JPH07209903A

JPH07209903A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH07209903A
Application number: JP6007165A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Nagase; 達也長瀬; Kunio Akimoto; 国夫秋本; Takeshi Uchida; 剛内田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-01-26
Filing date: 1994-01-26
Publication date: 1995-08-11

Abstract

(57)【要約】【目的】外添剤とトナーバインダー樹脂のキャリアへ
の付着現象が生じにくい。そのため耐久性能を向上でき
る現像剤及び画像形成方法の開発。【構成】少なくともトナー、外添剤、キャリアからな
る現像剤を用い、トナーリサイクルシステムを採用した
画像形成方法において、該トナーの外添剤量の変化が、Ｘ＝（リサイクルトナーの表面外添剤量）／（ニュート
ナーの表面外添剤量）とするとき、0.8≦Ｘ≦1.0を満たし、かつ該外添剤の該
キャリアとの帯電量が＋５μC／ｇ以下であるシリカ、
チタニア、アルミナの群から選ばれる少なくとも１種の
外添剤を含有するトナーとフッ素樹脂コーティングキャ
リアの表面フッ素量が25〜50個数％であるキャリアから
なる現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像をトナーによ
り現像し画像を形成する画像形成方法に関し、特にトナ
ーのリサイクルシステムを採用した画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】例えば電子写真法においては、通常、光
導電性感光体よりなる静電潜像担持体に帯電、露光によ
り静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像をバインダー
樹脂中に着色剤等を含有させて微粒子状に形成してなる
トナーによって現像し、可視画像を形成する。得られた
トナー像を転写紙等の支持体に転写し定着して複写画像
形成プロセスを終える。一方、転写後の感光体は除電さ
れ、次いで転写されずに感光体上に残留したトナーがク
リーニングされた上、次の画像形成に供される。この様
に可視画像を得るためにはトナー像を定着する事が必要
であり、従来においては熱効率が高く、高速定着が可能
な熱ロール定着方式が広く採用されている。

【０００３】一方、トナーを経済的に使用する観点か
ら、クリーニングにより回収したトナー（以下このトナ
ーをリサイクルトナーと称する）を再び現像器に戻して
これを再利用する、所謂トナーのリサイクルシステムを
採用した画像形成方法が注目を浴びている。このリサイ
クルシステムに適用される現像剤においては以下の特性
が要求される。

【０００４】クリーニング工程及び現像器迄のトナー搬
送工程（リサイクル工程）において受けるせん断力によ
りトナーが変形、破砕を生じないこと。

【０００５】キャリア表面状態がトナースペント及び膜
摩耗によって変化を生じないこと。

【０００６】そこでこのような要請に対応すべく、例え
ば（１）特開平2-110572号公報にはトナーリサイクルシ
ステムを採用した画像形成方法において金属架橋スチレ
ン-アクリル共重合体樹脂と、ポリオレフィンと、脂肪
酸アミドまたは脂肪酸エステルと、疎水性無機微粒子を
含有し、ポリオレフィン５重量部以上、脂肪酸アミド・
エステル含有割合Ａとポリオレフィン含有割合Ｂの比Ａ
／Ｂが１以上の現像剤を用いる方法が提案されている。一方キャリア粒子としてはキャリア被覆材料としてフッ
素樹脂を使用することは公知であり、またキャリア表面
の特定原子の存在量を規定した磁性体分散型キャリアを
用いるものが提案されている。例えば（２）特公平2-17
109号公報にはキャリア芯材表面にトリフロロメチルメ
タアクリレートの単量体を50重量％以上含有する単量体
混合物から得た分子量・極限粘度0.01〜2.0の重合体ま
たは該重合体を含む組成物を被覆するキャリアが提案さ
れている。

【０００７】また（３）特開平3-1164号公報にはキャリ
ア表面の全原子中のフッ素原子の存在量を６〜30atomic
％としたキャリアを用いる方法が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記
（１）の公報記載の技術では離型剤種の選定により無機
微粒子がトナーに強固に付着し押し込まれにくくなるも
のの、無機微粒子の帯電性がキャリアに対して逆極性で
ありトナーがキャリアに静電的に移行しやすく、ひいて
はキャリア表面へのトナースペントを引き起こす。その
結果、帯電量の長期に渡る安定性に欠け、現像剤寿命が
短いという欠点があった。

【０００９】前記（２）の公報記載技術をトナーリサイ
クルシステムに適用するとトナー微粉がキャリア表面上
へスペントし現像剤としての長期の使用に耐えない欠点
をもっていた。

【００１０】また（３）の公報記載技術ではトナーリサ
イクルシステムに対して磁性体分散型キャリアを適用し
ようとすると、リサイクルトナーがキャリアに付着しや
すく現像剤としての耐久性能が短かくなってしまう欠点
があった。

【００１１】本発明者等は鋭意検討の結果、トナーリサ
イクルシステムにおいてトナー表面の外添剤をキャリア
との帯電性において帯電量が５μC／ｇ以下であるシリ
カ、チタニア、アルミナの群から選ばれる少なくとも１
種の外添剤とし、かつリサイクルトナー粒子の外添剤量
の変化を最小限に保ち、フッ素樹脂コーティングキャリ
アの表面フッ素量を25〜50個数％とするキャリアからな
る現像剤を使用する事でキャリアへのトナースペントを
回避でき、長期に渡りトナー帯電量が安定な現像剤を達
成できる事を見いだし、本発明を完成した。

【００１２】本発明は以上の事情に基づいて提案された
ものであって、その目的とするところは、トナーリサイ
クルシステムを採用した画像形成方法において高耐久性
能を有する現像剤を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の各
項によって達成される。

【００１４】(1) 少なくともトナー、外添剤、キャリア
からなる現像剤を用い、トナーリサイクルシステムを採
用した画像形成方法において、該トナーの外添剤量の変
化が、Ｘ＝（リサイクルトナーの表面外添剤量）／（ニュート
ナーの表面外添剤量）とするとき、0.8≦Ｘ≦1.0を満たし、かつ該外添剤の該
キャリアとの摩擦帯電量が＋５μC／ｇ以下であるシリ
カ、チタニア、アルミナの群から選ばれる少なくとも１
種の外添剤を含有するトナーと、フッ素樹脂コーティン
グキャリアで表面フッ素量が25〜50個数％であるキャリ
アからなる現像剤を用いることを特徴とする画像形成方
法。

【００１５】(2) 前記外添剤の前記キャリアとの摩擦帯
電量が−30μC／ｇ以上５μC／ｇ以下であることを特徴
とする(1)項に記載の画像形成方法。

【００１６】当該フッ素樹脂コーティングキャリアはキ
ャリア表面のフッ素存在量をキャリア表面耐汚染性能を
確保するよう規定し、一方トナー表面に通常添加される
外添剤にキャリアとの帯電量が５μC／ｇ以下のシリ
カ、チタニア、アルミナを使用し、かつリサイクルシス
テムでの外添剤の変化量を最小限に抑制する事でクリー
ニングプロセス、リサイクルプロセス等による大きなス
トレスを受けた場合でも、キャリア表面の汚染性は低
く、トナー帯電量の長期に渡る安定性が得られる。

【００１７】本発明の画像形成方法は結着樹脂、着色
剤、離型剤及び必要に応じてその他の添加剤を含有する
トナー粒子において、リサイクルトナーの外添剤量、及
びキャリア表面のフッ素元素量における適正な存在量の
範囲を規定する事により目的を達成できる。尚、各項目
は下記測定法に基づき、単位系は個数％で規定した。

【００１８】本発明においてトナー粒子表面上の外添剤
存在量、キャリア表面上のフッ素存在量はＥＳＣＡ1000
（島津製作所製）を用いて測定されたものであり、Ｘ線
（MgKα）出力10.0kV、20.0mAでトナー及びキャリアを
サンプル皿（深さ２mm 直径１cm）に擦り切りで入れ、
表面成分の定量計算には炭素：C1s、酸素：O１s 、窒
素：N１s、フッ素：F１s、珪素：Si２p、チタン：Ti２p
3/2、アルミニウム：Al２p、ジルコニウム：Zr３d3/2、
３d5/2等のピークを使用し、ピーク面積からそれぞれの
量を求めた。これらのピーク面積を使用し、各元素によ
る強度補正として感度係数による補正を行い強度比とし
た。

【００１９】

【作用】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明に用いる画像形成方法としてはトナ
ーリサイクルシステムを採用して画像を形成する。即
ち、トナーリサイクルシステムとは転写されずに感光体
上に残留した未転写トナーをクリーニング部で一般的に
はブレードにより回収し、この回収したトナーを再び現
像器、及びまたはトナー補給ボックスに戻し再使用する
システムを指す。該回収トナーを以後リサイクルトナー
と呼ぶ。

【００２１】一方、トナー表面における外添剤の状態及
び外添剤の極性を考慮しない場合には、転写工程を経た
後に感光体上に外添剤の残留が起こり、リサイクルトナ
ー中の外添剤量が過多となる場合や、外添剤自体が未転
写トナーより脱離し、リサイクルトナーの外添剤量が減
少する場合等の不都合が発生する。

【００２２】本発明の画像形成方法では外添剤がトナー
表面で殆ど変化を受けないために、トナーリサイクルシ
ステムにおいてもトナー表面から外添剤が脱落する事な
く、繰り返しの使用に耐え得る。トナー外添剤量の変化
Ｘ（但しＸ＝（リサイクルトナーの表面外添剤量）／
（ニュートナーの表面外添剤量）とする）が0.8未満の
場合、帯電量低下が発生し長期に渡る使用に耐えない。
一方トナー外添剤量の変化Ｘが1.0より大きい場合に
は、トナー表面から離脱し、感光体に物理的付着力によ
り付着した外添剤が成長し、画像上に黒ポチが発生す
る。

【００２３】同時に外添剤は具体的にはキャリアとの帯
電量が５μC／ｇ以下で、キャリアに対する極性が同極
性又は弱逆極性である事が必須であり、キャリアとの帯
電量が５μC／ｇを越える正帯電性シリカ等の逆極性外
添剤を使用するとキャリアへのトナースペントが助長さ
れ、帯電量低下が発生し長期の使用に耐えない。

【００２４】図１は、本発明の画像形成方法に適用でき
る画像形成方法の一例を示す。７は感光体であり、この
感光体７は回転ドラム状の形態を有しており、有機光導
電体、金属光導電体、所謂Se−Te、As₂Se₃が好ましく、
特に易廃棄性の観点から有機感光体が好ましい。感光体
の周囲にはその回転方向上流側から下流側に向かって、
順に帯電器１、露光光学系２、現像器３、転写器５、分
離器６、クリーニング器８が配置されている。10は定着
器である。

【００２５】この画像形成装置においては、帯電器１に
より感光体７の表面が一様な電位に帯電され、次いで露
光光学系２により像様露光されて感光体７の表面に静電
潜像が形成される。そして、現像器３内に収容された後
述する特定のトナー及びキャリアからなる現像剤によ
り、上記の静電潜像が現像されてトナー像が形成され
る。このトナー像は転写器５により記録材Ｐに静電転写
され、熱ローラー定着器１０により加熱定着されて定着
画像が形成される。一方、転写器５を通過した感光体７
はクリーニング器８により残留トナーがクリーニングさ
れて次の画像の形成に供される。さらにクリーニング器
に回収されたトナーは後述するトナーリサイクルシステ
ムにより再び現像器３及びまたはトナー補給ボックス11
に戻されて再使用に供される。

【００２６】トナーリサイクルシステムの具体例を図２
及び３に示す。この例において12は現像器、13は現像ス
リーブ、14は感光体、15はクリーニング器、16はトナー
搬送スクリュー１、17はトナー搬送スクリュー２、18は
トナー搬送スクリュー３、２０はトナー補給ボックスで
ある。本例の装置はトナー搬送スクリュー１，２，３に
より順次クリーニング部で回収したトナーを搬送し、現
像器に具備された該回収トナー専用の分配器１９（ニュ
ートナー供給口とは別体）に供給する様にしたものであ
る。即ち、16のトナー搬送スクリュー１、17のトナー搬
送スクリュー２、18のトナー搬送スクリュー３はそれぞ
れ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパイラル状に設
けた羽根を有してなり、トナーは回転軸の回転に伴って
羽根により順次搬送され、分配器19に供給され、回収し
たトナーは再び感光体14上の潜像現像に供される。

【００２７】一方、図３の12〜18、20は図２と同様で、
本例の装置ではトナー搬送スクリュー１，２，３により
順次クリーニング部で回収したトナーを搬送し、トナー
補給ボックスに供給するようにしたものである。本例の
図２との差異はトナー補給ボックス内で新トナーと回収
したリサイクルトナーを予め撹拌混合した後、現像器に
供給するところに特徴がある。

【００２８】本発明に用いるトナーバインダー樹脂とし
ては特に限定を受けないが、例えばポリエステル樹脂、
スチレン-アクリル酸エステル系樹脂、スチレン-メタア
クリル酸エステル系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹
脂、スチレン-アクリロニトリル樹脂、スチレン-アクリ
ル-ポリエステル樹脂、スチレン-アクリル-結晶性ポリ
エステルグラフト樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポ
リビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、フェノール
樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。

【００２９】トナー粒子（以下着色粒子と称する）中に
はバインダー樹脂の他に必要に応じて着色剤、荷電制御
剤、離型剤、磁性体等の成分が含まれる。添加量は特に
限定されないが各々１重量部から50重量部が好ましい。

【００３０】着色剤としては例えばカーボンブラック、
ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、デュポンオイルレッド、キノリン
イエロー、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン
オクサレート、ローズベンガル等、及びこれらの混合物
を用いることができる。

【００３１】荷電制御剤としてはニグロシン系染料、４
級アンモニウム塩化合物、アルキルピリジニウム化合物
等を用いることができる。

【００３２】離型剤としては低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン-ポリプ
ロピレン共重合体等のポリオレフィンワックス、例えば
マイクロワックス、フィッシャートロプシュワックス等
の高融点パラフィンワックス、例えば脂肪酸低級アルコ
ールエステル、脂肪酸高級アルコールエステル、脂肪酸
多価アルコールエステル等のエステル系ワックス、アミ
ド系ワックス等を用いることができる。

【００３３】磁性体としてはフェライト、マグネタイト
をはじめとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示
す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、
あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施す事
により強磁性を示す合金、例えばマンガン-銅-アルミニ
ウム、マンガン-銅-錫等のマンガンと銅とを含むホイス
ラー合金と呼ばれる合金等を挙げる事が出来る。

【００３４】外添剤としてはトナーの流動性を改善で
き、現像剤として使用するコーティングキャリア粒子と
の帯電量が５μC／ｇ以下であるシリカ、チタニア、ア
ルミナが好ましい。トナー帯電量が過多になることを防
止するため好ましくは帯電量が−30μC／ｇ以上５μC／
ｇ以下であることが適切である。該帯電量の測定方法は
キャリアと外添剤を外添剤濃度0.5重量％になるように
調整し、20℃、相対湿度50％条件下で20分振とうして測
定する。

【００３５】帯電量の制御はキャリアコーティング材
料、外添剤種類あるいは外添剤の表面処理剤の種類をそ
れぞれ変化させることで達成できる。外添剤の表面処理
剤としては、ジメチルジクロロシラン、オクチルトリメ
トキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等を挙げること
ができる。尚、一次粒子径としては５〜50nmのものが良
く、該一次粒子径はＳＥＭで観察測定した数平均一次粒
子径を指す。

【００３６】外添剤のトナー表面への分散方法は内部に
回転羽根を１種または２種有する高速撹拌型混合機にト
ナー組成物とトナー外添剤を入れ高速で撹拌する事によ
り、トナー表面に外添剤を付着させる。

【００３７】本発明者らは鋭意検討の結果、本混合工程
において高速撹拌型混合機中での着色剤トナー粒子、外
添剤の充填率を75〜90％に制御する事により、トナー表
面から外添剤が離脱しにくい事を見いだした。ここで充
填率とは以下の式で定義される。

【００３８】充填率＝（（着色剤粒子＋外添剤微粒子）
の質量÷着色剤静嵩密度）÷高速撹拌型混合機容量×10
0［％］高速撹拌型混合機としてはヘンシェルミキサー（三井三
池社製）、ＬＭＡ５型（奈良機械社製）、ＶＧ25型（富
士産業社製）等の公知の混合機を使用する事ができる。

【００３９】キャリアコーティング用樹脂として物理的
付着力、キャリア表面汚染防止の観点から低表面エネル
ギーのフッ素系樹脂が広く利用されている。該フッ素樹
脂として具体的には、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化
エチレン／六フッ化エチレン共重合体、ポリ三フッ化塩
化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、四フッ化エチレン
／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、フッ
化ビニリデン-テトラフルオロエチレン共重合体、側鎖
にフッ素原子を置換してなる基を有する含フッ素系樹
脂、及びスチレン、ビニル重合体との共重合体等を用い
る事ができる。前記含フッ素樹脂の中でも特に2,2,2-ト
リフルオロエチルメタクリレート重合体、2,2-ジフロロ
-3,3,3-トリフロロプロピルメタクリレートが好まし
い。

【００４０】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定さ
れるものではない。尚、実施例及び比較例において、
「部」は重量部を表す。

【００４１】（実施例１）結着樹脂；ポリエステル樹脂 100部着色剤；カーボンブラック 8部離型剤；低分子量ポリプロピレン 4部以上の材料をヘンシェルミキサーで混合し、２軸押出機
（エクストルーダ）を用いて混練し、混練物を粗粉砕
後、機械式粉砕機にて微粉砕し、風力分級機により分級
して体積平均粒径10μmの着色粒子Ａを得た。得られた
着色粒子Ａ100部に対して表面をジメチルジクロロシラ
ンで処理した一次粒子径15nmの疎水性シリカ（キャリア
粒子との帯電量−10μC／ｇ）を1.0部加えてヘンシェル
ミキサーにて充填率85％となるようにして混合処理して
トナーＡを得た。該トナーＡのＥＳＣＡに依る表面シリ
カ量は7.0個数％であった。

【００４２】一方、キャリアとして2,2,2-トリフルオロ
エチルメタクリレート重合体からなる樹脂で被覆したキ
ャリアＡを用いた。このキャリアのＥＳＣＡに依る表面
分析においてその表面フッ素量は33個数％であった。

【００４３】このトナーＡとキャリアＡからなる現像剤
をリサイクルトナーがトナー補給ボックスに戻される機
構（図３参照）を有するように改造したコニカ(株)社製
電子写真複写機Ｕ−BIX 3035を用いて実写評価を行っ
た。

【００４４】ブレードによりかき取られクリーニング器
に回収されたリサイクルトナーを取り出し、その表面シ
リカ量の定量を行った。その結果、表面シリカ量は6.4
個数％でＸ＝0.91となった。更に実写評価を継続しても
これらの値に大きな変動は無く、カブリの発生等の帯電
量低下に伴う不良は発生しなかった。以後30,000コピー
後も帯電量の変動は無かった。

【００４５】（実施例２）結着樹脂；スチレン-アクリルアイオノマー樹脂 100部着色剤；カーボンブラック 10部離型剤；ポリオレフィンワックス 4部以上の材料をヘンシェルミキサーで混合し、２軸押出機
（エクストルーダ）を用いて混練し、混練物を粗粉砕
後、機械式粉砕機にて微粉砕し、風力分級機により分級
して体積平均粒径９μmの着色粒子Ｂを得た。得られた
着色粒子Ｂ100部に対して表面をオクチルトリメトキシ
シランで表面処理した一次粒子径12nmの疎水性シリカ
（キャリアとの帯電量−23μC／ｇ）0.8部を加えてヘン
シェルミキサーにて充填率が75％となるようにして混合
処理してトナーＢを得た。該トナーＢの表面シリカ量は
5.0個数％であった。

【００４６】一方、キャリアとして2,2,2-トリフルオロ
エチルメタクリレートとメチルメタクリレートの共重合
体（共重合比80：20重量部）からなる樹脂で被覆したキ
ャリアＢを用いた。このキャリアのＥＳＣＡに依る表面
分析においてその表面フッ素量は26個数％であった。

【００４７】このトナーＢとキャリアＢからなる現像剤
をクリーニングされたトナーが現像器に直接戻される機
構（図２参照）を有するよう改造したコニカ(株)社製電
子写真複写機Ｕ−BIX 2125を用いて実写評価を行った。

【００４８】クリーニング器に回収されたトナーを取り
出しその表面シリカ量の定量を行った結果、表面シリカ
量は4.8個数％、Ｘ＝0.96であった。更に実写評価を継
続してもこれらの値に大きな変動は無く、カブリは発生
しなかった。30,000コピー後も変化は無かった。

【００４９】（実施例３）結着樹脂；スチレン-アクリル-ポリエステルブレンド樹脂 100部着色剤；カーボンブラック 10部離型剤；低分子量ポリプロピレン 3部以上の材料をヘンシェルミキサーで混合し、２軸押出機
（エクストルーダ）を用いて混練し、混練物を粗粉砕
後、機械式粉砕機にて微粉砕し、風力分級機により分級
して体積平均粒径９μmの着色粒子Ｃを得た。得られた
着色粒子Ｃ100部に対して表面をジメチルジクロロシラ
ンで処理した一次粒子径15nmの疎水性シリカ（キャリア
との帯電量−18μC／ｇ）を0.6部及び一次粒子径45nmの
酸化チタン（キャリアとの帯電量＋１μC／ｇ）0.6部を
加えてヘンシェルミキサーにて充填率が88％となるよう
にして混合処理してトナーＣを得た。該トナーＣの表面
シリカ、チタニア量合計は8.5個数％であった。

【００５０】一方、キャリアとして2,2-ジフロロ-3,3,3
-トリフロロプロピルメタクリレートとメチルメタクリ
レートの共重合体（共重合比90：10）からなる樹脂で被
覆したキャリアＣを用いた。このキャリアのＥＳＣＡに
依る表面分析においてその表面フッ素量は45個数％であ
った。

【００５１】このトナーＣとキャリアＣからなる現像剤
をクリーニングされたトナーがトナー補給ボックスに戻
される機構を有するコニカ(株)社製電子写真複写機Ｕ−
BIX1520を用いて実写評価を行った。

【００５２】クリーニング器に回収されたリサイクルト
ナーを取り出しその表面シリカ量の定量を行った結果、
表面シリカ量は7.0個数％、Ｘ＝0.82であった。更に実
写評価を継続しても値に大きな変動は無く、カブリは発
生せず、30,000コピー後も変化は無かった。

【００５３】（比較例１）結着樹脂；スチレン-アクリルアイオノマー樹脂 100部着色剤；カーボンブラック 10部離型剤；ポリオレフィンワックス 4部以上の材料をヘンシェルミキサーで混合し、２軸押出機
（エクストルーダ）を用いて混練し、混練物を粗粉砕
後、機械式粉砕機にて微粉砕し、風力分級機により分級
して体積平均粒径10μmの着色粒子Ｄを得た。得られた
着色粒子Ｄ100部に対して表面をアミノ変性シリコーン
オイルで処理した一次粒子径９nmの疎水性シリカ（キャ
リアとの帯電量＋15μC／ｇ）を0.8部加えてヘンシェル
ミキサーにて充填率が78％となるようにして混合処理し
てトナーＤを得た。該トナーＤの表面シリカ量は5.2個
数％であった。

【００５４】一方、キャリアとして2,2,2-トリフルオロ
エチルメタクリレートとメチルメタクリレートの共重合
体（共重合比80：20重量部）からなる樹脂で被覆したキ
ャリアＢを用いた。このキャリアのＥＳＣＡに依る表面
分析においてその表面フッ素量は26個数％であった。

【００５５】このトナーＤとキャリアＢからなる現像剤
をクリーニングされたトナーがトナー補給ボックスに戻
される機構を有するコニカ(株)社製電子写真複写機Ｕ−
BIX1520を用いて実写評価を行った。

【００５６】クリーニング器に回収されたリサイクルト
ナーを取り出しその表面シリカ量の定量を行った。表面
シリカ量は4.7個数％、Ｘ＝0.90であった。しかし帯電
量低下がリサイクルトナー量が定常になると考えられる
3000コピー以降発生し、得られる画像上にカブリが発生
した。

【００５７】（比較例２）結着樹脂；ポリエステル樹脂 100部着色剤；カーボンブラック 10部離型剤；低分子量ポリプロピレン 3部以上の材料をヘンシェルミキサーで混合し、２軸押出機
（エクストルーダ）を用いて混練し、混練物を粗粉砕
後、機械式粉砕機にて微粉砕し、風力分級機により分級
して体積平均粒径8.5μmの着色粒子Ｅを得た。得られた
着色粒子Ｅ100部に対して表面をオクチルトリメトキシ
シランで処理した一次粒子径12nmの疎水性シリカ（キャ
リアとの帯電量−20μC／ｇ）を0.5部、及び疎水性アル
ミナ（キャリアとの帯電量＋３μC／ｇ）0.8部を加えて
ヘンシェルミキサーにて充填率が60％となるようにして
混合処理してトナーＥを得た。該トナーＥの表面シリカ
量は7.2個数％であった。

【００５８】一方、キャリアとして2,2,2-トリフルオロ
エチルメタクリレート重合体からなる樹脂で被覆したキ
ャリアＡを用いた。このキャリアのＥＳＣＡに依る表面
分析においてその表面フッ素量は33個数％であった。

【００５９】このトナーＥとキャリアＡからなる現像剤
をクリーニングされたトナーがトナー補給ボックスに戻
される機構を有する様改造したコニカ(株)社製電子写真
複写機Ｕ−BIX 3035を用いて実写評価を行った。

【００６０】クリーニング器に回収されたリサイクルト
ナーを取り出しその表面シリカ量の定量を行った。その
結果、表面シリカ量は3.0個数％、Ｘ＝0.42であった。
更に実写評価を継続すると5000コピー以降、トナー帯電
量の低下が激しくなり、トナー飛散が発生し、複写機内
を汚染した。

【００６１】（比較例３）実施例１に記載したトナー粒
子Ａと2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレートとメチ
ルメタクリレートの共重合体（共重合比40：60）樹脂で
被覆したキャリアＤ（ＥＳＣＡによる表面フッ素量は14
個数％）からなる現像剤をクリーニングされたトナーが
トナー補給ボックスに戻される機構を有するコニカ(株)
社製電子写真複写機Ｕ−BIX 1520を用いて実写評価を行
った。

【００６２】クリーニング器に回収されたリサイクルト
ナーを取り出しその表面シリカ量の定量を行った。その
結果、表面シリカ量は6.0個数％、Ｘ＝0.86であった。
しかし、キャリアの帯電付与能力が低いためトナーの帯
電量が十分ではなく満足な画像を得る事ができなかっ
た。

【００６３】（実施例４及び比較例４〜７）実施例１の
条件において、トナー及びキャリアの製造条件をコント
ロールして、下表のごとき現像剤を作製した。これを用
いて実施例１と同様に性能評価を行った。結果を表１に
示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】本発明のトナー及びキャリアを用いた画像
形成方法は明らかに従来のものより耐久性の高いことが
分かる。

【００６６】

【発明の効果】本発明により、トナーの外添剤の保持性
能が良好で、かつキャリアとの摩擦帯電性が良く、トナ
ー表面性が保持され外添剤とトナーバインダー樹脂のキ
ャリアへの付着現象（トナースペント現象）が生じにく
い。そのため耐久性能を向上できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した複写機を説明する図。

【図２】本発明に用いるトナーリサイクルシステムを説
明する図。

【図３】本発明に用いるトナーリサイクルシステムを説
明する図。

【符号の説明】

12 現像器 14 感光体 15 クリーニング器 16 トナー搬送スクリュー１ 17 トナー搬送スクリュー２ 20 トナー補給ボックス

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/08 １１２５０７Ｅ 21/10 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５４ 21/00 ３２６

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともトナー、外添剤、キャリアか
らなる現像剤を用い、トナーリサイクルシステムを採用
した画像形成方法において、該トナーの外添剤量の変化
が、Ｘ＝（リサイクルトナーの表面外添剤量）／（ニュート
ナーの表面外添剤量）とするとき、 0.8≦Ｘ≦1.0を満たし、かつ該外添剤の該キャリアとの
摩擦帯電量が＋５μC／ｇ以下であるシリカ、チタニ
ア、アルミナの群から選ばれる少なくとも１種の外添剤
を含有するトナーと、フッ素樹脂コーティングキャリア
で表面フッ素量が25〜50個数％であるキャリアからなる
現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記外添剤の前記キャリアとの摩擦帯電
量が−30μC／ｇ以上５μC／ｇ以下であることを特徴と
する請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】請求項１記載の画像形成方法において、
トナーの外添剤の混合工程に高速撹拌混合機を用いその
充填率を70〜90％に制御することを特徴とする画像形成
方法。