JPH0721155B2

JPH0721155B2 - 液体洗浄製品

Info

Publication number: JPH0721155B2
Application number: JP1109013A
Authority: JP
Inventors: フレデリク・ヤン・スヘペルス; シヤルレス・コルネリス・ヘルブルヒ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1988-04-29
Filing date: 1989-04-27
Publication date: 1995-03-08
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: DE68921238D1; US4988462A; EP0339995A2; EP0339995A3; JPH01313598A; BR8902010A; DE68921238T2; CA1321339C; ES2068242T3; EP0339995B1; AU612480B2; AU3375289A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、液体相に分散している固体粒子を含む実質的
に非水性の液体洗浄製品（組成物）に関する。前記組成
物は過酸塩漂白剤とそれに対する活性化剤を含む。

漂白剤もしくは漂白系は水の存在下では非常に不安定で
あるので、これらの成分を配合させたいときには水性液
体製品よりも非水性液体製品が好ましい。しかしなが
ら、こうした非水性液体製品に過酸塩漂白剤及び先駆物
質（活性化剤）を有する漂白系を配合しても、先駆物質
はなお不安定である。

前記先駆物質の正確な作用モードは不明であるが、先駆
物質と無機ペルオキシ化合物との反応により過酸が形成
され、この過酸が分解して活性酸素を放出するものと考
えられる。

先駆物質は通常、分子内にＮ−アシル又はＯ−アシル残
基を含有し且つ洗濯液中でペルオキシ化合物と接触した
ときにペルオキシ化合物に対して活性化作用を発揮する
化合物である。

本出願人には、液体相が特定のノニオン界面活性剤から
なるときには先駆物質の安定性が非常に改善されること
を知見した。

従って、本発明により提供される過酸塩漂白剤とそれに
対する先駆物質とを含有する非水性液体洗浄組成物は界
面活性剤を含む液体相の形態にあり、該液体相には粒状
固体相が分散されている。本発明組成物の特徴は、前記
界面活性剤の大部分、つまり少なくとも主要部分がキャ
ップ構造を有する特定のアルコキシル化ノニオン界面活
性剤である点にある。

キャップ構造を有するアルコキシル化ノニオン界面活性
剤は飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐状脂肪鎖を含
み、前記脂肪鎖は１つ以上のC_1-4アルキレンオキシ基の
ような独立して選択されたアルキレンオキシ基を介して
水素以外の末端基に結合している。この末端基即ち“キ
ャップ形成（capping）”基は脂肪族でも芳香族でもよ
く、例えば炭素数５〜15の長鎖アルキル又はアルケニル
基、炭素数１〜４のアルキル基又はベンジル基である。
C_1-4アルキル、特にメチル基をキャップした界面活性剤
が好ましい。勿論、キャップ形成基が一級OH基を含まな
いことが望ましい。

最も好ましくは、キャップ形成基が式−COR（ここで、
Ｒは芳香族又は脂肪族基であり、好ましくはメチルのよ
うなアルキル基である）を有するキャップ構造を有する
界面活性剤である。この場合、分子のアルコキシル化部
分はヒドロキシ基ではなく、エステル（−OCOR）基で終
結している。これらの化合物は優れた先駆物質安定性を
与える他、洗濯液と接触したときに水と反応して洗浄作
用を有するキャップ構造を持たない誘導体を生ずる。

キャップ構造を有するアルコキシル化ノニオン界面活性
剤としては、下記一般式を有する化合物が例示される。

RO（C₂H₄O）ｐ（C₃H₆O）qR¹ 上記式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の一級若しく二級の脂肪族炭化水素
基であり、例えばアルケニルであり、より好ましくは炭
素数８〜24、例えば10〜15のアルキル基であり、ｐは２〜14、好ましくは３〜11であり、ｑは０〜８であり、 R¹は例えば上記した如き水素以外のキャップ形成基であ
る。

最も好ましい界面活性剤は、例えば上記一般式中ｑが０
であるエトキシル化された、キャップ構造を有するノニ
オン界面活性剤である。ブトキシ基又は他のアルコキシ
基を含有する対応の化合物も好ましい。

本出願人の驚くべき知見によれば、キャップ構造を有す
るノニオン界面活性剤が有機酸とアルコキシル化ノニオ
ン界面活性剤から形成されたエステルからなるときに
は、エステルが組成物中に配合された過酸塩漂白剤に対
する先駆物質として作用し、他の慣用の先駆物質を配合
させる必要はない。これらのエステルは組成物の流動点
を低下させることもできる。

エステルの構造に関して、GB−Ａ−2,158,454には、末
端に−COOH基を有するように改変されたノニオン界面活
性剤が非水性液体洗浄製品を水に分配したときのゲル化
を予防するために使用されることが開示されている。し
かしながら、本発明の具体例では、有機酸、特に式RCOO
H（ここで、Ｒは脂肪族又は芳香族残基、例えばC_1-4ア
ルキル又はベンジル基である）を有するカルボン酸が式
R¹−Ａ−OH（ここで、R¹は適宜エーテル結合を介してＡ
に結合した疎水性基であり、Ａはアルコキシレン又はポ
リアルコキシレン結合である）を有するアルコキシル化
アルコールノニオン界面活性剤でエステル化されて、式
R¹−Ａ−Ｏ−CORを有する対応のエステルが形成されて
いる。

以上好ましい界面活性剤について説明したが、本発明で
は、その中に特に好ましい以下のアルコキシル化ノニオ
ン界面活性剤を用いる。

RO（C₂H₄O）ｐ（C₃H₆O）qR¹ ［式中、Ｒは直鎖または分岐鎖の一級または二級の脂肪
族炭化水素基、ｐは２〜14、ｑは０〜８、R¹は式−Ｏ−
COR₂（R₂は脂肪族または芳香族残基である）で示され
る、キャップ形成基（即ち、キャップ構造を形成する
基）である］本発明においては無機の過酸塩漂白剤が必須成分であ
り、先駆物質を使用すると、低温（室温〜約60℃）で漂
白をより効果的に実施し得る。前記した漂白系は低温漂
白系として従来公知である。過ホウ酸ナトリウム１水和
物及び４水和物のような無機過酸塩は溶液中に活性酸素
を放出し、先駆物質は通常１つ以上の反応性アシル残基
を有する有機化合物であり、これらにより過酸が形成さ
れる。先駆物質を使用すると、ペルオキシ化合物を単独
で使用したときよりも低温で漂白をより効果的に実施し
得る。ペルオキシ漂白化合物対先駆物質の重量比は約1
5:1〜約2:1、好ましくは約10:1〜約3.5:1である。漂白
系すなわちペルオキシ漂白化合物と先駆物質の量は液体
の全量の約５〜35重量％の範囲であればよいが、漂白系
を形成する成分を約６〜30重量％使用するのが好まし
い。従って、組成物中のペルオキシ漂白化合物の好まし
い量は約5.5〜27重量％であり、先駆物質の量は好まし
くは約0.5〜40重量％、最も好ましくは約１〜５重量％
である。

典型的なペルオキシ漂白化合物としては、アルカリ金属
過ホウ酸塩１水和物及び４水和物、アルカリ金属過炭酸
塩、過ケイ酸塩及び過リン酸塩が例示され、過ホウ酸ナ
トリウムが好ましい。

ペルオキシ漂白化合物に対する先駆物質は多くの文献に
記載されており、例えばBP836,988、855,735、907,35
6、907,358、907,950、1,003,310及び1,246,339、USP3,
332,882及び4,128,494、カナダ特許844,481及び南アフ
リカ特許68/6,344を参照されたい。

こうした先駆物質の典型的なものとしては、N,N,N′
Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（TAED）及びN,
N,N′Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミン（TAMD）
のようなポリアシル化アルキレンジアミン、テトラアセ
チルグリコルウリル（TAGU）のようなアシル化グリコル
ウリル、トリアセチルシアヌレート及びナトリウムスル
ホフェニルエチル炭酸エステルが例示される。

特に好ましい先駆物質は、N,N,N′Ｎ′−テトラアセチ
ルエチレンジアミン（TAED）である。

ペルオキシ安息香酸先駆物質は、例えばGB−Ａ−836,98
8に記載されている如く当業界で公知である。その例と
しては、フェニルベンゾエート、フェニルｐ−ニトロベ
ンゾエート、ｏ−ニトロフェニルベンゾエート、ｏ−カ
ルボキシフェニルベンゾエート、ｏ−ブロモフェニルベ
ンゾエート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム又はカリウム塩及び無水安息香酸が挙げられる。

好ましいペルオキシ安息香酸漂白先駆物質は、下記式を
有するｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムである。

所要により配合される有機のペルオキシ酸化合物は好ま
しくは室温で固体の化合物であり、最も好ましくは少な
くとも50℃の融点を有する化合物である。もっとも一般
的な有機のペルオキシ酸漂白剤は下記一般式を有する有
機ペルオキシ酸及びその水溶性塩である。

上記式中、Ｒは任意に置換されている炭素数１〜20のアルキレン基
又は炭素数６〜８のアリーレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリール又は水溶液中
にアニオン部分を与えるに任意の基である。

水に対する分散性／分散能力を高めるべく配合される別
の好ましいペルオキシ化合物は、本出願人のEP−Ａ−21
7,454に記載されている如き無水過ホウ酸塩である。

従って、本発明の洗浄製品は非水性液体相からなる非水
性分散液であり、前記液体相は液体界面活性剤であるか
又は液体界面活性剤と有機非水性非界面活性（non−sur
factant）液体のような他の液体成分との混合物であり
得る。組成物に界面活性剤を分散もしくは溶解させた固
体として含有させてもよく、液体相の一部もしくは全部
として含有させることもしばしばである。これらの界面
活性剤組成物は、例えば衣類の洗濯又は硬質表面の洗浄
に使用される液体洗浄製品である。しかしながら、広義
には、“液体洗浄製品”の中には、非水性漂白製品のよ
うな洗浄にも使用される低界面活性剤液体や、液体相が
軽質な非界面活性溶媒の少なくとも１つから構成される
洗濯前に繊維（衣類）の油脂性汚れを予処理するための
製品が包含される。前記した予処理製品に固体漂白剤、
分散性酵素（dispersed enzymes）等を配合してもよ
い。

液体相と同様に、前記非水性分散液は分散した粒状固体
を含有させることもできる。粒状固体粒子は洗浄に有用
な固体物質の小粒子（例えば10μｍ）であり、この中に
は固体界面活性剤、ビルダー、漂白剤、酵素又は当業者
に公知のその他の固体が包含される。

粒子は任意の手段を用いて分散状態を維持されている
（即ち、完全でないにしろ沈降が阻止されている）。例
えば、沈降（settling）は粒子サイズが比較的小さく且
つ溶媒相が比較的高粘度であれば簡単に抑制され得る。
換言すれば、粒子はストークスの法則で予測される速度
で、粒子フロックがゆるく集塊したネットワークが形成
されるために非常にゆっくりと沈降する。このことは、
EP−Ａ−30,096及びGB2,158,838−Ａに記載されている
組成物でも確認されている。また、従来技術で提案され
ている非水性液体に固体を懸濁させる作用を強める別の
各種手段を使用して、固体粒子を分散させてもよい。前
記した手段は、水性系で使用される所謂外部構造化法
（external structuring techniques）にやや類似して
いる。即ち、粒状粒子及び該粒子を懸濁させるべき液体
溶媒相に加え分散剤を用いて、固体を一定期間安定的に
分散もしくは懸濁させている。

非水性系に固体を安定的に分散させる公知の手段が本発
明の組成物にも利用され得、分散剤として無機のキャリ
ヤ物質、特に嵩の大きいシリカを添加する。シリカは固
体懸濁性ネットワークを形成することにより作用する。
このシリカは粒子サイズが非常に小さく、よって表面積
が大きいので嵩も大きいものである。このことはGB−1,
205,711及び1,270,040に記載されている。これら組成物
の問題点は長期間に亘り貯蔵したときに沈降することで
ある。類似の適当な構造化（structuring）は、EP−Ａ
−34,387に記載されている如き微粒子状の鎖構造型クレ
ー（chain structure−type clay）を使用して生起され
る。

固体粒子の分散剤として使用され得る他の適当な物質
は、無水マレイン酸とエチレンもしくはビニルメチルエ
ーテルとのコポリマーであり、このコポリマーは少なく
とも30％加水分解され得る。このことはEP−Ａ−28,849
（Unilever）に記載されている。この組成物の問題点は
充分な製品安定性を得るためには製造条件を調節しなけ
ればならないことである。

上記した分散物を本発明の組成物中で安定化させるため
の好ましい手段は、EP−Ａ−266,199に記載されている
如き分散剤（解膠剤とも称される）を使用する手段であ
る。

本発明の組成物は全て液体洗浄製品である。これらは、
所望の用途に応じて各種の形態に調製され得る。本発明
の組成物は硬質表面の洗浄剤（所要により研磨剤を含
む）として、手により又は機械を用いる器具類（皿、刃
物等）の洗浄剤として調製され、例えば外科器具又は義
歯のための特殊な洗浄製品の形態に調製してもよい。衣
類の洗浄剤及び／又はコンディショニング剤として調製
することもできる。

硬質表面の洗浄には、本発明の組成物を主洗浄剤として
調製してもよく、或いは例えばワイピング−オフにより
除去する前に又は主洗浄作業の一部として噴霧もしくは
洗拭すべき予処理製品として調製される。

器具（機械）類の洗浄には、組成物は主洗浄剤である
か、或いは噴霧により適用させるか水溶液及び／又は懸
濁液に器具を浸漬させて使用されるような予処理製品で
もよい。

本発明においては、衣類の洗濯及び／又はコンディショ
ニングに使用されるべく調製された製品が特に好まし
い。これらの組成物をそのまま又は希釈して衣類を予処
理するために（例えば斑点状のしみを除去するために）
使用し、その後リンスしたり及び／又は主洗浄を施す。
組成物を主洗浄製品として調製してもよく、この場合組
成物を衣類と接触する水に溶解及び／又は分散させる。
組成物が単独の洗浄剤であっても、また別の洗濯製品の
補助剤でもよい。本発明の「洗浄製品」には、すすぎ水
に添加される衣類コンディショナー（繊維柔軟剤も含め
た）として使用されるような組成物も包含される（時に
は「リンスコンディショナー」とも呼称される）。

従って、本発明の組成物は、所望の用途に応じて選択さ
れた当該物品の洗浄及び／又はコンディショニングを促
進するための物質を少なくとも１種含有し得る。通常、
これらの物質は酵素、殺菌剤、（衣類用）繊維柔軟剤及
び（硬質表面を洗浄するための）研磨剤から選択され
る。勿論、多くの場合前記物質を１種以上存在させ、類
似の製品に通常使用されている他の成分も存在させ得
る。

組成物には、処理すべき物品に有害な物質を含ませな
い。例えば、組成物は顔料もしくは染料、螢光物質又は
ブルーイング剤等を実質的に含まない。しかしながら、
液体洗浄製品に好ましい色を付けたいときには染料（着
色料）を少量添加してもよい。

配合する前の全ての成分は液体でも固体でもよい。液体
の場合には該成分が液体相の一部又は全部を構成し、固
体の場合には液体相中に（好ましくは解膠）粒子として
分散させるか又は液体相中に溶解させる。本明細書中、
固体という用語は、組成物に添加されて組成物中で固体
の形態で分散する固相状物質、又は組成物中で固化した
（相変化を受けた）後分散する液体相状物質を指すもの
と理解されたい。

従って、別の界面活性剤が固体のときには、該界面活性
剤は通常液体相に溶解もしくは分散させて存在させる。
別の界面活性剤が液体のときには、界面活性剤は通常液
体相の一部を構成する。或る種の界面活性剤は解膠剤と
しても適当である。

通常、別の界面活性剤は、Schwartz ＆ Perry著“Surfa
ce Active Agents",Vol.I（Interscience 1949）及びSc
hwartz,Perry ＆ Berch著“Surface Active Agents",Vo
l.II（Interscience 1958）、McCutcheon Divison of M
anufacturing Confectioners Company発行“McCutcheo
n's Emulsifiers ＆ Detergents"又はH.Stache,第２版,
Carl Hanser Verlag,Mnchen ＆ Wien,1981の“Tnsid
−Taschenbuch"に記載されている物質の中から選択され
る。しかしながら、本発明の組成物はキャップ構造を有
するアルコキシル化ノニオン界面活性剤の少なくとも１
つを含有していなければならない。

液体界面活性剤は液体相に特に好ましく使用される物質
であり、より好ましくはポリアルコキシル化界面活性
剤、特に好ましくはポリアルコキシル化ノニオン界面活
性剤が使用される。

本出願人は、解膠された系を調製しようとするとき液体
相として選択するのに最も適した液体は極性分子を有す
る有機物質であることを知見した。特に、比較的親油性
部分と比較的親水性部分（特に孤立電子対を多く含む親
水性部分）を有する有機物質が適当である。このこと
は、液体界面活性剤、特にポリアルコキシル化ノニオン
界面活性剤が好ましいとする知見と完全に一致する。

多くのノニオン洗剤界面活性剤が当業者に公知である。
これらは通常、水浴化（water−solubilizing）ポリア
ルコキシレンまたはモノ−もしくはジ−アルカノールア
ミド基と例えば炭素数約６〜12のアルキル基を含むアル
キルフェノール、炭素数６〜12のアルキル基を含むジア
ルキルフェノール、好ましくは炭素数８〜20の第一，第
二もしくは第三脂肪族アルコーリに由来する有機の疎水
性基とを化学的に組合して構成されている。これらのキ
ャップ構造を有する誘導体は本発明の必須成分である。
他に、アルキル基の炭素数が約10〜24のモルカルボン酸
及びポリオキシプロピレンも公知である。脂肪酸ラジカ
ルのアルキル基が約10〜24個の炭素原子を含み、アルキ
ロイル基が１〜３個の炭素原子を含む脂肪酸モノ−及び
ジ−アルカノールアミドも一般的である。モノ−もしく
はジアルカノールアミド誘導体の場合、適宜アルキロイ
ル基と分子の疎水性部分が結合したポリオキシアルキレ
ン部分が存在していてもよい。ポリアルコキシレン含有
界面活性剤のポリアルコキシレン部分は、２〜20個のエ
チレンオキシド基又はエチレンオキシド基とプロピレン
オキシド基との組合せから構成されるのが好ましい。こ
の種の中で特に好ましい界面活性剤は本出願人のEP−Ａ
−225,654に記載されており、特に溶媒の一部もしくは
全部として使用される。炭素数９〜15の脂肪アルコール
に対して３〜11モルのエチレンオキシドが縮合した縮合
生成物であるエトキシル化ノニオン界面活性剤も好まし
い。その例として、C₁₁〜C₁₃アルコールと（約）３〜７
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。
これらの界面活性剤は単独のノニオン界面活性剤として
又は上記欧州特許明細書に記載されている界面活性剤と
組合せて、特に溶媒の少なくとも一部として使用され
る。

少量配合させ得る他の種類の適当なノニオン界面活性剤
としては、US3,640,988、US3,346,558、US4,223,129、E
P−Ａ−92,355、EP−Ａ−99,183、EP−Ａ−70,074、EP
−Ａ−70,075、EP−Ａ−70,076、EP−Ａ−70,077、EP−
Ａ−75,994、EP−Ａ−75,995、EP−Ａ−75,996に記載さ
れている如きアルキルポリサッカライド（ポリグリコシ
ド／オリゴサッカライド）が含まれる。

ノニオン洗剤界面活性剤は通常約300〜11,000の分子量
を有する。各種ノニオ洗剤界面活性剤の混合物を使用し
てもよいが、混合物は室温で液体でなければならない。
ノニオン洗剤界面活性剤と他の洗剤界面活性剤例えばア
ニオン，カチオンもしくは両性洗剤界面活性剤又は石鹸
との混合物を使用してもよい。混合物を使用するときに
も、混合物は室温で液体でなければならない。

適当なアニオン洗剤界面活性剤としては、炭素数10〜18
のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭
素数10〜24のアルキル基を有するアルキル及びアルキル
エーテル硫酸、１〜５個のエチレンオキシド基を有する
アルキルエーテル硫酸、C₁₀〜C₂₄α−オレフィンをスル
ホン化後アルホン化反応生成物を中和・加水分解して得
られるオレフィンスルホン酸のアルカリ金属，アンモニ
ウム又はアルキロールアミン塩が例示される。

使用可能な、好ましくは少量使用される他の界面活性剤
には、脂肪酸のアルカリ金属石鹸（好ましくは12〜18個
の炭素原子を含有する）が包含される。典型的な酸はオ
レイン酸、リシノール酸及びひまし油，なたね油，落花
生油，ココナツ油，パーム核油由来の脂肪酸、またはそ
の混合物である。これらの酸のナトリウムもしくはカリ
ウム石鹸が使用され得る。石鹸は界面活性剤の機能をも
有しているので、洗剤ビルダー又は繊維コンディショニ
ング剤としても使用される。上に掲げた油類は溶媒の少
なくとも一部として構成され、対応の低分子量脂肪酸
（トリグリセリド）は固体として分散され得るか又は界
面活性剤として機能することに留意されたい。

界面活性剤に関する一般的記載の項で言及した如きカチ
オン，双イオン性及び両性界面活性剤を少量使用するこ
とも可能である。カチオン洗剤界面活性剤としては脂肪
族もしくは芳香族アルキル−ジ（アルキル）アンモニウ
ムハライドが例示され、石鹸としてはC₁₂〜C₁₄脂肪酸の
アルカリ金属塩が例示される。両性洗剤界面活性剤は例
えばスルホベタインである。同一種類又は他種類の界面
活性剤を組合せて使用すると、最適な構造化及び／又は
洗浄性能が有利に得られる。

溶媒として適当な非界面活性液体には上記した好ましい
分子構造を有する化合物が包含されるが、他の種の化合
物も使用され、特に前者と組合せて使用され得る。前記
した分子構造を有する非界面活性溶媒としては、エーテ
ル、ポリエーテル、アルキルアミン及び脂肪族アミン
（特にジ−及びトリ−アルキル−及び／又は脂肪族−Ｎ
−置換アミン）、アルキル（又は脂肪族）アミド及びそ
のモノ−若しくはジ−Ｎ−アルキル置換誘導体、アルキ
ル（又は脂肪族）カルボン酸低級アルキルエステル、ケ
トン、アルデヒド並びにグリセリドが挙げられる。特
に、ジ−アルキルエーテル、ポリエチレングリコール、
（アセトンのような）アルキルケトン、（グリセリルト
リアセテートのような）グリセリルトリアルキルカルボ
キシレート、グリセロール、プロピレングリコール及び
ソリビトールが例示される。

疎水性を全く又は殆どもたない多くの軽質溶媒は、解膠
系を調製しようとするときには多くの系においてそれ自
体では不適当である。このなかには、エタノールのよう
な低級アルコール、ドデカノールのような高級アルコー
ル、アルカン及びオレフィンが包含される。前記軽質溶
媒を本発明組成物の必須成分である界面活性剤と組合せ
て使用することもできる。軽質溶媒が解膠過程で果す役
割は明らかでないが、製品の粘度を低下及び／又は洗浄
中の汚れの除去を促進するために配合することが望まし
い。

本発明の組成物は、組成物の全量に対して少なくとも10
重量％の液体相（任意に液体界活性剤を含む）を含み得
る。組成物中に存在し得る液体相の量は最大約90重量％
であるが、多くの場合実際的な量は組成物の20〜70重量
％であり、好ましくは20〜50重量％である。

好ましくは、本発明の組成物はEP−Ａ−266,199に記載
されてい如き公知の解膠剤を含有する。

組成物中の解膠剤の量は公知の手段により最適化され得
るが、非常に多くの場合少なくとも0.01重量％、通常0.
1重量％、好ましくは少なくとも１重量％であり、最大1
5重量％配合し得る。最も実際的には、その量は最終組
成物の２〜12重量％、好ましくは４〜10重量％である。

本発明の組成物に好ましくは、例えば洗浄ビルダー、他
の漂白剤、及び（硬質表面を洗浄するために）研磨剤か
ら選択された他の機能性成分を１種以上含有させる。

洗剤ビルダーは、沈降又はイオン封鎖作用によりカルシ
ウムイオン又は他のイオンの水硬度の影響を中和する物
質である。ビルダーは無機でも有機でもよい。洗剤ビル
ダーは、リン含有ビルダーと無リンビルダーに分類され
る。環境問題の点から、後者のビルダーが好ましい。

一般的な無機ビルダーとしては、各種リン酸塩，炭酸
塩，ケイ酸塩，ホウ酸塩及びアルミノケイ酸塩が挙げら
れ、特にアルカリ金属塩の形態が好ましい。これらの混
合物も使用可能である。

リン含有無機ビルダーとしては、水溶性の塩、特にピロ
リン酸，オルトリン酸，ポリリン酸及びスルホン酸のア
ルカリ金属塩が例示される。特に、トリポリリン酸、リ
ン酸及びヘキサメタリン酸のナトリウム塩及びカリウム
塩を含めた無機リン酸塩ビルダーが例示される。

無りんの無機ビルダーとしては、炭酸，重炭酸，ホウ
酸，ケイ酸，メタケイ酸，結晶質及び非結晶質アルミノ
ケイ酸の水溶性アルカリ金属塩が例示される。特に、炭
酸ナトリウム（任意にカルサイト種晶を含む）、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム及びカリウム、ケイ酸ナトリ
ウム及びカリウム並びにゼオライトが例示される。

有機ビルダーとしては、クエン酸，コハク酸，マロン
酸，脂肪酸スルホン酸，カルボキシメトキシコハク酸，
アンモニウムポリ酢酸，カルボン酸，ポリカルボン酸，
アミノポリカルボン酸，ポリアセチルカルボン酸及びポ
リヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩及び置換アンモニウム塩が例示される。特に、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジ
コハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエ
ン酸のナトリウム，カリウム，リチウム，アンモニウム
及び置換アンモニウム塩が例示される。更に、Monsanto
からDequestの登録商標で市販されているような有機リ
ン酸塩タイプの金属イオン封鎖剤及びアルカンヒドロキ
シホスホン酸塩も例示される。

他の適当な有機ビルダーとしては、ビルダー特性を有す
るとして公知の高分子量ポリマー及びコポリマーが包含
され、例えばBASFからSokalanの登録商標で市販されて
いる如き適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸及びポ
リアクリル酸／ポリマレイン酸コポリマーが挙げられ
る。

アルミノケイ酸塩が特に好ましい無リンの無機ビルダー
である。アルミノケイ酸塩は先駆物質の安定性に対して
特に有害であり、従って、これを含有する系では本発明
のキャップ構造を有するノニオン界面活性剤がその効果
を十分に発揮する。アルミノケイ酸塩としては、下記一
般式を有する結晶質もしくは非晶質物質が例示される。

Naz（AlO₂）ｚ（SiO₂）ｙ・xH₂O 上記式中、ｚ及びｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対
ｙのモル比は1.0〜0.5であり、ｘは含水量が約４〜20重
量％（部分水和状態）となるような６〜189の整数であ
る。この含水量は最良のレオロジー特性を有する液体を
提供する。この量を越える（例えば約19〜28％の含水
量）と、ネットワークが形成される。この量未満である
（例えば０〜約６％の含水量）と、物質の孔に捕捉され
ていたガスが放逐されてガスが発生し、粘度が上昇す
る。しかしながら、無水（即ち０〜約６％の含水量）物
質は構造化剤として使用され得ることに留意されたい。
アルミノケイ酸塩の好ましい量は無水物換算で約12〜30
重量％である。アルミノケイ酸塩は好ましくは0.1〜100
μｍ、理想的には0.1〜10μｍの粒子サイズを有し、且
つ少なくとも200mg炭酸カルシウム/gのカルシウムイオ
ン交換能を有する。

適当な他の漂白剤には、ハロゲン系漂白剤特に塩素系漂
白剤、例えば次亜塩素酸塩のようなアルカリ金属次亜ハ
ロゲン酸塩が包含される。

組成物が硬質表面の洗浄用に研磨剤を含んでいる（液体
研磨洗浄剤）の場合には、研磨剤は粒状固体として配合
される。これらは水不溶性の物質例えばカルサイトであ
る。適当な物質は、水性媒体に懸濁される研磨剤に関す
るEP−Ａ−50,887、EP−Ａ−80,221、EP−Ａ−140,45
2、EP−Ａ−214,540及びPE9,942に開示されている。水
溶性の研磨剤を使用してもよい。

本発明の組成物に所要により、繊維コンディショニング
剤、酵素、香料（脱臭剤を含む）、殺菌剤、着色剤、螢
光物質、汚れ懸濁剤（再付着防止剤）、腐蝕防止剤、酵
素安定化剤及び発泡抑制剤のような微量成分を１種以上
含有させてもよい。

通常、製品中の固体含量は例えば最終組成物の１〜90重
量％のように広範囲に亘るが、通常10〜80重量％、好ま
しくは15〜70重量％、特に好ましくは15〜50重量％であ
る。過酸塩及び任意の他の固体相物質は好ましくは粒状
であり、平均粒子サイズは300μｍ以下、例えば200μｍ
以下が好ましいが、より好ましくは100μｍ以下であ
り、特に好ましくは10μｍ以下である。粒子サイズが１
μｍ以下であってもよい。所望の固体粒子は、所望のサ
イズを有する材料を使用するか又は原料を適当なミリン
グ中で粉砕して製造される。

組成物は実質的に非水性であり、水を全くもしくは殆ん
ど含まない。含水量は組成物の全量に対して好ましくは
５重量％以下、より好ましくいは３重量％以下、特に好
ましくは１重量％以下である。本出願人の知見によれ
ば、含水量が高くなると粘度も非常に高くなり、沈降が
生じる場合もある。しかしながら、この問題は解膠剤も
しくは他の分散剤の量を多くするか、より有効な解膠剤
もしくは他の分散剤を使用すれば少なくも解消され得
る。

非水性精液体の利点は通常製造業者が成分に対する水の
悪影響、例えば機能性成分を非相溶性にするような悪影
響を避けることができることにあるので、任意の段階で
製品に偶然もしくは故意に水を添加することは避けなけ
ればならない。このために、製造工程及び包装形態に特
別の注意を払わなければならない。

製造中、全ての成分が無水リン酸塩ビルダー、過ホウ酸
ナトリウム１水和物や乾燥カルサイト研磨剤のように乾
燥しているかもしくは（水和可能な塩のときには）低水
和上体にあるのが好ましい。好ましい方法では、乾燥し
た実質的に無水の固体を乾燥容器中で液体相成分と混合
する。固体の沈澱割合（sedimentation rate）を最小限
にするためには、こうして得られた混合物を粉砕ミル又
は複数のミル（例えばコロイドミル，コランダムディス
クミル，水平もしくは垂直撹拌型ボールミル）にかけ
て、粒子サイズを0.1〜100μｍ、好ましくは0.5〜50μ
ｍ、理想的には１〜10μｍとする。複数のミルを使用す
るときには、コロイドミルにかけたあと水平ボールミル
にかけることが好ましい。なぜならば、これらは最終製
品中の粒子サイズを狭い範囲に分布させるために必要な
条件下で作動させることが可能だからである。勿論、既
に所望の粒子サイズを有している粒状物質のときにはこ
のような処理をする必要がなく、所望ならば加工の終期
段階で添加してもよい。

この粉砕工程で入力されたエネルギーにより、製品中の
温度が上昇し、固体粒子内又はその間に捕捉されていた
空気が放出される。従って、感熱性成分は粉砕段階及び
後続の冷却段階の後に製品に混合するのが非常に望まし
い。また、これらの（通常微量な）成分を添加する前及
び適宜任意の段階で製品を脱気することも望ましい。こ
の段階で添加される典型的な成分は香料及び酵素である
がこの中には最終組成物中に存在させるのが望ましい高
度に温度感応性の漂白成分又は揮発性溶媒も包含され
る。しかしながら、揮発性物質は脱気工程後の任意の段
階で導入するのが特に好ましい。適当な冷却装置（例え
ば熱交換機）及び脱気装置は当業者に公知である。

本発明方法で使用する装置は全て完全に乾燥していなけ
ればならず、洗浄操作後に特別の注意を払わなければな
らない。その後の貯蔵及び包装装ついても同様である。

以下、本発明の実施例を示す。

実施例１〜３部分水和したゼオライト24重量％、過ホウ酸ナトリウム
１水和物15重量％、グリセリルトリアセテート（GTA）
５重量％、TAED4重量％、残部ノニオン界面活性剤から
なる液体組成物を調製した。

長期貯蔵性を調べるために、37℃で４週間貯蔵後、先駆
物質（活性化剤＝GTA/TAED）の残存率を測定した。

実施例１で使用したDobanol 91−５は、C_9-11アルコー
ルを１分子当り平均５個のエチレンオキシド基でエトキ
シル化したノニオン界面活性剤である。

実施例２で使用したDobanol 91−6Tは、C_9-11アルコー
ルを平均６個のエチレンオキシド基でエトキシル化した
ノニオン界面活性剤であって、その末端は第三ブチル基
でキャップされている。

実施例３で使用したDobanol 25−９は、C_12-15アルコー
ルを平均９個のエチレンオキシド基でエトキシル化した
ノニオン界面活性剤であって、その末端はCH₃CO−基で
キャップされている。因みに、このDobanol 25−９は室
温では液体でなく、37℃で液体である。エステル末端を
有するノニオン界面活性剤の効果を調べるために適宜的
に選択したものである。

実施例４及び５部分水和ゼオライト24重量％、過ホウ酸ナトリウム１水
和物15重量％、残部ノニオン界面活性剤からなる組成物
を調製した。

実施例４はキャップ構造を持たないDobanol 91−５を使
用した比較例である。また、実施例５はCH₃CO基をキャ
ップしたDobanol 25−９を使用した本発明例である。

実施例４の組成物0.5gを室温で水100mlに投入しても（p
H11）、検出し得る程の過酸の生成は認められなかっ
た。実施例５の組成物を同一条件下に置いたところ、４
分後キャップ構造を有するノニオン界面活性剤の45〜55
重量％が対応のキャップ構造を持たない誘導体及び（過
ホウ酸塩との反応により）過酸に変換した。10分後の変
換率は75％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤と、その中に分散した粒状固体
相とを含む液体相の形態であり、過酸塩漂白剤とそれに
対する先駆物質を含む非水性液体洗浄組成物において、その界面活性剤の少なくとも主要部分がキャップ構造を
有する次のアルコキシル化ノニオン界面活性剤であるこ
とを特徴とする組成物。 RO（C₂H₄O）ｐ（C₃H₆O）qR¹ ［式中、Ｒは直鎖または分岐鎖の一級または二級の脂肪
族炭化水素基、ｐは２〜14、ｑは０〜８、R¹は式−Ｏ−
COR₂（R₂は脂肪族または芳香族残基である）で示され
る、キャップ形成基である］
【請求項２】前記界面活性剤の実質的に全てが、前記ア
ルコキシル化ノニオン界面活性剤であることを特徴とす
る請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記アルコキシル化ノニオン界面活性剤が
過酸塩漂白剤に対する先駆物質を構成し、組成物が他の
先駆物質を有効量より少ない量含有することを特徴とす
る請求項２に記載の組成物。
【請求項４】R₂がメチルであることを特徴とする請求項
２に記載の組成物。
【請求項５】粒状固体相が過酸塩漂白剤を含むことを特
徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】粒状固体相が過酸塩漂白剤に対する先駆物
質を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】粒状固体相がアルミノケイ酸塩ビルダーを
含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】更に粒状固体相に対する解膠剤を含むこと
を特徴とする請求項１に記載の組成物。