JPH07209883A

JPH07209883A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH07209883A
Application number: JP6006550A
Authority: JP
Inventors: Asao Matsushima; 朝夫松島; Takeo Oshiba; 武雄大柴; Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-01-25
Filing date: 1994-01-25
Publication date: 1995-08-11

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高画質で原稿の再現性に優れ、コピー世代を
重ねた場合の画像の継承忠実性を保ち得る電子写真によ
る画像形成方法を提供する。【構成】導電性基体上に電荷発生層及びバインダー樹
脂として下記一般式〔Ｂ₁〕で表される構造単位と下記
一般式〔Ｂ₂〕で表される構造単位を主成分とする共重
合体化合物を含有する電荷輸送層をこの順に有する電子
写真感光体に、静電潜像を形成した後、１次粒子の体積
平均粒径が９μm以下のトナーを用いて現像する。【化１】一般式〔Ｂ₁〕一般式〔Ｂ₂〕〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、アリール基などを表す。又、Ｒ₃〜Ｒ₆は各々水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリー
ル基などを表す。ｌ，ｍ，ｐ，ｑは１〜４の整数であ
る。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体を用いる
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真複写方法が広く利用されるにつ
れ、画質の向上はもちろんのこと、複写作業における労
働衛生環境、装置の耐用性の改善が求められ、更に情報
伝達の手段として次々とコピーの世代を重ねて配布され
る世情となって来ている。

【０００３】前記の要求に応えるためには複写方法、装
置構造、使用資材等が互いに関与しあい、特に相反する
機能分野に亘って広汎な技術努力が払われて来ている。

【０００４】例えば高画質を目的として小粒子トナーを
現像に用いる技術については、感光体上に形成された静
電潜像を忠実に再現するので、潜像電位にムラがあると
小粒子の特性の良さが逆に仇となり、ムラをそのまま映
し出し、画像に濃淡ムラを描き出す。更に潜像に電位ム
ラがあることは文字原稿、網点原稿による画像に画質不
良を招く。特に細線になればなるほどその傾向は顕著と
なる。更に、この画像を基にしてコピー世代を重ねると
文字太り、網線潰れ、網点潰れ等画像の継承画質に忠実
性を失い判読不能に陥る。

【０００５】前記潜像電位ムラ、基本的には感光体の帯
電ムラは、感光体の感光体構成層、即ち電荷発生層、電
荷輸送層、あるいは中間層等の構成層に介在させる補助
層の機能作用の平面的不均一に基づくものであり、その
影響の主たるものは最表層となる電荷輸送層に帰せられ
る。

【０００６】電荷輸送層は電荷輸送物質、バインダー樹
脂更には機能補助のための添加剤を含有する塗布液を電
荷発生層上に塗設して形成するが、バインダー樹脂と電
荷輸送層の他の構成物質との相溶性不良による塗布ム
ラ、塗布欠陥及び帯電・電位保持性不良が原因となり上
述した帯電ムラが生じる場合がままある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高画質で原稿の再現性に優れ、コピー世代を重ねた
場合の画像の継承忠実性を保ち得る電子写真による画像
形成方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、導
電性基体上に電荷発生層及びバインダー樹脂として下記
一般式〔Ｂ₁〕で表される構造単位と下記一般式〔Ｂ₂〕
で表される構造単位を主成分とする共重合体化合物を含
有する電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体に、
静電潜像を形成した後、１次粒子の体積平均粒径が９μ
m以下のトナーを用いて現像することを特徴とする画像
形成方法によって達成される。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜６
の置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、Ｒ₁とＲ₂で形
成されるＣ₄〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基を表す。

【００１１】又、Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は各々水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素、窒素、よう素等の原
子）、炭素数１〜６の置換、無置換のアルキル基、Ｃ₄
〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基、置換、無置換のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基）を表す。ｌ，ｍ，
ｐ，ｑは１〜４の整数である。

【００１２】即ち本発明者は、帯電ムラが電荷輸送層の
バインダー樹脂の特性に依存するところが大きいことに
着目し、バインダー樹脂の検索を行い、ポリカーボネー
ト、特に一般式〔Ｂ₁〕で表される構造単位と一般式
〔Ｂ₂〕で表される構造単位とを主成分とする共重合体
化合物ポリカーボネート（以下、本発明のポリカーボネ
ートと言う）をバインダー樹脂とすると、電荷輸送物質
との相溶性が良好で塗布ムラ・塗布欠陥を生じることが
なく、更にはバインダー樹脂自身の帯電性・帯電保持性
も良好で甚だ有用であるとの知見を得たものである。

【００１３】加えて、本発明のポリカーボネートは他の
ポリカーボネート（例えばＡ型ポリカーボネート）に比
べ耐摩耗性が非常に大きく、且つ耐クラック性及び耐オ
ゾン性が良好なので、本発明に係わる感光体は繰り返し
使用時の耐用性が大きく、帯電電位、感度、暗減衰、白
紙電位、残留電位も安定していて、これらの変化による
画質の劣化がないという思わぬ効果も得られた。

【００１４】以下本発明を更に詳述する。

【００１５】本発明の共重合体の重合度は10〜5000、好
ましくは50〜1000である。

【００１６】本発明において、主要繰返し単位として前
記一般式〔Ｂ₁〕及び一般式〔Ｂ₂〕を構造組成に含む共
重合体をバインダー樹脂として用いることにより、皮膜
物性及び電荷保持力、感度、残留電位等の電子写真特性
に優れ、かつ繰返し使用に供した時にも疲労劣化が少な
い安定した特性を発揮する電子写真感光体を作成するこ
とができる。

【００１７】更に必要に応じ目的とする作用効果に支障
を来さぬ範囲で他のモノマーを混合して用いることがで
きる。この際の混入比率は50wt％以下が好ましい。

【００１８】本発明の共重合体化合物は、下記(I)及び
(II)から選ばれるフェノール系化合物を用いて常法に従
い容易に合成される。

【００１９】

【化３】

【００２０】〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆、
ｌ，ｍ，ｐ及びｑは前記一般式〔Ｂ₁〕、〔Ｂ₂〕で示し
たものと同じである。〕本発明の共重合体化合物を製造する方法は、具体的には
塩化メチレン、1,2‐ジクロルエタン等の不活性溶媒存
在下、前記フェノール系化合物に、酸受容体としてアル
カリ水溶液或はピリジン等を入れ、ホスゲンを導入しな
がら反応させる方法が挙げられる。

【００２１】酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時
は、触媒としてトリメチルアミン、トリエチルアミン等
の第３級アミン、あるいはテトラブチルアンモニウムク
ロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド等の
第４級アンモニウム化合物を用いると、反応速度が増大
する。

【００２２】また必要に応じて分子量調節剤としてフェ
ノール、p-t-ブチルフェノール等１価のフェノールを共
存させてもよい。触媒は最初から入れてもよいし、オリ
ゴマーを造った後に入れて高分子量化する等任意の方法
がとれる。

【００２３】尚、本発明において２種以上のフェノール
系化合物を用いて共重合する方法としては、 (イ) ２種以上のフェノール系化合物を最初に同時にホ
スゲンと反応させて共重合する方法 (ロ) 一方をまずホスゲンと反応させ、ある程度反応を
行った後他方を入れて重合する方法 (ハ) 別々にホスゲンと反応させて重合する方法等の任意の方法がとれる。

【００２４】次に一般式〔Ｂ₁〕,〔Ｂ₂〕で示される構
造の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】前記両構造から形成される本発明のポリカ
ーボネートとしては下記のものが挙げられるが本発明は
これらに限定されるものではない。

【００３２】

【表１】

【００３３】前記表中の共重合体化合物中のｘ、ｙの比
率（共重合比）はｘ：ｙ＝95：５〜５：95の範囲であ
り、更に好ましくは95：５〜50：50の範囲である。

【００３４】前記ｙの比率が50％以上になると感度及び
機械的強度が低下する為、ｙの比率を50％以下とするこ
とが好ましい。

【００３５】本発明のポリカーボネートに併用して用い
てもよいバインダーとしては、例えばポリエステル、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、
スチレン共重合樹脂 (例えばスチレン-ブタヂエン共重
合体、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体等)、アク
リロニトリル系共重合体樹脂 (例えば塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体等)、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹
脂、フェノール樹脂 (例えばフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂等)、スチ
レン−アルキッド樹脂、ポリ-N-ビニルカルバゾール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリヒ
ドロキシスチレンを挙げることができる。

【００３６】これらのバインダーは、単独であるいは２
種以上の混合物として本発明のポリカーボネートに併用
することができる。

【００３７】本発明に用いられる電荷輸送物質として
は、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビス
イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化
合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン
誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール
誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アク
リジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘
導体、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリ-1-ビニルピレ
ン、ポリ-9-ビニルアントラセン等である。

【００３８】本発明に用いられる電荷輸送物質としては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている他、後述する電荷発生物質との組合せも考慮され
て選択される。

【００３９】好ましい電荷輸送物質としては下記一般式
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合物を挙げるこ
とができる。

【００４０】

【化１０】

【００４１】式中、Ar₁、Ar₂はそれぞれ置換又は無置換
のアリール基を表し、Ar₃はフェニレン基を表し、Ar₁、
Ar₂の一方とAr₃とが結合して環を形成しても良い。
Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は水素原子、置換又は無置換のアルキ
ル基、置換又は無置換のアリール基を表す。Ｒ₈とＲ₉と
が結合して環を形成しても良い。

【００４２】一般式（Ａ）で表される具体的化合物例は
特開平5-257298号の第11頁〜第16頁に詳しい。

【００４３】

【化１１】

【００４４】式中、Ｒ₁₀は水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を表し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基又は置換アミノ基を表す。

【００４５】一般式（Ｂ）で表される具体的化合物例は
特開平5-257300号の第22頁〜第26頁に詳しい。

【００４６】

【化１２】

【００４７】式中、Ar₄は（Ｒ₁₅）_iで置換されているフ
ェニル基、置換又は無置換の縮合多環系炭化水素基・複
素環基・縮合多環系複素環基を表し、Ar₅及びAr₆は(Ｒ
₁₆)_jで置換されているフェニル基、置換又は無置換の縮
合多環系炭化水素基・複素環基・縮合多環系複素環基を
表し、Ar₇及びAr₈は(Ｒ₁₇)_kで置換されているフェニル
基、置換又は無置換の縮合多環系炭化水素基・複素環基
・縮合多環系複素環基を表す。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は(Ｒ₁₈)_l
で置換されているフェニル基、置換又は無置換の縮合多
環系炭化水素基・複素環基・縮合多環系複素環基を表
し、Ar₇及びAr₈と縮合して環を形成しても良い。Ｒ₁₅は
置換又は無置換のアルキル基、フェニル基、アルコキシ
基、フェノキシ基及びシアノ基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基及び置換又は無置換のアルキルアミノ基、アリール
アミノ基、アラルキルアミノ基、環状炭化水素基、縮合
多環系炭化水素基、複素環基を表す。Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ
₁₈は置換又は無置換のアルキル基、フェニル基、アルコ
キシ基、フェノキシ基及びシアノ基、ハロゲン原子、カ
ルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
アミノ基及び置換又は無置換のアルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アラルキルアミノ基、環状炭化水素基、
縮合多環系炭化水素基、複素環基を表す。ｉ、ｋ及びｌ
は０〜５の整数を表し、ｊは０〜４の整数を表す。

【００４８】一般式（Ｃ）で表される具体的化合物例は
例えば特開昭64-32265号公報の第４〜10頁に詳しい。

【００４９】本発明においては、電荷発生物質として次
の代表例で示される様な有機顔料が用いられる。

【００５０】(１) モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリ
アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 (２) ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 (３) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等多環キノン顔料 (４) インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料本発明に係わる電子写真感光体においては、電荷発生物
質としてフルオレノン系ビスアゾ顔料、ペリレン顔料、
フタロシアニン顔料等の有機系顔料が用いられることが
好ましい。特に次に示す顔料を用いると、感度、耐久性
及び画質等の点で著しく改良された効果を示す。

【００５１】本発明で好ましく用いられるフルオレノン
系ビスアゾ顔料は、特開平2-20877号公報に詳しく記載
されている下記一般式〔Ｇ₁〕で表されるものを挙げら
れる。

【００５２】

【化１３】

【００５３】式中、Ｘ₁及びＸ₂は、それぞれ、ハロゲン
原子、置換又は無置換のアルキル基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基又は、置換又は無置換のアミノ基を表
し、Ｘ₁及びＸ₂のうち少なくとも１つはハロゲン原子で
ある。ｐ及びｑはそれぞれ０，１又は２の整数を表し、
ｐ及びｑは同時に０になることはなく、ｐ及びｑが２の
ときは、Ｘ₁及びＸ₂はそれぞれ同一又は異なる基であっ
てもよい。

【００５４】Ａは下記一般式〔Ｑ〕で表される基を示
す。

【００５５】

【化１４】

【００５６】式中、Ａｒは弗素化炭化水素基を有する芳
香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。Ｚは置換若し
くは無置換の芳香族炭素環又は置換若しくは無置換の芳
香族複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００５７】ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２の整数を
表す。但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。

【００５８】本発明で好ましく用いられるペリレン系顔
料としては下記一般式〔Ｇ₂〕又は〔Ｇ₃〕で表されるビ
スイミダゾピリドノペリレンがある。

【００５９】

【化１５】

【００６０】上記一般式においてＺは置換又は無置換の
２価芳香環を形成するのに必要な原子群を表す。

【００６１】Ｚの好ましい具体例としては、ベンゼン
環、ナフタレン環、アンスラセン環、フェナンスレン
環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、アント
ラキノン環が挙げられる。なかでもベンゼン環及びナフ
タレン環が好ましく、特に好ましいのはベンゼン環であ
る。Ｚは置換基を有していても良いが無置換であるのが
好ましい。

【００６２】Ｚの置換基としては、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アリールオキシ、アシル、アシルオキ
シ、アミノ、カルバモイル、ハロゲン、ニトロ、シアノ
等の各基を挙げられるが、好ましいのはアルキル基であ
る。

【００６３】一般式〔Ｇ₂〕及び〔Ｇ₃〕で表される具体
的化合物例は特開平5-158265号第６頁〜第７頁に詳し
い。

【００６４】本発明において、チタニルフタロシアニン
は、Cu-Kα線（波長1,541Å）に対するＸ線回折スペク
トルにおいて、測定誤差±0.2°を含んでフラッグ角２
θでのピーク位置が下記のもの（誤差値は省略）、即ち（１）特開昭61-239248号公報に記載の如く7.5°、12.3
°、16.3°、25.3°及び28.7°に強いピークを持つα型
チタニルフタロシアニン（２）特開昭62-67094号公報及び同63-218768号公報に
記載の如く9.3°、10.6°、13.2°、15.1°、15.7°、1
6.1°、20.8°、23.3°、26.3°及び27.1°に強いピー
クを持つβ型チタニルフタロシアニン（３）電子写真学会誌第27巻第４号（第19〜24頁）に報
告された23.4°に強いピークを持つｍ型チタニルフタロ
シアニン（４）特開平2-309362号公報に記載の如く9.2°、11.6
°、13.0°、24.1°、26.2°及び27.2°に強いピークを
持つＩ型チタニルフタロシアニンが好ましく用いられるが、更に好ましくは特開昭64-170
66号公報及び特開平3-200790号公報に記載の如く9.6°
及び27.2°に強いピークを持つＹ型チタニルフタロシア
ニンである。

【００６５】尚、前記ピークとはノイズと明瞭に区別で
きる鋭角の錐状の突起である。

【００６６】上記チタニルフタロシアニンの基本構造は
次の一般式〔Ｇ₄〕で表される。

【００６７】

【化１６】

【００６８】式中、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅及びＸ₆はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を
表し、ｎ、ｍ、ｌ及びｋはそれぞれ０〜４の整数を表
す。

【００６９】本発明の画像形成方法に用いられる現像剤
トナーとしては、流動性及び摩擦帯電性に優れた２成分
現像剤が用いられ、非磁性小粒径トナーと磁性キャリア
粒子とからなるものが好ましく用いられる。

【００７０】非磁性小粒径トナーを得るには後述する熱
可塑性又は熱硬化性バインダー樹脂中にカーボンブラッ
ク等の着色剤を20wt％以下、必要により荷電制御剤を５
wt％以下混合し、熔融、練肉、冷却、粉砕、分級し、更
に必要により熱処理して体積抵抗10¹⁴Ωcm以上の絶縁性
で且つ体積平均粒径が２〜９μmの粒子を得る。尚、本
発明に於ける体積平均粒径は、コールターカウンタＴＡ
−II型（コールター社製）で100μmのアパーチャーを使
用して測定したものとする。又、前記着色剤その他の添
加剤をバインダー樹脂モノマー中に含有せしめたものを
撹拌下に重合して球形トナーを得るようにしても良い。

【００７１】トナー用バインダー樹脂としては、スチレ
ン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエ
ン樹脂、アクリル樹脂などの付加重合型樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リスルホネート樹脂、ポリエチレン樹脂などの縮合重合
型樹脂、エポキシ樹脂などを用いることができる。

【００７２】荷電制御剤としては特開昭59-88734号、同
59-88745号、同59-76256号、同59-78362号、同59-22825
9号、同59-124344号の各公報に記載の負の荷電制御剤、
及び特開昭51-9456号、同59-204851号、同59-204850
号、同59-177571号の各公報に記載の正の荷電制御剤な
どを用いることができる。

【００７３】トナーの定着ローラへの付着によるオフセ
ット現象を防止する目的で低分子量のポリオレフィン
（ポリプロピレン、ポリエチレン、ワックス等）をバイ
ンダー樹脂に対し０〜５wt％含有せしめることができ
る。

【００７４】又、現像剤の流動性や電荷制御性（負）を
付与する目的で疎水性シリカ、コロイダルシリカ、シリ
コーンワックス等をトナーに対して０〜3.0wt％混合す
ることができる。

【００７５】本発明の画像形成方法に用いられるトナー
は体積平均粒径が９μm以下であるが、２〜９μmが好ま
しく、更に好ましくは３〜７μmである。

【００７６】平均粒径が２μm未満であると画像がカブ
リ易く、トナーの飛散を生ずるようになり、９μmを越
えると所望の解像力が得られない。

【００７７】本発明の画像形成方法に用いられる現像剤
のキャリアは抵抗率が10⁸Ωcm以上、好ましくは10¹³Ωc
m以上の絶縁性のもの更に好ましくは10¹⁴Ωcm以上のも
のがよく、現像剤の流動性を向上させるとともにトナー
との摩擦帯電性を向上させ、且つキャリア粒子同志又は
キャリアとトナー間のブロッキングを起こりにくくする
ために、球形化されるのが好ましい。

【００７８】かかる球形化キャリアを得るには、例えば
樹脂被服キャリアの場合、予め球形に形成された磁性体
粒子に例えば熱可塑性又は熱硬化性樹脂を0.1〜２μmの
厚み（キャリア重量に対して0.5〜５wt％）の薄層に被
服加工すれば良い。又、樹脂分散キャリアの場合は磁性
体微粉末を30〜70wt％樹脂に分散してなる分散粒子を熱
処理して球形化するか、スプレードライ法により直接球
形粒子を製造すれば良い。

【００７９】２成分現像剤のキャリアとトナーとの重量
比は98〜85：２〜15であれば良い。

【００８０】又、現像剤には脂肪酸金属塩、フッ素系界
面活性剤等のクリーニング助剤等を添加することができ
る。

【００８１】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではな
い。

【００８２】実施例１《電子写真感光体の作成》感光体１ポリアミド樹脂CM−8000（東レ社製）30ｇをメタノール
900ml、1-ブタノール（関東化学社製）100mlの混合溶媒
中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いて外径
80mm、長さ355.5mmのアルミニウムドラム上へ浸漬塗布
し、0.5μm厚の中間層を形成した。

【００８３】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クBX-1（積水化学社製）５ｇをメチルエチルケトン700m
l、シクロヘキサノン（関東化学社製）300mlの混合溶媒
に溶解し、これに電荷発生物質Ｇ−１ 10ｇを混合し、
サンドミルを用いて10時間分散した。この液を用いて、
前記中間層上に浸漬塗布し、膜厚0.3μmの電荷発生層を
形成した。

【００８４】次に、電荷輸送物質Ｔ−１ 200ｇと電荷輸
送層バインダーとしてＢ−12（ｘ：ｙ＝70：30）200ｇ
を1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。この液を用い
て、前記電荷発生層上に浸漬塗布を行った後、100℃で
１時間乾燥し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。こ
のようにして、中間層、電荷発生層、電荷輸送層からな
る積層電子写真感光体を得た。

【００８５】感光体２中間層の形成は感光体１と同様に行った。

【００８６】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クBM−Ｓ（積水化学社製） 10ｇを1,2-ジクロルエタン1
000mlに溶解し、これに電荷発生物質Ｇ−２ 50ｇを混合
し、サンドミルを用いて20時間分散した。この液を用い
て前記中間層上に浸漬塗布し、膜厚0.8μmの電荷発生層
を形成した。

【００８７】次に、電荷輸送物質をＴ−２に、電荷輸送
層バインダーをＢ−１（ｘ：ｙ＝80：20）に変更した以
外は感光体１と同様に電荷輸送層を形成し、積層電子写
真感光体を得た。

【００８８】感光体３中間層の形成は感光体１と同様に行った。

【００８９】次にシリコーン樹脂KR−5240（固形分20
％）（信越化学社製）100gをメチルエチルケトン1000ml
に溶解し、これにＹ型オキシチタニルフタロシアニン20
ｇを混合し、サンドミルを用いて４時間分散した。この
液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、0.5μm厚の電荷
発生層を形成した。

【００９０】次に、電荷輸送物質をＴ−３に、電荷輸送
層バインダーをＢ−７（ｘ：ｙ＝75：25）に変更した以
外は、感光体１と同様に電荷輸送層を形成し、積層電子
写真感光体を得た。

【００９１】感光体４電荷輸送層バインダーをＢ₁−１に変更した以外は感光
体２と同様にして積層電子写真感光体を作成した。

【００９２】感光体５電荷輸送層バインダーをＢ₁−７に変更した以外は感光
体２と同様にして積層電子写真感光体を作成した。

【００９３】感光体６電荷輸送層バインダーをＢ−２に変更した以外は感光体
２と同様にして積層電子写真感光体を作成した。

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】《トナーの作製》電子写真複写機U-Bix404
5（コニカ社製）用のトナー作成時のジェットミルによ
る微粉砕、これに次ぐ風力分級機による分級段階におい
て体積平均粒径が、５μm、７μm、９μm、10μm、12μ
mとなるように調整し、前期の順にトナー試料１、２、
３及びトナー比較試料（１）、（２）とした。

【００９７】《現像剤の作製》上記トナーに無機微粒子
を加え、これらをヘンシェルミキサで混合することによ
り、トナー粒子の表面に無機微粒子を付着させて、保持
させ、これらに更にキャリアを混合して現像剤を作製し
た。

【００９８】《感光体の評価》得られた感光体試料につ
いてディフェクト・ディテクターシステム（トリック社
製）を用いることによって感光体表面の帯電および除電
特性の均一性のテストを行った。

【００９９】尚ディテクタは幅約２mmの板状電極を横に
千鳥状に配列したもので、検体ドラムの軸方向にドラム
から約100μm離して配置し、ドラムを回してドラム全体
の電位むらを測定する。電位むらがあった場合、該電位
むらを打消すように誘導電流が流れる。この誘導電流の
大きさを測定し、その値を標準偏差値として表示する。

【０１００】帯電電位スコロトロン帯電極を用いて表面電位を約−800Ｖに帯
電し、表面の電位をドラムの周りの角度とドラム端から
の距離の関数として測定記録し、ドラム電位の平均およ
び標準偏差を計算した。

【０１０１】このときの標準偏差の値で電位のむらを評
価した。

【０１０２】ハーフトーン電位次に可変輝度のＬＥＤ源を使用して感光体を約−300Ｖ
に放電させてと同様にして電位のむらを評価した。

【０１０３】《画像の評価》先に得られた感光体試料を
U-Bix4045（コニカ社製）に搭載し、トナー試料及びト
ナー比較試料を用いて、10万回に渡り複写画像を形成す
る実写テストを行いコピー数０〜1000をフェースＡ、10
万±1000をフェースＢとして以下の項目について評価し
た。

【０１０４】画質複写画像を画像ムラ、画像抜け（転写抜け）の２つの観
点から目視により判定した。評価は画像ムラ、画像抜け
の全くないものを「○」、１〜３個（Ａ４紙）の画像抜
けがあるが実用レベルにある場合を「△」、画像ムラ、
画像抜けが多く実用的には問題のある場合を「×」とし
た。

【０１０５】継承度 JISZ4916に倣い、１mm当たり等間隔の横線を8.0本設け
たチャートを使用し、５世代まで世代コピーをしたとき
の横線の判別できる世代数を継承度として表示した。

【０１０６】表２に結果を示す。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【発明の効果】実施例にて実証した如く、解像度で有利
な微粒子トナーを用いて、本発明のポリカーボネートバ
インダーを用いた電荷輸送層を有する感光体を採用した
電子写真画像形成方法によれば、帯電ムラの支障がなく
画質及びコピーの継承度を著しく向上させることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 13/08 15/08 ５０７Ｌ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に電荷発生層及びバインダ
ー樹脂として下記一般式〔Ｂ₁〕で表される構造単位と
下記一般式〔Ｂ₂〕で表される構造単位を主成分とする
共重合体化合物を含有する電荷輸送層をこの順に有する
電子写真感光体に、静電潜像を形成した後、１次粒子の
体積平均粒径が９μm以下のトナーを用いて現像するこ
とを特徴とする画像形成方法。【化１】〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜６の置換、無
置換のアルキル基、置換、無置換のアリール基、又はＲ
₁とＲ₂で形成されるＣ₄〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基を表
す。又、Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ₅及びＲ₆は各々水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６の置換、無置換のアルキル基、Ｃ₄
〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基、置換、無置換のアリール基
を表す。ｌ，ｍ，ｐ，ｑは１〜４の整数である。〕
【請求項２】該共重合体化合物の一般式〔Ｂ₁〕で表
される構造単位と一般式〔Ｂ₂〕で表される構造単位と
の共重合比が95：５〜50：50であることを特徴とする請
求項１の画像形成方法。