JP2825787B2 - ジ−及びトリアルキルシランの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属触媒及び
活性剤の存在で、水素含有のシランを、アルケンと共に
ヒドロシリル化させることによる、嵩高なアルキル基を
有するジ−及びトリアルキルシランの製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、珪素原子に巨大なアルキル基を
有するジアルキルジアルコキシシランが、殆んど全ての
比較的に大きなポリプロピレン製造者の間で、最新世代
のそのチーグラー−触媒のために求められる。この際、
特に、短鎖の分枝鎖のアルキル−並びに環状アルキル基
を有するシランが問題である。このシランは少し前ま
で、技術的にほとんど、クロルシラン又はアルコキシシ
ランから出発して、高価な金属有機的方法で、すなわ
ち、大量の金属、例えばナトリウム又はマグネシウム並
びに溶剤の使用下で製造されてきて、この場合、それに
応じて、多量に金属を含有する副生成物を除去しなけれ
ばならなかった。

【０００３】アルキル基の少なくとも１個が少なくとも
２個の炭素原子を有し、かつ珪素原子に直結する水素原
子のほかに、なお塩素原子又はアルコキシ基を有するア
ルキル−又はジアルキルシランは、貴金属触媒の存在
で、満足すべき方法で、末端位の二重結合を有する直鎖
状アルケン、いわゆるα−オレフィンにのみ付加する。
すなわち、例えば、シラン、例えば、珪素原子に直結す
る２個の水素原子を有するジクロルシランを、少なくと
も４個の炭素原子を有する分枝鎖又は環状のアルケンで
ヒドロシリル化することによって、アルケンが過剰に存
在する場合にも、モノアルキルクロルシランが得られ
る。

【０００４】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第６０２９２２号明
細書に、珪素原子に直結する２個の水素原子を有し、塩
素原子又はアルコキシ基を有するシランを、少なくとも
４個の炭素原子を有する環状アルケンで、酸素の存在
で、二重ヒドロシリル化するための方法が記載されてい
る。しかしながら、前記の酸素導入は経費がかかり、か
つ特に危険であり、それというのも、いずれにしても容
易に燃焼しやすい水素原子含有のシランが、酸素及び他
の反応成分と、点火性の混合物を生成させ得るからであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明には、ジ−及び
トリアルキルシランの簡単に、かつ安全に実施すべき製
法を提供するという課題が基礎にあり、この際、少なく
とも１個のアルキル基は分枝鎖又は環状であり、かつ少
なくとも４個の炭素原子を有し、かつシランは更に塩素
原子又はアルコキシ基を有する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：

【０００７】

【化４】

【０００８】［式中、Ｒは、少なくとも４個の炭素原子
を有する、弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場
合により置換された分枝鎖の、又は環状の炭化水素基を
表わし、Ｒ¹は、少なくとも２個の炭素原子を有する、
弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合により置
換されたアルキル基を表わし、Ｒ²は、少なくとも２個
の炭素原子を有する、弗素−、塩素−、臭素原子又はシ
アノ基で場合により置換された炭化水素基を表わし、Ｘ
は、弗素−、塩素−、臭素原子又は弗素−、塩素−、臭
素原子又はシアノ基で場合により置換された、１〜１８
個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わし、ａは、１
又は２の値を表わし、ｂは、０又は１の値を表わし、か
つｃは、１又は２の値を表わす］のジ−及びトリアルキ
ルシランの製法に関し、この際、一般式（ＩＩ）：

【０００９】

【化５】

【００１０】［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ、ａ、ｂ及びｃ
は、前記のものである］のモノ−及びジアルキルシラン
を、弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合によ
り置換されている、少なくとも４個の炭素原子を有する
アルケンと、遷移金属触媒及び活性剤として、アルデヒ
ド基、エポキシ基及びハロゲン原子から選択される少な
くとも１個の官能基を有する炭化水素の存在で反応させ
る。

【００１１】前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、
ａ、ｂ及びｃからなる合計は、３の値になる。

【００１２】前記の反応は、特に、立体的に要求の高
い、つまり分枝鎖又は環状であるアルケンＡの付加のた
めに重要である。しかしまた、炭素原子５個からの直鎖
アルケンは、活性剤なしで、付加され難い。特に本発明
により、１８個までの炭素原子のアルケンは、特に容易
に付加される。アルケンＡは、分子中に、１個又は同様
に数個の不飽和Ｃ＝Ｃ−結合を有し得る。

【００１３】立体的に要求の高いアルケンＡの例は、シ
クロペンテン、シクロヘキセン、シクロブテン、シクロ
オクテン、シクロペンタジエン、ノルボルネン（ビシク
ロヘプテン）、シクロオクタジエン、シクロヘキサジエ
ン、３−メチルシクロペンテン、３−メチルシクロペン
タジエン、イソブテン、２，３−ジメチル−１−ブテ
ン、２，３−ジメチル−２−ブテン、３，３−ジメチル
ブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン（ジイ
ソブチレン）又は４−メチレン−２，２，６，６−テト
ラメチルヘプタン（トリイソブチレン）である。

【００１４】基Ｒは、一般式（ＩＩ）のシラン中のＳｉ
−Ｈ−基に、アルケンＡが付加することによって生成す
る。

【００１５】基Ｒ¹は、殊に最大１８個の炭素原子を有
する、アルキル基Ｒ¹の有利な例は、エチル−、ｎ−プ
ロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブ
チル−、二級ブチル−、三級ブチル−、ｎ−ペンチル
−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、三級ペンチ
ル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル−、２，３−ジ
メチルブチル−、３，３−ジメチルブチル基；ヘプチル
基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えば、ｎ−
オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば、２，２，４
−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えば、ｎ−デシル基、ドデシル基、例
えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オク
タデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル
−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル−、シクロオク
チル−、ノルボルニル基及びメチルシクロヘキシル基で
ある。

【００１６】置換された基Ｒ¹の例は、シアノアルキル
基、例えば、β−シアノエチル基、及びハロゲン化アル
キル基、例えば、３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロ
ピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオ
ルイソプロピル基及びヘプタフルオルイソプロピル基で
ある。

【００１７】基Ｒ²は、殊に、最大１８個の炭素原子を
有する。炭化水素基Ｒ²の有利な例は、Ｒ¹について挙げ
たアルキル基−及びアルケニル基、並びにアリール基、
例えばフェニル−、ナフチル−、アントリル−及びフェ
ナントリル基；アルカリール基、例えば、ｏ−、ｍ−、
ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及び
アルアルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェ
ニルエチル基である。

【００１８】置換された基Ｒ²の有利な例は、Ｒ¹につい
て挙げた置換されたアルキル−及びアルケニル基、並び
にハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロ
ルフェニル基である。

【００１９】ハロゲン原子Ｘとして、塩素原子が有利で
ある。Ｘとしては、１〜６個の炭素原子を有し、弗素
−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合により置換さ
れたアルコキシ基、例えば、メトキシ−、エトキシ−、
ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−ブトキシ
−、イソ−ブトキシ−、二級ブトキシ、三級ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、例えば、ｎ−ペンチルオキシ基
及びヘキシルオキシ基、例えばｎ−ヘキシルオキシ基が
有利である。メトキシ−及びエトキシ基が特に有利であ
る。非置換のアルコキシ基が有利である。

【００２０】有利な活性剤は、最大１８個、特に１０個
の炭素原子を有する。アルデヒドの有利な例は、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒド及びベンズアルデヒドである。

【００２１】

【００２２】エポキシ化合物の有利な例は、プロペン、
ブテン、シクロペンテン及びシクロヘキセンのオキシド
である。

【００２３】ハロゲン化炭化水素について、特にクロル
シランの付加の際に、塩素化された炭化水素が有利であ
る。有利な例は、ＣＣｌ₄、ＣＨＣｌ₃、ＣＨ₂Ｃｌ₂、Ｃ
Ｈ₃Ｃｌ、エチルクロリド、ｎ−プロピルクロリド、イ
ソプロピルクロリド、二級ブチルクロリド、イソブチル
クロリド、三級ブチルクロリド、ヘキシルクロリド、シ
クロペンチルクロリド、シクロヘキシルクロリド、アリ
ルクロリド及びベンジルクロリドである。

【００２４】二級及び三級の塩化炭化水素、特にイソプ
ロピルクロリド、シクロペンチルクロリド及び三級ブチ
ルクロリドが特に有利である。

【００２５】活性剤の使用すべき量は総成分の、殊に
０．１〜１０重量％、特に０．３〜５重量％である。

【００２６】遷移金属触媒として、原則的に、常用のヒ
ドロシリル化触媒が使用可能である。特に、ロジウム及
び特に白金の元素及び化合物が好適である。有利なロジ
ウム−錯体は、ＲｈＣｌ₃／ＰＰｈ₃−過剰、ＣｌＲｈ
（ＰＰｈ₃）₃（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ触媒）及びＨＲｈ
（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₂である。

【００２７】白金触媒は、例えば、アルコール、例え
ば、イソプロパノール中のヘキサクロロ白金酸又はＨ₂
ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏの溶液（Ｓｐｅｉｅｒ触媒）、オレ
フィン−錯体、例えばＫａｒｓｔｅｄｔ−触媒（Ｐｔ
（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）₃）又はホスフィン
−錯体、例えばＣｌ₂Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₂である。白金
は、固体の担体物質、例えば活性炭、酸化アルミニウム
又は珪酸ゲル上に沈積していてもよい。有利なヒドロシ
リル化触媒は、ヘキサクロロ白金酸／イソプロパノール
もしくは、例えばシクロペンテン中又は不活性溶剤、例
えば炭化水素中のその希釈物である。

【００２８】遷移金属触媒は、一般式（Ｉ）のシラン１
モル当り、触媒殊に１０^-6〜１０^-2モル、特に１０^-5〜
１０^-3モルの濃度で、又は一般式（Ｉ）のシラン１モル
当り、換算して、白金２〜３００ｍｇの濃度で使用され
る。経済的理由から、Ｐｔ１０〜１００ｍｇ／シランモ
ルの触媒量が特に有利である。そのうちの著しい量が、
温度設定に応じて、例えば短路−蒸留を経て、生成物を
除去した後に、溶性のＰｔ−成分の回収によって、再使
用され得る。

【００２９】反応温度は、極めて広い範囲で変化し得
る。この際、最適値は、先ず第１に反応成分、特にアル
ケンＡ及び触媒濃度に依る。例えばアセトンでの相応す
る活性化の際には、反応はすでに室温で始まり、かつ完
全に進行しうる。殊に反応は３０〜１９０℃、特に７０
〜１５０℃であり、それというのも、その場合、反応エ
ネルギーの蓄積及び触媒の分解もしくは反応混合物の発
火点の到達の危険が広汎に回避されるからである。

【００３０】殊に、一般式（ＩＩ）のモノ−及びトリア
ルキルシラン１モル当り、アルカンＡを１モルよりもや
や多く使用する。殊に、一般式（ＩＩ）のシラン１モル
当り、少なくとも２％の僅かに過剰量のアルカンＡ、特
に１．０５〜１．５モル、殊に１．１〜１．３モルを使
用する。

【００３１】反応は全体に強い発熱性であるので、バッ
チ−操作で、少なくとも１種の成分を反応の間に連続的
に供給すること及びそうして内部温度を殆んど一定に保
つことが推奨される。

【００３２】一般式（ＩＩ）のモノ−及びジアルキルシ
ランの製造のために、殊に、一般式（ＩＩＩ）：

【００３３】

【化６】

【００３４】［式中、ｄは２又は３の値を表わし、かつ
Ｒ²、Ｘ、ｂ及びｃは前記のものである］のシランを、
弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合により置
換されている、少なくとも２個の炭素原子を有するアル
ケンＢと、遷移金属触媒の存在で反応させる。

【００３５】有利な１実施態様においては、一般式（Ｉ
Ｉ）のモノ−及びジアルキルシランは、一般式（Ｉ）の
ジ−及びトリアルキルシランの製造のための本発明によ
る方法が実施される同一の反応器中で製造される（１容
器反応）。この際、一般式（ＩＩ）のモノ−及びジアル
キルシランを、殊に、単離せずに、直接、アルケンＡと
反応させる。

【００３６】しかしまた、一般式（ＩＩ）のシランは、
一般式：

【００３７】

【化７】

【００３８】［式中、Ｘ、ｃ及びｄは、前記のものであ
る］のクロル−又はアルコキシシランの有機金属アルキ
ル化によって、又は一般式：

【００３９】

【化８】

【００４０】［式中Ｒ²、Ｘ、ｂ及びｃは、前記もので
ある］のアルキルシランへのヒドリド転移によって製造
され得る。

【００４１】１容器反応では、一般式（Ｉ）のジ−及び
トリアルキルシランの製造の際に、遷移金属−触媒の大
部分をすでに溶解して含有し、前もって装入された殆ん
ど等モル量のアルケンＡに、一般式（ＩＩＩ）のシラン
を、殊に１５〜６０分間に、連続的に供給することがで
きる。

【００４２】しかしまた、逆に行なうこともでき、かつ
アルケンＡ又は最初にアルケンＢ及び次いでアルケンＡ
を、前もって装入された一般式（ＩＩＩ）のシランに供
給することもできる。活性剤を添加し、かつ短時間の活
性化相の後に、アルケンＡを明らかにゆっくり本発明に
より添加することが行なわれる。一般式（Ｉ）のジ−及
びトリアルキルシランの製造は、例えば、圧力釜−撹拌
機の場合には、内部温度もしくは熱均衡を介して、又は
簡単にそのつどの内部圧力を介して、改めて良好に調整
され得る。その際、反応溶液上の気相中で測定可能な圧
力は、未だ反応し終っていない出発物質の、温度条件に
よる部分圧の合計に充分に一致する。特に反応性の、そ
れに応じて短かい半減期を有する活性剤、例えば、メチ
ルケトン又はエポキシドの場合に、それを少量ずつ、か
つ一部は、一般式（Ｉ）のジ−及びトリアルキルシラン
の製造中に初めて、後供給することが、有利でありう
る。

【００４３】少なくとも１種の反応成分の消費に相応す
る供給を介して、例えば圧力計を介して、工程を良好に
調整し、かつ放出並びに特に危険な操業状態を最初から
回避することができる。活性剤の照準添加は、一般式
（Ｉ）のジ−及びトリアルキルシランの製造の誘導相を
短縮し、かつ全体的に、空−時−収率の明らかな上昇に
結びつく。反応は全体的に強い発熱性であるので、バッ
チ−操作では、殊に、少なくとも１種の成分を、反応中
に、連続的に供給し、かつそうして、内部温度を殆んど
一定に保つ。

【００４４】このことは、特に安全で、かつ経済的であ
る、３０分間以下の比較的短かい持続時間を有する、完
全連続的添加法も可能にする。

【００４５】バッチ−法は、殊に、オートクレーブ中で
実施される。連続方法は、出発物質の別々の供給によっ
て、例えば、熱伝導油を介して恒温可能である管−又は
ループ反応器中で実施される。連続的反応器の末端で、
殆んど完全に反応した混合物を、例えば流出−又は調圧
−弁を経て導びき、かつ鋼製タンクに集める。

【００４６】溶剤は、一般式（Ｉ）のジ−及びトリアル
キルシランの製造には必要ないが、存在して良い。特
に、供給が調整される反応の実施の際には、比較可能な
ヒドロシリル化において、安全の理由から、例えば熱排
除のために推奨されるような、不活性溶媒による希釈を
放棄することができる。極性溶剤、例えばＴＨＦ又はグ
リコールエーテルの少量添加は極めて非極性の媒体への
白金触媒の添加の場合には、有利であり得る。

【００４７】次の実施例において、各々、他の記載のな
い限り、 ａ） 全ての量の記載は、重量による； ｂ） 全ての圧力は０．１０ＭＰａ（絶対）による； ｃ） 全ての温度は２０℃である。

【００４８】

【実施例】触媒製造のために使用された白金酸−濃縮物
は、Ｐｔ−含量２重量％を有するイソプロパノール中の
Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏの５％の溶液であった。

【００４９】分析法：反応率は、ＧＣを介して追跡し
た。充填されたＧＣ−試料は、後反応を避けるために、
ドライアイス上に置いた。

【００５０】Ｉ．バッチ−操作：次に例示の実験は、Ｂ
ｕｅｃｈｉ社の、二重ジャケット（油循環を介する恒温
用）及び排出口を有する１ｌ入り鋼製撹拌容器（実験室
用撹拌オートクレーブＢＥＰ２８０Ｔｙｐ ＩＶ）中
で、もしくは相応する２５０ｌ入り工業用装置（＝パイ
ロット・プラント（Ｐｉｌｏｔ ｐｌａｎｔ））中で実
施した。これらの圧力容器を各々アセトンで精浄し、排
気し、かつ純窒素ガスで空気を排除し、もしくは不活性
化させた。内部温度及び−圧力の測定器を備えたこの
（低）圧撹拌機中への供給は、各々、浸漬管を介して、
すなわち、前もって装入され、かつ撹拌された液相中に
行なった。

【００５１】例１〜７ シクロペンテンとジクロルシランとの反応によるジシク
ロペンチルジクロルシランの製造 例１（参考例） １ｌ入り撹拌オートレーブ中に、先ずシクロペンテン２
３６ｇ（３．４モル）を、白金酸−イソプロパノール−
溶液５ｇと共に、撹拌下で、前もって装入し、かつ約７
０℃に加熱する。この温度で、ジクロルシラン合計３０
５ｇ（３モル）の供給を開始し、この際、最初の３０ｇ
は、比較的に速かに添加する。反応の開始後に、サーモ
スタット温度低下させ、その結果、Ｈ_２ＳｉＣｌ_２の残
分は、内部温度約７５℃及び内部圧力６〜最高９バール
で、３０分間で供給することができる。８０℃で同様に
長い後撹拌時間後に、ジクロルシランは殆んど完全に反
応していて、かつ圧力は一定である。この時点でのＧＣ
−分析は、シクロペンチルジクロルシラン（＝ＣｐＳｉ
ＨＣｌ_２）７８．５％、シクロペンチルクロルシラン
（＝ＣｐＳｉＨ_２Ｃｌ）４．３％、シクロペンチルトリ
クロルシラン（＝ＣｐＳｉＣｌ_３）０．８％及び過剰の
シクロペンテン６．３％、並びに特に比較的低い保持時
間の若干のピーク＜１％を示す。

【００５２】アセトン１１ｇの添加及び１４０℃への加
熱によって、反応混合物は活性化される。この活性化相
の終点は、圧力の低下又は残りのシクロオレフィンの添
加により開始する温度上昇により知ることができる。こ
の時、ＧＣではＣｐＳｉＨ₂Ｃｌはもはや含有されてい
なくて、すでに、ジシクロペンチルジクロルシラン（＝
Ｃｐ₂ＳｉＣｌ₂、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ １．５％、ＣｐＳ
ｉＨＣｌ₂ ７４．１％及びＣｐＳｉＣｌ₃ １．６％と
共に）３．５％までが含有されている。

【００５３】この活性化の後に、約１４０℃で保持され
ている撹拌釜中にシクロペンテン２０１ｇを供給するこ
とによって、第２段階が同様に制御されて実施され得
る。供給速度及びそれでの反応熱は、第１段階における
ように、超過圧を介して、制御される。圧力＜１０バー
ルでは、そのために正確に１時間必要である。活性剤の
弱まった活性及びより長い熱的負荷の場合には、もう１
度、アセトン１％が添加される。超過圧が徐々に３バー
ル／１４０℃にまで降下する、良好に１時間続く後撹拌
相後に、反応は終了している。室温に冷却された成分
は、残圧をもはや示さない。底部弁を経て取り出された
粗生成物７５４ｇのＧＣ−分析は、ジシクロペンチルジ
クロルシラン８３．５％及びジシクロペンチルモノクロ
ルシラン１．９％を示す。更に、僅かにモノ中間段階物
ＣｐＳｉＨＣｌ₂ １．２％が、ＣｐＳｉＣｌ₃ １．８
％、ＳｉＣｌ₄ １．９％及びシクロペンテン（過剰）
３．２％と共に少量の比較的に低沸点の副生成物（各々
＜１表面−％−含量）を含有する。

【００５４】例２ 例１における様に、シクロペンテン２３５ｇを１ｌ入り
撹拌釜中に前もって装入し、かつイソプロパノール−触
媒溶液４ｇを加える。この時、すでにシクロペンチルク
ロリド３％を含有するジクロルシラン合計３１４ｇ（３
モル）の供給を、室温で開始する。“活性化”混合物約
１／５を、比較的速かに、強力に撹拌された前装入成分
にポンプ送りした後に、１３０℃に加熱し、かつ残りの
Ｈ₂ＳｉＣｌ₂ ４／５を、４０分間で、この内部温度が
±５°に、もしくは超過圧＜１０バールが一定のままで
あるように、添加する。１３０〜１４０℃での後撹拌相
において、１時間以内に起こる明らかな、＜４バールま
での圧力降下は、モノ段階の終点を示すばかりでなく、
すでに第２段階の開始を示す。この時点のＧＣ−分析
は、ＣｐＳｉＨＣｌ₂ ８３．５％、シクロペンテン
３．１％、ＣｐＳｉＣｌ₃ ０．９％、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ
３．１％及びＣｐ₂ＳｉＣｌ₂ ５．３％と共に示す
が、ＣｐＳｉＨ₂Ｃｌをもはや示さない。

【００５５】引続いて、第２段階を、直ちに、再び、１
３０〜１４０℃で、１時間で、シクロペンテン１９８ｇ
の調整供給及び１４０〜１５０℃で後撹拌によって完結
させる。ここで、次のアルコキシル化のために、８６％
のジシクロペンチルジクロルシラン７４０ｇを取り出
す。これは、ＧＣにより、更に、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ
２．５％、ＣｐＳｉＣｌ₃ １．９％、残りのＣｐＳｉ
ＨＣｌ₂ １．３％及びより少量の副成分としてシクロ
ペンテン２．３％を含有する。

【００５６】例 ３ 例１におけるように、シクロペンテン３．３モル（２３
０ｇ）＋触媒溶液６ｇを、７０℃で強力に撹拌混合し、
かつジクロルシランの供給を比較的速かに開始する。１
０分間でＨ₂ＳｉＣｌ₂約１００ｇの添加後に、先ず、三
級ブチルクロリド５ｇを８０℃で添加する。反応混合物
を３０分間以内で１３０℃に加熱し、かつこの時同時
に、合計してＨ₂ＳｉＣｌ₂ ３０４ｇ（３モル）の残分
を、この温度に恒温保持された、活性化の前与成分に供
給する。更に２０分間１３０〜１４０℃で撹拌した後
に、モノ段階は終了し（ＣｐＳｉＨＣｌ₂ ８１．６
％；更に僅かに、シクロペンテン２．７％、ＣｐＳｉＣ
ｌ₃ ０．６％及びＳｉＣｌ₄ ２．１％；すでに、Ｃｐ
₂ＳｉＣｌ₂ ４．５％及びＣｐ₂ＳｉＨＣｌ ２．３
％）かつ反応器中の内圧は６バールに降下している。

【００５７】この時に、三級ブチルクロリド１％と共
に、シクロペンテン合計２０４ｇ（２．９モル、９７％
の）を、約４０分間以内に、反応温度が１３０〜１４０
℃で留まるように、供給する。ほぼ同時間の後撹拌の後
に、釜中の超過圧は３バールに降下している。更に室温
まで撹拌し、かつ問題なく粗製ジシクロペンチルジクロ
ルシラン７３２ｇ（ＧＣによれば８３．７％；更にＣｐ
₂ＳｉＨＣｌ ２．８％、ＣｐＳｉＣｌ₃ ２．６％、Ｓ
ｉＣｌ₄ ３．２％及び残りのシクロペンテン２．６％
を含有する）を取り出し得る。

【００５８】例４：ジクロルシランの前装入、シクロペ
ンテンの供給 Ｐｔ−イソプロパノール−溶液（＝Ｐｔ１４０ｍｇ）７
ｇ及びシクロペンテン１５ｇを入れた撹拌オートクレー
ブ中に、先ず、ジクロルシラン２５３ｇ（２．５モル）
を入れ、かつ撹拌下で７０℃／７バールに加熱する。こ
の時、４０分間以内に、先ず、シクロペンチルクロリド
２％を有するシクロペンテン１８４ｇ（２．６モル）を
供給し、かつ同じ時間、７０〜８０℃で後撹拌する。こ
の際、内圧は９バールから徐々に３バール以下に降下す
る。ＧＣによれば、シクロペンテンは充分に反応してい
る。シクロペンチルモノクロルシランＣｐＳｉＨ₂Ｃｌ
７．１％が、ＣｐＳｉＨＣｌ₂ ７８．９％及び若干の
低沸点物と共に生成している。二水素シラン（Ｄｉｈｙ
ｄｒｏｇｅｎｓｉｌａｎｅ）及びそれと共に第２段階の
ための触媒阻害物も、約２時間での８０〜１４０℃での
成分の後撹拌によって、完全に分解される。

【００５９】更に、１４０±５℃で１時間のシクロペン
テン１８０ｇ（２．６モル）の調整供給及び２時間の後
反応によって、これから約７１％のジシクロペンチルジ
クロルシランが得られる。ＧＣによれば、更に、未反応
のモノ段階物、すなわち、ＣｐＳｉＨＣｌ₂ ６．２％
及びシクロペンテン５．３％が、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ
２．１％、ＣｐＳｉＣｌ₃ ４．６％及びＳｉＣｌ₄
３．５％、並びに若干のより小さい、非配属のピークと
共に含有される。

【００６０】例５：パイロットプラント 安全弁の付いた２５０ｌ入り圧力撹拌釜（２０バールに
調整された）中に、シクロペンテン５８ｋｇ（８２７モ
ル）及び白金酸−イソプロパノール−溶液０．５ｋｇ
を、撹拌（１３０Ｕ／分）下で、前もって装入する。合
計してＨ₂ＳｉＣｌ₂ ７５ｋｇ（７４０モル）を、室温
で開始して、正確に１時間で、圧力容器に供給する。こ
の際、最初の１５ｋｇは先ず速かに供給し、かつ次いで
はじめて７０℃に加熱する。ジクロルシランの残りは、
弱冷却（撹拌釜中の冷却蛇管）下に添加し、従って、内
部温度を７０〜８０℃に調節する。引続いて、再度、イ
ソプロピルクロリド（＝２−クロルプロパン）２ｋｇで
希釈された触媒−溶液０．５ｋｇを、ほぼ同一時間で、
この混合物に供給し、この際、反応温度は徐々に１４０
℃に上昇させる。終点で明らかに認められる反応器中の
４バール／１４０℃までの圧力降下は、シクロペンテン
の充分な変換及び結局、第２段階の開始を示す（例１参
照）。

【００６１】次いで、更に、イソプロピルクロリド１ｋ
ｇを混合されたシクロペンテン５４ｋｇを、１４０〜１
５０℃／最高１２バールで供給する。ほぼ２時間続く後
撹拌相内で、超過圧は徐々に再び＜３バール／１４０℃
の値に降下する。室温までで撹拌された、常圧の成分
を、最後に、底部弁を経て、金属板製槽中にあける。ジ
シクロペンチルジクロルシラン８０．３％の含量を有す
る粗生成物１８８ｋｇが得られる。ＧＣによれば、更に
なお、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ ２．１％、ＣｐＳｉＣｌ₃
２．７％、残りのＣｐＳｉＨＣｌ₂ ２．８％もしくは
シクロペンテン５．１％及びＳｉＣｌ₄ ３．２％がよ
り大きな副成分として含んでいる。

【００６２】例６：パイロットプラント 例５におけるように、シクロペンテン５８ｋｇ＋触媒−
溶液０．７ｋｇを、同様の２５０ｌ入りの釜に前もって
装入し、かつ次いでＨ₂ＳｉＣｌ₂ ７１ｋｇ（７００モ
ル）を４０分間で１２０〜１３０℃で添加する。シクロ
ペンタノン３ｌの徐々の添加及びこの温度での後撹拌に
よって、第１段階は２時間後に終了させ、かつ超過圧は
２バールまで下げる。

【００６３】ところで、第２段階のために、活性剤とし
てシクロペンタノン２％を有するシクロペンテン４８ｋ
ｇを、１時間以内にこれに添加し、かつ更に２時間１３
０〜１４０℃で後撹拌する。この際、内圧は再び連続的
に約２バール／１３０℃に下がる。冷却された常圧の成
分を引続いて取り出す。ＧＣによれば、ジシクロペンチ
ルジクロルシラン７９．３％を有する生成物１７９ｋｇ
が得られる（そのほかに更に、シクロペンテン３．５％
もしくはＣｐＳｉＨＣｌ₂ ０．８％；Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ
２．９％、ＣｐＳｉＣｌ₃ ５．２％及びＳｉＣｌ₄
４．２％）。

【００６４】例７：比較実験、供給無し ａ） 活性剤の添加無し（本発明に依らない） 前記の例１〜６に挙げた重量比で、すなわち約１：２の
モル比での、純粋なジクロルシラン及び各オレフィン
を、白金触媒と一緒に、低圧反応器（安全弁２０バール
から、例５参照）中で混合させる場合に、先ず、反応が
認められない。しかし、徐々に加熱する場合に、約６０
℃以上で、反応は、大抵、極めて激しく始まり、かつ適
度の熱排出で、もしくはより大きな成分量で、高い分子
エンタルピー（１１０ＫＪ／Ｈ−Ｓｉ）に基づき、内部
温度は急速に１８０℃以上まで達し得る。このことは、
この時点になお大部分存在する出発物質の、２０バール
以上の蒸気圧に相応する。それに従って、完全に存在す
る混合物の場合には、常に、攻撃的な毒性物質の遊離ま
での成分の処理の危険を冒す。このことは、多くの実験
室的試みでも、特に、イソブテン及びノルボルネンのヒ
ドロシリル化の際に認められた。その際、処理反応は、
不所望の副反応、例えば、オレフィンの重合になるが、
少なくとも、触媒系の障害になる。

【００６５】具体的な場合において、例６（もしくは例
５）で全体的に反応した量のシクロペンテン＋Ｈ₂Ｓｉ
Ｃｌ₂を、触媒と一緒に、２５０ｌ入り撹拌釜中で加熱
する場合に、６０〜８０℃から、第１段階の極めて発熱
的開始を、２０バール以上までの圧力ピーク（＝ホット
・スポット（Ｈｏｔ ｓｐｏｔｓ）＞１８０℃）と共に
認めた。液体温度は比較的速かに再び、１３０℃のオイ
ルサーモスタットのそれに戻る一方で、反応器超過圧
は、指数的に、２時間以内に１１バールに下がり、かつ
８時間以上の撹拌後も、この温度でほとんど一定のまま
である。この時、ＧＣ−分析は、ＣｐＳｉＨＣｌ₂ ３
７．８％をＣｐ₂ＳｉＨＣｌ ２．９％と共に示した
が、更に、Ｈ₂Ｓｉｌ₂ ４．８％、ＨＳｉＣｌ₃ ３．
９％、シクロペンテン４１．７％及び特に、シクロペン
チル二水素シランＣｐＳｉＨ₂Ｃｌ ５．４％も示す。
主に触媒抑制の原因となっているこの二水素シランの濃
度は、閉鎖反応器中で、すなわち活性化又は揮発しやす
い成分の除去無しで、実際により長い撹拌時間後も殆ん
ど減少しない。Ｐｔ−触媒−濃縮物の同量の再度の添加
は、極めて類似の実験で、同様にほんの僅かな改善しか
もたらさなかった。

【００６６】ｂ） 活性剤の添加 ところで、活性剤の添加によって、その抑制は、２時間
よりも少ない時間で解除され、かつ触媒は第２段階のた
めに再活性化され得る。

【００６７】前記の、すでに２４時間１３０℃で撹拌さ
れた成分へのアセトン５ｋｇの添加のすぐ後に、極めて
発熱性の反応が開始し、これは存在する混合物を約３０
分間で１６０℃以上に（圧力ピーク＞２０バールまで）
加熱する。その後に、内圧の急降下が認められ、これは
充分２時間後に指数的に＜６バール／１３０℃に降下し
ている。再度アセトン１ｋｇをこれに添加し、かつ超過
圧が約２バール／１３０℃に降下するまで、更に３時
間、後撹拌する。ところで、ＧＣにより、Ｃｐ₂ＳｉＣ
ｌ₂ ７４．５％が、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ ２．６％、Ｃｐ
ＳｉＣｌ₃ ５．６％、ＳｉＣｌ₄ ３．７％及び更にシ
クロペンテン４．８％と共に、暗色の粗生成物中に含有
されている。

【００６８】この加熱実験は、アセトンの添加後の
（再）活性化効果を示す。しかし同時にこの場合も、相
応の供給調整例、例えば例１もしくは５及び６に比べ
て、実際により僅少な過程調整並びにその結果生じるよ
り低い反応選択性が認められる。

【００６９】例８：シクロヘキセンとジクロルシランと
の反応 例２におけるように、先ず、シクロヘキセン３．４モル
（２８０ｇ）を、１ｌ入り撹拌釜中に前もって装入し、
かつ白金酸−イソプロパノール−濃縮物１２ｇを混ぜ
る。次いで、室温で、合計してジクロルシラン２５５ｇ
（２．５モル）の添加を開始する。撹拌された前装入容
器中への約３０ｇの迅速な添加後に、１３０℃に加熱
し、かつ１３０〜１４０℃で４０分間以内に、Ｈ₂Ｓｉ
Ｃｌ₂の残分を添加する。超過圧が５バール以下に下が
るか、もしくは第１段階が広汎に経過し終るまで、この
温度で充分に１時間後撹拌する。

【００７０】シクロヘキセンオキシド５ｇを、１２０℃
で、３０分間以内に、慎重に添加し、かつ次いで混合物
を、少し加熱する。１２０〜１４０℃で短時間の撹拌後
に、活性化は終了し、かつ第２添加段階が丁度開始する
（圧力降下）。次いで、１３０〜１４０℃で約１時間
で、更にシクロヘキセン１９９ｇ（２．４モル）を再活
性化前装入容器に供給し、かつ圧力降下が終了するま
で、この温度で３時間後撹拌する。

【００７１】第２段階へのアセトン２ｇの添加により、
反応は明らかに促進されるか、もしくは反応時間は半分
以下になる。

【００７２】底部弁を経て、ジシクロヘキシルジクロル
シランの７９．６％含量を有する粗生成物７３６ｇを取
り出す。ＧＣによれば、そのほかに更に、ジシクロヘキ
シルモノクロルシラン３．３％、シクロヘキシルトリク
ロルシラン２．８％、シクロヘキサン１．９％及び過剰
のシクロヘキセン８．２％がより大きな副成分として含
有されている。

【００７３】イソブテンとジクロルシランとの反応 例９：１ｌ入り実験室用オートクレーブ中に、先ず、ジ
クロルシラン３１４ｇ（３モル）及び白金酸−溶液（Ｌ
ｓｇ．）５ｇを前もって装入する。撹拌された前装入物
中に、浸漬管を介して、先ず、イソブテン２０９ｇ
（３．７モル）だけを、室温で始めて、４０分間以内に
供給する。その１／４を比較的に急速に添加した後に、
加熱し、かつ残りを、内部温度が７０〜８０℃で、かつ
圧力が９バール以下で留まるように、徐々に供給する。
更に２０分間９０℃まで撹拌した後に、三級ブチルクロ
リド９ｇを添加し、かつ混合物を徐々に１１５℃に加熱
する。この温度で２時間以内に、モノ添加が終了し、か
つ副生成物として生じる二水素−中間段階物が除去され
る。ＧＣ−分析は、イソブチルジクロルシラン７５．６
％を、イソブチルトリクロルシラン６．７％、ジイソブ
チルジクロルシラン２．１％、ジイソブチルモノクロル
シラン２．７％、ＳｉＣｌ₄ ３．９％及び若干の低沸
点副生成物と共に示している。

【００７４】ところで、第２段階は、１１０〜１２０℃
で１時間で、更にイソブテン１７０ｇの供給によって調
整される。再度三級ブチルクロリド４ｇの添加後に、約
２時間１２０〜１４０℃で更に撹拌する。冷却させた成
分は、なお僅かな残圧を有し、これは冷却トラップ（Ｋ
ｕｅｈｌｆａｌｌｅ）（−２０℃）中に凝縮され、かつ
除去（ｅｎｔｓｏｒｇｔ）される。取り出された粗生成
物（６６５ｇ）は、ＧＣによれば、ジイソブチルジクロ
ルシラン７５．６％を、イソブチルトリクロルシラン
７．３％、ジイソブチルモノクロルシラン２．８％、Ｓ
ｉＣｌ₄ ３．８％及びより低い持続時間を有する若干
のより小さい副生成物と共に含有する。

【００７５】例１０：Ｈ₂ＳｉＣｌ₂と一緒のイソブテン
の供給 先ず、ジクロルシラン及びイソブテンの、モル比１：
１．２での混合物を製造し、その際、先ず、イソブテン
２３８ｇ（４．２モル）を、冷却した撹拌可能な貯槽中
で凝縮させ（ｅｉｎｋｏｎｄｅｎｓｉｅｎｔ）、次いで
Ｈ₂ＳｉＣｌ₂３５４ｇ（３．５モル）を添加し、かつ純
窒素で約１５バールの予備圧を調整する。１ｌ入り実験
室用撹拌オートクレーブ中で、イソプロパノール−白金
−溶液４ｇを、トリオール４０ｇ及び三級ブチルクロリ
ド３ｇと共に、撹拌下に、前もって装入する。予備調製
したイソブテン／Ｈ₂ＳｉＣｌ₂−混合物の添加を室温で
開始し、これを撹拌貯槽から浸漬管及び精鋼製の管連結
を経て、液体として供給する。混合物約５０ｇを添加し
た後に、触媒含有の前装入物を加熱する。次いで、１時
間以内に、更に４５０ｇ（合計してシラン約３モル）
を、反応温度が８０〜９０℃で留まるように添加する。
３０分間後に、三級ブチルクロリド６ｇをこれに添加
し、かつ反応混合物を２時間以内で慎重に１３０℃に加
熱する。この時点でのＧＣ−分析は、イソブチルジクロ
ルシラン７５．４％を、イソブチルトリクロルシラン
３．２％、ジイソブチルモノルクロルシラン２．６％、
トルオール７．４％及び殊に、すでに、ジイソブチルジ
クロルシラン１．３％と共に示す［この際、冷却した成
分の放圧によって、＞８０％のイソブチルジクロルシラ
ンを分離することができ、これは、他のヒドロシリル化
可能なオレフィンの第２添加に好適である］。

【００７６】第２段階を、例９におけるように、１２０
〜１３０℃で、１時間で、三級ブチルクロリド２％で活
性化されたイソブテン１７５ｇの添加によって、調整す
る。この温度で更に２時間の撹拌後に、反応は充分に終
了する。ＧＣによれば、７６．３％のジイソブチルジク
ロルシランの含量を有する粗生成物溶液６９３ｇが得ら
れる。そのほかに更に、イソブチルトリクロルシラン
３．９％、ジイソブチルモノクロルシラン２．３％、ト
ルオール５．８％、ＳｉＣｌ₄ ２．７％及び若干の重
要ではない副生成物が含有されている。

【００７７】ＩＩ．標準圧−撹拌機 例１１：シクロペンチルジクロルシランとシクロペンテ
ンとの反応（参考例） 磁気撹拌機を有する１ｌ入り三頚フラスコ中に、約８４
％のシクロペンチルジクロルシラン（例２のモノ段階
物）４０３ｇを前もって装入し、撹拌下で９０℃に加熱
し、かつ白金酸−溶液３ｇを加える。次いで、アセトン
３％で活性化されたシクロペンテン合計１４９ｇを、２
時間以内で、良好に撹拌混合された前装入物中で、９０
〜１００℃が保持されうるように、慎重に滴加する。こ
の温度で１時間の後撹拌後に、還流はほとんど鎮まり、
かつ第２段階は終了する。取り出された粗生成物５４８
ｇのＧＣで、ＣＰ_２ＳｉＣｌ_２ ８９．３％が、Ｃｐ_２
ＳｉＨＣｌ ２．４％、ＣｐＳｉＣｌ_３ １．２％及び
シクロペンテン３．６％と共に、主成分として明らかで
ある。

【００７８】例１２：シクロヘキセンへのエチルジクロ
ルシランの付加（参考例） １ｌ入りＤＨＫ中に、シクロヘキセン２５ｇ、アセチル
アセトン５ｇ及びイソプロパノール−ｐｔ−溶液４ｇ
を、撹拌下で、前もって装入する。次いで、シクロヘキ
セン及びエチルジクロルシラン（各２．５モル）の等モ
ル混合物合計５２８ｇを、室温ではじめて、９０分間以
内に、良好に撹拌混合させた触媒−溶液に滴加する。そ
の際、最初の５０ｇを比較的速かに添加し、かつ残分
を、前装入物が８２℃に加熱された後にはじめて添加す
る。更にアセチルアセトン３ｇの添加後に、１００℃以
上の底部液温度が達成するまで、更に１時間撹拌する。
この時点でのＧＣ−分析は、シクロヘキシルエチルジク
ロルシラン８８．６％を、エチルトリクロルシラン２．
９％、シクロヘキサン１．３％及び残りのシクロヘキセ
ン３．７％と共に実際的な成分として示す。

【００７９】ＩＩＩ．連続的ヒドロシリル化／管状反応
器 特に大規模での、各々所望のオレフィンへのジクロルシ
ランの付加の際に、連続的方法実施によって、最大の安
全性及び同時に極めて経済的な変換が達成される。管−
もしくは束管−又は同様にループ−反応器は、極めて良
好な熱伝導並びに場合により、供給停止による過程の短
期中断を可能にする。

【００８０】この方法は、油浴中でそのつどの温度に恒
温にされた、４ｍｍの内径を有する、約２３ｍの長さの
精鋼蛇管から原則的に成り立つ管状反応器（反応器容量
２９０ｍｌ）で、実験室で開発された。管端で、変換さ
れた反応溶液は、油浴直後で、２０バールに調整された
流出−又は圧力維持−弁及び冷却帯域を経て、３ｌ入り
の鋼製タンクに送られ、タンクは安全弁を経て洗浄器
（冷却水）と連結している。出発成分の供給は、供給ポ
ンプで行なわれ、ポンプはこれを浸漬管を介して、相応
する鋼製貯槽から、液体として送り出す。このために、
ジクロルシランは、約６〜１５バールのＮ₂−予備圧を
送り込まれている圧力容器（マノメーターを有する）中
に、前もって装入されていなければならない。不均一の
供給を避けるために、ジクロルシランは、あらかじめ、
実験室的試みで、オレフィンと所望の割合で混合され、
かつ相応する予備圧で溶液として反応器中にポンプ送り
された。

【００８１】次の例では、シクロペンテン中のジクロル
シランの２５〜４０％の溶液を使用した。このために、
清浄されかつＮ₂−不活性化された、磁気撹拌機を有す
る３ｌ入り圧力容器中に、先ず、シクロペンテン１２０
０ｇを装入し、かつ次いでＨ₂ＳｉＣｌ₂ ８００ｇまで
を、貯槽からこの装置中に導入する。

【００８２】例１３：２０分／８０°もしくは１３０℃
でのシクロペンテンのモノ付加 ａ） 前記の１３０℃に恒温にした管状反応器に、シク
ロペンテン中のＨ₂ＳｉＣｌ₂の２５％の溶液７００ｇ／
時の供給を開始する。同時に、イソプロパノール−Ｐｔ
−濃縮物１部及びシクロペンチルクロリド３部からなる
触媒溶液（溶液のＰｔ−濃度は０．５％である）２９ｇ
／時を、微量供給ポンプを介して供給する。その結果
は、１３０℃で２０分間の平均的持続時間が生じる。管
域を経て反応混合物６００ｇ以上がすでに供給された後
に、第１中間試料を、分岐栓を介して、収集容器の直前
で取り出す。ＧＣ−分析は、１３０℃で２０分間後にす
でに、全てのＨ₂ＳｉＣｌ₂が反応しつくしていることを
示している。シクロペンチルジクロルシラン２９．１％
が、ほんの、ＣｐＳｉＨ₂Ｃｌ １．１％、ＣｐＳｉＣ
ｌ₃ １．８％、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ ０．４％、並びに過
剰のシクロペンテン５７％及び比較的短かい持続時間を
有する若干のより小さい副生成物と共に認められる。

【００８３】ｂ） 同じ物質流を、８０℃に恒温された
蛇管を介して送る（すなわち８０℃で２０分間の持続時
間）場合に、同様にすでに、Ｈ₂ＳｉＣｌ₂の定量的変換
が確認される。この際、ＧＣによれば、更に僅少の、二
水素アルキルシランＣｐＳｉＨ₂Ｃｌ ０．５％、Ｃｐ
ＳｉＣｌ₃ １．６％、Ｃｐ₂ＳｉＨＣｌ ０．５％及び
シクロペンチルクロリド２．７％並びに通常の低沸点物
を含有する、２８．６％のモノシクロペンチルジクロル
シランが得られる。

【００８４】例１４：１５分間／１４０℃でのシクロペ
ンチルジクロルシラン ところで、１４０℃に調整した管状反応器に、例１３と
同様に、シクロペンテン中のジクロルシランの３３％の
溶液９８０ｇ／時並びに濃縮物１部及びシクロペンチル
クロリド２部からなる白金−溶液（０．６６％のＰｔ）
３９ｇ／時を、ポンプ送りする。粗生成物約５００ｇが
閉鎖された３ｌ入り圧力容器に集められた後に、再び中
間試料をこの受容器の前に移す。ＧＣ−分析は、この際
すでにＨ₂ＳｉＣｌ₂が１４０℃で約１５分間の持続時間
後に完全に反応していることを示している。ＧＣによれ
ば、ＣｐＳｉＨＣｌ₂ ３８．４％、並びにＣｐＳｉＨ₂
Ｃｌ １．２％、ＣｐＳｉＣｌ₃ ２．３％、シクロペ
ンチルクロリド２．４％及びシクロペンテン４７．６％
を主成分として有する中間生成物が得られる。

【００８５】例１５：管状反応器中のジシクロペンチル
ジクロルシラン 収集容器中に収容された、例えば、例１４の粗製モノ段
階物に、ｔ−ブチルクロリド２％を添加することによっ
て、触媒を再活性化させる。引続いてこの混合物を直ち
に再び、１４５℃に調整された管状反応器中に供給す
る。油浴中約４５分間の平均的持続時間後に（３４２ｇ
／時の供給）、すでに、モノシクロペンチルジクロルシ
ランの８０％よりも多くが反応している。この際、中間
試料は、ＧＣによれば、Ｃｐ₂ＳｉＣｌ₂ ５８．３％及
びＣｐ₂ＳｉＨＣｌ １．３％を、ＣｐＳｉＣｌ₃ ３．
７％及び更に残りのＣｐＳｉＨＣｌ₂ ８．６％もしく
はシクロペンテン２６％と共に有している。このモノ段
階物の残分は、３ｌ入り収集容器中で、第２通過物の反
応混合物の後撹拌の際に、徐々に、ジシクロペンチル−
段階物に変換される。殊に、Ｎ₂−バイパスを有する分
離撹拌器中で、アセトン２％の添加により、この後反応
は促進されるか、もしくは１〜２時間で完結される。

【００８６】再活性剤としての三級−ブチルクロリド２
％の添加は、直接、管状反応器中への第２供給の際に行
なうこともできる。この場合には、前記の方法と同様の
結果を得るために、１４５〜１５０℃で約１時間の持続
時間が必要である。

【００８７】例１６：管状反応器から直接標準−撹拌機
／第２段階へ 例１３ｂにより８０℃で得られる約２９％のモノ付加−
生成物混合物合計１２００ｇを、シクロペンタノン３０
ｇで希釈された白金酸−濃縮物（＝Ｐｔ８０ｍｇ）４ｇ
が最初６０℃で前もって装入されている、還流冷却器及
びＮ₂−バイパスを備えた２ｌ入りガラス製撹拌機中
に、この速度で直接供給する。この際、常に、適度なシ
クロペンテン−還流が維持されかつ連続的に生じる付加
熱が水冷却によって良好に排除されるように、容器温度
を調整する。内部温度がもはや上昇しなくなるまで、良
好に２時間加熱下に後撹拌する。この時点でのＧＣ−分
析は、Ｃｐ₂ＳｉＣｌ₂ ３８．７％及びＣｐ₂ＳｉＨＣ
ｌ １．６％を、ＣｐＳｉＣｌ₃ ４．１％及び更にＣ
ｐＳｉＨＣｌ₂ ３．８％もしくは過剰のシクロペンテ
ン４４．８％と共に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 タッシロ リントナー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ノ イハウザーシュトラーセ 10 (72)発明者 ハルトムート メンツェル ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン イ マーヌエル−カント−シュトラーセ 75 (56)参考文献 特開 昭48−14625（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−301881（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−208838（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07F 7/12 ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 Ｒ_ａＲ^１Ｒ^２ _ｂＳｉＸ_ｃ （Ｉ） ［式中、 Ｒは、弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合に
   より置換された、少なくとも４個の炭素原子を有する、
   分枝鎖又は環状の炭化水素基を表わし、 Ｒ^１は、弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合
   により置換された、少なくとも２個の炭素原子を有する
   アルキル基を表わし、 Ｒ^２は、弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合
   により置換された、少なくとも２個の炭素原子を有する
   炭化水素基を表わし、 Ｘは、弗素−、塩素−、臭素原子又は弗素−、塩素−、
   臭素原子又はシアノ基で場合により置換された、１〜１
   ８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わし、 ａは、１又は２の値を表わし、 ｂは、０又は１の値を表わし、かつｃは、１又は２の値
   を表わす］のジ−及びトリアルキルシランを製造するた
   めに、一般式（ＩＩ）： 【化２】 Ｒ^１Ｒ^２ _ｂＳｉＨ_ａＸ_ｃ （ＩＩ） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ、ａ、ｂ及びｃは、前記のもの
   である］のモノ−及びジアルキルシランを、弗素−、塩
   素−、臭素原子又はシアノ基で場合により置換されてい
   る少なくとも４個の炭素原子を有するアルケンＡと、遷
   移金属触媒及び活性剤としてのアルデヒド基、エポキシ
   基及びハロゲン原子から選択される少なくとも１個の官
   能基を有する炭化水素の存在で反応させることを特徴と
   する、ジ−及びトリ−アルキルシランの製法。
2. 【請求項２】 アルケンＡは、分枝鎖又は環状であり、
   かつ１８個までの炭素原子を有する、請求項１に記載の
   方法。
3. 【請求項３】 基Ｒ¹は、最大１８個の炭素原子を有す
   る、請求項１又は２に記載の方法。
4. 【請求項４】 基Ｒ²は、最大１８個の炭素原子を有す
   る、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 【請求項５】 基Ｘは、塩素原子又は弗素−、塩素−、
   臭素原子又はシアノ基で場合により置換された、１〜６
   個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わす、請求項１
   から４までのいずれか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】 活性剤は、最大１８個の炭素原子を有す
   る、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 【請求項７】 活性剤の量は、総成分の０．１〜１０重
   量％である、請求項１から６までのいずれか１項に記載
   の方法。
8. 【請求項８】 使用される一般式（ＩＩ）のモノ−及び
   ジアルキルシランを、一般式（Ｉ）のジ−及びトリアル
   キルシランの製法が実施される同一の反応器中で製造
   し、かつその際、一般式（ＩＩＩ）： 【化３】 ［式中、ｄは、２又は３の値を表わし、かつＲ²、Ｘ、
   ｂ及びｃは、請求項１に記載のものである］のシラン
   を、弗素−、塩素−、臭素原子又はシアノ基で場合によ
   り置換されている少なくとも２個の炭素原子を有するア
   ルケンＢと、遷移金属触媒の存在で反応させる、請求項
   １から７までのいずれか１項に記載の方法。