JP4216354B2

JP4216354B2 - ヒドロシリル化方法

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Publication number: JP4216354B2
Application number: JP01538197A
Authority: JP
Inventors: マービンバンクハワード; トーマスデッカーゲイリー
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1996-01-29
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 2009-01-28
Anticipated expiration: 2017-01-29
Also published as: US5616763A; DE69714309T2; EP0786465B1; EP0786465A1; JPH09221488A; DE69714309D1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白金触媒とアルデヒド促進剤との存在下に水素化ケイ素を不飽和成分と反応させるヒドロシリル化方法である。本発明のアルデヒド促進剤は、不飽和が成分構造の内部にある場合の、例えばシクロペンテン及びシクロヘキセンにおけるような不飽和成分のヒドロシリル化を促進するのに特に有用である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
当技術分野において、触媒の存在下に水素化ケイ素を不飽和有機化合物と反応させることにより、有機ケイ素化合物を製造することは公知である。この反応は、一般に、ヒドロシレーション（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）又はヒドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）と呼ばれる。通常、この触媒は担体上の白金金属、通常溶媒中の白金化合物、又は白金錯体である。
【０００３】
米国特許Ｎo.２８２３２１８は、塩化白金酸の存在下にＳｉ−Ｈを多重結合で結合されている複数の脂肪族炭素原子を含む化合物と反応させることにより有機ケイ素化合物を製造する方法を教えている。同様に、米国特許Ｎo.３２２０９７２は、触媒が塩化白金酸の反応生成物である、同様な方法を記載している。またこの後者の特許は、触媒がＰｔＣｌ₂とオクチルアルコールから誘導されたエーテル又はアルデヒドとの錯体であってもよいことを提案している。
【０００４】
ヒドロシリル化反応に関して当技術分野で公知の問題の１つは、反応の完了の前に触媒が失活することである。触媒の再活性化の１つの方法は、反応混合物を酸素に曝すことであった。例えば、米国特許Ｎo.４５７８４９７は、アルキルシランをヒドロシリル化するのに使用するために、酸素化された白金触媒を使用することを開示している。米国特許Ｎo.５３５９１１１は、反応混合物中の白金に対する酸素の濃度を調節することによりヒドロシリル化反応を調節する方法を特許請求している。
【０００５】
白金触媒の失活の問題に加えて、当技術分野におけるヒドロシリル化方法は、有機分子中の内部不飽和結合をヒドロシリル化するのに有効でない。本発明者等は、意外にもある種のアルデヒドが、白金で触媒されたヒドロシリル化方法用の促進剤として働くことを見いだした。これらのアルデヒド促進剤は、驚くべきことに有機分子の内部不飽和結合のヒドロシリル化を促進するのに有効である。
【０００６】
米国特許Ｎo.５４２４４７０は、白金触媒及び不飽和ケトン促進剤の存在下に水素化ケイ素を不飽和成分と反応させるヒドロシリル化方法を明らかにしている。
【０００７】
米国特許Ｎo.５４４９８０２は、白金触媒と、アセチレンアルコール、シリル化アセチレンアルコール及びアセチレンエーテルとの存在下に水素化ケイ素を不飽和成分とを反応させるヒドロシリル化方法を示している。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、白金触媒及びアルデヒド促進剤の存在下に水素化ケイ素を不飽和成分と反応させる、ヒドロシリル化方法を特許請求する。このヒドロシリル化方法は、次の（Ａ）及び（Ｂ）を、白金化合物及び白金錯体から選ばれた白金触媒並びにアルデヒド促進剤の存在下に接触させることを含む：
（Ａ）式（１）Ｒ¹ _a Ｈ_b ＳｉＸ_4-a-b （ここに各Ｒ¹ は独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数４〜１２のシクロアルキル基及びアリール基から選ばれ；各Ｘは独立にハロゲン原子及び−ＯＲ¹ （ここにＲ¹ は上に述べたのと同じ意味を表す）で示されるオルガノオキシ基から選ばれ；ａ＝０〜３，ｂ＝１〜３，そしてａ＋ｂ＝１〜４である）で示される水素化ケイ素；並びに
（Ｂ）（ｉ）非芳香族不飽和炭素−炭素結合を含む置換された又は非置換の有機化合物、（ii）非芳香族不飽和炭素−炭素結合を含み置換された又は非置換の有機置換基を含むケイ素化合物、並びに（iii)（ｉ）及び（ii）の混合物からなる群から選ばれる不飽和成分。
【０００９】
水素化ケイ素と不飽和成分の接触は、ヒドロシリル化プロセスを行うための標準タイプの反応器中で行われる。この接触及び反応は、連続法、半連続法又はバッチ法としてうまく実施できる。
【００１０】
本発明方法に有用な水素化ケイ素は、式（１）で表され、ここに各Ｒ¹は独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数４〜１２のシクロアルキル及びアリールから選ばれ；ａ＝０〜３，ｂ＝１〜３，ａ＋ｂ＝１〜４である。Ｒ¹は従って上記のように、置換された又は非置換のアルキル、シクロアルキル又はアリールである。
【００１１】
式（１）において、各Ｒ¹は炭素原子数１〜６のアルキルから独立に選ばれるのが好ましい。更に好ましいのは各Ｒ¹がメチルのときである。
【００１２】
また、式（１）において、各Ｘは独立にハロゲン原子及び式−ＯＲ¹（ここにＲ¹は上にのべたとおりである）で記述されるオルガノオキシ基から選ばれる。好ましいのは、Ｘが塩素であるときである。
【００１３】
本発明方法において有用な式（１）の水素化ケイ素の例としては、トリメチルシラン、ジメチルシラン、トリエチルシラン、ジクロロシラン、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、エチルジクロロシラン、シクロペンチルジクロロシラン、メチルフェニルクロロシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）−ジクロロシラン及びメチルメトキシクロロシランがある。好ましい水素化ケイ素はメチルジクロロシラン及びジクロロシランから選ばれる。
【００１４】
前記水素化ケイ素は、（ｉ）非芳香族不飽和炭素−炭素結合を含む置換された又は非置換の有機化合物、（ii）非芳香族不飽和炭素−炭素結合を含み置換された又は非置換の有機置換基を含むケイ素化合物、並びに（iii)（ｉ）及び（ii）の混合物からなる群から選ばれる不飽和成分と接触させられる。本発明にとって、「不飽和」はその化合物が少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有することを意味する。
【００１５】
本発明方法の不飽和成分のより特別な例としては、少なくとも４個の炭素原子を有する非置換シクロアルケン化合物、少なくとも４個の炭素原子を有する置換されたシクロアルケン化合物、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖状のアルケン化合物、４〜３０個の炭素原子を有する分岐状のアルケン化合物及び上記のもののいずれかの２又はそれ以上の混合物がある。
【００１６】
有用な置換された又は非置換のシクロアルケン化合物は、環中に１又はそれ以上の不飽和炭素−炭素結合を含むものである。前記非置換のシクロアルケン化合物は、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン及び１，３，５−シクロヘプタトリエンである。置換された不飽和化合物の例としては、３−メチルシクロペンテン、３−クロロシクロブテン、４−フェニルシクロヘキセン及び３−メチルシクロペンタジエンがある。好ましいシクロアルケン化合物は、シクロヘキセン及びシクロペンテンである。
【００１７】
本発明方法における他の不飽和有機化合物は、例えば、１−ヘキセン及び１，５−ヘキサジエンのような末端不飽和を有する化合物を含む直鎖状又は分岐状のアルケニル化合物、トランス−２−ヘキセンのような内部不飽和を有する化合物、及びスチレン及びα−メチルスチレンのような不飽和アリール含有化合物である。
【００１８】
前記不飽和化合物は、ハロゲン；酸、酸無水物、アルデヒド、アルコール、もしくはエステルの形をした酸素；又は窒素を含んでいてもよい。２又はそれ以上の上記不飽和有機化合物も、本発明プロセスにおいて使用することができる。
【００１９】
ハロゲンを含む不飽和有機化合物は、例えば、塩化ビニル、塩化アリル、臭化アリル、沃化アリル、塩化メタリル、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロプロパン、塩化ビニリデン及びジクロロスチレンがある。
【００２０】
酸素を含む適当な不飽和有機化合物としては、例えば、エーテル、例えばアリールエーテル及ビニルエーテル；アルコール、例えばアリルアルコール（ビニルカルビノール）、メチルビニルカルビノール及びエチルジメチル−カルビノール；酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、オレイン酸、ソルビン酸及びリノレイン酸；並びにエステル、例えば酢酸ビニル、酢酸アリル、酢酸ブテニル、ステアリン酸アリル、アクリル酸メチル、クロトン酸エチル、コハク酸ジアリル及びフタル酸ジアリルがある。
適当な窒素含有不飽和有機化合物は、インジゴ、インドール、アクリロニトリル及びアリルシアナイドを含む。
【００２１】
本発明の不飽和有機化合物の定義内に特に含まれるものは、有機官能性成分で置換されたものであり、例えばＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂，ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂，ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨ₂，
【００２２】
【化１】

【００２３】
ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＳＨ，ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ〔Ｏ（ＣＨ₂）₂ＯＣＨ₃〕₃及びＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂（Ｃ₆Ｈ₄）ＣＨ＝ＣＨ₂がある。
【００２４】
本発明の不飽和有機化合物は、置換された又は非置換の有機置換基を有するケイ素化合物、例えば次の式（ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_g）_hＲ¹ _iＳｉ（ＯＲ¹）_4-h-i及び（ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_g）_hＲ¹ _iＳｉＣｌ_4-h-i（ここに、Ｒ¹は上に定義された通りであり、ｇ＝０〜１２，ｈ＝１〜３，ｉ＝０〜３及びｈ＋ｉ＝１〜４である）であってもよい。
【００２５】
水素化ケイ素を不飽和成分と接触させるに先立って、この成分を処理し又は精製するのが好ましい。そのような成分を処理し又は精製するのに有用な方法は、不飽和有機化合物を処理し又は精製するのに当技術分野で公知の方法であり、蒸留や、活性アルミナやモレキュラーシーブのような吸着剤による処理を含む。
【００２６】
本発明の特許請求した方法で使用される水素化ケイ素及び不飽和反応体の相対的量は、広い限度内で変化させることができる。ケイ素に結合した水素原子１個あたり１個の不飽和炭素−炭素結合は化学量論的であるが、本発明方法は化学量論的条件でのみ実施されるべきであるという要請はない。一般に、本発明方法は、水素化ケイ素を化学量論的に過剰にして実施するのが好ましい。好ましいのは、この方法が水素化ケイ素を０．１〜１０％化学量論的に過剰にして実施するときである。しかしながら、場合によっては安全の理由で、例えば、水素化ケイ素がジクロロシランであるときは、この方法を不飽和成分を過剰にして実施するのが好ましいであろう。
【００２７】
水素化ケイ素と不飽和成分は、白金化合物及び白金錯体から選ばれる白金触媒の存在下で接触させる。水素化ケイ素と不飽和有機化合物の炭素−炭素結合との間の反応を行う全ての白金含有物質は、本発明において有用である。有用な白金の例は、例えば米国特許Ｎo.４５７８４９７，３２２０９７２及び２８２３２１８に記載されている。
【００２８】
白金触媒は、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、カールステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ）触媒（即ち、塩化白金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体）、ジクロロ−ビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）、ｃｉｓ−ジクロロ−ビス（アセトニトリル）−白金（II）、ジカルボニルジクロロ白金（II）、塩化白金及び酸化白金であり得る。
【００２９】
好ましい白金触媒は、塩化白金、塩化白金酸六水和物及び白金ビニルシロキサン錯体、例えば塩化白金酸又は二塩化白金とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンの中和された錯体からなる群から選ばれる。
【００３０】
前記不飽和成分によって加えられる不飽和炭素−炭素結合１００万モルあたり白金金属少なくとも１モルを与える白金触媒の濃度が、本発明方法において有用である。不飽和成分からの不飽和炭素−炭素結合１０００モルあたり１モルの高さの白金金属を与える白金触媒の濃度が、より有用である。望むならば、より高い濃度の白金を用いてもよい。白金触媒の好ましい濃度は、不飽和反応体からの不飽和炭素−炭素結合１×１０⁶モルあたり１〜１０００モルの白金金属を与える。
【００３１】
取扱いを容易にし、一般に必要とされる少量の測定を便利にするために、白金触媒を溶解することができる。適当な溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン及びキシレン；並びに極性溶媒、例えばアルコール、ケトン、グリコール及びエステルがある。
【００３２】
本発明方法はアルデヒド促進剤の存在下に実施される。この促進剤は、例えば、式Ｒ²ＨＣ＝Ｏ（ここに、Ｒ²は炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素又はオルガノオキシ基である。Ｒ²は、アリール、アラルキル、アラルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキル及びアルケニルからなる群から選ばれる。Ｒ²は、例えば、アリール基、例えばフェニル、トリル、ナフチル、メジチル、キシリル、アニシル、アントリル及びメトキシフェニル；アラルキル基、例えばベンジル又はα−フェニルエチル；アラルケニル基、例えばβ−フェニルエテニル；炭素原子数４〜２０のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル又はシクロヘキシル；炭素原子数４〜２０のシクロアルケニル基、例えばシクロペンテニル又はシクロヘキセニル；炭素原子数１〜１２のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル又はエイコシル；並びに炭素原子数２〜２０のアルケニル基、例えばビニル又はペンテニルである。
【００３３】
有用なアルデヒド促進剤の例としては、ベンズアルデヒド；メシトアルデヒド；アニスアルデヒドのオルト−、メタ−及びパラ−異性体；９−アントラルデヒド；２−ナフトアルデヒド；トルアルデヒドのオルト−、メタ−及びパラ−異性体；１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド；２，４−ジメトキシベンズアルデヒド；２−フェニルプロピオンアルデヒド；アミルシンナムアルデヒド及びトランス−シンナムアルデヒドがある。本発明方法において使用するに好ましいアルデヒド促進剤は、ベンズアルデヒドである。
【００３４】
有効濃度の本発明促進剤が、本発明方法に加えられる。ここに、有効な濃度は、水素化ケイ素と不飽和有機化合物の間の反応の開始を促進するか、反応速度を促進するか、又はこのプロセス中の触媒の反応性の損失を減らすものである。有効な濃度の促進剤は、一般に不飽和成分の０．０１〜２０ｗｔ％の範囲内にある。好ましいのは、この促進剤が不飽和成分の重量の０．１〜１０ｗｔ％である。この促進剤は、このプロセスに、白金触媒との予備混合物として加えられ、又はそれは別々に加えられる。
【００３５】
本発明方法が実施される温度は、通常−１０℃〜２２０℃の範囲内にある。当該方法は、１５℃〜１７０℃の温度で行うのが好ましい。最も好ましい温度は、３０℃〜１５０℃である。
【００３６】
水素化ケイ素が、下付き文字ｂの値が２であるジハイドロジェンジハロシランであるような場合には、本発明の方法は２段階プロセスとして行うのが望ましいであろう。第１ステップ（第１段階）において、水素化ケイ素及び不飽和成分は、白金触媒及びアルデヒド促進剤の存在下に、水素化ケイ素と不飽和成分との反応から生じるモノ付加体の形成に都合のよい温度で、接触させる。第２ステップにおいては、プロセスの温度は同じ反応からのジ付加体の形成に都合のよい比較的高い温度に上げられる。驚くべきことに、第１ステップを比較的低い温度で行うと、水素化ケイ素の不均化が減り、これによって副生物が減る。そのような２段階法の例を以下の例に示す。各ステップについての適当な温度範囲は、反応体に依存し、当業者によって容易に決定される。
【００３７】
【実施例】
（例１）
シクロヘキセンとメチルジクロロシランとの白金触媒によるヒドロシリル化反応のための促進剤として作用するアルデヒドの能力を評価した。シクロヘキセン中の７モル％過剰のメチルジクロロシランを含む原料混合物を調製した。シクロヘキセンは、この混合物の調製に先立って、１３Ｘモレキュラーシーブで処理した。次いで、シクロヘキセン１モルあたり６×１０^-5モルの白金金属を、白金ジビニルシロキサン錯体として、この原料混合物に加えた。２ミリリットルの原料溶液のアリコートを、アルゴンでパージしたガラスチューブに移し、表１のアルデヒド化合物を、やはり表１に記載した濃度でこのチューブに加えた。このチューブをアルゴンパージの下でヒートシールし、８０℃で３時間加熱した。３時間後に、これらのチューブを冷却し、熱伝導度検出器を用いるガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＴＣ）により内容物を分析した。この分析の結果を、ＧＣ−ＴＣトレースマイナスシクロヘキセンの面積を１００％として、（シクロヘキシル）メチルジクロロシラン（ＭｅＣ_HＳｉＣｌ₂）の規格化された面積％として表１に報告する。
【００３８】
〔表１〕
シクロヘキサンとメチルジクロロシランのヒドロシリル化
に対する促進剤としてのアルデヒド
GLC 面積％
アルデヒド濃度 MeC _H SiCl ₂
ブランク - 37.2
ブランク - 41.2
メシトアルデヒド 0.4 容量％ 98.6
９−アントアルデヒド 0.9 ｗｔ％ 97.5
２−フェニルプロピオンアルデヒド 0.4 容量％ 97.5
２−ナフトアルデヒド 0.5 ｗｔ％ 97.4
ｍ−アニスアルデヒド 0.4 容量％ 97.3
シクロヘキサン−カルボキサルデヒド 0.4 容量％ 96.9
アミルシンナムアルデヒド 0.4 容量％ 96.2
１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド 0.4 容量％ 95.4
ベンズアルデヒド 0.4 容量％ 94.9
２，４−ジメトキシベンズアルデヒド 1.6 ｗｔ％ 93.4
トランス−シンナムアルデヒド 0.4 容量％ 88.1
ｏ−トルアルデヒド 0.4 容量％ 85.7
オクチルアルデヒド 0.8 容量％ 67.4
【００３９】
（例２）
白金触媒の存在下にジクロロシランとシクロペンテンの反応を促進するアルデヒドの能力を評価した。原料混合物をアルゴンでパージし、ブランケットした瓶中に調製した。この原料はシクロペンタン中のジクロロシラン１５ｗｔ％を含んでいた。次に、ジクロロシラン１モル当たり７×１０^-4モルの白金金属を白金ジビニルシロキサン錯体として、この原料混合物に加えた。２ミリリットルの触媒された原料混合物のアリコートを、アルゴンでパージしたガラスチューブに移し、表２のアルデヒドを、やはり表２に記載した濃度でこのチューブに加えた。このチューブをアルゴンパージの下でヒートシールし、１２０℃で１時間加熱した。１時間後に、これらのチューブを冷却し、内容物をＧＣ−ＴＣにより分析した。その結果を、ＧＣ−ＴＣトレースの下のシクロペンチルジクロロシラン（Ｃ_pＨＳｉＣｌ₂）又はジシクロペンチルジクロロシラン（（Ｃ_p）₂ＳｉＣｌ₂）の面積％として表２に示す。
【００４０】
〔表２〕
シクロペンテンとジクロロシランのヒドロシリル化
に対する促進剤としてのアルデヒド
ＧＣ−ＴＣ面積
アルデヒド濃度 Cp HSiCl ₂ (C _p ) ₂ SiCl ₂
ブランク - 11.7 0.3
ｍ−アニスアルデヒド 1.0 容量％ 13.5 3.8
シクロヘキサン−カルボキサルデヒド 1.0 容量％ 18.3 0.0
２，４−ジメトキシベンズアルデヒド 0.9 ｗｔ％ 15.6 0.0
トランス−シンナムアルデヒド 1.0 容量％ 19.0 0.0
９−アントラルデヒド 1.1 ｗｔ％ 20.2 0.0
２−フェニルプロピルンアルデヒド 1.0 容量％ 19.3 0.0
【００４１】
（例３）
シクロペンテンとジクロロシランの白金で触媒されたヒドロシリル化に対するベンズアルデヒド及びジクロロシラン濃度の効果を評価した。ジクロロシランとシクロペンテンの複数の混合物を、アルゴンでパージし、ブランケットした複数の瓶の中に準備した。各混合物中のジクロロシランのｗｔ％を表３に示す。白金ジビニルシロキサン錯体をこの混合物に加えて表３に掲げる白金濃度を与えた。白金の濃度は、この混合物中に存在するジクロロシランのモル当たりの白金金属のモルとして記述している。２ミリリットルの触媒された混合物のアリコートを、アルゴンでパージしたガラスチューブに移し、ベンズアルデヒドを、表３に記載した濃度（ＢＺＡＬ濃度）で加えた。このチューブをアルゴンパージの下でヒートシールし、１２０℃で１時間加熱した。１時間後に、これらのチューブを冷却し、ＧＣ−ＴＣにより分析した。その結果を、ＧＣ−ＴＣトレースの下のシクロペンチルジクロロシラン（Ｃ_pＨＳｉＣｌ₂）又はジシクロペンチルジクロロシラン（（Ｃ_p）₂ＳｉＣｌ₂）の面積％として表３に示す。
【００４２】

ａサンプルを５０℃で３０分、次いで１２０℃で６０分加熱した。
【００４３】
（例４）
シクロペンテンとジクロロシランのヒドロシリル化に対するアルデヒドの構造と温度の効果を評価した。表４に記載しているように、１３ｗｔ％又は１５ｗｔ％のシクロペンテン中のジクロロシランを含む原料混合物をアルゴンでパージし、ブランケットした瓶中に準備した。次いで、ジクロロシラン１モル当たり７×１０^-4モルの白金金属を白金ジビニルシロキサン錯体として瓶に加えた。２ミリリットルの触媒された混合物のアリコートを、アルゴンでパージしたガラスチューブに移し、表４のアルデヒドを、やはり表４に記載した濃度でこのチューブに加えた。このチューブをヒートシールし、表４に記載した温度で１時間加熱した。１時間後に、これらのチューブを冷却し、内容物をＧＣ−ＴＣにより分析した。その結果を、ＧＣ−ＴＣトレースの下のシクロペンチルジクロロシラン（Ｃ_pＨＳｉＣｌ₂）又はジシクロペンチルジクロロシラン（（Ｃ_p）₂ＳｉＣｌ₂）の面積％として表４に示す。
【００４４】

【００４５】
（例５）
２段階ステップを用いる白金触媒の存在下でのジクロロシランとシクロペンテンの反応を促進するベンズアルデヒドの能力を評価した。シクロペンテン中にジクロロシラン２８．５ｗｔ％を含む原料混合物をアルゴンでパージし、ブランケットした瓶中に準備した。この原料混合物の２ミリリットルアリコットを、アルゴンでパージし、ジクロロシラン１モル当たり７×１０^-4モルの最終白金金属濃度を与えるに充分な量の白金ジビニルシロキサン錯体を含むガラスチューブに入れた。ベンズアルデヒドを、又は参照の目的のための２−メチル−３−ブチン−２−オール（ＭＢＯ）を示したところでは、これらを促進剤としてチューブに加えた。促進剤の濃度は、チューブ中に存在する全体積％に基づいて、２容量％であった。このチューブをイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）／ドライアイス浴中で冷却し、アルゴンブランケット中でヒートシールした。第１段階では、このチューブを５０℃で３０分加熱した。第２段階ではこのチューブを１２０℃で６０分加熱した。このチューブを冷却し、内容物をＧＣ−ＴＣで分析した。その結果を、ＧＣ−ＴＣトレースの下の面積％として表５に報告する。
【００４６】

Claims

次の（Ａ）及び（Ｂ）を、白金化合物及び白金錯体から選ばれた白金触媒と、次の式：
Ｒ²ＨＣ＝Ｏ
（ここに、Ｒ²は、アリール、アラルキル、アラルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキル及びアルケニルからなる群から選択される）
により表されるアルデヒド促進剤との存在下に接触させることを含むヒドロシリル化方法：
（Ａ）式Ｒ¹ _a Ｈ_b ＳｉＸ_4-a-b （ここに各Ｒ¹ は独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数４〜１２のシクロアルキル基及びアリール基からなる群から選ばれ；各Ｘは独立にハロゲン原子及び−ＯＲ¹ （ここにＲ¹ は上にのべたのと同じ意味を表す）で示されるオルガノオキシ基から選ばれ；ａ＝０〜３，ｂ＝１〜３，そしてａ＋ｂ＝１〜４である）で示される水素化ケイ素；並びに
（Ｂ）（ｉ）非芳香族不飽和炭素−炭素結合を含む置換された又は非置換の有機化合物、
（ii）非芳香族不飽和炭素−炭素結合を含み置換された又は非置換の有機置換基を含むケイ素化合物、並びに
（iii)（ｉ）及び（ii）の混合物からなる群から選ばれる不飽和成分。
前記水素化ケイ素がジハイドロジェンジハロシランであり、そして前記方法が２段階プロセスで行われ、ここで、第２段階の温度が、第１段階の温度よりも高い、請求項１に記載の方法。