JPH07215931A - ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナートの製法 - Google Patents
ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナートの製法Info
- Publication number
- JPH07215931A JPH07215931A JP6010196A JP1019694A JPH07215931A JP H07215931 A JPH07215931 A JP H07215931A JP 6010196 A JP6010196 A JP 6010196A JP 1019694 A JP1019694 A JP 1019694A JP H07215931 A JPH07215931 A JP H07215931A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isothiocyanate
- omega
- alkenyl
- alkylthioalkyl
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Seasonings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ω−アルケニルイソチオシアナートをアルキ
ルメルカプタンと反応させてω−アルキルチオアルキル
イソチオシアナートを製造する方法。 【効果】 ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナー
トを安全に収率良く合成することができる。この化合物
はワサビやダイコン様の刺激臭、グリーン臭を有し、食
品、化粧品、トイレタリー製品に添加する香料組成物の
素材として有用である。
ルメルカプタンと反応させてω−アルキルチオアルキル
イソチオシアナートを製造する方法。 【効果】 ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナー
トを安全に収率良く合成することができる。この化合物
はワサビやダイコン様の刺激臭、グリーン臭を有し、食
品、化粧品、トイレタリー製品に添加する香料組成物の
素材として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はω−アルキルチオアルキ
ルイソチオシアナートの改良された製造方法に関する。
本発明の製法によって得られるω−アルキルチオアルキ
ルイソチオシアナートはワサビおよびダイコン様の刺激
臭、グリーン臭を有しており、食品、化粧品、トイレタ
リー製品に添加する香料組成物の素材として有用であ
る。特に、人工ワサビや漬物用の香料素材に適してい
る。
ルイソチオシアナートの改良された製造方法に関する。
本発明の製法によって得られるω−アルキルチオアルキ
ルイソチオシアナートはワサビおよびダイコン様の刺激
臭、グリーン臭を有しており、食品、化粧品、トイレタ
リー製品に添加する香料組成物の素材として有用であ
る。特に、人工ワサビや漬物用の香料素材に適してい
る。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】本発明のω−アルキル
チオアルキルイソチオシアナートは、沢ワサビ、キャベ
ツ、ダイコンなどの香気成分として天然に存在するが、
微量しか含有されていないため、工業的には化学合成に
より製造される。
チオアルキルイソチオシアナートは、沢ワサビ、キャベ
ツ、ダイコンなどの香気成分として天然に存在するが、
微量しか含有されていないため、工業的には化学合成に
より製造される。
【０００３】化学合成としてはジハロゲン化アルキルを
チオアルキル化剤と反応させていずれか一方のハロゲン
をアルキルチオで置換し、得られた生成物をアミノ化剤
と反応させてアルキルチオアミンを生成させ、次いでこ
れをイソチオシアン化剤と反応させてω−アルキルチオ
アルキルイソチオシアナートを製造する方法が知られて
いる（特公平３−８３３６号公報）。
チオアルキル化剤と反応させていずれか一方のハロゲン
をアルキルチオで置換し、得られた生成物をアミノ化剤
と反応させてアルキルチオアミンを生成させ、次いでこ
れをイソチオシアン化剤と反応させてω−アルキルチオ
アルキルイソチオシアナートを製造する方法が知られて
いる（特公平３−８３３６号公報）。
【０００４】上記方法においてはイソチオシアン化剤と
してチオホスゲンが使用されるため、安全性に問題があ
り、また厳格な禁水性条件が要求されるナトリウムアミ
ドが使用されるので、上記化合物の工業的な製造には適
していない。
してチオホスゲンが使用されるため、安全性に問題があ
り、また厳格な禁水性条件が要求されるナトリウムアミ
ドが使用されるので、上記化合物の工業的な製造には適
していない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点の
ない、安全で、厳格な条件が要求されない、工業的製造
に適したω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート
の製法を提供することを目的とするものである。
ない、安全で、厳格な条件が要求されない、工業的製造
に適したω−アルキルチオアルキルイソチオシアナート
の製法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１） ＣＨ2＝ＣＨ−ＣnＨ2n−ＮＣＳ （１） （式中、ｎは２〜６の整数を示す）で表されるω−アル
ケニルイソチオシアナートを一般式（２） Ｒ−ＳＨ （２） （式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）で
表されるアルキルメルカプタンと反応させることを特徴
とする、一般式（３） ＲＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣnＨ2n−ＮＣＳ （３） （式中、ｎおよびＲは前述したものと同一意義を有す
る）で表されるω−アルキルチオアルキルイソチオシア
ナートの製法よりなる。
ケニルイソチオシアナートを一般式（２） Ｒ−ＳＨ （２） （式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）で
表されるアルキルメルカプタンと反応させることを特徴
とする、一般式（３） ＲＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣnＨ2n−ＮＣＳ （３） （式中、ｎおよびＲは前述したものと同一意義を有す
る）で表されるω−アルキルチオアルキルイソチオシア
ナートの製法よりなる。
【０００７】上記式中Ｒは直鎖状または分枝鎖状の炭素
原子数１〜４のアルキル基を示し、好ましい例として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チルなどがあげられる。ｎは２〜６の整数であり、好ま
しくは２〜４の整数である。
原子数１〜４のアルキル基を示し、好ましい例として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チルなどがあげられる。ｎは２〜６の整数であり、好ま
しくは２〜４の整数である。
【０００８】本発明の反応は無溶媒でも進行するが、不
活性有機溶媒の存在が望ましい。不活性有機溶媒として
は、特に限定はないが、メタノール、エタノール、ベン
ゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒ
ドロフラン、塩化メチレンなどが好ましくこれらの１種
または２種以上を混合して用いる。
活性有機溶媒の存在が望ましい。不活性有機溶媒として
は、特に限定はないが、メタノール、エタノール、ベン
ゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒ
ドロフラン、塩化メチレンなどが好ましくこれらの１種
または２種以上を混合して用いる。
【０００９】本発明の方法においては、ラジカル開始剤
が存在すると反応が促進されるので好ましい。ラジカル
開始剤の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどが
あげられる。開始剤は原料化合物(１)に対して０.００
５〜０.１当量、好ましくは０.０１〜０.０２当量用い
られる。
が存在すると反応が促進されるので好ましい。ラジカル
開始剤の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどが
あげられる。開始剤は原料化合物(１)に対して０.００
５〜０.１当量、好ましくは０.０１〜０.０２当量用い
られる。
【００１０】反応は通常５〜３０℃、好ましくは１５〜
２０℃で、１時間〜２４時間行われる。所望の生成物は
常法により、例えば蒸留またはシリカゲルクロマトグラ
フィーによって精製される。
２０℃で、１時間〜２４時間行われる。所望の生成物は
常法により、例えば蒸留またはシリカゲルクロマトグラ
フィーによって精製される。
【００１１】本発明の方法において原料化合物として使
用されるω−アルケニルイソチオシアナート(１)は本発
明者らが前に開発した方法、即ち、メタノールやベンゼ
ンのような不活性溶媒中、アルケニルハライドをチオシ
アン酸塩と反応させ、得られたチオシアン酸アルケニル
をＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル
２−イミダゾリジノンのような極性非プロトン溶媒中で
過熱して異性化することにより容易に製造することがで
きる（特開平２−２２１２５５号公報）。
用されるω−アルケニルイソチオシアナート(１)は本発
明者らが前に開発した方法、即ち、メタノールやベンゼ
ンのような不活性溶媒中、アルケニルハライドをチオシ
アン酸塩と反応させ、得られたチオシアン酸アルケニル
をＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル
２−イミダゾリジノンのような極性非プロトン溶媒中で
過熱して異性化することにより容易に製造することがで
きる（特開平２−２２１２５５号公報）。
【００１２】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１ ３−ブテニルイソチオシアナート１７ｇおよびメチルメ
ルカプタンのメタノール溶液（３０％）７２ｇの混合物
を室温で９時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水洗乾燥
後、蒸留し、４−メチルチオブチルイソチオシアナート
１６.４ｇ（沸点：８６〜８８℃／０.９ｍｍＨｇ、収
率：６８％）を得た。 IR (neat)：2950，2920，2180，2110，1450，1340，127
0，960 cm-1 1 H NMR (CDCl3)δ：1.73 (2H, m, -CH2-), 1.82 (2H,
m, -CH2-),2.10 (3H, s, CH3S-), 2.53 (2H, t, J=7Hz,
CH3SCH 2-),3.56 (2H, t, J=7Hz, -CH2NCS) MS m/z：161 (23, M+)
説明する。 実施例１ ３−ブテニルイソチオシアナート１７ｇおよびメチルメ
ルカプタンのメタノール溶液（３０％）７２ｇの混合物
を室温で９時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水洗乾燥
後、蒸留し、４−メチルチオブチルイソチオシアナート
１６.４ｇ（沸点：８６〜８８℃／０.９ｍｍＨｇ、収
率：６８％）を得た。 IR (neat)：2950，2920，2180，2110，1450，1340，127
0，960 cm-1 1 H NMR (CDCl3)δ：1.73 (2H, m, -CH2-), 1.82 (2H,
m, -CH2-),2.10 (3H, s, CH3S-), 2.53 (2H, t, J=7Hz,
CH3SCH 2-),3.56 (2H, t, J=7Hz, -CH2NCS) MS m/z：161 (23, M+)
【００１３】実施例２ ３−ブテニルイソチオシアナート１７ｇおよびメチルメ
ルカプタンのメタノール溶液（３０％）７２ｇの混合物
にＴＢＨＰ（ｔ−ブチルヒドロペルオキシド）０.３ｇ
を加え室温で２４時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水
洗後、蒸留し、４−メチルチオブチルイソチオシアナー
ト１８.１ｇ（沸点：８６〜８８℃／０.９ｍｍＨｇ、収
率：７５％）を得た。
ルカプタンのメタノール溶液（３０％）７２ｇの混合物
にＴＢＨＰ（ｔ−ブチルヒドロペルオキシド）０.３ｇ
を加え室温で２４時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水
洗後、蒸留し、４−メチルチオブチルイソチオシアナー
ト１８.１ｇ（沸点：８６〜８８℃／０.９ｍｍＨｇ、収
率：７５％）を得た。
【００１４】実施例３ ４−ペンテニルイソチオシアナート１９ｇおよびメチル
メルカプタンのメタノール溶液（３０％）７２ｇの混合
物にアゾビスイソブチロニトリル０.４５ｇを加え室温
で９時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水洗後、蒸留
し、５−メチルチオベンチルイソチオシアナート１６.
７ｇ（沸点：１０１〜１０３℃／１.０ｍｍＨｇ、収
率：６４％）を得た。 IR (neat)：2950，2930，2180，2120，1450，1340，126
0，960,750 cm-1 1 H NMR (CDCl3)δ：1.52 (2H, m, -CH2-), 1.63 (2H,
m, -CH2-),1.72 (2H, m, -CH2-), 2.10 (3H, s, CH3S
-),2.51 (2H, t, J=7Hz, CH3SCH 2-), 3.53 (2H, t, J=7
Hz,-CH2NCS) MS m/z：175 (29, M+)
メルカプタンのメタノール溶液（３０％）７２ｇの混合
物にアゾビスイソブチロニトリル０.４５ｇを加え室温
で９時間攪拌した。酢酸エチルを加え、水洗後、蒸留
し、５−メチルチオベンチルイソチオシアナート１６.
７ｇ（沸点：１０１〜１０３℃／１.０ｍｍＨｇ、収
率：６４％）を得た。 IR (neat)：2950，2930，2180，2120，1450，1340，126
0，960,750 cm-1 1 H NMR (CDCl3)δ：1.52 (2H, m, -CH2-), 1.63 (2H,
m, -CH2-),1.72 (2H, m, -CH2-), 2.10 (3H, s, CH3S
-),2.51 (2H, t, J=7Hz, CH3SCH 2-), 3.53 (2H, t, J=7
Hz,-CH2NCS) MS m/z：175 (29, M+)
【００１５】実施例４ ５−ヘキセニルイソチオシアナート１４.１ｇおよびメ
チルメルカプタンのメタノール溶液（３０％）４８ｇの
混合物にＴＢＨＰ０.２ｇを加え室温で２時間攪拌し
た。酢酸エチルを加え、水洗後、蒸留し、６−メチルチ
オヘキシルイソチオシアナート１６.１ｇ（沸点：１１
９℃／０.５ｍｍＨｇ、収率：８２％）を得た。 IR (neat)：2930，2200，2100，1450，1340，960, 750
cm-1 1 H NMR (CDCl3)δ：1.43 (4H, m, -CH2CH2-), 1.61 (2
H, m, -CH2-),1.70 (2H, m, -CH2-), 2.09 (3H, s, CH3
S-),2.49 (2H, t, J=7Hz, CH3SCH 2-), 3.51 (2H, t, J=
7Hz,-CH2NCS) MS m/z：189 (40, M+)
チルメルカプタンのメタノール溶液（３０％）４８ｇの
混合物にＴＢＨＰ０.２ｇを加え室温で２時間攪拌し
た。酢酸エチルを加え、水洗後、蒸留し、６−メチルチ
オヘキシルイソチオシアナート１６.１ｇ（沸点：１１
９℃／０.５ｍｍＨｇ、収率：８２％）を得た。 IR (neat)：2930，2200，2100，1450，1340，960, 750
cm-1 1 H NMR (CDCl3)δ：1.43 (4H, m, -CH2CH2-), 1.61 (2
H, m, -CH2-),1.70 (2H, m, -CH2-), 2.09 (3H, s, CH3
S-),2.49 (2H, t, J=7Hz, CH3SCH 2-), 3.51 (2H, t, J=
7Hz,-CH2NCS) MS m/z：189 (40, M+)
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、ω−アルケニルイソチ
オシアナートから安全に収率良くω−アルキルチオアル
キルイソチオシアナートを製造することができる。前述
したように原料化合物のω−アルケニルイソチオシアナ
ートも容易に製造することができるので、本発明は工業
的に優れたω−アルキルチオアルキルイソチオシアナー
トの製造方法である。
オシアナートから安全に収率良くω−アルキルチオアル
キルイソチオシアナートを製造することができる。前述
したように原料化合物のω−アルケニルイソチオシアナ
ートも容易に製造することができるので、本発明は工業
的に優れたω−アルキルチオアルキルイソチオシアナー
トの製造方法である。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１） ＣＨ2＝ＣＨ−ＣnＨ2n−ＮＣＳ （１） （式中、ｎは２〜６の整数を示す）で表されるω−アル
ケニルイソチオシアナートを一般式（２） Ｒ−ＳＨ （２） （式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）で
表されるアルキルメルカプタンと反応させることを特徴
とする、一般式（３） ＲＳ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣnＨ2n−ＮＣＳ （３） （式中、ｎおよびＲは前述したものと同一意義を有す
る）で表されるω−アルキルチオアルキルイソチオシア
ナートの製法。 - 【請求項２】 不活性有機溶媒の存在下で反応を行うこ
とを特徴とする請求項１に記載の製法。 - 【請求項３】 不活性有機溶媒がメタノールである請求
項２に記載の製法。 - 【請求項４】 ラジカル開始剤の存在下で反応を行うこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の製法。 - 【請求項５】 ラジカル開始剤がｔ−ブチルヒドロペル
オキシドまたはアゾビスイソブチロニトリルである請求
項４に記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6010196A JPH07215931A (ja) | 1994-02-01 | 1994-02-01 | ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナートの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6010196A JPH07215931A (ja) | 1994-02-01 | 1994-02-01 | ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナートの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07215931A true JPH07215931A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11743540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6010196A Pending JPH07215931A (ja) | 1994-02-01 | 1994-02-01 | ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナートの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07215931A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008137899A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Kureha Corp | ４−メチルチオ−３−ブテニルイソチオシアナートの製造方法 |
| JP2008137898A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Kureha Corp | ４−メチルチオ−３−ブテニルイソチオシアナートの製造方法、その合成中間体、及びこれを含有する抗菌剤組成物 |
-
1994
- 1994-02-01 JP JP6010196A patent/JPH07215931A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008137899A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Kureha Corp | ４−メチルチオ−３−ブテニルイソチオシアナートの製造方法 |
| JP2008137898A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Kureha Corp | ４−メチルチオ−３−ブテニルイソチオシアナートの製造方法、その合成中間体、及びこれを含有する抗菌剤組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hopkins et al. | Chlorosulfenylation-dehydrochlorination reactions. New and improved methodology for the synthesis of unsaturated aryl sulfides and aryl sulfones | |
| GB2108962A (en) | Cyclopropylmethyl esters and use as perfuming agents | |
| EP0173395B1 (en) | Perfume compositions and perfumed products which contain one or more 4,7-alkadienals as the essential substance | |
| US4097531A (en) | Substituted cyclopropane process and product | |
| JPH07215931A (ja) | ω−アルキルチオアルキルイソチオシアナートの製法 | |
| JP2837210B2 (ja) | 香料組成物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更する方法、香料組成物、賦香製品、脂環式エステル及びその製法 | |
| JP3574744B2 (ja) | イソ酪酸エチルバニリン | |
| JPH06305999A (ja) | 着臭剤組成物 | |
| US4239923A (en) | Linalool from dimethyloctadiene via epoxide and cyclooctenol | |
| US5225579A (en) | Method of manufacturing vitamin D2, Vitamin D3, activated type vitamin D2, activated type vitamin D3, and their derivatives | |
| Murai et al. | One-Pot Synthesis of Selenothioic Acid S-Alkyl Esters by the Reaction of Lithium Alkyneselenolates with Thiols. | |
| US3754039A (en) | Bicyclic ethers of the cyllododecane series | |
| US4392993A (en) | Alicyclic unsaturated compounds, their preparation and use of same as perfume ingredients | |
| US3517032A (en) | Trioxides | |
| JP2003252812A (ja) | シクロプロパン化合物および香料組成物 | |
| EP1572636B1 (en) | Alkylsulfanyl-benzenes as fragrance compounds | |
| JPH05339229A (ja) | イソチオシアン酸（アルキルチオ）アルキルの製造方法 | |
| JPS597712B2 (ja) | γ−ラクトン誘導体の製造法 | |
| US4545930A (en) | Terpene derivatives and perfume compositions containing them | |
| JPH1084989A (ja) | 光学活性α−イオノンの製造方法 | |
| CA2031240A1 (fr) | Derives dihydropyranniques, leur procedes de preparation et leur utilisation | |
| SU459469A1 (ru) | Способ получени карборансодержащих кремнийорганических перекисей | |
| US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| SU785305A1 (ru) | Способ получени транс-1-арил (алкил) сульфонил-2-диалкиламиноэтенов | |
| US3274268A (en) | Method of making alpha-chlorobibenzyls, stilbenes and related compounds |