JPH07206945A - 第四共重合体の製造法 - Google Patents
第四共重合体の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来のような生成物の品質の不安定さを回避
し、残留単量体を確実に減少させることのできる共重合
体の製造法を提供すること。 【構成】 Ａ）一種または多種のＮ−ビニルラクタムを
２０−９９重量％、Ｂ）一種または多種のジアルキルア
ミノアルキルアクリレートまたはジアルキルアミノアル
キルメタクリレートをその第四級形態に対して１−８０
重量％、およびＣ）一種または多種のラジカル共重合可
能な単量体を０−５０重量％含む第四共重合体の製造法
であって、上記単量体（Ｂ）を、まずアルカリ化剤によ
り第四級化し、次いでこの第四単量体（Ｂ）を単量体
（Ａ）および（Ｃ）でラジカル共重合化することを特徴
とする製造法。
し、残留単量体を確実に減少させることのできる共重合
体の製造法を提供すること。 【構成】 Ａ）一種または多種のＮ−ビニルラクタムを
２０−９９重量％、Ｂ）一種または多種のジアルキルア
ミノアルキルアクリレートまたはジアルキルアミノアル
キルメタクリレートをその第四級形態に対して１−８０
重量％、およびＣ）一種または多種のラジカル共重合可
能な単量体を０−５０重量％含む第四共重合体の製造法
であって、上記単量体（Ｂ）を、まずアルカリ化剤によ
り第四級化し、次いでこの第四単量体（Ｂ）を単量体
（Ａ）および（Ｃ）でラジカル共重合化することを特徴
とする製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ａ）一種または多種の
Ｎ−ビニルラクタムを２０−９９重量％、Ｂ）一種また
は多種のジアルキルアミノアルキルアクリレートまたは
ジアルキルアミノアルキルメタクリレートをその第四級
形態に対して１−８０重量％、およびＣ）一種または多
種のラジカル共重合可能な単量体を０−５０重量％含む
第四共重合体の製造法に関する。
Ｎ−ビニルラクタムを２０−９９重量％、Ｂ）一種また
は多種のジアルキルアミノアルキルアクリレートまたは
ジアルキルアミノアルキルメタクリレートをその第四級
形態に対して１−８０重量％、およびＣ）一種または多
種のラジカル共重合可能な単量体を０−５０重量％含む
第四共重合体の製造法に関する。
【０００２】
【従来技術】Ｎ−ビニルピロリドンおよび第四級化可能
なジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから
の第四共重合体の製造はドイツ特許２１０３８９８号公
報に記載されている。同文献によると、四級化されてい
ない単量体を共重合させ、次いで慣用の第四級化剤によ
り第四級化を行うことにより、共重合体が製造される。
なジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから
の第四共重合体の製造はドイツ特許２１０３８９８号公
報に記載されている。同文献によると、四級化されてい
ない単量体を共重合させ、次いで慣用の第四級化剤によ
り第四級化を行うことにより、共重合体が製造される。
【０００３】しかしながら上述の方法は、時々痕跡で生
じる水との接触により塩基性ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートが加水分解に不安定であることに
より、（メタ）アクリル酸およびこれに対応するジアル
キルアルカノールアミンが自触作用により分解し、共重
合体の特性（粘性、モル量、色、におい）が常に再生さ
れ得ないという欠点を有する。更に、重合を行っても残
留単量体量が多く（Ｎ−ビニルピロリドン量、約０．５
％）、不完全な第四共重合体が得られてしまう。
じる水との接触により塩基性ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートが加水分解に不安定であることに
より、（メタ）アクリル酸およびこれに対応するジアル
キルアルカノールアミンが自触作用により分解し、共重
合体の特性（粘性、モル量、色、におい）が常に再生さ
れ得ないという欠点を有する。更に、重合を行っても残
留単量体量が多く（Ｎ−ビニルピロリドン量、約０．５
％）、不完全な第四共重合体が得られてしまう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、上述の欠点である生成物の品質の
不安定さを回避し、残留単量体を確実に減少させること
のできる共重合体の製造法を提供することである。
しようとする課題は、上述の欠点である生成物の品質の
不安定さを回避し、残留単量体を確実に減少させること
のできる共重合体の製造法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかるに上記課題は、
Ａ）一種または多種のＮ−ビニルラクタムを２０−９９
重量％、Ｂ）一種または多種のジアルキルアミノアルキ
ルアクリレートまたはジアルキルアミノアルキルメタク
リレートをその第四級形態に対して１−８０重量％、お
よびＣ）一種または多種のラジカル共重合可能な単量体
を０−５０重量％含む第四共重合体の製造法であって、
上記単量体（Ｂ）を、まずアルカリ化剤により第四級化
し、次いでこの第四単量体（Ｂ）を単量体（Ａ）および
（Ｃ）でラジカル共重合化することを特徴とする製造法
により解決されることが本発明者等により見出された。
Ａ）一種または多種のＮ−ビニルラクタムを２０−９９
重量％、Ｂ）一種または多種のジアルキルアミノアルキ
ルアクリレートまたはジアルキルアミノアルキルメタク
リレートをその第四級形態に対して１−８０重量％、お
よびＣ）一種または多種のラジカル共重合可能な単量体
を０−５０重量％含む第四共重合体の製造法であって、
上記単量体（Ｂ）を、まずアルカリ化剤により第四級化
し、次いでこの第四単量体（Ｂ）を単量体（Ａ）および
（Ｃ）でラジカル共重合化することを特徴とする製造法
により解決されることが本発明者等により見出された。
【０００６】先行技術とは異なり、すでに第四級化した
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを共重
合に使用する方法により、ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートの自触作用によるけん化が抑制さ
れ、これにより確実に高い製造恒常性、優れた色および
におい、更に驚くべきことにこれと同時に最低限の残留
単量体量（一般的に１００ｐｐｍ未満のＮ−ビニルラク
タム）を有する共重合体が製造される。
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを共重
合に使用する方法により、ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートの自触作用によるけん化が抑制さ
れ、これにより確実に高い製造恒常性、優れた色および
におい、更に驚くべきことにこれと同時に最低限の残留
単量体量（一般的に１００ｐｐｍ未満のＮ−ビニルラク
タム）を有する共重合体が製造される。
【０００７】好ましい実施態様として、Ａ）単量体
（Ａ）を４０−８５重量％、好ましくは４８−７５重量
％、Ｂ）単量体（Ｂ）をその第四形態に対して１５−６
０重量％、好ましくは２５−５２重量％、およびＣ）単
量体（Ｃ）を０−２０重量％、好ましくは０−１０重量
％含む第四共重合体の製造法が用いられる。
（Ａ）を４０−８５重量％、好ましくは４８−７５重量
％、Ｂ）単量体（Ｂ）をその第四形態に対して１５−６
０重量％、好ましくは２５−５２重量％、およびＣ）単
量体（Ｃ）を０−２０重量％、好ましくは０−１０重量
％含む第四共重合体の製造法が用いられる。
【０００８】単量体（Ａ）としては、Ｎ−ビニルラクタ
ム、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリ
ドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム、好ましくはＮ−
ビニルピロリドンが使用される。
ム、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリ
ドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム、好ましくはＮ−
ビニルピロリドンが使用される。
【０００９】一般的に、慣用のアルキル化剤とともに用
いられる単量体（Ｂ）としては、例えばジメチルスルフ
ェートまたはジエチルスルフェートなどのジアルキルス
ルフェート、メチルクロライド、メチルブロマイドまた
はエチルクロライドなどのアルキルハロゲン化物、ベン
ジルクロライドまたはベンジル沃化物などのベンジルハ
ロゲン化物、第四ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレートがある。以下に、ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートの例を挙げる。すなわち、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノメチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、
ジメチルアミノペンチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノペンチルアクリレート、ジメチルアミノヘキシルアク
リレート、ジメチルアミノヘキシルメタクリレート、ジ
メチルアミノオクチルメタクリレート、ジメチルアミノ
デシルアクリレート、ジメチルアミノデシルメタクリレ
ート、ジメチルアミノドデシルアクリレート、ジメチル
アミノドデシルメタクリレート、ジメチルアミノラウリ
ルアクリレート、ジメチルアミノラウリルメタクリレー
ト、ジメチルアミノステアリルアクリレート、ジメチル
アミノステアリルメタクリレート、ジエチルアミノステ
アリルアクリレート、ジエチルアミノステアリルメタク
リレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレ
ートまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレ
ート。
いられる単量体（Ｂ）としては、例えばジメチルスルフ
ェートまたはジエチルスルフェートなどのジアルキルス
ルフェート、メチルクロライド、メチルブロマイドまた
はエチルクロライドなどのアルキルハロゲン化物、ベン
ジルクロライドまたはベンジル沃化物などのベンジルハ
ロゲン化物、第四ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレートがある。以下に、ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートの例を挙げる。すなわち、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノメチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、
ジメチルアミノペンチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノペンチルアクリレート、ジメチルアミノヘキシルアク
リレート、ジメチルアミノヘキシルメタクリレート、ジ
メチルアミノオクチルメタクリレート、ジメチルアミノ
デシルアクリレート、ジメチルアミノデシルメタクリレ
ート、ジメチルアミノドデシルアクリレート、ジメチル
アミノドデシルメタクリレート、ジメチルアミノラウリ
ルアクリレート、ジメチルアミノラウリルメタクリレー
ト、ジメチルアミノステアリルアクリレート、ジメチル
アミノステアリルメタクリレート、ジエチルアミノステ
アリルアクリレート、ジエチルアミノステアリルメタク
リレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレ
ートまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレ
ート。
【００１０】ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レート（Ｂ）として、第四形態のメタクリロイルオキシ
エチル−ｔｒｉ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアンモニウム−
メチルスルフェート、−エチルスルフェート、−クロラ
イドが好ましく使用される。
レート（Ｂ）として、第四形態のメタクリロイルオキシ
エチル−ｔｒｉ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアンモニウム−
メチルスルフェート、−エチルスルフェート、−クロラ
イドが好ましく使用される。
【００１１】更に、単量体（Ｃ）としては、単量体
（Ａ）および（Ｂ）とラジカル共重合可能なビニル系単
量体の大部分が使用され、アルキルビニルエーテル、例
えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルまた
はオクチルビニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸
およびこれらのエステル、例えばメチルアクリレート、
エチルアクリレートまたはメチルメタクリレート、ビニ
ルアセテート、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、これらの置換誘導体、（メタ）アクリルアミド、こ
のＮ−置換誘導体、クロトン酸およびこのエステルなど
が挙げられる。
（Ａ）および（Ｂ）とラジカル共重合可能なビニル系単
量体の大部分が使用され、アルキルビニルエーテル、例
えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルまた
はオクチルビニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸
およびこれらのエステル、例えばメチルアクリレート、
エチルアクリレートまたはメチルメタクリレート、ビニ
ルアセテート、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、これらの置換誘導体、（メタ）アクリルアミド、こ
のＮ−置換誘導体、クロトン酸およびこのエステルなど
が挙げられる。
【００１２】本発明による重合は、溶液重合として水、
アルコール系溶液、またはアルコール水溶液（例えば、
Ｃ1 −Ｃ5 アルカノールが使用される）中に給送物質を
導入する方法により好ましく実施され、ことに純粋な水
が好ましく使用される。この際の重合温度範囲は、３０
−１００℃、好ましくは４０−９０℃とされる。重合開
始剤としては、すべてのラジカル生成触媒、例えば過酸
化水素、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーネオデカノエートなどの有機または無機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（アミジ
ノプロパン）ジヒドロクロライド、アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）など脂肪族アゾ化合物および
その他の公知の触媒が使用され、これらは上述の温度範
囲の３０−１００℃で、約１時間の半減期において各基
に分解する。
アルコール系溶液、またはアルコール水溶液（例えば、
Ｃ1 −Ｃ5 アルカノールが使用される）中に給送物質を
導入する方法により好ましく実施され、ことに純粋な水
が好ましく使用される。この際の重合温度範囲は、３０
−１００℃、好ましくは４０−９０℃とされる。重合開
始剤としては、すべてのラジカル生成触媒、例えば過酸
化水素、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーネオデカノエートなどの有機または無機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（アミジ
ノプロパン）ジヒドロクロライド、アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）など脂肪族アゾ化合物および
その他の公知の触媒が使用され、これらは上述の温度範
囲の３０−１００℃で、約１時間の半減期において各基
に分解する。
【００１３】ラジカル開始剤の使用量は、一般的に単量
体総量の０．０１−２０重量％、好ましくは０．０５−
１０重量％である。
体総量の０．０１−２０重量％、好ましくは０．０５−
１０重量％である。
【００１４】一般的にモル量を減少させる目的に使用さ
れる調整剤、例えばメルカプトエタノール、ブチルメル
カプタン、ドデシルメルカプタン、チオ酢酸、または四
塩化炭素などのハロゲン化合物の添加により、モル量減
少が行われ、通常は１５０００−１００００００に達す
るが、これはフィッケンシャーのＫ値２０−３５０に相
当する（２３℃、濃度０．１重量％の水溶液として測
定）。好ましいＫ値範囲は１５０−３３０、ことに２２
０−３２０である。
れる調整剤、例えばメルカプトエタノール、ブチルメル
カプタン、ドデシルメルカプタン、チオ酢酸、または四
塩化炭素などのハロゲン化合物の添加により、モル量減
少が行われ、通常は１５０００−１００００００に達す
るが、これはフィッケンシャーのＫ値２０−３５０に相
当する（２３℃、濃度０．１重量％の水溶液として測
定）。好ましいＫ値範囲は１５０−３３０、ことに２２
０−３２０である。
【００１５】本発明の方法により得られる共重合体は、
共重合を行うためにすでに第四級化されたジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレートを給送する方法に基
づき、色、におい、モル量、粘性において、極めて優れ
た再現性を示し、加えて色、重合体溶液の透明度、にお
いが確実に改善されるという点において優れている。更
に、驚くべきことに、残留Ｎ−ビニルラクタム量が１０
０ｐｐｍ未満となる。
共重合を行うためにすでに第四級化されたジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレートを給送する方法に基
づき、色、におい、モル量、粘性において、極めて優れ
た再現性を示し、加えて色、重合体溶液の透明度、にお
いが確実に改善されるという点において優れている。更
に、驚くべきことに、残留Ｎ−ビニルラクタム量が１０
０ｐｐｍ未満となる。
【００１６】上述の共重合体は、例えば化粧品用調整
物、伝導率を高めるための薬剤、凝集剤、石油製出のた
めの助剤として使用され得る。
物、伝導率を高めるための薬剤、凝集剤、石油製出のた
めの助剤として使用され得る。
【００１７】
【実施例】実施例１ ２０ｇの水中に溶解した８０ｇのメタクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムエチルスルフェート、１
６０ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび４８０ミリリット
ルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。１．２５
ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロ
クロライドおよび１００ミリリットルの水により第二給
送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器および
計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１６
０ミリリットルの水、１８５ｇの第一給送物質および３
０ｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加熱
した。この温度において、残りの第一給送物質を４時間
で、第二給送物質を６時間で給送した。次いでこの温度
において更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、無
色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は２
５６．０（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ
−ビニルピロリドン量は３４ｐｐｍであった。
エチルトリメチルアンモニウムエチルスルフェート、１
６０ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび４８０ミリリット
ルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。１．２５
ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロ
クロライドおよび１００ミリリットルの水により第二給
送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器および
計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１６
０ミリリットルの水、１８５ｇの第一給送物質および３
０ｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加熱
した。この温度において、残りの第一給送物質を４時間
で、第二給送物質を６時間で給送した。次いでこの温度
において更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、無
色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は２
５６．０（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ
−ビニルピロリドン量は３４ｐｐｍであった。
【００１８】実施例２ ２０ｇの水中に溶解した８０ｇのメタクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、１６０ｇの
Ｎ−ビニルピロリドンおよび４８０ミリリットルの水の
混合物を製造した（第一給送物質）。１．２５ｇの２，
２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロクロライ
ドおよび１００ミリリットルの水により第二給送物質を
製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器および計量器を
具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１６０ミリリ
ットルの水、１８５ｇの第一給送物質および３０ｇの第
二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加熱した。こ
の温度において、残りの第一給送物質を４時間で、第二
給送物質を６時間で給送した。次いでこの温度において
更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、淡黄色、高
粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は３１１．
２（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ−ビニ
ルピロリドン量は３２ｐｐｍであった。
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、１６０ｇの
Ｎ−ビニルピロリドンおよび４８０ミリリットルの水の
混合物を製造した（第一給送物質）。１．２５ｇの２，
２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロクロライ
ドおよび１００ミリリットルの水により第二給送物質を
製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器および計量器を
具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１６０ミリリ
ットルの水、１８５ｇの第一給送物質および３０ｇの第
二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加熱した。こ
の温度において、残りの第一給送物質を４時間で、第二
給送物質を６時間で給送した。次いでこの温度において
更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、淡黄色、高
粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は３１１．
２（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ−ビニ
ルピロリドン量は３２ｐｐｍであった。
【００１９】実施例３ ３０ｇの水中に溶解した１２０ｇのメタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムエチルスルフェート、
１２０ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび４７０ミリリッ
トルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。１．２
５ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒド
ロクロライドおよび１００ミリリットルの水により第二
給送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器およ
び計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１
６０ミリリットルの水、１８５ｇの第一給送物質および
３０ｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加
熱した。この温度において、残りの第一給送物質を４時
間で、第二給送物質を６時間で給送した。次いでこの温
度において更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、
無色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は
２９５．０（濃度０．１重量％）であった。また、残留
Ｎ−ビニルピロリドン量は８３ｐｐｍであった。
シエチルトリメチルアンモニウムエチルスルフェート、
１２０ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび４７０ミリリッ
トルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。１．２
５ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒド
ロクロライドおよび１００ミリリットルの水により第二
給送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器およ
び計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１
６０ミリリットルの水、１８５ｇの第一給送物質および
３０ｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加
熱した。この温度において、残りの第一給送物質を４時
間で、第二給送物質を６時間で給送した。次いでこの温
度において更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、
無色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は
２９５．０（濃度０．１重量％）であった。また、残留
Ｎ−ビニルピロリドン量は８３ｐｐｍであった。
【００２０】実施例４ １６ｇの水中に溶解した６４ｇのメタクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムエチルスルフェート、１
７６ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび４８４ミリリット
ルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。１．２５
ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロ
クロライドおよび１００ミリリットルの水により第二給
送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器および
計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１６
０ミリリットルの水、１８５ｇの第一給送物質および３
０ｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加熱
した。この温度において、残りの第一給送物質を４時間
で、第二給送物質を６時間で給送した。次いでこの温度
において更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、無
色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は２
５６．０（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ
−ビニルピロリドン量は６２ｐｐｍであった。
エチルトリメチルアンモニウムエチルスルフェート、１
７６ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび４８４ミリリット
ルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。１．２５
ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロ
クロライドおよび１００ミリリットルの水により第二給
送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却器および
計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中に、１６
０ミリリットルの水、１８５ｇの第一給送物質および３
０ｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃まで加熱
した。この温度において、残りの第一給送物質を４時間
で、第二給送物質を６時間で給送した。次いでこの温度
において更に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、無
色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は２
５６．０（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ
−ビニルピロリドン量は６２ｐｐｍであった。
【００２１】実施例５ ２．２４ｋｇの水中に溶解した２．２４ｋｇのメタクリ
ロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル
スルフェート、６．１６ｋｇのＮ−ビニルピロリドンお
よび１０．３６リットルの水の混合物を製造した（第一
給送物質）。４３．２５ｇの２，２′−アゾビス（アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロライドおよび３．５リット
ルの水により第二給送物質を製造した。攪拌器、加熱
器、還流冷却器および計量器を具備する容量４０リット
ルの攪拌容器中に、５．２５ｋｇの第一給送物質および
１．０６ｋｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃
まで加熱した。この温度において、残りの第一給送物質
を３時間で、第二給送物質を６時間で給送した。次いで
この温度において更に２時間攪拌した。これを冷却し、
透明、無色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体の
Ｋ値は２３５．６（濃度０．１重量％）であった。ま
た、残留Ｎ−ビニルピロリドン量は５４ｐｐｍであっ
た。
ロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル
スルフェート、６．１６ｋｇのＮ−ビニルピロリドンお
よび１０．３６リットルの水の混合物を製造した（第一
給送物質）。４３．２５ｇの２，２′−アゾビス（アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロライドおよび３．５リット
ルの水により第二給送物質を製造した。攪拌器、加熱
器、還流冷却器および計量器を具備する容量４０リット
ルの攪拌容器中に、５．２５ｋｇの第一給送物質および
１．０６ｋｇの第二給送物質を導入し、攪拌下に６０℃
まで加熱した。この温度において、残りの第一給送物質
を３時間で、第二給送物質を６時間で給送した。次いで
この温度において更に２時間攪拌した。これを冷却し、
透明、無色、高粘性の重合体溶液を得た。この重合体の
Ｋ値は２３５．６（濃度０．１重量％）であった。ま
た、残留Ｎ−ビニルピロリドン量は５４ｐｐｍであっ
た。
【００２２】実施例６ ６２ｇの水中に溶解した５４．５ｇのメタクリロイルオ
キシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェ
ート、１１２ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび２３８ミ
リリットルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。
１．２５ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）
ジヒドロクロライドおよび１００ミリリットルの水によ
り第二給送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却
器および計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中
に、１６０ミリリットルの水、４８．５ｇのＮ−ビニル
ピロリドン、３９ミリリットルの水中に溶解した３４．
５ｇのメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアン
モニウムエチルスルフェート、３５ミリリットルの第二
給送物質を導入し、攪拌下に７０℃まで加熱した。この
温度において、残りの第一給送物質を４時間で、第二給
送物質を６時間で給送した。次いでこの温度において更
に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、無色、高粘性
の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は２２５．０
（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ−ビニル
ピロリドン量は９３ｐｐｍであった。
キシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェ
ート、１１２ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび２３８ミ
リリットルの水の混合物を製造した（第一給送物質）。
１．２５ｇの２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）
ジヒドロクロライドおよび１００ミリリットルの水によ
り第二給送物質を製造した。攪拌器、加熱器、還流冷却
器および計量器を具備する容量２リットルの攪拌容器中
に、１６０ミリリットルの水、４８．５ｇのＮ−ビニル
ピロリドン、３９ミリリットルの水中に溶解した３４．
５ｇのメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアン
モニウムエチルスルフェート、３５ミリリットルの第二
給送物質を導入し、攪拌下に７０℃まで加熱した。この
温度において、残りの第一給送物質を４時間で、第二給
送物質を６時間で給送した。次いでこの温度において更
に２時間攪拌した。これを冷却し、透明、無色、高粘性
の重合体溶液を得た。この重合体のＫ値は２２５．０
（濃度０．１重量％）であった。また、残留Ｎ−ビニル
ピロリドン量は９３ｐｐｍであった。
【００２３】比較例（ドイツ特許第２１０３８９８号、
実施例１による） 攪拌器、加熱器および還流冷却器を具備する容量２リッ
トルの攪拌容器中に４９０ｇのエタノール、３２０ｇの
Ｎ−ビニルピロリドン、８０ｇのジメチルアミノエチル
メタクリレートおよび０．４ｇのアゾビスイソブチロニ
トリルを導入し、わずかに還流するまで攪拌下に加熱
し、更にこの温度で２時間攪拌した。更なる１．２ｇの
アゾビスイソブチロニトリルを分割して、０．４ｇずつ
６時間にわたり添加した。次いで２５℃に冷却したバッ
チに３０分間にわたり、３９．３ｇのジエチルスルフェ
ートを添加した。この温度で更に３０分間攪拌し、混濁
した淡黄色の、腐敗臭のする重合体溶液を得た。Ｋ値は
７９．５（水中、濃度１重量％）であり、残留Ｎ−ビニ
ルピロリドン量は０．５％であった。
実施例１による） 攪拌器、加熱器および還流冷却器を具備する容量２リッ
トルの攪拌容器中に４９０ｇのエタノール、３２０ｇの
Ｎ−ビニルピロリドン、８０ｇのジメチルアミノエチル
メタクリレートおよび０．４ｇのアゾビスイソブチロニ
トリルを導入し、わずかに還流するまで攪拌下に加熱
し、更にこの温度で２時間攪拌した。更なる１．２ｇの
アゾビスイソブチロニトリルを分割して、０．４ｇずつ
６時間にわたり添加した。次いで２５℃に冷却したバッ
チに３０分間にわたり、３９．３ｇのジエチルスルフェ
ートを添加した。この温度で更に３０分間攪拌し、混濁
した淡黄色の、腐敗臭のする重合体溶液を得た。Ｋ値は
７９．５（水中、濃度１重量％）であり、残留Ｎ−ビニ
ルピロリドン量は０．５％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ユルゲン、ラウベンハイマー ドイツ、68775、ケッチュ、ベンツシュト ラーセ、６ (72)発明者 ペーター、ヘセル ドイツ、67105、シファーシュタット、ザ リールシュトラーセ、71 (72)発明者 アクセル、ザナー ドイツ、67227、フランケンタール、ロル シャー、リング、２ツェー
Claims (5)
- 【請求項１】 Ａ）一種または多種のＮ−ビニルラクタ
ムを２０−９９重量％、 Ｂ）一種または多種のジアルキルアミノアルキルアクリ
レートまたはジアルキルアミノアルキルメタクリレート
をその第四級形態に対して１−８０重量％、および Ｃ）一種または多種のラジカル共重合可能な単量体を０
−５０重量％含む第四共重合体の製造法であって、上記
単量体（Ｂ）を、まずアルカリ化剤により第四級化し、
次いでこの第四単量体（Ｂ）を単量体（Ａ）および
（Ｃ）でラジカル共重合化することを特徴とする製造
法。 - 【請求項２】 Ａ）単量体（Ａ）を４０−８５重量％、 Ｂ）単量体（Ｂ）をその第四級形態に対して１５−６０
重量％、および Ｃ）単量体（Ｃ）を０−２０重量％含むことを特徴とす
る、請求項１に記載の第四共重合体の製造法。 - 【請求項３】 Ｎ−ビニルラクタム（Ａ）として、Ｎ−
ビニルピロリドンを使用することを特徴とする、請求項
１または２に記載の第四共重合体の製造法。 - 【請求項４】 ジアルキルアミノアルキルアクリレート
またはジアルキルアミノアルキルメタクリレート（Ｂ）
として、第四級形態のメタクロイルオキシエチル−トリ
−Ｃ1 −Ｃ3 −アルキルアンモニウムメチルスルフェー
ト、メタクロイルオキシエチル−トリ−Ｃ1 −Ｃ3 −ア
ルキルアンモニウムエチルスルフェートまたはメタクロ
イルオキシエチル−トリ−Ｃ1 −Ｃ3 −アルキルアンモ
ニウムクロライドを使用することを特徴とする、請求項
１−３のいずれか１項に記載の第四共重合体の製造法。 - 【請求項５】 水、アルコール系溶液、またはアルコー
ル水溶液中に給送物質を導入する方法による溶液重合と
して、単量体（Ｂ）を単量体（Ａ）および（Ｃ）と共重
合させ第四級形態とすることを特徴とする、請求項１−
４のいずれか１項に記載の第四共重合体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4343177.1 | 1993-12-17 | ||
| DE4343177A DE4343177A1 (de) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Verfahren zur Herstellung von quaternären Copolymerisaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206945A true JPH07206945A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=6505337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6313030A Withdrawn JPH07206945A (ja) | 1993-12-17 | 1994-12-16 | 第四共重合体の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07206945A (ja) |
| CA (1) | CA2137901A1 (ja) |
| DE (1) | DE4343177A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465592B1 (en) | 2000-06-15 | 2002-10-15 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing vinylpyrrolidone polymer |
| US6486281B1 (en) | 2000-06-15 | 2002-11-26 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing high-purity vinylpyrrolidone polymer |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5863526A (en) * | 1997-01-10 | 1999-01-26 | Rhone-Poulenc, Inc. | Homopolymers prepared from ammonium quaternary salts of aminoalkylacrylamides |
| JP3773408B2 (ja) * | 2000-06-15 | 2006-05-10 | 第一工業製薬株式会社 | ビニルピロリドン重合体の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-17 DE DE4343177A patent/DE4343177A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-12 CA CA002137901A patent/CA2137901A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-16 JP JP6313030A patent/JPH07206945A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465592B1 (en) | 2000-06-15 | 2002-10-15 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing vinylpyrrolidone polymer |
| US6486281B1 (en) | 2000-06-15 | 2002-11-26 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing high-purity vinylpyrrolidone polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2137901A1 (en) | 1995-06-18 |
| DE4343177A1 (de) | 1995-06-22 |
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