JPH07228667A - 型内被覆成形用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 型内被覆成形方法により、耐衝撃性、密着性
に優れた被覆層を有する被覆成形品を得ることを可能と
する型内被覆成形用被覆組成物を提供する。 【構成】 成形型内において成形材料上に被覆層を形成
する型内被覆成形法において被覆用材料として用いられ
る熱硬化性樹脂組成物であり、エポキシ樹脂及び含窒素
系エポキシ樹脂硬化剤またはポリカルボン酸もしくはポ
リメルカプタンを主成分とし、必要に応じて、ポリイソ
シアネートもしくはブロックイソシアネートを、または
エポキシ樹脂、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリカル
ボン酸もしくはポリメルカプタンと化学反応性を有する
シランカップリング剤、りん片状無機充填剤、モース硬
度５以上の鉱物からなる無機充填剤または無機着色顔料
等を含有させてなる型内被覆成形用被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形型内において成形
材料上に被覆層を形成する型内被覆成形法において被覆
材料として用いられる型内被覆成形用被覆組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱硬化性材料よりなる成形品が、
金属部品等の代替部材として工業部品等に非常に広く用
いられている。中でも、ガラス繊維で強化されたシート
・モールディング・コンパウンド（以下、ＳＭＣと略
す）又はバルク・モールディング・コンパウンド（以
下、ＢＭＣと略す）が汎用されている。

【０００３】しかしながら、ＳＭＣ又はＢＭＣを成形型
内で加熱・加圧により成形して得られた成形品では、表
面に、気孔、微小亀裂、ひけまたは起伏などの表面欠陥
が発生しがちであった。このような表面欠陥が存在して
いる場合、成形品に通常の方法による塗装を行っても、
十分な塗膜を形成することは難しい。

【０００４】従って、上記のような表面欠陥を隠ぺいす
るための方法として、いわゆる型内被覆成形方法が提案
されている。例えば、特公平４−３３２５２号には、圧
縮成形中に、成形圧力を越える注入圧で被覆材料を注入
し、硬化させることにより、成形品表面に被覆層を形成
する方法が開示されている。

【０００５】また、これらの成形方法に用いられる型内
被覆成形用被覆組成物としては、例えば、特開平１−１
２６３１６には、ウレタンアクリレート及びエポキシア
クリレートを主成分とし、無機充填剤を用いた型内被覆
成形用被覆組成物が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
な通常の型内被覆成形用被覆組成物を用いて型内被覆成
形法により被覆されて形成された被膜は、耐衝撃性が劣
るという欠点があった。

【０００７】本発明は上記欠点を改良するものであり、
型内被覆成形法において、耐衝撃性及び密着性において
良好な被覆層を有する被覆成形体を製造するための型内
被覆成形用被覆組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１〜１０に記載の
本発明の型内被覆成形用被覆組成物は、上記課題を解決
することにおいて共通するものであり、成形型内におい
て成形材料上に被覆層を形成する型内被覆成形法におい
て被覆用材料として用いられる熱硬化性樹脂組成物であ
る型内被覆成形用被覆組成物を提供するものであり、そ
れぞれ、下記の構成を備えることを特徴とする。

【０００９】請求項１の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、エポキシ樹脂及び含窒素系エポキシ樹脂硬化剤を
主成分とすることを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。

【００１０】請求項２の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、エポキシ樹脂と、ポリカルボン酸またはポリメル
カプタンとを主成分とすることを特徴とし、そのことに
より上記目的が達成される。

【００１１】請求項３の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、エポキシ樹脂及び含窒素系エポキシ樹脂硬化剤を
主成分とし、かつ、ポリイソシアネートまたはブロック
イソシアネートを含有することを特徴とし、そのことに
より上記目的が達成される。

【００１２】請求項４の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、エポキシ樹脂と、ポリカルボン酸またはポリメル
カプタンとを主成分とし、かつ、ポリイソシアネートま
たはブロックイソシアネートを含有することを特徴と
し、そのことにより上記目的が達成される。

【００１３】請求項５の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、：エポキシ樹脂、：含窒素系エポキシ樹脂硬
化剤、：又はと化学反応性を有する官能基を持つ
シランカップリング剤、及び：りん片状無機充填剤を
含有することを特徴とし、そのことにより上記目的が達
成される。

【００１４】請求項６の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、エポキシ樹脂、ポリカルボン酸又はポリメル
カプタン、：又はと化学反応性を有する官能基を
持つシランカップリング剤、及び：りん片状無機充填
剤を含有することを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。

【００１５】請求項７の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、：エポキシ樹脂、：含窒素系エポキシ樹脂硬
化剤、：又はと化学反応性を有する官能基を持つ
シランカップリング剤、及び：モース硬度５以上の鉱
物からなる無機充填剤を含有することを特徴とし、その
ことにより上記目的が達成される。

【００１６】請求項８の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、：エポキシ樹脂、：ポリカルボン酸又はポリ
メルカプタン、：又はと化学反応性を有する官能
基を持つシランカップリング剤、及び：モース硬度５
以上の鉱物からなる無機充填剤を含有することを特徴と
し、そのことにより上記目的が達成される。

【００１７】請求項９の発明の型内被覆成形用被覆組成
物は、：エポキシ樹脂、：含窒素系エポキシ樹脂硬
化剤、：又はと化学反応性を有する官能基を持つ
シランカップリング剤、及び：無機着色顔料を含有す
ることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成され
る。

【００１８】請求項１０の発明の型内被覆成形用被覆組
成物は、：エポキシ樹脂、：ポリカルボン酸又はポ
リメルカプタン、：又はと化学反応性を有する官
能基を持つシランカップリング剤、及び：無機着色顔
料を含有することを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。

【００１９】以下、本発明（請求項１〜１０の発明）を
詳細に説明する。エポキシ樹脂 本発明の型内被覆成形用被覆組成物中に用いるエポキシ
樹脂としては、公知慣用のものが用いられる。例えば、
エピクロルヒドリンおよびビスフェノールＡから製造さ
れるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピクロルヒド
リンおよびビスフェノールＦから製造されるビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンおよびビス
フェノールＡＤから製造されるビスフェノールＡＤ型エ
ポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡから製造される臭
素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラックまたはオルトクレゾールノボラックをグリシジル
エーテル化して製造されるノボラック型エポキシ樹脂、
各種アミンとエピクロルヒドリンを反応させて得られる
グリシジルアミン型エポキシ樹脂（テトラグリシジルメ
タキシレンジアミン、テトラグリシジル- １, ３- ビス
アミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタン、トリグリシジル- ｐ-アミノフェ
ノール、トリグリシジル- ｍ- アミノフェノール、ジグ
リシジルアニリン、ジグリシジルオルトトルイジンな
ど）などが用いられる。

【００２０】なかでも、価格及び各種性能のバランスに
おいて優れるため、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が
好適に用いられる。また、樹脂骨格中にエーテル結合を
持つ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂は、特に硬化樹脂の靱性に優れ
ることにより、好適に本発明に用いられる。

【００２１】上記エポキシ樹脂の分子量は、数平均分子
量として１０００以下であることが好ましい。分子量が
１０００を超えると、樹脂の粘度が大きくなるため、各
種配合材料の混合等の作業が難しくなりがちであるとい
う欠点を有する。

【００２２】また、上記エポキシ樹脂のエポキシ当量
は、１００以上、２５０以下、であることが好ましい。
小さすぎる場合には耐衝撃性、密着性が悪くなりやすい
という欠点を有し、逆に大きすぎる場合には樹脂の粘度
が大きくなるため、各種配合材料の混合等の作業が難し
くなりがちであるという欠点を有する。

【００２３】含窒素系エポキシ樹脂硬化剤 本発明に用いる含窒素系エポキシ樹脂硬化剤とは、分子
内に窒素原子を持ち、その作用によりエポキシ樹脂を硬
化させることのできる化合物を意味するが、一般的には
アミン及びアミドに分類され、細かくは、それぞれ１級
〜３級に分類され、またさらに、その中でさらに官能基
数（アミノ基、アミド基）により分類され、その何れも
が使用可能である。

【００２４】本発明においては、上記含窒素系エポキシ
樹脂硬化剤のなかで、１級アミンを複数持つもの（以
下、ポリアミンと略す）、３級アミノ基を持つイミダゾ
ール系化合物（以下、イミダゾール系化合物と略す）、
及び、１級アミド基を複数持つ化合物（以下、ポリ１級
アミドと略す）が、反応性に優れるため、好適に用いら
れる。

【００２５】上記ポリアミンはさらに、アミノ基の数に
より、ジアミン、トリアミン、テトラアミン、ペンタア
ミン等に分類され、さらにその骨格により、鎖状脂肪族
アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンに分類される
が、価格及び各種性能の点で、鎖状脂肪族ジアミン、環
状脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、芳香族トリアミン
が好ましく用いられる。

【００２６】鎖状脂肪族ジアミンとしては例えば、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、１, ３- ジアミ
ノプロパン、１, ４- ジアミノブタン、１, ５- ジアミ
ノペンタン、１, ６- ジアミノヘキサン、１, ７- ジア
ミノヘプタン、１, ８- ジアミノオクタン、１, ９-ジ
アミノノナン、１, １０- ジアミノデカン、１, １１-
ジアミノウンデカン、１, １２- ジアミノドデカン、
１, ２- ジアミノ- ２- メチルプロパン等があり、環状
脂肪族ジアミンとしては例えば、イソホロンジアミン、
メンセンジアミン等があり、芳香族ジアミン、トリアミ
ンとしては、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、アクリログアナミン、パラミン、アミドール、
ｍ- フェニレンジアミン、ｐ, ｐ'-ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルフォン等がある。

【００２７】上記ポリ１級アミドとしては通常、１級ア
ミド基を２個持つものが好適に用いられ、具体的には、
アジパミド、オルトフタラミド、イソフタラミド、テレ
フタラミド等が挙げられる。

【００２８】上記イミダゾール系化合物としては、従来
公知のイミダゾール及びその誘導体が用いられる、即
ち、具体的には、２- メチルイミダゾール、２- ウンデ
シルイミダゾール、２- ヘプデシルイミダゾール、２-
フェニルイミダゾール等の２位置換体、２- エチル- ４
- メチルイミダゾール、２- フェニル- ４- メチルイミ
ダゾール等の２, ４位置換体、１- シアノエチル- ２-
メチルイミダゾール、１- シアノエチル- ２- エチル-
４- メチルイミダゾール、１- シアノエチル- ２- ウン
デシルイミダゾール、１- シアノエチル- ２- フェニル
- ４, ５- ジ（シアノエトキシメチル）イミダゾール等
の１位シアノエチル化物、１- シアノエチル- ２- ウン
デシルイミダゾリウム・ トリメリテート、１- シアノエ
チル- ２-フェニルイミダゾリウム・ トリメリテート等
のトリメリット酸塩、２- メチルイミダゾリウム・ イソ
シアヌレート、２- フェニルイミダゾリウム・ イソシア
ヌレート等のイソシアヌル酸塩、２, ４- ジアミノ- ６
- ｛２- メチルイミダゾリル- （１）｝- エチル- Ｓ-
トリアジン、２, ４- ジアミノ- ６- ｛２- エチル-４-
メチルイミダゾリル- （１）｝- エチル- Ｓ- トリア
ジン、２, ４- ジアミノ- ６- ｛２- ウンデシルイミダ
ゾリル- （１）｝- エチル- Ｓ- トリアジン等のトリア
ジン化物、２- フェニル- ４, ５- ジヒドロキシメチル
イミダゾール等の４, ５位ヒドロキシメチル化置換体等
に分類され、これらの何れにも属さないその他のものと
して、１- ドデシル- ２- メチル- ３- ベンジルイミダ
ゾリウム・ クロライド、１, ３- ジベンジル- ２- メチ
ルイミダゾリウム・ クロライド、１- ベンジル- ２- メ
チルイミダゾール等がある。

【００２９】上記した様な含窒素系エポキシ樹脂硬化剤
の中で、直鎖脂肪族ジアミン、及び、イミダゾール系化
合物の２位置換体又は２,４位置換体が、反応性、硬化
物物性、価格において特に優れるため、好適に用いられ
る。

【００３０】ポリカルボン酸 本発明に用いるポリカルボン酸は、カルボキシル基その
ものを持つもの以外に、ポリカルボン酸の金属塩や無水
物等のように、容易に水和、または水分子とイオン交換
等によりポリカルボン酸になるものを含む。

【００３１】上記カルボキシル基そのものを持つポリカ
ルボン酸とは、分子内に複数のカルボキシル基を持つ化
合物を意味するが、大別して脂肪族カルボン酸と芳香族
ポリカルボン酸とに分けられ、ジカルボン酸が汎用的に
用いられる。脂肪族ポリカルボン酸としてはセバチン
酸、アジピン酸、コハク酸などが用いられ、また、芳香
族ポリカルボン酸としてはフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸等が用いられる。

【００３２】上記ポリカルボン酸の無水物としては、具
体的には例えば、無水マレイン酸、ドデセニル無水コハ
ク酸、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物
等の脂肪族無水カルボン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボ
ン酸無水物等の脂環式ポリカルボン酸無水物、無水ピロ
メリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メ
チルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
トリメリット酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の芳香
族カルボン酸、無水ヘット酸、テトラブロモ無水フタル
酸等のハロゲン系ポリカルボン酸無水物等が用いられ
る。

【００３３】上記ポリカルボン酸の金属塩としては具体
的には例えば、アジピン酸ジナトリウム、フタル酸ジカ
リウムなどが用いられる。上述したポリカルボン酸のな
かでも、特に、カルボキシル基そのものを持つジカルボ
ン酸またはジカルボン酸無水物が、反応性に優れるため
良好に用いられ、中でも、脂環式のジカルボン酸無水物
が、価格と、各種性能とのバランスにおいて優れるた
め、好適に用いられる。

【００３４】ポリメルカプタン 本発明に用いるポリメルカプタンとは、分子内に複数の
メルカプト基を持つものを意味し、公知慣用のものが用
いられる。例えば、１, ２- プロパンジチオール、１,
３- プロパンジチオール、１, ４- ブタンジチオール、
１, ６- ヘキサンジチオール、１, １０- デカンジチオ
ール、２, ３- メルカプト- １- プロパノール、ジ（-
２- メルカプトエチル）エーテル、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリト
ールテトラ（- ３- メルカプトプロピオネート）、トリ
メチロールプロパントリ（メルカプトアセテート）等が
ある。

【００３５】中でも、比較的低分子量のものが、取り扱
い性が良好であるので好適に用いられる。具体的には
１, ２- プロパンジチオール、１, ３- プロパンジチオ
ール、１, ４- ブタンジチオール、１, ６- ヘキサンジ
チオールなどが好ましく用いられる。

【００３６】ポリイソシアネート 請求項３，４の発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、１, ３- ビス（イソシアナトメチル）シ
クロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、１, ３- ビス（２イソシアネート- ２- プロピル）
ベンゼンなどが用いられる。

【００３７】ブロックイソシアネート 請求項３，４の発明に用いられるブロックイソシアネー
トとは、公知慣用の各種ポリイソシアネートを各種のブ
ロック化合物でブロックしたものを意味し、汎用的には
ジイソシアネートをブロックしたものを用いる。即ち、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメチ
レン- ４- ４’ジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネートなどのポリイソシアネートを
フェノール、キシレノールなどのフェノール性ＯＨ基を
持つもの或はメチルチルケトオキシム（ＭＥＫ）の様な
オキシム類などによりブロックしたものを用いることが
できる。

【００３８】シランカップリング剤 請求項５〜１０の発明に用いる、エポキシ樹脂又は含窒
素系エポキシ樹脂硬化剤と化学反応性を有する官能基を
持つシランカップリング剤としては、エポキシ樹脂と化
学反応性を有するアミノ基、或はメルカプト基を持つシ
ランカップリング剤、及び、含窒素系エポキシ樹脂硬化
剤と化学反応性を有するグリシジル基を持つシランカッ
プリング剤が使用可能である。

【００３９】請求項５〜１０の発明に用いる、エポキシ
樹脂又はポリカルボン酸もしくはポリメルカプタンと化
学反応性を有する官能基を持つシランカップリング剤と
しては、エポキシ樹脂と化学反応性を有するアミノ基、
或はメルカプト基を持つシランカップリング剤、及び、
ポリカルボン酸又はポリメルカプタンと化学反応性を有
するグリシジル基を持つシランカップリング剤が使用可
能である。

【００４０】上記グリシジル基を持つシランカップリン
グ剤とは、加水分解性アルコキシルシラン及びグリシジ
ル基を持つ化合物を意味する。具体的には例えば、トリ
アルコキシルシラン化合物として、β- （３, ４- エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３-
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等、ジアルコ
キシルシラン化合物として、（３- グリシドキシプロピ
ル）メチルジエトキシシラン、３- グリシドキシプロピ
ルメチルジイソプロペノキシシラン等、モノアルコキシ
ルシラン化合物として、３- グリシドキシプロピルジメ
チルエトキシシラン等が用いられる。中でも、トリアル
コキシルシラン化合物が、分散性改良効果に優れるた
め、好適に用いられる。

【００４１】上記アミノ基を持つシランカップリング剤
とは、加水分解性アルコキシルシラン及びアミノ基を持
つ化合物を意味する。具体的には例えば、トリアルコキ
シルシラン化合物として、４- アミノブチルトリエトキ
シシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルト
リメトキシシラン、Ｎ- （２- アミノメチル）- ３-ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ- （２- アミノエ
チル）- ３- アミノプロピルトリス- （２- エチルヘキ
ソキシ）シラン、６- （アミノヘキシルアミノプロピ
ル）トリメトキシシラン、ｐ- アミノフェニルトリメト
キシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、３-
（１- アミノプロポキシ）- ３, ３- ジメチル- １- プ
ロペニルトリメトキシシラン、３- アミノプロピルトリ
ス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、３- アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ω- アミノウンデシルトリ
メトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルジエチレ
ントリアミン、３- アミノプロピルトリエトキシシラン
等があり、ジアルコキシルシラン化合物として、Ｎ-
（２- アミノエチル）- ３- アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン等があり、モノアルコキシルシラン化合物
として、４- アミノブチルジメチルメトキシシラン、３
- アミノプロピルジメチルエトキシシラン等がある。中
でも、トリアルコキシルシラン化合物が、分散性改良効
果に優れるため、好適に用いられる。

【００４２】上記メルカプト基を持つシランカップリン
グ剤とは、加水分解性アルコキシルシラン及びメルカプ
ト基を持つ化合物を意味する。具体的には例えば、トリ
アルコキシルシラン化合物として、３- メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、３- メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン等があり、ジアルコキシルシラン化合物
として、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラ
ン、３- メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等
があり、モノアルコキシルシラン化合物としてメルカプ
トメチルジメチルエトキシシラン等が用いられる。中で
も、トリアルコキシルシラン化合物が、分散性改良効果
に優れるため、好適に用いられる。

【００４３】熱硬化性樹脂 また、本発明の型内被覆成形用被覆組成物には、熱硬化
性樹脂として、エポキシ樹脂の他に、ウレタン系熱硬化
性樹脂（ポリオール及びポリイソシアネート）、不飽和
ポリエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリ
レートなどを必要に応じて適当量併用することができ
る。

【００４４】低収縮剤 また、本発明の型内被覆成形用被覆組成物には、低収縮
剤として、ポリ酢酸ビニル、ポリメチル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニルースチレン共重合体、ポリブタジエン、飽和
ポリエステル類、飽和ポリエーテル類などのような熱可
塑性樹脂を必要に応じて適当量用いることができる。

【００４５】りん片状無機充填剤 請求項５，６の発明に用いるりん片状無機充填剤とは、
その長径と短径の比であるアスペクト比の大きい無機充
填剤粉末を意味する。そのアスペクト比としては、１．
５〜１００００であることが好適であり、より好適には
３〜１０００である。アスペクト比が小さい場合には充
分な密着性改良効果が得にくいという欠点を有し、また
逆にアスペクト比が大きすぎる場合には被覆用組成物の
粘度が高くなって型内において充分な流動性を得にくく
なるという欠点を有する。

【００４６】また、上記りん片状無機充填剤の粒径（長
径）としては、０．０５μｍ〜１ｍｍのものが好適であ
り、より好適には０．５μｍ〜２００μｍである。粒径
が小さすぎる場合には型内被覆成形用被覆組成物の粘度
が高くなりすぎて型内における流動性が不足し易く、成
形品表面全面を被覆することが難しくなるという欠点を
有し、また逆に粒径が大きすぎる場合には被膜の光沢が
低下しやすいという欠点を有する。

【００４７】上記のようなりん片状無機充填剤の好適な
例としては、タルク、パイロフィライト、カオリン又は
マイカ等の無機充填剤が挙げられ、価格や各性能の点で
タルク或はマイカがより好適に用いられる。これらのり
ん片状無機充填剤の使用量としては、樹脂分１００重量
部に対し、１〜１００重量部が好ましく、より好ましく
は５〜７０重量部である。使用量が少なすぎる場合には
充分な被膜の基材との密着性改良効果が得にくく、逆に
多すぎる場合には型内被覆成形用被覆組成物の粘度が高
くなりすぎるために型内被覆成形用被覆組成物の型内に
おける流動性が不足し易く、成形品表面全面を被覆する
ことが難しくなるという欠点を有する。

【００４８】なお、ここで、上記樹脂分とは、エポキシ
樹脂、エポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂
の他に、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリカルボン
酸、ポリメルカプタン、ポリイソシアネート、ブロック
イソシアネート、各種シランカップリング剤などの様に
化学反応して樹脂となり得る成分の総量を意味する。

【００４９】モース硬度５以上の鉱物からなる無機充填
剤 請求項７，８の発明に用いるモース硬度５以上の鉱物か
らなる無機充填剤とは、モース硬度５以上である鉱物を
原料とし、これを粉砕し、必要に応じて精製、表面処理
されて得られるものである。ここで、モース硬度５以上
の鉱物とは、具体的には、以下の様なものがある。：け
い灰石（wollastonite、モース硬度５）、方沸石（anal
cite、モース硬度５）、うろこ鉄鉱（lepidocrocite、
モース硬度５）、針鉄鉱（goethite、モース硬度５〜
５．５）、紅ひニッケル鉱（niccolite 、モース硬度５
〜５．５）、パイロクロール（モース硬度５〜５．
５）、マイクロライト（モース硬度５〜５．５）、ダト
ーライト（datolite、モース硬度５〜５．５）、ソーダ
沸石（natrolite 、モース硬度５〜５．５）、輝コバル
ト鉱（cobaltite 、モース硬度５．５）、ハウスマンナ
イト（hausmannite 、モース硬度５．５）、灰チタン石
（perovskite、モース硬度５．５）、硬マンガン鉱（ps
ilomelane 、モース硬度５．５）、閃ウラン鉱（uranin
ite 、モース硬度５〜６）、トルコ石（turquois、モー
ス硬度５〜６）、単斜がん火輝石（clinoenstatite、モ
ース硬度５〜６）、単斜鉄けい石（clinoferrosilite、
モース硬度５〜６）、ピジョン輝石（pigeonite 、モー
ス硬度５〜６）、チタン鉄鉱（ilmenite、モース硬度５
〜６）、硫ひ鉄鉱（arsenopyrite、モース硬度５．５〜
６）、赤鉄鉱（hematite、モース硬度６）、透輝石（di
opside、モース硬度５．５〜６．５）、ヘデン輝石（he
denbergite、モース硬度５．５〜６．５）、オージャイ
ト（augite、モース硬度５．５〜６．５）、コルンバイ
ト（モース硬度６）、タンタライト（モース硬度６〜
６．５）、アナタース（anatase 、モース硬度５．５〜
６）、ブルッカイト（brookite、モース硬度５．５〜
６）、ヒューム石（humite、モース硬度６）、紅れん石
（piedmontite 、モース硬度６）、ローソナイト（laws
onite 、モース硬度６）、パンペリアイト（pumpellyit
e 、モース硬度６）、がん火輝石（enstatite 、モース
硬度６）、しそ輝石（hypersthene 、 モース硬度６）、
鉄けい石（ferrosilite 、モース硬度６）、エジル輝石
（aegirine、 モース硬度６）、エジリンオージャイト
（aegirineー augite、モース硬度６）、ひすい輝石（ja
deite 、モース硬度６．５）、オンファス輝石（omphac
ite、モース硬度５〜６）、リシア輝石（spodumen、モ
ース硬度６．５）、ばら輝石（rhodonite 、モース硬度
６）、直閃石（anthophyllite 、モース硬度６）、カミ
ングトン閃石（cummingtonite 、モース硬度６）、グリ
ュネ閃石（grunnerite、 モース硬度６）、透閃石（trem
olite 、モース硬度５〜６）、アクチノ閃石（actinoli
te、モース硬度５〜６）、普通角閃石（hornblende、モ
ース硬度６）、アルカリ角閃石（alkali amphiboles 、
モース硬度６）、ルチル（rutil 、モース硬度６〜６．
５）、はり長石（sanidine、モース硬度６）、正長石
（orthoclase、モース硬度６）、微斜カリ長石（microc
line、モース硬度６）、曹長石（albite、モース硬度
６）、灰長石（anorthite 、モース硬度６）、かすみ石
（nepheline 、モース硬度６）、黄鉄鉱（pyrite、モー
ス硬度６〜６．５）、赤鉄鉱（marcasite 、モース硬度
６〜６．５）、小藤石（kotoite 、モース硬度６．
５）、硬緑泥石（chloritoid、モース硬度６．５）、褐
れん石（allanite、モース硬度６．５）、マグネシウム
かんらん石（forsterite、モース硬度６．５）、鉄かん
らん石（fayalite、モース硬度６．５）、錫石（cassit
erite 、モース硬度６〜７）、ダイアスポア（diaspor
e、モース硬度６．５〜７）、石英（quartz、モース硬
度７）、鱗けい石（tridymite 、モース硬度７）、方け
い石（cristobarite、モース硬度７）、コーサイト（co
esite 、モース硬度８）、オパール（opal、蛋白石、モ
ース硬度５．５〜６．５）、ベスビアナイト（vesuvian
ite 、モース硬度７）、方ほう石（boracite、モース硬
度７）、緑れん石（epidote 、モース硬度７）、コーデ
ィエライト（cordierite、モース硬度７）、ダンビュラ
イト（danburite 、モース硬度７）、電気石（tourmali
ne、モース硬度７）、けい線石（sillimanite 、 モース
硬度７）、ざくろ石（pyralspite、モース硬度７〜７．
５）、ざくろ石（grandite、モース硬度７〜７．５）、
ジルコン（zircon、モース硬度７．５）、紅柱石（anda
lusite、モース硬度７．５）、ムライト（mullite 、モ
ース硬度７．５）、十字石（staurolite、モース硬度
７．５）、緑柱石（beryl 、モース硬度７．５〜８）、
黄玉（topaz 、モース硬度８）、金緑石（chrysoberyl
、モース硬度８．５）、鋼玉（corundum、モース硬度
９）、ガラス球（モース硬度５〜７）、中空ガラス球
（モース硬度５〜７）、ダイヤモンド（モース硬度１
０）：これらの、珪酸塩、金属（水）酸化物などを中心
とした天然又は人工の鉱物又はそれを処理、精製或は加
工したもの、およびそれらの混合物が本発明に用いられ
る。モース硬度５未満の軟らかい充填剤を用いた場合に
は成形される被膜の硬度を向上させることが困難であ
る。

【００５０】また、上記モース硬度５以上の充填剤の添
加量としては樹脂分１００重量部に対して３〜１００部
配合されるのが好ましく、より好適には５〜８０部であ
る。上記充填剤の添加量が少なすぎる場合には、被膜硬
度の改善効果を得ることが困難になり、また逆に、多す
ぎる場合には、充填剤を樹脂および単量体の中に均一に
分散させることが困難になり、また粘度が高くなりすぎ
るため型内被覆時の流動が悪くなり被覆するべき表面全
体へ展開することが困難になる。

【００５１】また、上記モース硬度５以上の鉱物からな
る無機充填剤の粒径としては、０．０５μｍ〜１ｍｍの
ものが好適であり、より好適には０．５μｍ〜２００μ
ｍである。粒径が小さすぎる場合には型内被覆成形用被
覆組成物の粘度が高くなりすぎて型内における流動性が
不足し易く、成形品表面全面を被覆することが難しくな
るという欠点を有し、また逆に粒径が大きすぎる場合に
は被膜の光沢が低下しやすいという欠点を有する。

【００５２】上記のようなモース硬度５以上の鉱物から
なる無機充填剤のうち、好適な例としては、上述の官能
基を有するシランカップリング剤による分散性改良効果
が特に大きく、また安価であるという理由により、ウォ
ラストナイト、石英、ガラス、ルチル等の粉末が挙げら
れ、中でも石英、ガラス等が好ましく用いられる。

【００５３】無機着色顔料 請求項９，１０の発明に用いる無機着色顔料とは、従来
公知のものが用いられる。例えば、酸化チタン、チタン
イエロー、ハンザイエロー、モリブデートオレンジ、黄
鉛、ジスアゾイエロー、クロムグリーン、クロムパーミ
リオン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、マー
キュリーレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化鉄
（ベンガラ）、酸化鉄イエロー、鉄黒、アルミフレー
ク、ニッケル粉、金粉、銀粉等各種公知慣用のものが用
いられる。

【００５４】また、上記無機着色顔料の粒径としては、
０．０５μｍ〜１ｍｍのものが好適であり、より好適に
は０．５μｍ〜２００μｍである。粒径が小さすぎる場
合には型内被覆成形用被覆組成物の粘度が高くなりすぎ
て型内における流動性が不足し易く、成形品表面全面を
被覆することが難しくなるという欠点を有し、また逆に
粒径が大きすぎる場合には被膜の光沢が低下しやすいと
いう欠点を有する。

【００５５】上記のような無機着色顔料のうち、本発明
の効果が大きい例としては、酸化チタン、酸化鉄、チタ
ンイエロー、鉄黒、コバルトブルー等が挙げられ、中で
も特に効果の大きいものとして酸化チタン、チタンイエ
ロー、酸化鉄が挙げられる。これらの無機着色顔料の使
用量としては、樹脂分１００重量部に対し、５〜１２０
重量部が好ましく、より好ましくは１０〜９０重量部で
ある。使用量が少なすぎる場合には充分な被膜の基材と
の密着性改良効果が得にくく、逆に多すぎる場合には型
内被覆成形用被覆組成物の粘度が高くなりすぎるために
型内被覆成形用被覆組成物の型内における流動性が不足
し易く、成形品表面全面を被覆することが難しくなると
いう欠点を有する。

【００５６】配合割合 本発明の型内被覆用材料において、用いるエポキシ系成
分（エポキシ樹脂、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリ
カルボン酸、ポリメルカプタンの総量）の量としては、
樹脂分のうち５０重量％以上であることが好適であり、
より好適には７０重量％以上である。用いる量が少ない
場合には、被膜の耐衝撃性、密着性が低くなり易いとい
う欠点を有する。

【００５７】ここで、上記樹脂分とは、エポキシ樹脂、
エポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂の他
に、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリカルボン酸、ポ
リメルカプタンなどの様に化学反応して樹脂となり得る
成分の総量を意味する。

【００５８】また、本発明の型内被覆成形用被覆組成物
に上記熱可塑性樹脂を用いる場合には、その量として
は、樹脂分のうち０．１〜１５重量％であることが好適
であり、より好適には０．３〜１０重量％である。用い
る量が多すぎる場合には、型内被覆用組成物の粘度が高
くなるため、型内被覆成形用被覆組成物注入時に充分な
流動性が得られにくいという欠点を有し、また逆に、少
なすぎる場合には充分な収縮改良効果が得られにくいと
いう欠点を有する。

【００５９】本発明において、含窒素系エポキシ樹脂硬
化剤を用いる量としては、用いるエポキシ樹脂の種類や
含窒素系エポキシ樹脂硬化剤の種類によって異なり、理
論的には、エポキシ樹脂のエポキシ基濃度及び含窒素系
エポキシ樹脂硬化剤の活性水素量から計算されるが、お
よそ、好適には、エポキシ樹脂１００重量部に対して
０．５〜３５重量部であり、より好適には１〜２５重量
部である。用いる量が多すぎる場合、或は少なすぎる場
合には、型内被覆成形用被覆組成物が充分に硬化せず、
固体の被膜が得られにくくなるという欠点を有する。

【００６０】特に、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤とし
て、ポリアミンを用いる場合には、およそ、好適には、
エポキシ樹脂１００重量部に対して５〜３５重量部であ
り、より好適には１０〜２５重量部である。用いる量が
多すぎる場合、或は少なすぎる場合には、型内被覆成形
用被覆組成物が充分に硬化せず、固体の被膜が得られに
くくなるという欠点を有する。

【００６１】また特に、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤と
して、イミダゾール系化合物を用いる場合には、およ
そ、好適には、エポキシ樹脂１００重量部に対して０．
５〜５重量部が好適であり、より好適には１〜３重量部
である。用いる量が多すぎる場合、或は少なすぎる場合
には、型内被覆成形用被覆組成物が充分に硬化せず、固
体の被膜が得られにくくなるという欠点を有する。

【００６２】本発明において、ポリメルカプタンの使用
量としては、用いるエポキシ樹脂の種類やポリメルカプ
タンの種類によって異なり、理論的には、エポキシ樹脂
のエポキシ基濃度及びポリメルカプタンのメルカプト基
濃度から計算されるが、およそ、好適には、エポキシ樹
脂１００重量部に対して４０〜１００重量部であり、よ
り好適には５０〜７０重量部である。用いる量が多すぎ
る場合、或は少なすぎる場合には、型内被覆成形用被覆
組成物が充分に硬化せず、固体の被膜が得られにくくな
るという欠点を有する。

【００６３】本発明において、ポリカルボン酸の使用量
としては、用いるエポキシ樹脂の種類やポリカルボン酸
の種類によって異なり、理論的には、エポキシ樹脂のエ
ポキシ基濃度及びポリカルボン酸のカルボキシル基濃度
から計算されるが、およそ、エポキシ樹脂１００重量部
に対して３０〜７０重量部が好適であり、より好適には
４０〜６０重量部である。用いる量が多すぎる場合、或
は少なすぎる場合には、型内被覆成形用被覆組成物が充
分に硬化せず、固体の被膜が得られにくくなるという欠
点を有する。

【００６４】請求項３，４の発明において、上記ポリイ
ソシアネート及びブロックイソシアネートの用いる量と
しては、用いるエポキシ樹脂の種及び、ポリイソシアネ
ート、ブロックイソシアネートの種によって異なるが、
エポキシ樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部が好
適であり、より好適には３〜１２重量部である。用いる
量が少なすぎる場合には充分な耐衝撃性の改良効果が得
られず、逆に多すぎる場合には、被覆材料が充分に硬化
せず、固体の被膜が得られにくくなるという欠点を有す
る。

【００６５】上記請求項５〜１０の発明において、グリ
シジル基を持つシランカップリング剤、アミノ基を持つ
シランカップリング剤、メルカプト基を持つシランカッ
プリング剤の使用量としては、用いるエポキシ樹脂の
種、シランカップリング剤の種、無機充填剤の種やこれ
らの量によって異なるが、エポキシ樹脂１００重量部に
対して０．５〜１０重量部が好適であり、より好適には
１〜５重量部である。用いる量が多すぎる場合には、型
内被覆成形用被覆組成物が充分に硬化せず、固体の被膜
が得られにくくなるという欠点を有する。また、用いる
量が少ない場合には、被膜の耐衝撃性、密着性が低くな
り易いという欠点を有する。

【００６６】また、請求項５，６の発明の型内被覆成形
用被覆組成物には、目的及び用途に応じて、上記りん片
状無機充填剤以外の無機充填剤をも加えることができ
る。例えば、この形状がりん片状でない、以下の各種無
機充填剤、すなわち、グラファイトなどの元素鉱物、岩
塩、カリ岩塩などのハロゲン化鉱物、炭酸カルシウムな
どの炭酸塩鉱物、カルノー石などのバナジン酸塩鉱物、
重晶石（硫酸バリウム）、石膏（硫酸カルシウム）など
の硫酸塩鉱物、ほう砂などのほう酸塩鉱物、雲母、葉ろ
う石、カオリン、長石などのけい酸塩鉱物、水酸化アル
ミニウムなどの金属（水）酸化物、などを中心とした天
然又は人工の鉱物又はそれを処理、精製或は加工したも
の、およびそれらの混合物が用いられる。

【００６７】また、請求項７，８の発明の型内被覆成形
用被覆組成物には、目的及び用途に応じて、上記モース
硬度５以上の鉱物からなる無機充填剤以外の無機充填剤
をも加えることができる。具体的には例えば、以下のよ
うなものがある。すなわち、グラファイトなどの元素鉱
物、岩塩、カリ岩塩などのハロゲン化鉱物、炭酸カルシ
ウムなどの炭酸塩鉱物、カルノー石などのバナジン酸塩
鉱物、重晶石（硫酸バリウム）、石膏（硫酸カルシウ
ム）などの硫酸塩鉱物、ほう砂などのほう酸塩鉱物、雲
母、葉ろう石、カオリン、長石などのけい酸塩鉱物、水
酸化アルミニウムなどの金属（水）酸化物、などを中心
とした天然又は人工の鉱物又はそれを処理、精製或は加
工したもの、およびそれらの混合物が用いられる。

【００６８】なお、上記りん片状無機充填剤を、請求項
１〜４及び７〜１０の発明の発明の型内被覆成形用被覆
組成物に必要に応じて適当量配合させてもよい。また、
上記モース硬度５以上の鉱物からなる無機充填剤や、上
記それ以外の鉱物よりなる無機充填剤を、請求項１〜６
及び請求項９，１０に記載の発明の型内被覆成形用被覆
組成物に必要に応じて適当量配合させてもよい。

【００６９】また、本発明の型内被覆成形用被覆組成物
には必要に応じて着色顔料を適当量用いることができ
る。この着色顔料としては、従来公知のものが用いられ
る。例えば、酸化チタン、ベンジンイエロー、アンスラ
キノンイエロー、チタンイエロー、ハンザイエロー、モ
リブデートオレンジ、黄鉛、ジスアゾイエロー、ベンジ
ンオレンジ、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼン
ダ、ナフトールバイオレット、クロムグリーン、フタロ
シアニングリーン、アルカリブルー、コバルトブルー、
フタロシアニンブルー、酸化鉄（ベンガラ）、銅アゾブ
ラウン、アニリンブラック、カーボンブラック、鉄黒、
アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等各種公知慣
用のものが用いられる。

【００７０】なお、請求項９，１０に記載の発明では、
上記のように無機着色顔料が必須成分として配合されて
いるが、請求項９，１０に記載の発明では、上記無機着
色顔料以外に、上述したような着色顔料を適当量併用す
ることができる。

【００７１】もっとも、上述した着色顔料のうち、カー
ボンブラックは本来無機顔料に分類されることもある
が、カーボンブラックでは、顔料表面が非極性であるた
め、請求項９，１０に記載の無機着色顔料による効果を
十分に発揮しないため、便宜上、無機着色顔料以外の着
色顔料に分類することとする。

【００７２】また、請求項１〜４の発明の型内被覆成形
用被覆組成物を着色層として用いる場合には、用いる着
色顔料の添加量としては、樹脂分１００重量部に対し
て、５〜１２０重量部とすることが好ましく、より好ま
しくは１０〜９０重量部である。また、無機充填剤の添
加量としては、上記樹脂分１００重量部に対し、０〜１
００重量部とすることが好ましく、より好ましくは０〜
８０重量部とされる。さらに、上記着色顔料及び無機充
填剤の総量としての無機成分の合計は、樹脂分１００重
量部に対し、好ましくは３０〜１２０重量部、より好ま
しくは５０〜１００重量部とされる。無機充填剤及び着
色顔料の添加量が少なくすぎる場合には、充分な被膜の
隠ぺい性が得らにくいという欠点を有し、逆に多すぎる
場合には、組成物の粘度が高くなるため、型内被覆成形
用被覆組成物の注入時に充分な流動性が得られにくいと
いう欠点を有する。

【００７３】また、請求項１〜４の発明の型内被覆成形
用被覆組成物を、透明感のあるトップコート層とする場
合においても、必要に応じて上記着色顔料及び無機充填
剤が添加される。この場合には、用いる着色顔料の添加
量としては、樹脂分１００重量部に対して、０〜２０重
量部とするのが好ましく、より好ましくは０〜１０重量
部である。また、用いる無機充填剤の添加量としては、
樹脂分１００重量部に対し、０〜３０重量部とすること
が好ましく、より好ましくは０〜２０重量部とされる。
さらに、上記着色顔料及び無機充填剤の合計、すなわち
無機成分の合計は、樹脂分１００重量部に対し０〜３０
重量部とすることが好ましく、より好ましくは０〜２０
重量部とされる。上記無機成分の使用量が多すぎる場合
には、得られた被膜の透明性が低下し易いという欠点を
有する。

【００７４】請求項５，６の発明の型内被覆成形用被覆
組成物を着色層として用いる場合には、用いる着色顔料
の添加量としては樹脂分１００重量部に対して、５〜１
２０重量部とすることが好ましく、より好ましくは１０
〜９０重量部である。また、無機充填材の添加量として
は、りん片状無機充填剤、その他の無機充填剤の和とし
て、樹脂分１００重量部に対して、１〜１００重量部と
することが好ましく、より好ましくは５〜８０重量部で
ある。また、着色顔料、無機充填剤の総量として、３０
〜１２０重量部添加されるのが好ましく、より好ましく
は５０〜１００重量部となる様に調節される。無機充填
剤、着色顔料の添加量が、少なすぎる場合には充分な被
膜の隠ぺい性が得られにくいという欠点を有し、逆に多
すぎる場合には、組成物の粘度が高くなるため、型内被
覆成形用被覆組成物の注入時に充分な流動性が得られに
くいという欠点を有する。

【００７５】また、請求項５，６の発明の型内被覆成形
用被覆組成物を、透明感のあるトップコート層とする場
合においても、必要に応じて上記着色顔料、無機充填剤
を用いることができるが、この場合には、用いる着色顔
料の添加量としては樹脂分１００重量部に対して、０〜
２０重量部とするのが好ましく、より好ましくは０〜１
０重量部である。また、用いる無機充填剤の添加量とし
ては、りん片状無機充填剤、その他の無機充填材の和と
して、樹脂分１００重量部に対して、１〜３０重量部と
するのが好ましく、より好ましくは５〜２０重量部であ
る。また、着色顔料及び無機充填剤の和として、樹脂分
１００重量部に対し１〜３０重量部とするのが好まし
く、より好ましくは５〜２０重量部である。用いる量が
多すぎる場合には、被膜の透明性が低下しやすいという
欠点を有する。

【００７６】請求項７，８の発明の型内被覆成形用被覆
組成物を着色層として用いる場合には、型内被覆用組成
物に用いる着色顔料の添加量としては樹脂分１００重量
部に対して、５〜１２０重量部とすることが好ましく、
より好ましくは１０〜９０重量部である。また、無機充
填剤の添加量としては、モース硬度５以上の鉱物からな
る無機充填剤、その他の無機充填剤の和として、樹脂分
１００重量部に対して、３〜１００重量部とすることが
好ましく、より好ましくは５〜８０重量部である。ま
た、着色顔料、無機充填剤の総量として、３０〜１２０
重量部添加されるのが好ましく、より好ましくは５０〜
１００重量部となる様に調節される。無機充填剤、着色
顔料の添加量が、少なすぎる場合には充分な被膜の隠ぺ
い性が得られにくいという欠点を有し、逆に多すぎる場
合には、型内被覆成形用被覆組成物の粘度が高くなるた
め、型内被覆成形用被覆組成物注入時に充分な流動性が
得られにくいという欠点を有する。

【００７７】また、請求項７，８の発明の型内被覆成形
用被覆組成物を、透明感のあるトップコート層とする場
合においても、必要に応じて上記着色顔料、無機充填剤
を用いることができるが、この場合には、用いる着色顔
料の添加量としては樹脂分１００重量部に対して、０〜
２０重量部とするのが好ましく、より好ましくは０〜１
０重量部である。また、用いる無機充填剤の添加量とし
ては、モース硬度５以上の鉱物からなる無機充填剤、そ
の他の無機充填剤の和として、樹脂分１００重量部に対
して、３〜３０重量部とするのが好ましく、より好まし
くは５〜２０重量部である。また、着色顔料及び無機充
填剤の和として、樹脂分１００重量部に対し３〜３０重
量部とするのが好ましく、より好ましくは５〜２０重量
部である。用いる量が多すぎる場合には、被膜の透明性
が低下しやすいという欠点を有する。

【００７８】請求項９，１０の発明において、各型内被
覆成形用被覆組成物を着色層として用いる場合には、各
型内被覆成形用被覆組成物に用いる着色顔料の添加量と
しては、無機顔料及び無機顔料以外の顔料の和として、
樹脂分１００重量部に対して、５〜１２０重量部とする
ことが好ましく、より好ましくは１０〜９０重量部であ
る。また、無機充填剤の添加量としては樹脂分１００重
量部に対して、０〜１００重量部とすることが好まし
く、より好ましくは０〜８０重量部である。また、着色
顔料、無機充填剤の総量として３０〜１２０重量部添加
されるのが好ましく、より好ましくは５０〜１００重量
部となる様に調節される。無機充填剤、着色顔料の添加
量が、少なすぎる場合には充分な被膜の隠ぺい性が得ら
れにくいという欠点を有し、逆に多すぎる場合には、型
内被覆成形用被覆組成物の粘度が高くなるため、型内被
覆用組成物注入時に充分な流動性が得られにくいという
欠点を有する。

【００７９】また、請求項９，１０の発明の型内被覆成
形用被覆組成物を、透明感のあるトップコート層として
用いる場合の着色顔料の配合割合は、樹脂分１００重量
部に対して５〜２０重量とするのが好ましく、より好ま
しくは５〜１０重量部である。また、用いる無機充填剤
の量としては、樹脂分１００重量部に対して０〜３０重
量部が好ましく、より好ましくは０〜２０重量部であ
る。また、着色顔料及び無機充填剤の合計量として、樹
脂分１００重量部に対して５〜３０重量部とするのが好
ましく、より好ましくは５〜２０重量部である。用いる
量が多すぎる場合には被膜の透明性が低下し易いという
欠点を有する。

【００８０】また、請求項１〜１０の発明の型内被覆成
形用被覆組成物には、補強材として、各種補強繊維、す
なわちガラス繊維、炭素繊維などを必要に応じて適当量
加えることができる。またさらに本発明の型内被覆成形
用被覆組成物には、必要に応じて、スチレン、アルファ
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、
ジアリルフタレート、各種アクリレートモノマー、各種
メタクリレートモノマーなどの重合性単量体、ジメチル
アニリン、ナフテン酸コバルトなどの公知の硬化促進
剤、パラベンゾキノンなどの重合禁止剤、アゾ系染料や
アントラキノン系、インジゴイド系、スチルベン系など
の染料、カーボンブラックなどの導電性付与剤、乳化
剤、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸塩、
レシチンなどの離型剤などを用途、目的に応じて適当量
加えることができる。

【００８１】上記のような各種配合材料を用いて、本発
明の型内被覆成形用被覆組成物は得られるが、その組成
物の性状としては、１０００ポイズ以下の粘度に調整さ
れることが好ましい。１０００ポイズ以上の粘度になる
と、型内における流動性が悪くなり易いという欠点を有
する。

【００８２】好ましい配合例 上記の様な各種配合材料を用いて、本発明の型内被覆成
形用被覆組成物は得られるが、請求項１の発明の型内被
覆成形用被覆組成物としては、具体的には例えば、重量
部で（以下、部は重量部を意味する。）、エポキシ樹脂
７０〜９５部、ポリアミン５〜２０部、ポリスチレン、
ポリ酢酸ビニルなどの熱可塑性樹脂０〜５部を加えて１
００部とし、これに対して、酸化チタン、酸化鉄、カー
ボンブラック、チタンイエローなどの着色顔料１０〜８
０部、及び炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の充
填剤粉末０〜７０部からなる無機成分合計６０〜９０部
を加えたものが、好適に用いられる。

【００８３】また、請求項２の発明の型内被覆成形用被
覆組成物としては、具体的には例えば、エポキシ樹脂５
５〜９０部、ポリカルボン酸またはポリメルカプタン２
０〜４５部、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可
塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対し
て、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイ
エローなどの着色顔料１０〜８０部、及び炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部から
なる無機成分合計６０〜９０部を加えたものが、好適に
用いられる。

【００８４】請求項３の発明の型内被覆成形用被覆組成
物としては、具体的には例えば、エポキシ樹脂６０〜９
０部、ポリアミン５〜２０部、ポリイソシアネートまた
はブロックイソシアネート３〜１２部、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可
塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに、酸化
チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエローな
どの着色顔料１０〜８０部、及び炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる無機
成分合計６０〜９０部を加えたものが、好適に用いられ
る。

【００８５】また、請求項４の発明の型内被覆成形用被
覆組成物としては、具体的には例えば、エポキシ樹脂５
０〜７５部、ポリカルボン酸無水物またはポリメルカプ
タン２０〜４０部、ポリイソシアネートまたはブロック
イソシアネート３〜１２部、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可塑性樹脂
０〜５部を加えて１００部とし、これに、酸化チタン、
酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエローなどの着色
顔料１０〜８０部、及び炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる無機成分合計
６０〜９０部を加えたものが、好適に用いられる。

【００８６】請求項５の発明の型内被覆成形用被覆組成
物としては、具体的には例えば、ポリアミンを用いた場
合には、エポキシ樹脂７０〜９５部、ポリアミン５〜２
０部、グリシジル基を持つシランカップリング剤、アミ
ノ基を有するシランカップリング剤又はメルカプト基を
有するシランカップリング剤１〜５部、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可
塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対し
て、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイ
エローなどの着色顔料１０〜８０部、タルク、マイカな
どのりん片状無機充填剤５〜７０部、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる
無機成分合計６０〜９０部を加えたものが、好適に用い
られる。

【００８７】また例えば、イミダゾール系化合物を用い
た場合には、エポキシ樹脂８４〜９７部、イミダゾール
系化合物１〜３部、グリシジル基を持つシランカップリ
ング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤又はメ
ルカプト基を有するシランカップリング剤１〜５部、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ルなどの熱可塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、
これに対して、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラッ
ク、チタンイエローなどの着色顔料１０〜８０部、タル
ク、マイカなどのりん片状無機充填剤５〜７０部、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７
０部からなる無機成分合計６０〜９０部を加えたもの
が、好適に用いられる。

【００８８】また、請求項６の発明の型内被覆成形用被
覆組成物としては、例えば、エポキシ樹脂６０〜７５
部、ポリカルボン酸又はポリメルカプタン２０〜４５
部、グリシジル基を持つシランカップリング剤、アミノ
基を有するシランカップリング剤又はメルカプト基を有
するシランカップリング剤１〜５部、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可塑
性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対して、
酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロ
ーなどの着色顔料１０〜８０部、タルク、マイカなどの
りん片状無機充填剤５〜７０部、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる無機
成分合計６０〜９０部を加えたものが、好適に用いられ
る。

【００８９】請求項７の発明の型内被覆成形用被覆組成
物としては、具体的には例えば、ポリアミンを用いた場
合には、エポキシ樹脂７０〜９５部、ポリアミン５〜２
０部、グリシジル基を持つシランカップリング剤、アミ
ノ基を有するシランカップリング剤又はメルカプト基を
有するシランカップリング剤１〜５部、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可
塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対し
て、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイ
エローなどの着色顔料１０〜８０部、モース硬度５以上
の鉱物からなる無機充填剤５〜７０部、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部から
なる無機成分合計６０〜９０部を加えたものが、好適に
用いられる。

【００９０】また例えば、イミダゾール系化合物を用い
た場合には、エポキシ樹脂８４〜９７部、イミダゾール
系化合物１〜３部、グリシジル基を持つシランカップリ
ング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤又はメ
ルカプト基を有するシランカップリング剤１〜５部、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ルなどの熱可塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、
これに対して、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラッ
ク、チタンイエローなどの着色顔料１０〜８０部、タル
ク、マイカなどのりん片状無機充填剤５〜７０部、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７
０部からなる無機成分合計６０〜９０部を加えたもの
が、好適に用いられる。

【００９１】また、請求項８の発明の型内被覆成形用被
覆組成物としては、例えば、エポキシ樹脂６０〜７５
部、ポリカルボン酸又はポリメルカプタン２０〜４５
部、グリシジル基を持つシランカップリング剤、アミノ
基を有するシランカップリング剤又はメルカプト基を有
するシランカップリング剤１〜５部、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルなどの熱可塑
性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対して、
酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロ
ーなどの着色顔料１０〜８０部、モース硬度５以上の鉱
物からなる無機充填剤５〜７０部、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる無
機成分合計１０〜１００部を加えたものが、好適に用い
られる。

【００９２】請求項９の発明の型内被覆成形用被覆組成
物としては、具体的には例えば、ポリアミンを用いた場
合には、エポキシ樹脂７０〜９５部、ポリアミン５〜２
０部、グリシジル基を持つシランカップリング剤、アミ
ノ基を有するシランカップリング剤又はメルカプト基を
有するシランカップリング剤１〜５部、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑
性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対して、
酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロ
ー等の着色顔料１０〜８０部、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる無機成
分合計６０〜９０部を加えたものが、好適に用いられ
る。

【００９３】また例えば、イミダゾール系化合物を用い
た場合には、エポキシ樹脂８４〜９７部、イミダゾール
系化合物１〜３部、グリシジル基を持つシランカップリ
ング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤又はメ
ルカプト基を有するシランカップリング剤１〜５部、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル等の熱可塑性樹脂０〜５部を加えて１００部とし、こ
れに対して、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、
チタンイエロー等の着色顔料１０〜８０部、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部か
らなる無機成分合計６０〜９０部を加えたものが、好適
に用いられる。

【００９４】また、請求項１０の発明の型内被覆成形用
被覆組成物としては、例えば、エポキシ樹脂６０〜７５
部、ポリカルボン酸又はポリメルカプタン２０〜４５
部、グリシジル基を持つシランカップリング剤、アミノ
基を有するシランカップリング剤又はメルカプト基を有
するシランカップリング剤１〜５部、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性
樹脂０〜５部を加えて１００部とし、これに対して、酸
化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー
等の着色顔料１０〜８０部、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム等の充填剤粉末０〜７０部からなる無機成分
合計６０〜９０部を加えたものが、好適に用いられる。

【００９５】ここで、請求項１〜４の発明の型内被覆成
形用被覆組成物を透明トップコート層として用いる場合
には、樹脂分１００部に対し、着色顔料０〜８部及び炭
酸カルシウムや水酸化アルミニウム等の無機充填剤０〜
１０部からなる無機成分の合計は０〜１５部とすること
が好ましい。

【００９６】また、請求項５，６の発明の型内被覆成形
用被覆組成物を透明感のあるトップコート層に用いる場
合には、樹脂分１００部に対して、着色剤０〜８部、り
ん片状無機充填剤５〜１０部及び炭酸カルシウムや水酸
化アルミニウム等の無機充填剤０〜１０部からなる無機
成分の合計は、５〜１５部とすることが好ましい。

【００９７】また、請求項７，８の発明の型内被覆成形
用被覆組成物を透明感のあるトップコート層にもちいる
場合には、樹脂分１００部に対して、着色剤０〜８部、
モース硬度５以上の鉱物からなる無機充填剤５〜１０部
及び炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム等の無機充填
剤０〜１０部からなる無機成分の合計は、５〜１５部と
することが好ましい。

【００９８】また、請求項９，１０の発明の型内被覆成
形用被覆組成物を透明感のあるトップコート層に用いる
場合には、樹脂分１００部に対して、着色剤５〜８部、
及び炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム等の無機充填
剤０〜１０部からなる無機成分の合計は、５〜１５部と
することが好ましい。

【００９９】また、本発明の型内被覆成形用被覆組成物
を用いる被覆成形において、成形材料として用いる材料
としては、ＳＭＣ、ＢＭＣ等の熱硬化性樹脂材料の他
に、射出成形に用いる熱可塑性樹脂材料等、従来公知の
プレス成形、射出成形等に用いられている各種成形材料
が使用可能である。

【０１００】中でも、プレス成形用熱硬化性樹脂組成物
が好ましく用いられ、具体的に例えば、熱硬化性樹脂と
して不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート
（ビニルエステル）樹脂、ウレタンアクリレート樹脂な
どが用いられ、必要に応じて各種充填剤、補強材、添加
剤等を加えることができ、従来公知の方法により、ＳＭ
Ｃ或はＢＭＣ等の形態を持つ熱硬化性樹脂組成物として
用いることができる。より具体的には、例えば、不飽和
ポリエステル樹脂液（スチレン濃度３０〜６０％）７０
〜１００重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液
（スチレン濃度約３０〜６０％）０〜３０部を加えて１
００重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、ガラス粉末等の充填剤１００〜３００部、ターシャ
リーブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物
０．５〜３部、酸化マグネシウム等の増粘剤０．５〜３
部、ステアリン酸亜鉛等の離型剤０．５〜５部程度を混
練し、ガラス繊維等の補強材１０〜１００部に含浸して
ＳＭＣ或はＢＭＣの形態としたものが、好適に用いられ
る。

【０１０１】このようにして得られた型内被覆成形用被
覆組成物及び成形材料は、従来公知の型内被覆成形に用
いることができる。例えば１３０〜１６０℃に加熱され
た成形金型内にＳＭＣを入れて４０〜１２０ｋｇ／ｃｍ
² の圧力で３０秒〜５分間加圧成形した後金型をわずか
に開いて型内被覆用組成物を注入し、次いで５〜１２０
ｋｇ／ｃｍ² 、１３０〜１６０℃で３０秒〜５分間再加
熱再加圧することにより、成形されたＳＭＣの表面全体
に型内被覆用組成物を展延し、硬化させて被膜を形成さ
せるという方法がある。

【０１０２】上記成形方法に用いる型内被覆成形用被覆
組成物は、１０００ポイズ以下の粘度に調整されている
ことが好ましい。粘度が高すぎる場合には、型内におけ
る流動性が悪くなり易いという欠点を有する。

【０１０３】また、特公平４−３３２５２に開示されて
いるように、ＳＭＣを１３０〜１６０℃、４０〜１２０
ｋｇ／ｃｍ² で数十秒〜数分間加圧成形した後圧力を１
０〜３０ｋｇ／ｃｍ² に減圧した状態で高圧注入機を用
いて１００〜３００ｋｇ／ｃｍ² の高圧で型内被覆成形
用被覆組成物を型内に注入し再び３０〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ² に増圧して型内被覆成形用被覆組成物を展延硬化さ
せるという方法もあり、これらの型内被覆方法に本発明
の型内被覆成形用被覆組成物を用いれば、容易に耐衝撃
性、密着性、硬度の良好な被覆体を形成することができ
る。

【０１０４】上記成形方法に用いる型内被覆成形用被覆
組成物は、５００ポイズ以下の粘度に調整されているこ
とが好ましい。粘度が高すぎる場合には、注入機への負
担が大きくなって、注入機が故障を起こし易いという欠
点を有する。

【０１０５】

【作用】従来の型内被覆成形用被覆組成物より得られる
被膜は、耐衝撃性、硬度が劣るという欠点があった。し
かしながら、本発明の熱硬化性樹脂組成物に含有される
エポキシ樹脂は、その樹脂の特性として、非常に靱性が
あるものであり、耐衝撃性の良好なものである。また、
硬化収縮も少ないため、硬化時の残留応力も少なく、こ
のことによっても耐衝撃性が改良される。また、基材と
の界面における残留応力も少なくなるため、密着性が改
良される。

【０１０６】また、ビスフェノールＡ型等のグリシジル
エーテル型のエポキシ樹脂を用いた場合には、その樹脂
骨格中にエーテル結合が存在するため、そのことによっ
ても靱性が良好となり、耐衝撃性が良好となる。

【０１０７】また、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤として
ポリアミンを用いた場合には、アミノ基がエポキシ樹脂
末端のグリシジル基と反応して、Ｒ₁ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）Ｒ₂ （Ｒ₁ ：ポリアミン残基、Ｒ₂ ：エポキ
シ樹脂残基）の形の３次元架橋構造を作り、樹脂は硬化
して、良好な硬化被膜が得られる。

【０１０８】また、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤として
イミダゾール系化合物を用いた場合には、イミダゾール
系化合物が、エポキシ樹脂末端のグリシジル基の開環重
合の触媒となり、ＲＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＯＣＨ（ＣＨ
₃ ）（ＣＨ₂ Ｒ）Ｏ− （Ｒ：エポキシ樹脂残基）の形
の３次元架橋構造を作り、樹脂は硬化して、良好な硬化
被膜が得られる。このとき、上記のようにエポキシ樹脂
の架橋構造はポリエーテル結合となるため、硬化樹脂
は、このことによっても優れた靱性を持ち、その結果、
耐衝撃性が良好になる。

【０１０９】また、ポリカルボン酸を用いた場合には、
カルボキシル基がエポキシ樹脂末端のグリシジル基と反
応して、Ｒ₁ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｒ₂ （Ｒ₁ ：
ポリカルボン酸残基、Ｒ₂ ：エポキシ樹脂残基）の形の
３次元架橋構造を作り、樹脂は硬化して、良好な硬化被
膜が得られる。

【０１１０】また、ポリメルカプタンを用いた場合に
は、メルカプト基がエポキシ樹脂末端のグリシジル基と
反応して、Ｒ₁ ＳＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｒ₂ （Ｒ₁ ：ポ
リメルカプタン残基、Ｒ₂ ：エポキシ樹脂残基）の形の
３次元架橋構造を作り、樹脂は硬化して、良好な硬化被
膜が得られる。このとき、上記のようにエポキシ樹脂の
架橋構造はチオエーテル構造となるため、硬化樹脂は、
このことによっても優れた靱性を持ち、その結果、耐衝
撃性が良好になる。

【０１１１】また、請求項３，４の発明において用い
る、ポリイソシアネートまたはブロックイソシアネート
はさらに、硬化したエポキシ樹脂に残存する水酸基に反
応してウレタン結合を形成し、主鎖のエポキシ樹脂間を
ウレタン架橋する作用を持ち、このウレタン架橋により
さらに樹脂の靱性が増し、耐衝撃性が改良される。これ
らの作用の総合効果により、得られる被膜の耐衝撃性、
密着性は良好なものとなる。

【０１１２】さらに、請求項５，６の発明において用い
るりん片状無機充填剤は、流動中に配向して横方向に向
いた形で被膜の中に存在するが、この無機充填剤は、硬
化時の横方向即ち基材との界面と水平の方向の収縮を邪
魔するため、被膜の横方向の硬化収縮は小さくなり、こ
のため、基材と被膜の界面の残留応力は少なくなり、よ
って被膜の密着性が改良される。

【０１１３】また、請求項７，８の発明の熱硬化性樹脂
組成物においては、モース硬度５以上の無機充填剤が含
有されることにより、被膜の硬度が改良される。

【０１１４】ところで、この様な無機充填剤をエポキシ
系樹脂に用いる場合には、その樹脂中での無機充填剤の
分散性が悪く、硬化被膜においてミクロに観察した際
に、分散不良のために極端に充填剤リッチとなる部分と
樹脂リッチになる部分とが存在し、その充填剤リッチで
ある部分において割れが起こり易く、被膜の耐衝撃性が
低下するという欠点があった。

【０１１５】しかしながら、請求項５〜１０の発明に用
いる、グリシジル基を有するシランカップリング剤は、
グリシジル基が、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリカ
ルボン酸、ポリメルカプタンとの反応を介してエポキシ
樹脂と反応し、かつ、アルコキシル基から加水分解され
て生成するシラノール基が型内被覆用組成物中の無機充
填剤表面の水酸基と反応するため、無機充填剤の型内被
覆用組成物中の分散性が非常に良好になり、そのことに
より、被膜の耐衝撃性は改善される。

【０１１６】また、本発明に用いる、アミノ基を有する
シランカップリング剤は、アミノ基が、エポキシ樹脂と
反応し、かつ、アルコキシル基から加水分解されて生成
するシラノール基が型内被覆成形用被覆組成物中の無機
充填剤表面の水酸基と反応するため、無機充填剤の型内
被覆成形用被覆組成物中の分散性が非常に良好になり、
そのことにより、被膜の耐衝撃性は改善される。

【０１１７】また、本発明に用いる、メルカプト基を有
するシランカップリング剤は、メルカプト基が、エポキ
シ樹脂と反応し、かつ、アルコキシル基から加水分解さ
れて生成するシラノール基が型内被覆成形用被覆組成物
中の無機充填剤表面の水酸基と反応するため、無機充填
剤の型内被覆成形用被覆組成物中の分散性が非常に良好
になり、そのことにより、被膜の耐衝撃性は改善され
る。

【０１１８】しかしながら、本発明に用いる、グリシジ
ル基を有するシランカップリング剤は、グリシジル基
が、含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリカルボン酸、ポ
リメルカプタンとの反応を介してエポキシ樹脂と反応
し、かつ、アルコキシル基から加水分解されて生成する
シラノール基が型内被覆成形用被覆組成物中の無機充填
剤表面の水酸基と反応するため、無機充填剤の型内被覆
成形用被覆組成物中の分散性が非常に良好になり、その
ことにより、被膜の耐衝撃性は改善される。

【０１１９】また、本発明に用いる、アミノ基を有する
シランカップリング剤は、アミノ基が、エポキシ樹脂と
反応し、かつ、アルコキシル基から加水分解されて生成
するシラノール基が型内被覆成形用被覆組成物中の無機
充填剤表面の水酸基と反応するため、無機充填剤の型内
被覆成形用被覆組成物中の分散性が非常に良好になり、
そのことにより、被膜の耐衝撃性は改善される。

【０１２０】また、本発明に用いる、メルカプト基を有
するシランカップリング剤は、メルカプト基が、エポキ
シ樹脂と反応し、かつ、アルコキシル基から加水分解さ
れて生成するシラノール基が型内被覆成形用被覆組成物
中の無機充填剤表面の水酸基と反応するため、無機充填
剤の型内被覆成形用被覆組成物中の分散性が非常に良好
になり、そのことにより、被膜の耐衝撃性は改善され
る。

【０１２１】ところで、無機着色顔料をエポキシ系樹脂
に用いる場合には、その樹脂中での分散性が悪く、その
ため、被膜の光沢が低下するという欠点があった。しか
しながら、請求項９，１０の発明に用いる、グリシジル
基を有するシランカップリング剤は、グリシジル基が、
含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、ポリカルボン酸、ポリメ
ルカプタン、イミダゾール系化合物との反応を介してエ
ポキシ樹脂と反応し、かつ、アルコキシル基から加水分
解されて生成するシラノール基が型内被覆用組成物中の
無機着色顔料表面の水酸基と反応するため、無機着色顔
料の分散性が非常に良好になり、そのことにより、被膜
の光沢は改善される。

【０１２２】また、請求項９，１０の発明に用いる、ア
ミノ基を有するシランカップリング剤は、アミノ基が、
エポキシ樹脂と反応し、かつ、アルコキシル基から加水
分解されて生成するシラノール基が型内被覆成形用被覆
組成物中の無機着色顔料表面の水酸基と反応するため、
無機着色顔料の型内被覆成形用被覆組成物中の分散性が
非常に良好になり、そのことにより、被膜の光沢は改善
される。

【０１２３】また、請求項９，１０の発明に用いる、メ
ルカプト基を有するシランカップリング剤は、メルカプ
ト基が、エポキシ樹脂と反応し、かつ、アルコキシル基
から加水分解されて生成するシラノール基が型内被覆成
形用被覆組成物中の無機着色顔料表面の水酸基と反応す
るため、無機着色顔料の型内被覆成形用被覆組成物中の
分散性が非常に良好になり、そのことにより、被膜の光
沢は改善される。

【０１２４】この様な、各作用の総合的な効果により、
本発明の型内被覆成形用被覆組成物から得られる被膜
は、耐衝撃性、光沢及び密着性の良好なものとなる。

【０１２５】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明する。以
下、特に断らない限り、部とは重量部を意味する。

【０１２６】なお、各成形材料、被覆材料として用いた
各樹脂、各化合物の略称が共通のものは全て同じ製法で
得られ、同じ特性を有する同一のものである。

【０１２７】Ａ．請求項１，２の発明の実施例 １．成形材料の調製 成形材料としては以下のものを用いた。 （１）不飽和ポリエステル樹脂液（イソフタル酸系の不
飽和ポリエステル樹脂をスチレンに溶解したもの、スチ
レン濃度４０重量％、以下、ＵＰと略す）７０部 （２）ポリスチレン樹脂液（重量平均分子量約９万５千
のポリスチレン樹脂を、スチレンに溶解したもの、スチ
レン濃度６５重量％、以下、ＰＳｔと略す）３０部 （３）炭酸カルシウム粉末（ＮＳ−１００：日東粉化社
製、以下、ＣａＣＯ₃ と略す）１２０部 （４）硬化剤（ターシャリーブチルパーオキシベンゾエ
ート、以下、ＴＢＰＢと略す）１部 （５）増粘剤（酸化マグネシウム粉末、キョーワマグ１
５０：協和化学工業社製）１部 （６）内部離型剤（ステアリン酸亜鉛：堺化学工業社
製）３部 （７）ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製のロービン
グ：ＥＲ４６３０ＬＢＤ１６６Ｗを長さ２５mmに切断し
たもの、以下、ＧＦと略す）７０部 上記配合材料のうち（１）〜（６）の配合材料を混合、
充分に混練を行った後、ＳＭＣ製造装置により（７）の
ガラス繊維に含浸させ、ＳＭＣを得た。

【０１２８】２．型内被覆材料の調製 型内被覆材料の配合材料としては以下のものを用いた。 （１）エポキシ樹脂１（ＧＹ２５０、ビスフェノールＡ
タイプのエポキシ樹脂、数平均分子量約３７０、エポキ
シ当量１８０〜１９０、日本チバガイギー社製、以下、
ＥＰ１と略す） （２）エポキシ樹脂２（ＥＰＮ１１３９、フェノールノ
ボラックタイプのエポキシ樹脂、日本チバガイギー社
製、数平均分子量約７００、エポキシ当量１７２〜１７
９、以下、ＥＰ２と略す） （３）エポキシ樹脂３（ＭＹ７２０、グリシジルアミン
タイプのエポキシ樹脂、日本チバガイギー社製、数平均
分子量約５００、エポキシ当量１１８〜１３３、以下、
ＥＰ３と略す） （４）ジエチレントリアミン（以下、ＤＴＡと略す） （５）テトラエチレンペンタミン（以下、ＴＥＰＡと略
す） （６）トリメチロールプロパントリ（メルカプトアセテ
ート）（以下、ＴＭＰＭＡと略す） （７）１，３−ジメルカプトプロパン（以下、ＤＭＰと
略す） （８）メチルテトラヒドロ無水フタル酸（以下、ＭＴＰ
Ａと略す） （９）アジピン酸（以下、ＡＤＡと略す） （１０）２−エチル−４−メチルイミダゾール（以下、
２Ｅ４ＭＺと略す） （１１）２−フェニルイミダゾール（以下、２ＰＺと略
す） （１２）不飽和ポリエステル樹脂液（イソフタル酸系の
不飽和ポリエステル樹脂をスチレンに溶解したもの、ス
チレン濃度４０重量％、以下、ＵＰと略す） （１３）エポキシアクリレート樹脂液（ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂の両末端をメタクリル酸エステル化し
たもの（数平均分子量約１２００）をスチレンに溶解し
たもの、スチレン濃度３０重量％、以下、ＥＡｃと略
す） （１４）ウレタンアクリレート樹脂（ポリエチレングリ
コールの両末端にトリレンジイソシアネートを付加さ
せ、さらにその両末端に２ヒドロキシエチルメタクリレ
ートを付加させたもの（数平均分子量約９００）をスチ
レンに溶解したもの、スチレン濃度３０重量％、以下、
ＵＡｃと略す） （１５）開始剤（ＴＢＰＢ：ターシャリーブチルパーオ
キシベンゾエート） （１６）炭酸カルシウム（ＮＳ−１００：日東粉化社
製、以下、ＣａＣＯ₃ と略す） （１７）白色着色顔料（酸化チタン、ＳＲ−１、平均粒
径約０．２μｍ、堺化学工業社製、以下Ｔｉと略す） を以下の配合表に従い混合、充分に攪拌し、型内被覆材
料を得た。

【０１２９】３．成形方法 このようにして得られたＳＭＣ及び被覆材料を、以下の
ように成形した。上型を１５０℃、下型を１５０℃に加
熱した３０ｃｍ×３０ｃｍの正方形の平板の金型内に上
記ＳＭＣを約７００ｇチャージし（これは約４ミリの厚
みに相当する）、１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で１００秒
間加圧成形した後金型をわずかに開いて上記被覆材料を
１０ｍｌ注入し、再び金型を閉めて８０ｋｇ／ｃｍ² で
３００秒間再加熱再加圧することにより、成形されたＳ
ＭＣの表面全体に被覆材料を展延し、硬化させて被膜を
形成させた。その後型を開いて脱型し、表面を厚み約１
００μの被膜で被覆された成形品を得た。

【０１３０】４．評価方法 この様にして得られた成形品について、ＪＩＳ−Ｋ−５
４００「塗料一般試験方法」６．１３．３「耐衝撃性」
に従い、衝撃変形試験を行った。即ち、受け型の上に試
験片を置き、その上に撃ち型を置き、その上に５００ｇ
のおもりを落下させる方法で評価を行った。おもりを落
とす高さは、５ｃｍから５ｃｍ間隔で最高６０ｃｍとし
た。おもりを撃ち型の上に落下させた後に被膜表面のひ
び割れ有無を目視にて観察した。試験は各高さにおいて
５回ずつ行い、そのうち４回以上ひび割れ無しとなる最
高の高さを測定した。

【０１３１】また、この成形品の表面にカッターナイフ
を用いて２ｍｍ間隔で１１本の素地に達する直線を平行
に引き、さらにそれに直交する１１本の直線を２ｍｍ間
隔で引いてできた碁盤目状の部分に粘着テープ（積水化
学工業社製、セロテープ）を貼り付けた後、引き剥し、
碁盤目のますの残存数を調べることにより被覆層の密着
性を評価した（碁盤目密着試験）。

【０１３２】上記耐衝撃性及び密着性の評価結果を表１
〜３に記す。以下に各実施例を説明する。請求項１の発
明に関するものは実施例１〜６である。請求項２の発明
に関するものは実施例７〜１２である。

【０１３３】５．実施例１〜１２ 以下の表１に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法に
より作製した試験片を上記評価方法により評価した。そ
の結果、得られた被覆成形品は良好な耐衝撃性、密着性
を示した。

【０１３４】６．比較例１〜４ 以下の表２に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法に
より作製した試験片を上記評価方法により評価した。そ
の結果、得られた被覆成形品は耐衝撃性、密着性が低い
ものであった。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【表２】

【０１３７】Ｂ．請求項３，４に記載の発明の実施例 １．成形材料の調製 成形材料としては、〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の
実施例〕で用意したＳＭＣを用いた。

【０１３８】２．型内被覆材料の調製 型内被覆材料の配合材料としては以下のものを用いた。 （１）エポキシ樹脂１（実施例１〜１２で用いたものと
同じＥＰ１） （２）エポキシ樹脂２（実施例１〜１２で用いたものと
同じＥＰ２） （３）エポキシ樹脂３（実施例１〜１２で用いたものと
同じＥＰ３） （４）ジエチレントリアミン（ＤＴＡ） （５）テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ） （６）トリメチロールプロパントリ（メルカプトアセテ
ート）（ＴＭＰＭＡ） （７）１，３−ジメルカプトプロパン（ＤＭＰ） （８）メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＰＡ） （９）アジピン酸（ＡＤＡ） （１０）２−エチル−４−メチルイミダゾール（２Ｅ４
ＭＺ） （１１）２−フェニルイミダゾール（２ＰＺ） （１２）トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略
す） （１３）ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤ
Ｉと略す） （１４）ブロックイソシアネート１（トリレンジイソシ
アネートのフェノール付加物、以下、ＢＩ１と略す） （１５）ブロックイソシアネート２（ヘキサメチレンジ
イソシアネートのメチルエチルケトオキシム付加物、以
下、ＢＩ２と略す） （１６）不飽和ポリエステル樹脂液（以下、ＵＰと略
す） （１７）エポキシアクリレート樹脂液（ＥＡｃ） （１８）ウレタンアクリレート樹脂（ＵＡｃ） （１９）開始剤（ＴＢＰＢ：ターシャリーブチルパーオ
キシベンゾエート） （２０）炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ） （２１）白色着色顔料（Ｔｉ） を以下の配合表に従い混合、充分に攪拌し、型内被覆材
料を得た。

【０１３９】３．成形方法 被覆層付き成形品を得る成形方法は、〔Ａ．請求項１，
２に記載の発明の実施例〕における成形方法と同様にし
て行った。

【０１４０】４．評価方法 評価方法については、〔Ａ．請求項１，２に記載の発明
の実施例〕についての評価方法と同様にして行った。

【０１４１】以下、各実施例を説明する。請求項３に記
載の発明に関する実施例は、実施例２１〜２３、３０〜
３５、４２〜４４である。請求項４に記載の発明に関す
る実施例は、実施例２４〜２９及び３６〜４１である。

【０１４２】５．実施例２１〜４４ 以下の表３，４に従い、被覆材料を調製し、上記成形方
法により作製した試験片を上記試験方法により評価し
た。その結果、得られた被覆成形品は良好な耐衝撃性及
び密着性を示した。

【０１４３】６．比較例２１〜３２ 以下の表５に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法に
より作製した試験片を上記試験方法により評価した。そ
の結果、得られた被覆成形品は、密着性は良好であった
が、耐衝撃性が低いものであった。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】

【表５】

【０１４７】Ｃ．請求項５，６に記載の発明の実施例 １．成形材料の調製 成形材料は、〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の実施
例〕で用意したＳＭＣを用いた。

【０１４８】２．型内被覆材料の調製 型内被覆材料の配合材料としては以下のものを用いた。 （１）エポキシ樹脂１（ＥＰ１） （２）エポキシ樹脂２（ＥＰ２） （３）エポキシ樹脂３（ＥＰ３） （４）ジエチレントリアミン（ＤＴＡ） （５）テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ） （６）トリメチロールプロパントリ（メルカプトアセテ
ート）（ＴＭＰＭＡ） （７）１，３−ジメルカプトプロパン（ＤＭＰ） （８）メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＰＡ） （９）アジピン酸（ＡＤＡ） （１０）２−エチル−４−メチルイミダゾール（２Ｅ４
ＭＺ） （１１）２−フェニルイミダゾール（２ＰＺ） （１２）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（以下、ＧＰＳと略す） （１３）（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキ
シシラン（以下、ＧＭＥＳと略す） （１４）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（以
下、ＡＰＳと略す） （１５）ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン（以
下、ＡＰＨＳと略す） （１６）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（以下、ＭＰＳと略す） （１７）（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン
（以下、ＭＭＥＳと略す） （１８）タルク（りん片状、アスペクト比約３０、丸尾
カルシウム社製：商品名ＬＭＰ） （１９）雲母（りん片状、アスペクト比約３０、大阪マ
イカ工業社製：商品名マイカパウダー） （２０）カオリン（りん片状、アスペクト比約２、丸尾
カルシウム社製：商品名ＨＡカオリン） （２１）不飽和ポリエステル樹脂液（ＵＰ） （２２）エポキシアクリレート樹脂液（ＥＡｃ） （２３）ウレタンアクリレート樹脂（ＵＡｃ） （２４）開始剤（ＴＢＰＢ） （２５）炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ） （２６）白色着色顔料（Ｔｉ） を以下の配合表に従い混合、充分に攪拌し、型内被覆材
料を得た。

【０１４９】３．成形方法 〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の実施例〕における成
形方法を採用した。

【０１５０】４．評価方法 上記のようにして得た被覆層付き成形品について、
〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の実施例〕の場合と同
様に、耐衝撃性を評価した。また、得られた被覆層付き
形成品の被覆層の密着性を、上記碁盤目密着試験により
評価し、初期密着性評価とした。

【０１５１】さらに、得られた被覆層付き成形品から、
１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を切り出し、プログラム式
オーブンにて、８０℃×５時間→２３℃×１時間→−３
０℃×５時間→２３℃×１時間→を１サイクルとし、こ
の冷熱サイクルを１０サイクル連続で繰り返した。冷熱
繰り返し試験終了後の試験片について、上記と同様に碁
盤目密着試験を行い、２次密着性を評価した。

【０１５２】上記のようにして得られた結果を、下記の
表６〜１０に示す。以下、各実施例を説明する。請求項
５に記載の発明の実施例は、実施例５１〜６２及び８７
〜９８である。請求項６に記載の発明の実施例は、実施
例６３〜８６である。

【０１５３】５．実施例５１〜９８ 以下の表６〜９に従い、被覆材料を調製し、上記成形方
法により作製した試験片を上記試験方法により評価し
た。その結果、得られた被覆成形品は良好な耐衝撃性、
密着性を示した。

【０１５４】６．比較例５１〜６２ 以下の表１０に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法
により作製した試験片を上記試験方法により評価した。
その結果、得られた被覆成形品は耐衝撃性が低いもので
あった。

【０１５５】

【表６】

【０１５６】

【表７】

【０１５７】

【表８】

【０１５８】

【表９】

【０１５９】

【表１０】

【０１６０】Ｄ．請求項７，８に記載の発明の実施例 １．成形材料の調製 成形材料としては、〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の
実施例〕で用意したＳＭＣを用いた。

【０１６１】２．型内被覆材料の調製 型内被覆材料の配合材料としては以下のものを用いた。 （１）エポキシ樹脂１（ＥＰ１） （２）エポキシ樹脂２（ＥＰ２） （３）エポキシ樹脂３（ＥＰ３） （４）ジエチレントリアミン（ＤＴＡ） （５）テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ） （６）トリメチロールプロパントリ（メルカプトアセテ
ート）（ＴＭＰＭＡ） （７）１，３−ジメルカプトプロパン（ＤＭＰ） （８）メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＰＡ） （９）アジピン酸（ＡＤＡ） （１０）２−エチル−４−メチルイミダゾール（２Ｅ４
ＭＺ） （１１）２−フェニルイミダゾール（２ＰＺ） （１２）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＧＰＳ） （１３）（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキ
シシラン（ＧＭＥＳ） （１４）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰ
Ｓ） （１５）ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン（ＡＰ
ＨＳ） （１６）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（ＭＰＳ） （１７）（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン
（ＭＭＥＳ） （１８）珪石（モース硬度７、Ｋ１クレー：丸尾カルシ
ウム社製、シリカ含有率９８. ４重量％） （１９）長石（モース硬度６、ＮＣクレー：富士タルク
工業社製） （２０）けい灰石（モース硬度５、ウォラストナイトＶ
Ｍ−８Ｎ：林化成社製、以下、ＷＯＬと略す） （２１）不飽和ポリエステル樹脂液（ＵＰ） （２２）エポキシアクリレート樹脂液（ＥＡｃ） （２３）ウレタンアクリレート樹脂（ＵＡｃ） （２４）開始剤（ＴＢＰＢ） （２５）炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ） （２６）白色着色顔料（Ｔｉ） を以下の配合表に従い混合、充分に攪拌し、型内被覆材
料を得た。

【０１６２】３．成形方法 〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の実施例〕で行った成
形方法を採用し、被覆層付き成形品を得た。

【０１６３】４．評価方法 〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の実施例〕の評価方法
における耐衝撃性試験と同様にして、被覆層付き成形品
の耐衝撃性を評価した。また、〔Ａ．請求項１，２に記
載の発明の実施例〕で行った碁盤目密着試験により、被
覆層の密着性を評価した。

【０１６４】さらに、得られた被覆層付き成形品におい
て、ＪＩＳ−Ｋ５４００「塗料一般試験方法」６．１４
「鉛筆引っかき試験」に準じて鉛筆硬度により被覆層の
硬度を評価した（鉛筆硬度試験）。

【０１６５】上記評価結果を、下記の表１１〜１５に示
す。なお、請求項７に記載の発明の実施例は、実施例１
０１〜１１２及び１３７〜１４８である。また、請求項
８に記載の発明の実施例は、実施例１１３〜１３６であ
る。

【０１６６】５．実施例１０１〜１４８ 以下の表１１〜１４に従い、被覆材料を調製し、上記成
形方法により作製した試験片を上記試験方法により評価
した。その結果、得られた被覆成形品は良好な耐衝撃
性、密着性、硬度を示した。

【０１６７】６．比較例１０１〜１１２ 以下の表１５に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法
により作製した試験片を上記試験方法により評価した。
その結果、得られた被覆成形品は耐衝撃性が低いもので
あった。

【０１６８】

【表１１】

【０１６９】

【表１２】

【０１７０】

【表１３】

【０１７１】

【表１４】

【０１７２】

【表１５】

【０１７３】Ｅ．請求項９，１０に記載の発明の実施例 １．成形材料の調製 成形材料としては、〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の
実施例〕で用意したＳＭＣを用いた。

【０１７４】２．型内被覆材料の調製 型内被覆材料の配合材料としては以下のものを用いた。 （１）エポキシ樹脂１（ＥＰ１） （２）エポキシ樹脂２（ＥＰ２） （３）エポキシ樹脂３（ＥＰ３） （４）ジエチレントリアミン（ＤＴＡ） （５）テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ） （６）トリメチロールプロパントリ（メルカプトアセテ
ート）（ＴＭＰＭＡ） （７）１，３−ジメルカプトプロパン（ＤＭＰ） （８）メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＰＡ） （９）アジピン酸（ＡＤＡ） （１０）２−エチル−４−メチルイミダゾール（２Ｅ４
ＭＺ） （１１）２−フェニルイミダゾール（２ＰＺ） （１２）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＧＰＳ） （１３）（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキ
シシラン（ＧＭＥＳ） （１４）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰ
Ｓ） （１５）ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン（ＡＰ
ＨＳ） （１６）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（ＭＰＳ） （１７）（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン
（ＭＭＥＳ） （１８）白色着色顔料（Ｔｉ） （１９）チタンイエロー（平均粒径約１μｍ、大日製化
社製：商品名イエロー＃９１２１、以下、ＴＹと略す） （２０）ベンガラ（平均粒径約０．１μｍ、戸田工業社
製：商品名１００ＥＤ、以下、Ｆeと略す） （２１）不飽和ポリエステル樹脂液（ＵＰ） （２２）エポキシアクリレート樹脂液（ＥＡｃ） （２３）ウレタンアクリレート樹脂（ＵＡｃ） （２４）開始剤（ＴＢＰＢ） （２５）炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ） を以下の配合表に従い混合、充分に攪拌し、型内被覆材
料を得た。

【０１７５】３．成形方法 成形方法については、〔Ａ．請求項１，２に記載の発明
の実施例〕で行った成形方法を採用し、被覆層付き成形
品を得た。

【０１７６】４．評価方法 上記のようにして得た被覆層付き成形品について、
〔Ａ．請求項１，２に記載の発明の実施例〕で行った耐
衝撃性試験を行い、耐衝撃性を評価した。

【０１７７】また、ＪＩＳ−Ｋ−５４００「塗料一般試
験方法」６．７「６０度鏡面光沢度」に従い、光沢値を
光沢計（堀場製作所製、グロスチェッカＩＧ−３００）
にて測定した。さらに、得られた被覆層成形品につき、
前述した碁盤目密着試験を行い、被覆層の初期密着性を
評価した。

【０１７８】上記各評価結果を、下記の表１６〜２２に
示す。なお、請求項９に記載の発明の実施例は、実施例
１５１〜１６２、１８７〜１９８である。請求項１０に
記載の発明の実施例は、実施例１６３〜１８６である。

【０１７９】５．実施例１５１〜１９８ 以下の表１６〜１９に従い、被覆材料を調製し、上記成
形方法により作製した試験片を上記試験方法により評価
した。その結果、得られた被覆成形品は良好な耐衝撃
性、光沢、初期密着性を示した。なお、酸化チタンはモ
ース硬度６の鉱物よりなる無機充填剤としても機能する
ので、酸化チタンを含有した被覆層は、その硬度がより
一層高められる。

【０１８０】６．比較例１５１〜１６２ 以下の表２０に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法
により作製した試験片を上記試験方法により評価した。
その結果、得られた被覆成形品は光沢が低いものであっ
た。

【０１８１】７．比較例１６３〜１６６ 以下の表２１に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法
により作製した試験片を上記試験方法及びＤ．請求項
７，８に記載の発明の実施例で行った鉛筆硬度試験の方
法により評価した。その結果、得られた被覆成形品は耐
衝撃性、光沢、硬度及び初期密着性すら低いものであっ
た。

【０１８２】８．比較例１６７〜１７８ 以下の表２２に従い、被覆材料を調製し、上記成形方法
により作成した試験片を上記比較例１６３〜１６６の試
験方法及びＣ．請求項５，６に記載の発明の実施例で行
った２次密着性を評価の評価方法により評価した。その
結果、得られた被覆成形品は耐衝撃性、光沢、硬度及び
２次密着性が低いものであった。

【０１８３】

【表１６】

【０１８４】

【表１７】

【０１８５】

【表１８】

【０１８６】

【表１９】

【０１８７】

【表２０】

【０１８８】

【表２１】

【０１８９】

【表２２】

【０１９０】

【発明の効果】以上のように、本発明の型内被覆成形用
被覆組成物では、靱性が高く、耐衝撃性に優れ、硬化収
縮が少なく硬化時の残留応力の少ないエポキシ樹脂を含
有している。従って、被覆成形品の耐衝撃性を効果的に
高め得る。また、成形品基材との界面における残留応力
も少なくなるため、被覆層の密着性が高められる。

【０１９１】よって、本発明の型内被覆成形用被覆組成
物を被覆材料として用いることにより、被覆層の密着性
に優れた耐衝撃性の高い被覆成形品を提供することが可
能となる。

【０１９２】また、請求項３，４に記載の発明では、ポ
リイソシアネートまたはブロックイソシアネートが、硬
化したエポキシ樹脂と反応し、架橋を形成する作用を果
たすため、より一層被覆層の耐衝撃性及び密着性が高め
られる。

【０１９３】請求項５，６の発明では、りん片状無機充
填剤が被覆層の横方向の硬化収縮を抑制するため、被覆
層の密着性をより効果的に高め得る。

【０１９４】請求項７，８に記載の発明では、モース硬
度５以上の上記無機充填剤が含有されているため、被覆
層の硬度が高められる。従って、被覆層の耐衝撃性を効
果的に高めることが可能となる。

【０１９５】また、請求項５〜１０に記載の発明では、
グリシジル基を有するシランカップリング剤が含有され
ているため、該シランカップリング剤の作用により、無
機充填剤の型内被覆成形用組成物中の分散性が高めら
れ、それによって被覆層の耐衝撃性が高められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/00 ＮＫＴ 5/09 ＮＫＺ 5/16 5/29 5/37 ＮＬＢ 5/54 ＮＬＣ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＰ // Ｂ２９Ｋ 63:00 105:06

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、エポキシ樹脂及び
   含窒素系エポキシ樹脂硬化剤を主成分とすることを特徴
   とする型内被覆成形用被覆組成物。
2. 【請求項２】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、エポキシ樹脂と、
   ポリカルボン酸またはポリメルカプタンとを主成分とす
   ることを特徴とする型内被覆成形用被覆組成物。
3. 【請求項３】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、エポキシ樹脂及び
   含窒素系エポキシ樹脂硬化剤を主成分とし、かつ、ポリ
   イソシアネートまたはブロックイソシアネートを含有す
   ることを特徴とする型内被覆成形用被覆組成物。
4. 【請求項４】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、エポキシ樹脂と、
   ポリカルボン酸またはポリメルカプタンとを主成分と
   し、かつ、ポリイソシアネートまたはブロックイソシア
   ネートを含有することを特徴とする型内被覆成形用被覆
   組成物。
5. 【請求項５】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、：エポキシ樹
   脂、：含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、：又はと
   化学反応性を有する官能基を持つシランカップリング
   剤、及び：りん片状無機充填剤を含有することを特徴
   とする型内被覆成形用被覆組成物。
6. 【請求項６】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、：エポキシ樹
   脂、：ポリカルボン酸又はポリメルカプタン、：
   又はと化学反応性を有する官能基を持つシランカップ
   リング剤、及び：りん片状無機充填剤を含有すること
   を特徴とする型内被覆成形用被覆組成物。
7. 【請求項７】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、：エポキシ樹
   脂、：含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、：又はと
   化学反応性を有する官能基を持つシランカップリング
   剤、及び：モース硬度５以上の鉱物からなる無機充填
   剤を含有することを特徴とする型内被覆成形用被覆組成
   物。
8. 【請求項８】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、：エポキシ樹
   脂、：ポリカルボン酸又はポリメルカプタン、：
   又はと化学反応性を有する官能基を持つシランカップ
   リング剤、及び：モース硬度５以上の鉱物からなる無
   機充填剤を含有することを特徴とする型内被覆成形用被
   覆組成物。
9. 【請求項９】 成形型内において成形材料上に被覆層を
   形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用い
   られる熱硬化性樹脂組成物であって、：エポキシ樹
   脂、：含窒素系エポキシ樹脂硬化剤、：又はと
   化学反応性を有する官能基を持つシランカップリング
   剤、及び：無機着色顔料を含有することを特徴とする
   型内被覆成形用被覆組成物。
10. 【請求項１０】 成形型内において成形材料上に被覆層
    を形成する型内被覆成形法において被覆用材料として用
    いられる熱硬化性樹脂組成物であって、：エポキシ樹
    脂、：ポリカルボン酸又はポリメルカプタン、：
    又はと化学反応性を有する官能基を持つシランカップ
    リング剤、及び：無機着色顔料を含有することを特徴
    とする型内被覆成形用被覆組成物。