JPH07207159A - ヒドロシリル化反応中に触媒活性を維持する方法 - Google Patents

ヒドロシリル化反応中に触媒活性を維持する方法

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JPH07207159A
JPH07207159A JP6269891A JP26989194A JPH07207159A JP H07207159 A JPH07207159 A JP H07207159A JP 6269891 A JP6269891 A JP 6269891A JP 26989194 A JP26989194 A JP 26989194A JP H07207159 A JPH07207159 A JP H07207159A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ケイ素水素化物と不飽和化合物の間のヒドロ
シリル化反応の間、触媒活性を維持する。 【構成】 白金触媒の存在下に、ケイ素水素化物と不飽
和化合物を反応させ、この場合に、白金触媒の触媒活性
を維持するために反応混合物に過酸化物を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】有機ケイ素化合物を製造するため
の当技術分野における１つの方法は、ケイ素水素化物化
合物を触媒の存在下に不飽和化合物と反応させることを
含む。この反応は一般にヒドロシリル化反応と呼ばれて
いる。典型的には、その触媒は担体上の白金、一般に不
活性溶媒中で用いられる白金化合物、又は白金錯体であ
る。しかしながら、ロジウム又はニッケルを含む他の触
媒も用いることができる。
【０００２】これら触媒の先行技術は、ＵＳ−Ａ２８２
３２１８、ＵＳ−Ａ３２２０９７２、ＥＰ−Ａ０３３７
１９７に示されている。
【０００３】ヒドロシリル化における主要な問題の１つ
は、この反応が終了する前に失活することである。触媒
反応についての１つの許容された方法は、この反応混合
物を酸素に暴露することであった。例えば、ＵＳ−Ａ４
５７８４９７は、ヒドロシリル化反応のための酸化され
た白金含有触媒を用いることを教えている。
【０００４】金属触媒を用い、そうでなければ非反応性
である反応を活性化するために過酸化物を使用すること
は、幾つかの反応及び幾つかの触媒について公知であ
る。これらの場合において、過酸化物の不存在下では触
媒活性はない。即ち、触媒活性を維持するためにという
よりは、反応を「開始」又は活性化するために、過酸化
物が導入される。この先行技術は次の雑誌の記事に記載
されている：Ｌｉｃｃｈｅｌｌｉ ｅｔ ａｌ．，
“Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏ
ｎ ｏｆ ２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−ｂｕｔｅｎ−３−ｙ
ｎｅ ｗｉｔｈ Ｍｅｔｈｙｌｄｉｃｈｌｏｒｏｓｉｌ
ａｎｅ； Ｐｒｏｍｏｔｉｏｎａｌ Ｅｆｆｅｃｔ Ｉ
ｍｐａｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏ
ｆ ａ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎ
ｅ”， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，
Ｖｏｌ．２８， Ｎｏ．２， ｐｐ．３７１９−３７２
２ （１９８７）； Ｄｉｃｋｅｒｓ ｅｔ ａｌ．，
“Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ， Ｐａｒｔ ２４， Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｒ
ｈｏｄｉｕｍ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｈｙｄｒｏｓｉｌ
ａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋｅｎｅｓ ａｎｄ Ａｌｋｙ
ｎｅｓ： Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｏｘｇｅｎ ｏｒ Ｈｙｄ
ｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅｓ”， Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｄａｌｔ
ｏｎ， ｐｐ． ３０８−３１３ （１９８０）； 及
びＣａｌｈｏｕｎ ｅｔ ａｌ．， “Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｐｅｒｏｘｉｄｅ Ａｓｓｉｓｔｅｄ Ｔｒａｎｓｉ
ｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏ
ｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ”， Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ
Ｍｅｔ． Ｃｈｅｍ．， ８， ３６５−３６８（１９
８３）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒド
ロシリル化反応の間、触媒活性を維持する方法を提供す
ることであって、ここに前記ヒドロシリル化反応はケイ
素に結合した水素原子１〜３を有するケイ素水素化物
を、白金触媒と過酸化物の存在下に、不飽和化合物と反
応させることを含むものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明
は、ヒドロシリル化反応において触媒活性を維持する方
法を導入するもので、ここにこの反応はケイ素に結合し
た水素原子１〜３を有するケイ素水素化物を、白金触媒
と過酸化物の存在下に、不飽和化合物と反応させ、有機
ケイ素化合物を製造する方法を含むものである。この反
応は、白金金属、白金化合物及び白金錯体から選ばれる
白金触媒を用いて触媒する。一方又は両方の反応体が消
費されるまでこの触媒活性を維持するために過酸化物を
添加する。
【０００７】本発明は、ヒドロシリル化反応混合物中に
過酸化物を加えることにより、この反応混合物の触媒活
性を維持する方法であって、前記ヒドロシリル化反応は
次の（Ａ）及び（Ｂ）を（Ｃ）の存在下に反応させ： （Ａ）次の複数のケイ素水素化物から選ばれたケイ素水
素化物：
【０００８】
【化２】
【０００９】（ここに、各Ｒは独立に、置換された又は
置換されていない炭素原子数１〜３０のアルキル基、置
換された又は置換されていない炭素原子数少なくとも４
のシクロアルキル基及び置換された又は置換されていな
い炭素原子数６〜１６のアリール基から選ばれ；各Ｒ’
は独立に炭素原子数１〜６のアルキル基であり；Ｒ”は
独立にＲ及び水素原子から選ばれ、但し各分子における
少なくとも１つのＲ”は水素原子であり；Ｘはハロゲン
化物であり；ｐは少なくとも１の値をとり；ｑは少なく
とも１の値をとり、但しｐ＋ｑは３〜８の値をとり；ｓ
は１又はそれ以上の値をとり；ｔは１又はそれ以上の値
をとり；ｕは１、２又は３の値をとり、但しｕ＋ｙ≦３
であり；ｖはゼロ又は１又はそれ以上の値をとり；ｗは
１〜３の値をとり；ｘは１〜３の値をとり；ｙは０〜２
の値をとり；ｚは０〜２の値をとり、但しｗ＋ｚ≦３で
ある）、 （Ｂ）次の（ｉ）〜（iii)から選ばれる不飽和化合物、
（ｉ）置換されたもしくは置換されていない有機化合物
又はこれらの混合物、（ii）置換されたもしくは置換さ
れていない不飽和ケイ素化合物又はこれらの混合物、及
び（iii)（ｉ）と（ii）の混合物； （Ｃ）（ａ）担体上の白金触媒、（ｂ）白金化合物、及
び（ｃ）白金錯体、から選ばれるヒドロシリル化触媒；
この場合に過酸化物を反応混合物に加え、これによって
前記ヒドロシリル化反応を維持する前記方法に関する。
【００１０】本発明に有用なケイ素水素化物の例として
は、次の式で示される化合物又はこれらの混合物を挙げ
ることができる：
【００１１】
【化３】
【００１２】本発明に有用なケイ素水素化物の例は、ト
リメチルシラン、ジメチルフェニルシラン、ジメチルシ
ラン、ジクロロシラン、ジメトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、トリエチルシラン、トリエトキシシラ
ン、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチ
ルクロロシラン、トリメトキシシラン、１，１，１，
２，３，３，３−ヘプタメチルトリシロキサン、ジメチ
ルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサンコポリ
マー及びメチルハイドロジェン環状シロキサンである。
【００１３】次いで、このケイ素水素化物を、（ｉ）置
換されたもしくは置換されていない有機化合物又はこれ
らの混合物、（ii）置換されたもしくは置換されていな
い不飽和ケイ素化合物又はこれらの混合物、及び（iii)
（ｉ）と（ii）の混合物から選ばれる不飽和化合物と反
応させる。この不飽和化合物のより具体的な例は、炭素
原子数少なくとも４の非置換シクロアルキル化合物、炭
素原子数２〜３０の線状アルケニル化合物、炭素原子数
４〜３０の分岐状アルケニル化合物、及びこれらの混合
物である。
【００１４】本発明において有用な非置換シクロアルケ
ニル化合物は、環中に１又はそれ以上の不飽和炭素−炭
素結合を含むオレフィンである。この不飽和シクロアル
ケニル化合物を更に例示すると、シクロブテン、シクロ
ペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、１，３，
５，７−シクロヘプタジエン及びシクロオクタテトラエ
ンがある。本発明に有用な置換されたシクロアルケニル
化合物は、飽和炭素に（即ち、Ｃ＝Ｃ結合にではなく）
置換基を有するもののみである。本発明に有用な置換さ
れた不飽和化合物としては、更に、３−メチルシクロペ
ンテン、３−クロロシクロブテン、４−フェニル−シク
ロヘキセン及び３−メチルシクロペンタジエンを例示で
きる。
【００１５】これら不飽和シクロアルキル化合物は、商
業的に入手可能である。反応の前に、前記不飽和シクロ
アルキル化合物を処理し又は精製できる。前記不飽和シ
クロアルキル化合物を処理し又は精製する方法は、当技
術分野で公知であり、蒸留、アルミナ等による処理があ
る。
【００１６】本発明に有用な他の化合物は不飽和の線状
又は分岐状アルキル化合物で、末端不飽和を持つもの、
例えば１−ヘキセン、内部に不飽和を持つもの、例えば
トランス−２−ヘキセン及び不飽和アリール含有化合
物、例えばスチレン及びα−メチルスチレンを含む。
【００１７】本発明に有用な他の不飽和化合物は、酸、
酸無水物、アルコール、エステル、エーテルの形のハロ
ゲン及び酸素並びに窒素を含むオレフィン性不飽和官能
性アルケニル化合物を含む。
【００１８】ここで用いられるハロゲン化されたオレフ
ィン性不飽和官能性アルケニル化合物の例を挙げれば、
塩化ビニル、塩化アリル、臭化アリル、沃化アリル、臭
化アリレン、塩化メタリル、トリ−及びテトラ−クロロ
エチレン、テトラフルオロエチレン、クロロプレン、塩
化ビニリデン、及びジクロロスチレンがある。
【００１９】適当な酸素含有オレフィン性不飽和官能性
アルケニル化合物は、エーテル、例えばアリル及びビニ
ルエーテル；アルコール、例えばアリルアルコール（ビ
ニルカルビノール）、メチルビニルカルビノール及びエ
チルビニルジメチルカルビノール；酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、オレイン酸、ソルビン
酸及びリノレン酸；並びにエステル、例えば酢酸ビニ
ル、酢酸アリル、酢酸ブテニル、ステアリン酸アリル、
アクリル酸メチル、クロトン酸エチル、琥珀酸ジアリル
及びフタル酸ジアリルを含む。適当な窒素含有オレフィ
ン性不飽和官能性アルケニル化合物は、インジゴ、イン
ドール、アクリロニトリル及びシアン酸アリルを含む。
【００２０】オレフィン性不飽和基の定義の範囲に特に
属するものは、有機官能性成分で置換されたもので、次
のようなものである：
【００２１】
【化４】
【００２２】本発明において有用な不飽和ケイ素化合物
は、（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｓｉ（ＯＲ’）3-a （ここに
Ｒ’は上に述べたのと同じ意味を持ち、ａは１又は２の
値を取る）ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｓｉ（ＯＲ’）3 及びＣ
Ｈ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ’）2 である。
【００２３】これらの不飽和化合物は商業的に入手可能
である。不飽和化合物の反応の前に、前記不飽和化合物
を処理し又は精製することが好ましい。前記不飽和化合
物を処理し又は精製する方法は、当技術分野で公知であ
り、蒸留、アルミナ等で処理することを含む。
【００２４】不飽和化合物に用いられるケイ素水素化物
及び不飽和化合物の相対量には技術的な限定はない。１
つのケイ素に結合した水素原子あたり、１つの不飽和結
合、例えばエチレン、は明らかに化学量論的必要量であ
る。しかしながら、用いられる反応体が等量であること
が絶対必要であるということはなく、いずれかの反応体
が望みの過剰量存在してもよい。実際、過剰の１つの反
応体、一般には不飽和化合物を用いることが、反応を強
制的に完了させるため、又は最も高価なもしくは最もま
れな反応体を最大限使用するために、しばしば望まし
い。即ち、反応体の選択は、用いられる反応体に基づく
実際及び経済の問題である。Ｓｉ−Ｈ化合物対不飽和化
合物の当量にして、反応体比１：２０〜２０：１が好ま
しく、運転範囲は好ましくは１：２〜２：１の範囲にあ
る。
【００２５】場合によっては、一方又は両方の反応体の
溶媒を用いるのも望ましい。用いられる溶媒の量は、重
要ではなく、経済的考慮を除いては制限無く変えられ
る。反応条件下に望みの反応体を溶解するが、これに対
して不活性であり、反応を阻害しないどんな溶媒も用い
うる。この溶媒は、反応が起こった後、生成物の分離が
容易なように選択されるべきである。
【００２６】ケイ素水素化物及び不飽和化合物の間の反
応はヒドロシリル化触媒を用いて使用される。本発明に
おいて有用なヒドロシリル化触媒は、例えば白金金属、
白金化合物及び白金錯体である。白金化合物及び白金錯
体の例を挙げれば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、
Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ触媒（Ｐｔ ＃２，Ｐｔ（ＶｉＭ
ｅ2 ＳｉＯＳｉＶｉＭｅ2 ）2 ）、ジクロロビス（トリ
フェニルホスフィン）白金（II）、シス−ジクロロ−ビ
ス（アセトニトリル）白金（II）、ジカルボニルジクロ
ロ白金（II）、塩化白金及び酸化白金がある。白金金属
は、担体、例えば木炭、アルミナ、ジルコニア、炭素、
シリカゲル、ナイロン及びポリアクリロニトリルの上に
析出させることができる。ケイ素水素化物及び不飽和化
合物の不飽和部分との間の反応をもたらすどんな白金含
有物質も、本発明では有用である。
【００２７】適量の白金含有化合物及び白金錯体は、広
い範囲で変化しうる。不飽和化合物中の不飽和基１０億
モルあたり１モルの触媒（１モルの白金を提供する）の
オーダーの濃度が有用である。不飽和化合物中の不飽和
基千モルあたり１〜１０モルという高濃度の触媒も用い
られる。一般に、反応の経済が、用いられる触媒の特定
の濃度を指示する。好ましい濃度は、不飽和化合物中の
不飽和基１０００モルあたり白金１モル、ないし不飽和
化合物中の不飽和基１，０００，０００モルあたり白金
１モルである。担持された白金の適当量は、元素状白金
を基準として、少なくとも０．１ｗｔ％、好ましくは
０．１〜１０ｗｔ％、より好ましくは約０．５〜５ｗｔ
％である。本発明に有用な白金触媒のより詳しい記述
は、ＵＳ−Ａ４５７８４９７、３７７５４５２、３２２
０９７２及び２８２３２１８に見いだされる。
【００２８】取扱いの便のため、また必要な微小量の計
り取りを便ならしめるために、触媒は溶媒に溶解すると
よい。好ましくは、この溶媒は不活性であるべきであ
る。適当な溶媒は炭化水素溶媒、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、ミネラルスピリット及び極性溶媒、例
えばアルコール、種々のグリコール及びエステルを含
む。
【００２９】本発明において、反応は、過酸化物の連続
的存在下に行われる。この過酸化物は、反応の過程の間
に加えられると、反応の間の触媒活性を維持する作用を
する。本発明において有用な過酸化物の例を挙げれば、
有機過酸化物及びヒドロペルオキシド、例えばｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド
及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジアシルペルオキシ
ド、例えばジベンゾイルペルオキシド及びジアセチルペ
ルオキシド；並びに他の過酸化物又はヒドロペルオキシ
ドがある。
【００３０】添加される過酸化物の量は、運転条件、反
応体及び存在する触媒量によるであろう。一般には、用
いられる反応体１００重量部あたり０．０５〜１０重量
部の過酸化物、好ましくは反応体１００重量部あたり
０．１〜１重量部の過酸化物が用いられる。この過酸化
物は、一般には反応容器中に導入する前に反応体と混合
するが、この過酸化物は反応体とは別々に反応容器に加
えてもよい。
【００３１】反応温度は非常に広い範囲で変化させう
る。この温度は過酸化物の寿命に影響し、従って用いら
れる過酸化物の種類に依存する。最適温度も存在する触
媒の濃度、過酸化物の濃度および反応体の性質に依存す
る。最良の結果は、反応を２０〜２５０℃で開始し、反
応をこの範囲の限界内に維持することにより、得られ
る。この反応は、典型的には発熱反応であり、この反応
温度は反応体の１つの添加速度を調節するか、又はこの
反応容器に冷却手段を適用することにより維持できる。
必ずしも必要という訳ではないが、大気圧で運転すると
きは、反応を還流条件下に行うような運転条件を用いる
のが好ましい。
【００３２】この反応は、大気圧、大気圧より小さい圧
力、又は大気圧より大きい圧力下で行うことができる。
条件の選択は、大いに、反応体の性質及び入手できる装
置に基づく選択の問題である。不揮発性反応体は、大気
圧下で加熱するのに適している。場合によっては、比較
的高い温度での反応体の揮発性を減らすために、反応を
大気圧より高くして運転するのが好ましい。
【００３３】終了に至る反応時間は、反応体、反応温
度、触媒濃度、及び過酸化物濃度に依存する。いつ反応
が終了したかは、単純な分析法、例えばガス液クロマト
グラフィー又は赤外分光分析で、決定できる。
【００３４】この反応は、連続式反応器、半連続式反応
器又はバッチ式反応器で運転できる。連続式反応器は、
同時に反応体を導入し、生成物を抜き出す手段を含む。
この連続式反応器は、タンク、管状構造体、塔、又は他
の構造体でありえ、全体のデザインは本質的ではない。
半連続式反応器は、反応体のいくらか又は反応ヒール
（ｒｅａｃｔｉｏｎ ｈｅｅｌ）を始めに装填し、残り
の反応体を反応が進行するにつれて連続的に供給する。
生成物は、半連続式反応器から同時に抜き出される。バ
ッチ式反応器は、全ての反応体が始めに加えられ、反応
の進行は反応の予定のコースに従って進められ、その
間、反応器からは反応体が供給されることもないし、抜
き出されることもない。典型的には、バッチ式反応器は
攪拌手段を持ち又は持たないタンクであろう。
【００３５】
【実施例】
（例１）３７，９５９ｇ（３３０モル）のＭｅＨＳｉＣ
ｌ2 及び２０，１９９ｇ（２６４モル）の塩化アリルの
混合物を、窒素で６９ｋＰａ（１０ｐｓｉ）に加圧し、
２．１〜２．４ＭＰａ（３００〜３５０ｐｓｉ）の圧力
下に１５７０ｇ／ｈｒの速度で、沸騰水中で１００℃に
加熱された２．５cm×６８．６cm（１”×２７”）のス
テンレススチールパイプ中に含まれた１６０ｇの１％Ｐ
ｔ／２．４〜４．８mm（４〜８メッシュ）炭素中にポン
プで送入した。この実験の開始時に、触媒床の最も熱い
部分は１９０〜２１０℃であった。この実験のほぼ半ば
において、温度は１７０℃であり、この実験の終点まで
に温度は１５４〜１６３℃に下がった。触媒床の温度変
化は非常に序々であった。混合反応体１０００ｇあたり
ベンゾイルパーオキサイド（ＢｚＯ2 ）１ｇを実験の最
初の１８．３４時間の間、加えた。次の４．８５時間の
間は、ベンゾイルパーオキサイドの濃度を混合反応体１
０００ｇあたり２ｇに増した。次の２．１７時間は、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド（ＤＢＰ）を混合反応体１
０００ｇあたり２ｇ加えた。次いで、実験の残りの１
１．６４時間は過酸化物の使用を断った。表１は実験の
間の種々の時間での反応生成物の組成を示す。合計で４
１．２５ｇ（０．１６モル）のベンゾイルパーオキサイ
ド及び５．２８ｇ（０．３６モル）のジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイドを用いた。実験の終点において、シラン１
モルあたり２．４×１０-5モルの白金を用いた。
【００３６】
【表１】
【００３７】（比較例１）１４，０５０ｇ（１２２モ
ル）のＭｅＨＳｉＣｌ2 及び６５５５ｇ（８５．６モ
ル）の塩化アリルを窒素で６９ｋＰａ（１０ｐｓｉ）に
加圧し、２．１ＭＰａ（３００ｐｓｉ）の圧力下に、沸
騰水中で８０℃に加熱された２．５cm×６８．６cm
（１”×２７”）のステンレススチールパイプ中に含ま
れた１３７ｇの１％Ｐｔ／２．４〜４．８mm（４〜８メ
ッシュ）炭素中にポンプで送入した。この系は始めの１
０時間は、反応体６００〜１１００ｇ／ｈｒの速度で調
子良く進行し、５３面積％のクロロプロピルメチルジク
ロロシランを含む粗生成物を生じた。次の２時間、流速
６００〜８００ｇ／ｈｒにて、触媒は失活し２０面積％
未満のクロロプロピルメチルジクロロシランを含む粗生
成物を生じた。発光分光分析による触媒の分析は、失活
した触媒中に０．５％のＰｔを示した。この失活した触
媒を除き、１４６ｇの新しい１％Ｐｔ／Ｃで置き換え
た。カラムの残りに硫黄サドルを充填し、触媒粒子の攪
拌するのを防いだ。この新しい触媒は１４０mLの粗Ｃｌ
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＭｅＣｌ2 で湿らせた。
【００３８】１０，８２５ｇ（９４．２モル）のＭｅＨ
ＳｉＣｌ2 及び５４００ｇ（７０．６モル）の塩化アリ
ルを未使用反応体に加えた。この混合物を窒素で６９ｋ
Ｐａ（１０ｐｓｉ）に加圧し、２．１ＭＰａ（３００ｐ
ｓｉ）の圧力下に、沸騰水中で９０℃に加熱された２．
５cm×６８．６cm（１”×２７”）のステンレススチー
ルパイプ中に含まれた１４６ｇの１％Ｐｔ／２．４〜
４．８mm（４〜８メッシュ）炭素中にポンプで送入し
た。この反応は発熱反応であり、水浴を９０〜９５℃に
維持するのに更に加熱する必要はなかった。この系を全
体で２３時間、５日の期間運転した。最初の１０時間の
間、この系を混合反応体の供給速度１６００ｇ／ｈｒま
でで運転し、５２〜６０面積％のクロロプロピルメチル
ジクロロシランを含む粗生成物をえた。運転１３時間後
に、クロロプロピルメチルジクロロシランを５０面積％
より大きく維持するために、供給速度を４４０ｇ／ｈｒ
へとゆっくり減らさなければならなかった。これは触媒
活性の消失が起こっていることを示している。生成物量
２２，１５４ｇを得る一方、冷却トラップ中にただの６
０mLの物質しか集められなかった。触媒の発光分光分析
による分析によれば、０．４７％Ｐｔであった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１１月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】 これら触媒の先行技術は、ＵＳ−Ａ２８
２３２１８、ＵＳ−Ａ３２２０９７２、ＥＰ−Ａ０３３
７１９７に示されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 7/16 Ｃ０８Ｋ 5/14

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ヒドロシリル化反応の間に、ヒドロシリ
    ル化反応混合物中に過酸化物を加えることにより触媒活
    性を維持する方法であって、前記ヒドロシリル化反応は
    次の（Ａ）及び（Ｂ）を（Ｃ）の存在下に反応させ： （Ａ）次の複数のケイ素水素化物から選ばれたケイ素水
    素化物： 【化１】 （ここに、各Ｒは独立に、置換された又は置換されてい
    ない炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換された又は
    置換されていない炭素原子数少なくとも４のシクロアル
    キル基及び置換された又は置換されていない炭素原子数
    ６〜１６のアリール基から選ばれ；各Ｒ’は独立に炭素
    原子数１〜６のアルキル基であり；Ｒ”は独立にＲ及び
    水素原子から選ばれ、但し各分子における少なくとも１
    つのＲ”は水素原子であり；Ｘはハロゲン化物であり；
    ｐは少なくとも１の値をとり；ｑは少なくとも１の値を
    とり、但しｐ＋ｑは３〜８の値をとり；ｓは１又はそれ
    以上の値をとり；ｔは１又はそれ以上の値をとり；ｕは
    １、２又は３の値をとり、但しｕ＋ｙ≦３であり；ｖは
    ゼロ又は１又はそれ以上の値をとり；ｗは１〜３の値を
    とり；ｘは１〜３の値をとり；ｙは０〜２の値をとり；
    ｚは０〜２の値をとり、但しｗ＋ｚ≦３である）、 （Ｂ）次の（ｉ）〜（iii)から選ばれる不飽和化合物、
    （ｉ）置換されたもしくは置換されていない有機化合物
    又はこれらの混合物、（ii）置換されたもしくは置換さ
    れていない不飽和ケイ素化合物又はこれらの混合物、及
    び（iii)（ｉ）と（ii）の混合物； （Ｃ）（ａ）担体上の白金触媒、（ｂ）白金化合物、及
    び（ｃ）白金錯体、から選ばれるヒドロシリル化触媒；
    この場合に過酸化物を反応混合物に加え、これによって
    前記ヒドロシリル化反応を維持する前記方法。
  2. 【請求項２】 前記ケイ素水素化物が次式で示されるも
    のである請求項１の方法： （ii）Ｒy Ｈu ＳｉＸ4-y-u （ここに、各Ｒは独立に、置換された又は置換されてい
    ない炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換された又は
    置換されていない炭素原子数少なくとも４のシクロアル
    キル基及び置換された又は置換されていない炭素原子数
    ６〜１６のアリール基から選ばれ；Ｘはハロゲン化物で
    あり；ｕは１、２又は３の値をとり、但しｕ＋ｙ≦３で
    あり；ｖはゼロ又は１又はそれ以上の値をとり；ｗは１
    〜３の値をとり；ｙは０〜２の値をとる）。
  3. 【請求項３】 前記ケイ素水素化物がメチルジクロロシ
    ランであり、前記ヒドロシリル化触媒が木炭担体上の白
    金金属である請求項２の方法。
  4. 【請求項４】 前記不飽和化合物がハロゲン化オレフィ
    ン性不飽和アルケニル化合物であり、前記過酸化物がベ
    ンゾイルパーオキサイドである請求項１、２又は３の方
    法。
  5. 【請求項５】 前記不飽和化合物が塩化アリルである請
    求項４の方法。
  6. 【請求項６】 成分（Ａ）が次式で示され： （ｉ）Ｒy Ｈu ＳｉＸ4-y-u （ここに、各Ｒは独立に、置換された又は置換されてい
    ない炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換された又は
    置換されていない炭素原子数少なくとも４のシクロアル
    キル基及び置換された又は置換されていない炭素原子数
    ６〜１６のアリール基から選ばれ；Ｘはハロゲン化物で
    あり；ｕは１、２又は３の値をとり、但しｕ＋ｙ≦３で
    あり；ｖはゼロ又は１又はそれ以上の値をとり；ｗは１
    〜３の値をとり；ｙは０〜２の値をとる）；成分（Ｂ）
    がハロゲン化オレフィン性不飽和アルケニル化合物であ
    り；成分（Ｃ）が担体上の白金金属から選ばれるヒドロ
    シリル化触媒である、請求項１の方法。
  7. 【請求項７】 成分（Ａ）がメチルジクロロシランであ
    り；成分（Ｂ）が塩化アリルであり；成分（Ｃ）が木炭
    上の白金金属のヒドロシリル化触媒であり、前記過酸化
    物がジ−ｔ−ブチルパーオキサイドである請求項１の方
    法。
JP6269891A 1993-11-08 1994-11-02 ヒドロシリル化反応中に触媒活性を維持する方法 Withdrawn JPH07207159A (ja)

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