ｓｔ ；スチレン ｎＢＭＡ；メタクリル酸ｎ−ブチル ＭＭＡ ；メタクリル酸メチル ２ＥＨＡ；アクリル酸２−エチルヘキシル ＢＤＭＡ；１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト ＥＤ ；ジメタクリル酸エチレングリコール ＢＰＯ ；ベンゾイルパーオキサイド ＰＺ ；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート

【００３１】

【発明の効果】本発明は、トナー用バインダー樹脂に、
特定の軟化温度、ガラス転移温度、ゲル分率、分子量分
布、貯蔵弾性率および損失弾性率を付与することによっ
て、定着性、非オフッセット性および耐ブロッキング性
のバランス性に優れたトナーを提供できるものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系モノマー単位、（メタ）アク
   リル系モノマー単位および２官能以上のビニル系モノマ
   ー単位からなるスチレン−アクリル系共重合体であっ
   て、軟化温度が１１５〜１５５℃、ガラス転移温度が５
   ０〜７０℃、ゲル分率が１０〜４０％、溶剤可溶分のゲ
   ルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分
   布の最大ピークの分子量が１００００以下、１７５〜１
   ７７℃での貯蔵弾性率が４０００以上、１７５〜１７７
   ℃での損失弾性率が４０００以上であることを特徴とす
   るトナー用バインダー樹脂。
2. 【請求項２】 請求項１記載のトナー用バインダー樹脂
   を含有することを特徴とするトナー。