JPH07213905A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH07213905A JPH07213905A JP6015360A JP1536094A JPH07213905A JP H07213905 A JPH07213905 A JP H07213905A JP 6015360 A JP6015360 A JP 6015360A JP 1536094 A JP1536094 A JP 1536094A JP H07213905 A JPH07213905 A JP H07213905A
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- palladium
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- exhaust gas
- iron
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来の触媒に比べて酸素過剰雰囲気における
ＮＯX を浄化することができるので、ＮＯX エミッショ
ン全体の低減が図れる排ガス浄化用触媒を提供するこ
と。 【構成】 一般式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｏe （式中、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１
〜５であり、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２００で
あり、ｅは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な
酸素原子数である）で表されるパラジウム、モリブデ
ン、鉄及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物から
なることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
ＮＯX を浄化することができるので、ＮＯX エミッショ
ン全体の低減が図れる排ガス浄化用触媒を提供するこ
と。 【構成】 一般式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｏe （式中、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１
〜５であり、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２００で
あり、ｅは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な
酸素原子数である）で表されるパラジウム、モリブデ
ン、鉄及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物から
なることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス浄化用触媒に関
し、特に、従来の触媒に比べて酸素過剰雰囲気における
ＮＯX を浄化することができるので、ＮＯX エミッショ
ン全体の低減が図れる排ガス浄化用触媒に関する。
し、特に、従来の触媒に比べて酸素過剰雰囲気における
ＮＯX を浄化することができるので、ＮＯX エミッショ
ン全体の低減が図れる排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、自動車などの内燃機関から排出され
る排気ガス洗浄用触媒としては、活性アルミナや酸化セ
リウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノリ
ス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。この触媒は、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯX を一度に除去で
きることから３元触媒と呼ばれている。この触媒は主と
してストイキにおける排ガス浄化能を向上させることを
重点とするため、酸素過剰雰囲気におけるＮＯX浄化用
として使用しても充分な性能が得られなかった。
る排気ガス洗浄用触媒としては、活性アルミナや酸化セ
リウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノリ
ス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。この触媒は、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯX を一度に除去で
きることから３元触媒と呼ばれている。この触媒は主と
してストイキにおける排ガス浄化能を向上させることを
重点とするため、酸素過剰雰囲気におけるＮＯX浄化用
として使用しても充分な性能が得られなかった。
【０００３】一方、酸素過剰雰囲気におけるＮＯx 浄化
性能を向上させる触媒が数多く提案されている。中で
も、白金、パラジウムやロジウムなどにバナジウム（Ｖ
2 Ｏ5）、タングステン（ＷＯ3 ）或いはモリブデン
（ＭｏＯ3 ）について数多くの報告がなされている（J.
Phys.Chem.,90(1986)4747 、Bull.Chem.Soc ．Jpn.，55
(1982)1719、InD.Eng.Chem.Proｄ.Res.Dev.22(1983)20
7、J.Mol.Catal.,20(1983)251、Catalysis Under Ｔran
sient Conditions,American Chemical Society,1982,p.
143, 、J.Catal.,84(1983)8、Appl.Catal.,82(1992)8
、Appl.Catal.,2(1993)131）。
性能を向上させる触媒が数多く提案されている。中で
も、白金、パラジウムやロジウムなどにバナジウム（Ｖ
2 Ｏ5）、タングステン（ＷＯ3 ）或いはモリブデン
（ＭｏＯ3 ）について数多くの報告がなされている（J.
Phys.Chem.,90(1986)4747 、Bull.Chem.Soc ．Jpn.，55
(1982)1719、InD.Eng.Chem.Proｄ.Res.Dev.22(1983)20
7、J.Mol.Catal.,20(1983)251、Catalysis Under Ｔran
sient Conditions,American Chemical Society,1982,p.
143, 、J.Catal.,84(1983)8、Appl.Catal.,82(1992)8
、Appl.Catal.,2(1993)131）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
触媒は、いずれもＮＯX 浄化性能が充分でなかったり、
触媒活性の経時低下が大きかったり、耐久性に劣るなど
の欠点を有し、実用触媒として使用するには更に改良が
望まれていた。また、排ガス中の有害成分（ＨＣ、Ｃ
Ｏ、ＮＯx ）のうち、特にＮＯX の触媒浄化能は排気ガ
ス組成及び温度の影響を強く受け、一般に酸素過剰雰囲
気（ストイキからリーン側）では３００℃以上の温度に
おいてＮＯX 浄化性能が著しく低下する。しかも、排気
ガス温度が高温になるほど酸素過剰雰囲気下におけるＮ
Ｏ X がＮＯX エミッション全体に及ぼす割合が大きくな
り、この酸素過剰雰囲気下におけるＮＯX の浄化能を向
上させることが大きな課題となっていた。更に、白金、
パラジウム及びロジウムなどにモリブデンを添加した触
媒については、ＮＯX 浄化性能や耐久性能を向上させる
ことが課題となっていた。
触媒は、いずれもＮＯX 浄化性能が充分でなかったり、
触媒活性の経時低下が大きかったり、耐久性に劣るなど
の欠点を有し、実用触媒として使用するには更に改良が
望まれていた。また、排ガス中の有害成分（ＨＣ、Ｃ
Ｏ、ＮＯx ）のうち、特にＮＯX の触媒浄化能は排気ガ
ス組成及び温度の影響を強く受け、一般に酸素過剰雰囲
気（ストイキからリーン側）では３００℃以上の温度に
おいてＮＯX 浄化性能が著しく低下する。しかも、排気
ガス温度が高温になるほど酸素過剰雰囲気下におけるＮ
Ｏ X がＮＯX エミッション全体に及ぼす割合が大きくな
り、この酸素過剰雰囲気下におけるＮＯX の浄化能を向
上させることが大きな課題となっていた。更に、白金、
パラジウム及びロジウムなどにモリブデンを添加した触
媒については、ＮＯX 浄化性能や耐久性能を向上させる
ことが課題となっていた。
【０００５】従って本発明の目的は、従来の触媒では活
性のなかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯX 浄化能を向
上させることができ、しかも低温から高温までの幅広い
温度域において排気ガス中のＮＯX を浄化することので
きる排ガス浄化用触媒を提供することにある。
性のなかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯX 浄化能を向
上させることができ、しかも低温から高温までの幅広い
温度域において排気ガス中のＮＯX を浄化することので
きる排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、パラジウ
ム、モリブデン、鉄及びアルミニウム成分を含有する多
成分系触媒を触媒担体にコートした場合には、スライト
リーン及びリーン雰囲気下であっても低温から高温まで
充分なＮＯX 浄化能を有することを見出し、本発明に到
達した。
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、パラジウ
ム、モリブデン、鉄及びアルミニウム成分を含有する多
成分系触媒を触媒担体にコートした場合には、スライト
リーン及びリーン雰囲気下であっても低温から高温まで
充分なＮＯX 浄化能を有することを見出し、本発明に到
達した。
【０００７】本発明の上記の目的は、 一般式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｏe （式中、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１
〜５であり、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２００で
あり、ｅは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な
酸素原子数である）で表されるパラジウム、モリブデ
ン、鉄及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物から
なることを特徴とする排ガス浄化用触媒により達成され
た。以下、本発明について更に詳細に説明する。
〜５であり、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２００で
あり、ｅは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な
酸素原子数である）で表されるパラジウム、モリブデ
ン、鉄及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物から
なることを特徴とする排ガス浄化用触媒により達成され
た。以下、本発明について更に詳細に説明する。
【０００８】上記一般式で表される本発明に係る触媒
は、予めアルミナ上に鉄−モリブデン化合物〔Ｆｅ
2 （ＭｏＯ4 ）3 〕の層を形成し、得られた層上にパラ
ジウムを担持させることにより得られる。このように特
定のモリブデン系複合酸化物を使用することにより、酸
素過剰雰囲気におけるＮＯX 浄化性能を向上させ、かつ
耐久性に優れた触媒とすることができる。
は、予めアルミナ上に鉄−モリブデン化合物〔Ｆｅ
2 （ＭｏＯ4 ）3 〕の層を形成し、得られた層上にパラ
ジウムを担持させることにより得られる。このように特
定のモリブデン系複合酸化物を使用することにより、酸
素過剰雰囲気におけるＮＯX 浄化性能を向上させ、かつ
耐久性に優れた触媒とすることができる。
【０００９】上記一般式のａが０．０１未満になると、
触媒本来の機能を発揮することができず、逆に５を超え
てもパラジウムの効果が飽和してそれ以上の効果は期待
できない。また、ｂ＝１０に対してｃが０．１未満にな
るとモリブデンと鉄を組み合わせた効果が小さくなり、
逆に７を超えるとＮＯX 浄化性能が低下する。更に、ｂ
＝１０に対してｄが３０未満になると、担体アルミナの
表面に形成されるＦｅ 2 （ＭｏＯ4 ）3 を主成分とする
複合酸化物の担持量が多くなり、反応に有効な表面積が
確保することができなくなると共に、パラジウムの分散
状態も悪くなり、触媒活性が低下する。逆にｂ＝１０に
対してｄが２００を超えると担体アルミナの表面に形成
されるＦｅ2 （ＭｏＯ4 ）3 を主成分とする複合酸化物
の担持量が少なくなり、パラジウムと上記複合酸化物と
の間の相互作用が小さくなり、スライトリーン（僅かに
酸素過剰雰囲気）やリーンにおけるＮＯX 浄化性能が低
下する。
触媒本来の機能を発揮することができず、逆に５を超え
てもパラジウムの効果が飽和してそれ以上の効果は期待
できない。また、ｂ＝１０に対してｃが０．１未満にな
るとモリブデンと鉄を組み合わせた効果が小さくなり、
逆に７を超えるとＮＯX 浄化性能が低下する。更に、ｂ
＝１０に対してｄが３０未満になると、担体アルミナの
表面に形成されるＦｅ 2 （ＭｏＯ4 ）3 を主成分とする
複合酸化物の担持量が多くなり、反応に有効な表面積が
確保することができなくなると共に、パラジウムの分散
状態も悪くなり、触媒活性が低下する。逆にｂ＝１０に
対してｄが２００を超えると担体アルミナの表面に形成
されるＦｅ2 （ＭｏＯ4 ）3 を主成分とする複合酸化物
の担持量が少なくなり、パラジウムと上記複合酸化物と
の間の相互作用が小さくなり、スライトリーン（僅かに
酸素過剰雰囲気）やリーンにおけるＮＯX 浄化性能が低
下する。
【００１０】また、本発明は、上記触媒の酸化活性、耐
久性能及びＮＯX 浄化性能などを改良するため、一般
式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｘe Ｙf Ｏg （式中、Ｘはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバリ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙ
はクロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、セリウム、珪
素、銀、ビスマス、ランタン、ストロンチウム及びジル
コニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の元
素、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１〜５
であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示
し、ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２０
０、ｅ＝０．０１〜５、ｆ＝０．０１〜５であり、ｇは
上記各成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数
である）で表されるパラジウム、モリブデン、鉄及びア
ルミニウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特
徴とする排ガス浄化用触媒とすることができる。
久性能及びＮＯX 浄化性能などを改良するため、一般
式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｘe Ｙf Ｏg （式中、Ｘはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバリ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙ
はクロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、セリウム、珪
素、銀、ビスマス、ランタン、ストロンチウム及びジル
コニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の元
素、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１〜５
であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示
し、ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２０
０、ｅ＝０．０１〜５、ｆ＝０．０１〜５であり、ｇは
上記各成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数
である）で表されるパラジウム、モリブデン、鉄及びア
ルミニウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特
徴とする排ガス浄化用触媒とすることができる。
【００１１】上記一般式で表される本発明に係る触媒
は、予めアルミナ上に鉄−モリブデン化合物〔Ｆｅ
2 （ＭｏＯ4 ）3 〕を主体とする多成分系モリブデン化
合物〔Ｍ2+ＭｏＯ4 や（Ｍ3+）2 （ＭｏＯ4 ）3 の混合
物、Ｍ2+は２価の金属、Ｍ3+は３価の金属を表す〕と各
種酸化物との混合層を形成し、得られた層上にパラジウ
ムを担持させることにより得られる。
は、予めアルミナ上に鉄−モリブデン化合物〔Ｆｅ
2 （ＭｏＯ4 ）3 〕を主体とする多成分系モリブデン化
合物〔Ｍ2+ＭｏＯ4 や（Ｍ3+）2 （ＭｏＯ4 ）3 の混合
物、Ｍ2+は２価の金属、Ｍ3+は３価の金属を表す〕と各
種酸化物との混合層を形成し、得られた層上にパラジウ
ムを担持させることにより得られる。
【００１２】上記一般式のａ、ｂ、ｃ及びｄの値は、上
記した理由と同様な理由で限定した。また、ｅ及びｆの
値は、触媒の耐久性や炭化水素酸化活性等の総合的な触
媒性能を考慮して０．０１〜５の範囲とするが、５を超
えるとＮＯX 性能が逆に低下する。
記した理由と同様な理由で限定した。また、ｅ及びｆの
値は、触媒の耐久性や炭化水素酸化活性等の総合的な触
媒性能を考慮して０．０１〜５の範囲とするが、５を超
えるとＮＯX 性能が逆に低下する。
【００１３】本発明に使用する触媒調製用の原料化合物
としては、各元素の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、
酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物等を任意に組み合わせて
使用することができるが、特に水溶性塩を使用すること
が触媒性能を向上させる観点から好ましい。
としては、各元素の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、
酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物等を任意に組み合わせて
使用することができるが、特に水溶性塩を使用すること
が触媒性能を向上させる観点から好ましい。
【００１４】触媒の調製法としては、特別な方法に限定
されず、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発
乾固、沈殿法及び含浸法等の種々の方法を用いることが
できる。本発明に係る排ガス浄化用触媒を製造するに際
しては、まず活性アルミナにモリブデン及び鉄成分を含
む触媒原料の水溶液又は分散液を含浸する。この際、各
触媒成分を同時に又は別個に溶解した液を含浸しても良
い。次いで、この触媒原料を加えた混合物から水を除去
し、残留物を熱処理すると、目的の触媒が得られる。
されず、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発
乾固、沈殿法及び含浸法等の種々の方法を用いることが
できる。本発明に係る排ガス浄化用触媒を製造するに際
しては、まず活性アルミナにモリブデン及び鉄成分を含
む触媒原料の水溶液又は分散液を含浸する。この際、各
触媒成分を同時に又は別個に溶解した液を含浸しても良
い。次いで、この触媒原料を加えた混合物から水を除去
し、残留物を熱処理すると、目的の触媒が得られる。
【００１５】熱処理は３００〜１２００℃の範囲の温度
で空気中及び／又は空気流通下で行うことが好ましい。
本発明においては、他の触媒原料を加える際に、パラジ
ウム原料を加えてもよいが、特に他の原料を全て加えた
混合物から水を除去し、残留物を熱処理した後、水に希
釈したパラジウム原料を加えることが好ましい。
で空気中及び／又は空気流通下で行うことが好ましい。
本発明においては、他の触媒原料を加える際に、パラジ
ウム原料を加えてもよいが、特に他の原料を全て加えた
混合物から水を除去し、残留物を熱処理した後、水に希
釈したパラジウム原料を加えることが好ましい。
【００１６】こうして得られる本発明に係る排ガス浄化
用触媒は、無担体でも有効に使用することができるが、
粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートして、４００〜
９００℃で焼成して用いることが好ましい。触媒担体と
しては、公知の触媒担体の中から適宜選択して使用する
ことができ、例えばモノリス担体やメタル担体などが挙
げられる。
用触媒は、無担体でも有効に使用することができるが、
粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートして、４００〜
９００℃で焼成して用いることが好ましい。触媒担体と
しては、公知の触媒担体の中から適宜選択して使用する
ことができ、例えばモノリス担体やメタル担体などが挙
げられる。
【００１７】この触媒担体の形状は、特に制限されない
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にコージエライト質の
ものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカムを
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状
とすることにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きく
なり、圧力損失も抑えられるため自動車用として用いる
場合に極めて有利である。
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にコージエライト質の
ものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカムを
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状
とすることにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きく
なり、圧力損失も抑えられるため自動車用として用いる
場合に極めて有利である。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。実
施例において特に断らない限り、部は重量部を示す。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。実
施例において特に断らない限り、部は重量部を示す。
【００１９】実施例１ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部を純水４００部
に加え、攪拌・加熱溶解した液を活性アルミナ４００部
に含浸した後、１５０℃で６時間乾燥し、粉末Ａを得
た。次いで、この粉末Ａに、硝酸鉄１０５部を純粋３５
０部に加え、攪拌・溶解した液を、粉末Ａに含浸した後
１５０℃で３時間乾燥し、粉末Ｂを得た。更に、粉末Ｂ
に硝酸パラジウムを純水で希釈した溶液を含浸し、乾燥
した後６００℃で２時間熱処理した。パラジウムの担持
濃度は１．００重量％であった。こうして得られた粉末
５００部及び純水１０００部をボールミルで混合した
後、粉砕して得られたスラリーをモノリス担体基材に付
着させ焼成（４００℃で１時間）した。この時の付着量
は、１２０ｇ／Ｌ、パラジウム量は３０ｇ／ｃｆ．に設
定した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成（以下、
同じ）は、Ｐｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ75.28 であっ
た。
に加え、攪拌・加熱溶解した液を活性アルミナ４００部
に含浸した後、１５０℃で６時間乾燥し、粉末Ａを得
た。次いで、この粉末Ａに、硝酸鉄１０５部を純粋３５
０部に加え、攪拌・溶解した液を、粉末Ａに含浸した後
１５０℃で３時間乾燥し、粉末Ｂを得た。更に、粉末Ｂ
に硝酸パラジウムを純水で希釈した溶液を含浸し、乾燥
した後６００℃で２時間熱処理した。パラジウムの担持
濃度は１．００重量％であった。こうして得られた粉末
５００部及び純水１０００部をボールミルで混合した
後、粉砕して得られたスラリーをモノリス担体基材に付
着させ焼成（４００℃で１時間）した。この時の付着量
は、１２０ｇ／Ｌ、パラジウム量は３０ｇ／ｃｆ．に設
定した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成（以下、
同じ）は、Ｐｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ75.28 であっ
た。
【００２０】実施例２ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
８１部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成
がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ6.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製し
た。
８１部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成
がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ6.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製し
た。
【００２１】実施例３ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
８部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成が
Ｐｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ0.67Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
８部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成が
Ｐｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ0.67Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００２２】実施例４ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し活性アル
ミナ２００部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法
で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ37.64 の触媒を調
製した。
ミナ２００部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法
で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ37.64 の触媒を調
製した。
【００２３】実施例５ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し活性アル
ミナ９００部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法
で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ169.37の触媒を調
製した。
ミナ９００部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法
で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ169.37の触媒を調
製した。
【００２４】実施例６ パラジウムの担持濃度を０．０５重量％に代えた他は、
実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ0.05Ｍｏ10Ｆｅ
2.5 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ0.05Ｍｏ10Ｆｅ
2.5 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００２５】実施例７ パラジウムの担持濃度を３．００重量％に代えた他は、
実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ3.0 Ｍｏ10Ｆｅ
2.5 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ3.0 Ｍｏ10Ｆｅ
2.5 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００２６】実施例８ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
１０部及び硝酸コバルト５２部を用いた他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｃｏ
1.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
１０部及び硝酸コバルト５２部を用いた他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｃｏ
1.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００２７】実施例９ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
１０部及び硝酸ニッケル５２部を用いた他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｎｉ
1.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
１０部及び硝酸ニッケル５２部を用いた他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｎｉ
1.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００２８】実施例１０ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
１０部及び酢酸バリウム４５部を用いた他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｂａ
1.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
１０部及び酢酸バリウム４５部を用いた他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｂａ
1.7 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００２９】実施例１１ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
１０部、硝酸ニッケル２５部、硝酸コバルト１２部及び
酢酸バリウム１１部を用いた他は、実施例１と全く同様
な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｎｉ0.83Ｃｏ
0.41Ｂａ0.41Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
１０部、硝酸ニッケル２５部、硝酸コバルト１２部及び
酢酸バリウム１１部を用いた他は、実施例１と全く同様
な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ5.0 Ｎｉ0.83Ｃｏ
0.41Ｂａ0.41Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００３０】実施例１２ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
５３部、硝酸クロム４部、硝酸銅２．５部、硝酸セリウ
ム４．５部、酸化ゲルマニウム１部、硝酸銀２部、硝酸
ルビジウム１．５部及び酢酸バリウム２．７部を用いた
他は、実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ
10Ｆｅ6.0 Ｃｒ0.1 Ｃｕ0.1 Ｃｅ0.1 Ｇｅ0.1 Ａｇ0.1
Ｒｂ0.1 Ｂａ0.1 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
５３部、硝酸クロム４部、硝酸銅２．５部、硝酸セリウ
ム４．５部、酸化ゲルマニウム１部、硝酸銀２部、硝酸
ルビジウム１．５部及び酢酸バリウム２．７部を用いた
他は、実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ
10Ｆｅ6.0 Ｃｒ0.1 Ｃｕ0.1 Ｃｅ0.1 Ｇｅ0.1 Ａｇ0.1
Ｒｂ0.1 Ｂａ0.1 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００３１】実施例１３ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
５３部、硝酸マンガン３部、硝酸亜鉛３部、硝酸ランタ
ン４．５部、硝酸マグネシウム２．７部、硝酸ビスマス
５部、硝酸カリウム１部及び酢酸バリウム２．７部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0
Ｍｏ10Ｆｅ6.0 Ｍｎ0.1 Ｚｎ0.1 Ｌａ0.1 Ｍｇ0.1 Ｂｉ
0.1 Ｋ0.1 Ｂａ 0.1 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
５３部、硝酸マンガン３部、硝酸亜鉛３部、硝酸ランタ
ン４．５部、硝酸マグネシウム２．７部、硝酸ビスマス
５部、硝酸カリウム１部及び酢酸バリウム２．７部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ1.0
Ｍｏ10Ｆｅ6.0 Ｍｎ0.1 Ｚｎ0.1 Ｌａ0.1 Ｍｇ0.1 Ｂｉ
0.1 Ｋ0.1 Ｂａ 0.1 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００３２】実施例１４ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し硝酸鉄２
５３部、硝酸ニッケル３部、硝酸ガリウム４部、シリカ
ゾル１部、硝酸ストロンチウム２部、硝酸ジルコニウム
３部、硝酸カリウム１部、硝酸セシウム２部及び酢酸バ
リウム２．７部を用いた他は、実施例１と全く同様な方
法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ6.0 Ｎｉ0.1 Ｇａ0.1 Ｓ
ｉ0.1 Ｓｒ0.1 Ｚｒ0.1 Ｋ0.1 Ｃｓ 0.1 Ｂａ0.1 Ａｌ
75.28 の触媒を調製した。
５３部、硝酸ニッケル３部、硝酸ガリウム４部、シリカ
ゾル１部、硝酸ストロンチウム２部、硝酸ジルコニウム
３部、硝酸カリウム１部、硝酸セシウム２部及び酢酸バ
リウム２．７部を用いた他は、実施例１と全く同様な方
法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ6.0 Ｎｉ0.1 Ｇａ0.1 Ｓ
ｉ0.1 Ｓｒ0.1 Ｚｒ0.1 Ｋ0.1 Ｃｓ 0.1 Ｂａ0.1 Ａｌ
75.28 の触媒を調製した。
【００３３】比較例１ アルミナに硝酸パラジウム水溶液を含浸し、乾燥した後
６００℃で２時間熱処理して、パラジウム担持活性アル
ミナ粉末を得た。パラジウム担持濃度は１．００重量％
であった。得られた粉末を実施例１と全く同様な方法で
モノリス担体基材に付着させ焼成して触媒を調製した。
６００℃で２時間熱処理して、パラジウム担持活性アル
ミナ粉末を得た。パラジウム担持濃度は１．００重量％
であった。得られた粉末を実施例１と全く同様な方法で
モノリス担体基材に付着させ焼成して触媒を調製した。
【００３４】比較例２ 硝酸パラジウム水溶液に代えて塩化白金水溶液を用いた
他は、比較例１と全く同様な方法により触媒を得た。
他は、比較例１と全く同様な方法により触媒を得た。
【００３５】比較例３ 硝酸パラジウムを添加しなかった他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＭｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ75.28 の触媒を
調製した。
同様な方法で組成がＭｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ75.28 の触媒を
調製した。
【００３６】比較例４ パラジウムの担持濃度を１０．０重量％にした他は、実
施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ10.0 Ｍｏ10Ｆｅ
2.5 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
施例１と全く同様な方法で組成がＰｄ10.0 Ｍｏ10Ｆｅ
2.5 Ａｌ75.28 の触媒を調製した。
【００３７】比較例５ パラモリブデン酸アンモニウム１８４部に対し活性アル
ミナ１９００部を用いた他は、実施例１と全く同様な方
法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ357.6 の触媒を
調製した。
ミナ１９００部を用いた他は、実施例１と全く同様な方
法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ｆｅ2.5 Ａｌ357.6 の触媒を
調製した。
【００３８】比較例６ 硝酸鉄を添加しなかった他は、実施例１と全く同様な方
法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ａｌ75.28 の触媒を調製し
た。 試験例１ 前記実施例１〜１４及び比較例１〜６の触媒について、
以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自動車
の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装置を
用いた。また、ここで用いたＬ値は、酸化性ガスと還元
性ガスとの量論比率を表し、下式で定義される。 評価条件１（Ｌ＝１．２） 触媒 モノリス型多成分系貴金属触媒 総ガス流量 ４０ Ｌ／分 触媒入口ガス温度 １００〜５５０℃ 昇温速度 ３０℃／分 空間速度 約２０，０００Ｈ−１ 入口ガス組成 Ｈ2 ０．２ ％ ＣＯ ０．６ ％ Ｃ3 Ｈ6 １６６５ ｐｐｍＣ ＮＯ １０００ ｐｐｍ Ｏ2 ０．７２ ％ ＣＯ2 １４．０ ％ Ｈ2 Ｏ １０．０ ％ Ｎ2 ７４．３２％ Ａ／Ｆ振幅 なし 評価結果を表１及び表２に示す。比較例に比べて実施例
は、触媒活性が高く、本発明の効果を確認することがで
きた。
法で組成がＰｄ1.0 Ｍｏ10Ａｌ75.28 の触媒を調製し
た。 試験例１ 前記実施例１〜１４及び比較例１〜６の触媒について、
以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自動車
の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装置を
用いた。また、ここで用いたＬ値は、酸化性ガスと還元
性ガスとの量論比率を表し、下式で定義される。 評価条件１（Ｌ＝１．２） 触媒 モノリス型多成分系貴金属触媒 総ガス流量 ４０ Ｌ／分 触媒入口ガス温度 １００〜５５０℃ 昇温速度 ３０℃／分 空間速度 約２０，０００Ｈ−１ 入口ガス組成 Ｈ2 ０．２ ％ ＣＯ ０．６ ％ Ｃ3 Ｈ6 １６６５ ｐｐｍＣ ＮＯ １０００ ｐｐｍ Ｏ2 ０．７２ ％ ＣＯ2 １４．０ ％ Ｈ2 Ｏ １０．０ ％ Ｎ2 ７４．３２％ Ａ／Ｆ振幅 なし 評価結果を表１及び表２に示す。比較例に比べて実施例
は、触媒活性が高く、本発明の効果を確認することがで
きた。
【００３９】
【表１】 表１中、Ｃ３００は３００℃におけるＮＯX 転換率
（％）、Ｃ４００は４００℃におけるＮＯX 転換率
（％）、Ｃ５００は５００℃におけるＮＯX 転換率
（％）をそれぞれ示す。
（％）、Ｃ４００は４００℃におけるＮＯX 転換率
（％）、Ｃ５００は５００℃におけるＮＯX 転換率
（％）をそれぞれ示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】試験例２ 前記実施例１〜１４及び比較例１〜６の触媒について、
以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自動車
の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装置を
用いた。また、ここで用いたＬ値は、酸化性ガスと還元
性ガスとの量論比率を表し、下式で定義される。 評価条件２（Ｌ＝９．５） 触媒 モノリス型多成分系貴金属触媒 総ガス流量 ４０ Ｌ／分 触媒入口ガス温度 １００〜５５０℃ 昇温速度 ３０℃／分 空間速度 約２０，０００Ｈ−１ 入口ガス組成 Ｈ2 ０．０ ％ ＣＯ ０．２ ％ Ｃ3 Ｈ6 ２５００ ｐｐｍＣ ＮＯ ５００ ｐｐｍ Ｏ2 ４．５０ ％ ＣＯ2 １０．０ ％ Ｈ2 Ｏ １０．０ ％ Ｎ2 ７５．１７％ Ａ／Ｆ振幅 なし 評価結果は表３及び表４に示した。
以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自動車
の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装置を
用いた。また、ここで用いたＬ値は、酸化性ガスと還元
性ガスとの量論比率を表し、下式で定義される。 評価条件２（Ｌ＝９．５） 触媒 モノリス型多成分系貴金属触媒 総ガス流量 ４０ Ｌ／分 触媒入口ガス温度 １００〜５５０℃ 昇温速度 ３０℃／分 空間速度 約２０，０００Ｈ−１ 入口ガス組成 Ｈ2 ０．０ ％ ＣＯ ０．２ ％ Ｃ3 Ｈ6 ２５００ ｐｐｍＣ ＮＯ ５００ ｐｐｍ Ｏ2 ４．５０ ％ ＣＯ2 １０．０ ％ Ｈ2 Ｏ １０．０ ％ Ｎ2 ７５．１７％ Ａ／Ｆ振幅 なし 評価結果は表３及び表４に示した。
【００４２】
【表３】 表３中、Ｃ３００は３００℃におけるＮＯX 転換率
（％）、Ｃ４００は４００℃におけるＮＯX 転換率
（％）、Ｃ５００は５００℃におけるＮＯX 転換率
（％）をそれぞれ示す。
（％）、Ｃ４００は４００℃におけるＮＯX 転換率
（％）、Ｃ５００は５００℃におけるＮＯX 転換率
（％）をそれぞれ示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】表３及び４の結果から、比較例に比べて実
施例は触媒活性が高く、本発明の効果を確認することが
できた。
施例は触媒活性が高く、本発明の効果を確認することが
できた。
【００４５】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒は、パラジウ
ム、モリブデン、鉄及びアルミニウム成分を含有する多
成分系触媒を用いることによって、従来の触媒には活性
のなかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯX 浄化能を向上
することができ、しかも低温から高温までの幅広い温度
域において排気ガス中のＮＯX に対して高性能を維持す
ることができる。また、従来のパラジウム、モリブデン
及びアルミニウム成分を主体とする触媒系に比べ、触媒
活性の経時低下が小さく、高温での耐久性能にも優れ
る。従って本発明の排ガス浄化用触媒を使用すれば、従
来の触媒に比べ酸素過剰雰囲気におけるＮＯX を浄化す
ることができ、ＮＯX エミッション全体の低減が図れる
という効果が得られる。
ム、モリブデン、鉄及びアルミニウム成分を含有する多
成分系触媒を用いることによって、従来の触媒には活性
のなかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯX 浄化能を向上
することができ、しかも低温から高温までの幅広い温度
域において排気ガス中のＮＯX に対して高性能を維持す
ることができる。また、従来のパラジウム、モリブデン
及びアルミニウム成分を主体とする触媒系に比べ、触媒
活性の経時低下が小さく、高温での耐久性能にも優れ
る。従って本発明の排ガス浄化用触媒を使用すれば、従
来の触媒に比べ酸素過剰雰囲気におけるＮＯX を浄化す
ることができ、ＮＯX エミッション全体の低減が図れる
という効果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｃ
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｏe （式中、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１
〜５であり、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２００で
あり、ｅは上記各成分の原子価を満足させるのに必要な
酸素原子数である）で表されるパラジウム、モリブデ
ン、鉄及びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物から
なることを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 一般式： Ｐｄa Ｍｏb Ｆｅc Ａｌd Ｘe Ｙf Ｏg （式中、Ｘはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバリ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙ
はクロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、セリウム、珪
素、銀、ビスマス、ランタン、ストロンチウム及びジル
コニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の元
素、ａはパラジウムの重量％を表し、ａ＝０．０１〜５
であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示
し、ｂ＝１０のとき、ｃ＝０．１〜７、ｄ＝３０〜２０
０、ｅ＝０．０１〜５、ｆ＝０．０１〜５であり、ｇは
上記各成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数
である）で表されるパラジウム、モリブデン、鉄及びア
ルミニウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特
徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 パラジウム、モリブデン、鉄及びアルミ
ニウムを含む多成分系触媒を触媒担体にコート層として
備えたことを特徴とする排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6015360A JPH07213905A (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6015360A JPH07213905A (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07213905A true JPH07213905A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11886640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6015360A Pending JPH07213905A (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07213905A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012016681A (ja) * | 2010-07-09 | 2012-01-26 | Ict:Kk | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法ならびに排気ガス浄化方法 |
-
1994
- 1994-02-09 JP JP6015360A patent/JPH07213905A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012016681A (ja) * | 2010-07-09 | 2012-01-26 | Ict:Kk | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法ならびに排気ガス浄化方法 |
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