JPH07224132A - 光硬化性ゴム弾性組成物 - Google Patents
光硬化性ゴム弾性組成物Info
- Publication number
- JPH07224132A JPH07224132A JP5003194A JP5003194A JPH07224132A JP H07224132 A JPH07224132 A JP H07224132A JP 5003194 A JP5003194 A JP 5003194A JP 5003194 A JP5003194 A JP 5003194A JP H07224132 A JPH07224132 A JP H07224132A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber elastic
- composition
- pts
- elastic composition
- condensation polymerization
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光の到達しない陰影部でも十分な硬化性を示
す光硬化性ゴム弾性組成物を提供する。 【構成】 分子両末端にプロペニルオキシシリル基を有
し、主鎖がポリシロキサン又はポリエーテルである重合
体 １００重量部と、カチオン重合性光重合開始剤
０．０１−１０重量部と、縮合重合促進剤 ０．０１−
１５重量部とを組合せる。
す光硬化性ゴム弾性組成物を提供する。 【構成】 分子両末端にプロペニルオキシシリル基を有
し、主鎖がポリシロキサン又はポリエーテルである重合
体 １００重量部と、カチオン重合性光重合開始剤
０．０１−１０重量部と、縮合重合促進剤 ０．０１−
１５重量部とを組合せる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光硬化性ゴム弾性組成物
に関し、特に光を照射することによりゴム弾性を有する
硬化物を与え、かつ光の到達し得ない陰影部においては
縮合硬化反応により硬化しうる、２重硬化機能を持つ光
硬化性組成物に関するものである。
に関し、特に光を照射することによりゴム弾性を有する
硬化物を与え、かつ光の到達し得ない陰影部においては
縮合硬化反応により硬化しうる、２重硬化機能を持つ光
硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】シリコーンゴムはその優れた
物理特性、電気特性、耐薬品性、耐久性より産業界のあ
らゆる分野にて広範囲に使用されている。しかしなが
ら、これらの用途にシリコーンゴムを使用するに当たっ
ては、その作業性に問題があった。つまり、短時間でそ
の効果を得るためには熱による架橋が必要であり、特に
高温を嫌う電気電子分野においてはその使用用途は限ら
れ、また、他方室温硬化タイプでは２液混合タイプで使
用が繁雑であったり、１液タイプでは硬化時間が１日か
ら１週間と硬化に長時間を要することから、短時間硬化
タイプでしかも１液性の低温硬化タイプのシリコーン組
成物が望まれていた。
物理特性、電気特性、耐薬品性、耐久性より産業界のあ
らゆる分野にて広範囲に使用されている。しかしなが
ら、これらの用途にシリコーンゴムを使用するに当たっ
ては、その作業性に問題があった。つまり、短時間でそ
の効果を得るためには熱による架橋が必要であり、特に
高温を嫌う電気電子分野においてはその使用用途は限ら
れ、また、他方室温硬化タイプでは２液混合タイプで使
用が繁雑であったり、１液タイプでは硬化時間が１日か
ら１週間と硬化に長時間を要することから、短時間硬化
タイプでしかも１液性の低温硬化タイプのシリコーン組
成物が望まれていた。
【０００３】この解決策として、英国特許第１３２３８
６９号には、少なくともメタアクリル酸エステル官能基
を含有するオルガノシロキサンと、感光剤及び溶媒とか
らなる組成物が紹介されているが、この組成物において
は印刷を主な用途とするフィルム状硬化物であり、シリ
コーンゴムとはいえないものである。
６９号には、少なくともメタアクリル酸エステル官能基
を含有するオルガノシロキサンと、感光剤及び溶媒とか
らなる組成物が紹介されているが、この組成物において
は印刷を主な用途とするフィルム状硬化物であり、シリ
コーンゴムとはいえないものである。
【０００４】また同様に、米国特許第４２０１８０８号
及び第４３４８４５４号にも光硬化組成物についての記
載があるがその硬化物は薄いフィルム状にしか硬化しな
い。特開昭６０−２１５００９号公報には分子末端にア
クリル基を有するポリシロキサンとラジカル重合性光開
始剤の組成物系が紹介されているが臭気などの問題を残
している。
及び第４３４８４５４号にも光硬化組成物についての記
載があるがその硬化物は薄いフィルム状にしか硬化しな
い。特開昭６０−２１５００９号公報には分子末端にア
クリル基を有するポリシロキサンとラジカル重合性光開
始剤の組成物系が紹介されているが臭気などの問題を残
している。
【０００５】また、一般的にこの様なラジカル重合系に
は硬化させようとする硬化物の表面に於いて、酸素によ
る硬化阻害があり、その表面に未硬化層を残す可能性が
ある。
は硬化させようとする硬化物の表面に於いて、酸素によ
る硬化阻害があり、その表面に未硬化層を残す可能性が
ある。
【０００６】この解決策として、特公平１−３１９５１
６号公報においてカチオン系光重合触媒を用いる手法が
紹介されているが、光の到達し得ない個所（陰影部）に
於ける硬化性に問題がある。
６号公報においてカチオン系光重合触媒を用いる手法が
紹介されているが、光の到達し得ない個所（陰影部）に
於ける硬化性に問題がある。
【０００７】かかる問題より、新たな硬化手法を持つ光
硬化性シリコーン組成物が望まれており、本発明は光を
照射することにより速やかにゴム弾性硬化物を与え、か
つ、光の到達し得ない陰影部に於いても湿気硬化性をも
つ組成物を提供することを目的とする。
硬化性シリコーン組成物が望まれており、本発明は光を
照射することにより速やかにゴム弾性硬化物を与え、か
つ、光の到達し得ない陰影部に於いても湿気硬化性をも
つ組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の光硬化性ゴム弾
性組成物は、分子両末端にプロペニルオキシシリル基を
有し、主鎖がポリシロキサン又はポリエーテルである重
合体 １００重量部と、カチオン重合性光重合開始剤
０．０１−１０重量部と、縮合重合促進剤 ０．０１−
１５重量部を必須成分とする。
性組成物は、分子両末端にプロペニルオキシシリル基を
有し、主鎖がポリシロキサン又はポリエーテルである重
合体 １００重量部と、カチオン重合性光重合開始剤
０．０１−１０重量部と、縮合重合促進剤 ０．０１−
１５重量部を必須成分とする。
【０００９】本発明組成物を構成する第１成分は、主鎖
がポリシロキサン又はポリエーテルからなり、分子両末
端にはプロペニルオキシシリル基、即ち
がポリシロキサン又はポリエーテルからなり、分子両末
端にはプロペニルオキシシリル基、即ち
【００１０】
【化１】
【００１１】（ｎは１−３の整数、Ｒは炭素数１−６の
置換又は非置換基の１価飽和炭化水素基を示す）なる基
を有する重合体である。
置換又は非置換基の１価飽和炭化水素基を示す）なる基
を有する重合体である。
【００１２】主鎖のシロキサン単位またはエーテル単位
の具体例としてはジメチルシロキサン単位やオキシプロ
ピレン単位が好ましいが、ジフェニルシロキサン単位
や、メチルフェニルシロキサン単位等の他の単位が存在
するのも好ましい。これらの主鎖の反復単位は通常約１
００以上であることが好ましい。
の具体例としてはジメチルシロキサン単位やオキシプロ
ピレン単位が好ましいが、ジフェニルシロキサン単位
や、メチルフェニルシロキサン単位等の他の単位が存在
するのも好ましい。これらの主鎖の反復単位は通常約１
００以上であることが好ましい。
【００１３】本発明の第１成分はたとえば特公平１−３
１９５１６号公報に記載された方法によって製造するこ
とができる。
１９５１６号公報に記載された方法によって製造するこ
とができる。
【００１４】本発明の組成物を構成する第２成分はカチ
オン系重合開始剤であり、芳香族スルフォニウム塩、芳
香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩等のオニウム
塩が例示される。特に好ましいものとしてはアリルフェ
ニル−アイオデイウム−ヘキサフルオロアンチモネート
塩（ＧＥ社製 ＵＶ−９３１０Ｃ）、トリアリルスルフ
ォニウム−ヘキサフルオロアンチモネート塩（ＵＣＣ社
製、ＣＹＲＡＣＵＲＥＵＶ６９７４）が挙げられる。
オン系重合開始剤であり、芳香族スルフォニウム塩、芳
香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩等のオニウム
塩が例示される。特に好ましいものとしてはアリルフェ
ニル−アイオデイウム−ヘキサフルオロアンチモネート
塩（ＧＥ社製 ＵＶ−９３１０Ｃ）、トリアリルスルフ
ォニウム−ヘキサフルオロアンチモネート塩（ＵＣＣ社
製、ＣＹＲＡＣＵＲＥＵＶ６９７４）が挙げられる。
【００１５】これらカチオン重合性光重合触媒の使用量
は第１成分１００重量部に対して、０．００１−１０重
量部の範囲である。
は第１成分１００重量部に対して、０．００１−１０重
量部の範囲である。
【００１６】本発明の組成物を構成する第３成分は縮合
重合促進剤であり、従来この種の組成物に用いられてい
る縮合重合促進剤（触媒）を用いることができる。具体
例としては鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズ
ジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ブチルスズ
トリ−２−エチルヘキサエート、鉄−２−エチルヘキソ
エート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン
−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエ
ート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第一
錫、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コ
バルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の金属
塩、ジブチルスズジメトキサイド等の有機錫化合物、テ
トラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチ
タネートなどの有機チタン酸エステル、オルガノシロキ
シチタン、ベーターカルボニルチタンなどの有機チタン
化合物、アルコキシアルミニウム化合物等がある。特に
好ましいのはジブチルチンジメトキサイド、シブチルチ
ンジラウレート等である。
重合促進剤であり、従来この種の組成物に用いられてい
る縮合重合促進剤（触媒）を用いることができる。具体
例としては鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズ
ジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ブチルスズ
トリ−２−エチルヘキサエート、鉄−２−エチルヘキソ
エート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン
−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエ
ート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第一
錫、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コ
バルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の金属
塩、ジブチルスズジメトキサイド等の有機錫化合物、テ
トラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチ
タネートなどの有機チタン酸エステル、オルガノシロキ
シチタン、ベーターカルボニルチタンなどの有機チタン
化合物、アルコキシアルミニウム化合物等がある。特に
好ましいのはジブチルチンジメトキサイド、シブチルチ
ンジラウレート等である。
【００１７】本発明の光硬化性ゴム弾性組成物には、硬
化前又は硬化後の特性を各用途に適応させるための改質
を目的として他の成分を加えてもよい。一般的なシリコ
ーン用充填剤、例えば煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈降
シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、珪藻土、
酸化鉄などを光硬化性の性能を損なわない限りに於いて
加えることができる。また、接着促進剤、希釈剤、保存
安定化剤等も加えることができる。
化前又は硬化後の特性を各用途に適応させるための改質
を目的として他の成分を加えてもよい。一般的なシリコ
ーン用充填剤、例えば煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈降
シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、珪藻土、
酸化鉄などを光硬化性の性能を損なわない限りに於いて
加えることができる。また、接着促進剤、希釈剤、保存
安定化剤等も加えることができる。
【００１８】本発明の光硬化性ゴム弾性組成物は、紫外
線等の電子線により速やかに硬化し、かつ、光の到達し
得ない陰影部に於いても充分な硬化性能を有しているも
のであり、従来のシリコーン樹脂に置きかわる幅広い用
途を持っている。
線等の電子線により速やかに硬化し、かつ、光の到達し
得ない陰影部に於いても充分な硬化性能を有しているも
のであり、従来のシリコーン樹脂に置きかわる幅広い用
途を持っている。
【００１９】以下実施例に基づき本発明を説明する。
【００２０】実施例−１ プロペニルオキシシリル基を有するシリコーン変性ポリ
エーテル（信越化学工業社製：３Ｂ−５０２）１００重
量部、カチオン重合性光重合開始剤であるアリルフェニ
ル−アイオデイウム−ヘキサフルオロアンチモネート塩
（ＧＥ社製 ＵＶ−９３１０Ｃ）１重量部を加え、ま
た、縮合重合促進剤としてジブチルチンジメトキサイド
（共同薬品社製：ＫＣ−ＩＡ−１０）を０．１重量部加
え、室温化で混合し組成物を得た。
エーテル（信越化学工業社製：３Ｂ−５０２）１００重
量部、カチオン重合性光重合開始剤であるアリルフェニ
ル−アイオデイウム−ヘキサフルオロアンチモネート塩
（ＧＥ社製 ＵＶ−９３１０Ｃ）１重量部を加え、ま
た、縮合重合促進剤としてジブチルチンジメトキサイド
（共同薬品社製：ＫＣ−ＩＡ−１０）を０．１重量部加
え、室温化で混合し組成物を得た。
【００２１】実施例−２ 実施例−１の光重合開始剤をトリアリルスルフォニウム
−ヘキサフルオロアンチモネート塩（ＵＣＣ社製、ＣＹ
ＲＡＣＵＲＥ ＵＶ６９７４）に替えて同様の操作を行
った。
−ヘキサフルオロアンチモネート塩（ＵＣＣ社製、ＣＹ
ＲＡＣＵＲＥ ＵＶ６９７４）に替えて同様の操作を行
った。
【００２２】実施例−３ 実施例−１の縮合重合促進剤をジブチルチンジラウレー
トに替えて同様の操作を行った。
トに替えて同様の操作を行った。
【００２３】実施例−４ 実施例−１の縮合重合促進剤をジブチルチンジオクテー
トに替えて同様の操作を行った。
トに替えて同様の操作を行った。
【００２４】実施例−５ 実施例−１の縮合重合促進剤をチタニウムイソプロポキ
サイドに替えて同様の操作を行った。
サイドに替えて同様の操作を行った。
【００２５】実施例−６ 実施例−１の縮合重合促進剤としてジブチルチンジメト
キサイド（共同薬品社製：ＫＣ−ＩＡ−１０）を除き、
同様の操作を行った。
キサイド（共同薬品社製：ＫＣ−ＩＡ−１０）を除き、
同様の操作を行った。
【００２６】実施例−７ 実施例−１の縮合重合促進剤を取り除いた配合を行っ
た。
た。
【００２７】実施例−８ 実施例−１の光重合開始剤をトリフェニルースルフォニ
ウム−ヘキサフルオロフォスフォネート（スリーエム社
製：ＦＸ−５１２）に替えて同様の操作を行った。
ウム−ヘキサフルオロフォスフォネート（スリーエム社
製：ＦＸ−５１２）に替えて同様の操作を行った。
【００２８】実施例−９ 実施例−１の光重合開始剤をトリアリル−スルフォニウ
ムヘキサフルオローフォスフォネート塩（ＵＣＣ社製；
ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０）に替えて同様の
操作を行った。
ムヘキサフルオローフォスフォネート塩（ＵＣＣ社製；
ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０）に替えて同様の
操作を行った。
【００２９】試験例−１ 実施例１−９で調整した組成物を深さ２ｍｍ、直径２０
ｍｍのポリエチレン製カップに注入した。次に、１００
ｍｗ／ｃｍ２の照度の高圧水銀灯より紫外線を約３０秒
間照射した。その結果実施例１〜７は優れた光硬化性を
示した。実施例８及び９の光硬化性は前者よりは劣って
いた。
ｍｍのポリエチレン製カップに注入した。次に、１００
ｍｗ／ｃｍ２の照度の高圧水銀灯より紫外線を約３０秒
間照射した。その結果実施例１〜７は優れた光硬化性を
示した。実施例８及び９の光硬化性は前者よりは劣って
いた。
【００３０】実施例１−９で調整した組成物を試験例−
１同様のカップの中に注入し、２５℃、５５％ＲＨの外
部からの光を遮断した恒温室に１週間及び２週間放置
し、湿気による硬化性を試験した。その結果実施例１〜
３、８及び９は１週間後十分な湿気硬化性を示し、実施
例４〜７は２週間後十分な湿気硬化性を示した。その結
果これらは光及び湿気硬化の両特性をもち、特に実施例
１〜７のものが優れていることがわかった。
１同様のカップの中に注入し、２５℃、５５％ＲＨの外
部からの光を遮断した恒温室に１週間及び２週間放置
し、湿気による硬化性を試験した。その結果実施例１〜
３、８及び９は１週間後十分な湿気硬化性を示し、実施
例４〜７は２週間後十分な湿気硬化性を示した。その結
果これらは光及び湿気硬化の両特性をもち、特に実施例
１〜７のものが優れていることがわかった。
Claims (4)
- 【請求項１】 分子両末端にプロペニルオキシシリル基
を有し、主鎖がポリシロキサンまたはポリエーテルであ
る重合体１００重量部、カチオン重合性光開始剤 ０．
０１−１０重量部、および縮合重合促進剤 ０．０１−
１５重量部、からなることを特徴とする光硬化性ゴム弾
性組成物。 - 【請求項２】 ポリシロキサンがポリジメチルシロキサ
ンである請求項１記載の光硬化性ゴム弾性組成物。 - 【請求項３】 ポリエーテルがポリオキシプロピレンで
ある請求項１記載の光硬化性ゴム弾性組成物。 - 【請求項４】 カチオン重合性光重合開始剤がオニウム
化合物である請求項１記載の光硬化性ゴム弾性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5003194A JPH07224132A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 光硬化性ゴム弾性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5003194A JPH07224132A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 光硬化性ゴム弾性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224132A true JPH07224132A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=12847636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5003194A Pending JPH07224132A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 光硬化性ゴム弾性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07224132A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015033801A1 (ja) * | 2013-09-03 | 2015-03-12 | 東亞合成株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-02-10 JP JP5003194A patent/JPH07224132A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015033801A1 (ja) * | 2013-09-03 | 2015-03-12 | 東亞合成株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| JPWO2015033801A1 (ja) * | 2013-09-03 | 2017-03-02 | 東亞合成株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| US9932447B2 (en) | 2013-09-03 | 2018-04-03 | Toagosei Co., Ltd. | Curable resin composition |
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