JPH07206488A - ホスホマグネシアセメントの製法 - Google Patents
ホスホマグネシアセメントの製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水への感応性が相当に低減され、効果が持続
するセメントを生じるホスホマグネシアセメントの製造
方法及びホスホマグネシアセメント用組成物を提供す
る。 【構成】 第一にリンをベースにした構成成分及び第二
にマグネシウムをベースにした構成成分を含む構成要素
（該２つの構成成分をバインダー相と呼ぶ）に少なくと
も一種のシリコーン化合物及び水を混合することからな
るホスホマグネシアセメントの製造方法。第一にリンを
ベースにした構成成分及び第二にマグネシウムをベース
にした構成成分を含む構成要素（該２つの構成成分をバ
インダー相と呼ぶ）、並びに少なくとも一種のシリコー
ン化合物を組成物中に分配させてなるホスホマグネシア
セメント用組成物。
するセメントを生じるホスホマグネシアセメントの製造
方法及びホスホマグネシアセメント用組成物を提供す
る。 【構成】 第一にリンをベースにした構成成分及び第二
にマグネシウムをベースにした構成成分を含む構成要素
（該２つの構成成分をバインダー相と呼ぶ）に少なくと
も一種のシリコーン化合物及び水を混合することからな
るホスホマグネシアセメントの製造方法。第一にリンを
ベースにした構成成分及び第二にマグネシウムをベース
にした構成成分を含む構成要素（該２つの構成成分をバ
インダー相と呼ぶ）、並びに少なくとも一種のシリコー
ン化合物を組成物中に分配させてなるホスホマグネシア
セメント用組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はホスホマグネシアセメン
トの製法及びそのセメントを製造するための組成物に関
する。
トの製法及びそのセメントを製造するための組成物に関
する。
【０００２】
【従来技術】ホスホマグネシアセメントのついての主要
な用途の内の一つは道路、橋及び空港の滑走路を急速に
修理することである。ホスホマグネシアセメントは、割
れ或は孔を充填し或は崩壊された領域を被覆するのに用
いられる。これらのセメントは、ポルトランドセメント
に良く接着する外に、大きな破壊係数及び圧縮抵抗を有
し、このことは、それらがそのような用途に特に適して
いることを意味する。加えて、これらのセメントについ
ての硬化時間は数十分程に短くすることができる。これ
より、道が一旦修理されると、道は処理した後わずかの
時間で交通に再開することができる。
な用途の内の一つは道路、橋及び空港の滑走路を急速に
修理することである。ホスホマグネシアセメントは、割
れ或は孔を充填し或は崩壊された領域を被覆するのに用
いられる。これらのセメントは、ポルトランドセメント
に良く接着する外に、大きな破壊係数及び圧縮抵抗を有
し、このことは、それらがそのような用途に特に適して
いることを意味する。加えて、これらのセメントについ
ての硬化時間は数十分程に短くすることができる。これ
より、道が一旦修理されると、道は処理した後わずかの
時間で交通に再開することができる。
【０００３】しかし、問題は、ホスホマグネシアセメン
トが水に感応性であることである。それらの機械的性質
は、水に漬けられた際に或は単に水に接触された際に、
劣化する。一つの解決策は防水コンパウンドを使用して
セメントの表面を処理することである。しかし、このタ
イプの処理は、たとえ性質が向上されたとしても、恒久
的でない点で、完全には満足すべきものではない。実
際、セメントの用途がなんであれ、特に上述したものは
常に水を多かれ少なかれ受け、コーティングを多かれ少
なかれ急速に消失させる。容認し得る機械的性質を保持
するつもりならば、セメント表面を、次いで再び処理し
なければならない。
トが水に感応性であることである。それらの機械的性質
は、水に漬けられた際に或は単に水に接触された際に、
劣化する。一つの解決策は防水コンパウンドを使用して
セメントの表面を処理することである。しかし、このタ
イプの処理は、たとえ性質が向上されたとしても、恒久
的でない点で、完全には満足すべきものではない。実
際、セメントの用途がなんであれ、特に上述したものは
常に水を多かれ少なかれ受け、コーティングを多かれ少
なかれ急速に消失させる。容認し得る機械的性質を保持
するつもりならば、セメント表面を、次いで再び処理し
なければならない。
【０００４】このように、このタイプの溶液が、処理を
規則的な間隔で繰り返さなければならないので、セメン
トの最終的な性質に関しても、また費用に関しても満足
すべきものでないことは明らかである。本発明は、水へ
の感応性が相当に低減され、効果が持続するセメントを
生じるホスホマグネシアセメントの製造方法を提供する
ことによって上記の問題を克服することを目的とする。
規則的な間隔で繰り返さなければならないので、セメン
トの最終的な性質に関しても、また費用に関しても満足
すべきものでないことは明らかである。本発明は、水へ
の感応性が相当に低減され、効果が持続するセメントを
生じるホスホマグネシアセメントの製造方法を提供する
ことによって上記の問題を克服することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これより、発明は第一に
リンをベースにした構成成分及び第二にマグネシウムを
ベースにした構成成分を含む構成要素（該２つの構成成
分をバインダーと呼ぶ）に少なくとも一種のシリコーン
化合物及び水を混合することからなるホスホマグネシア
セメントの製造方法を提供する。発明は、また第一にリ
ンをベースにした構成成分及び第二にマグネシウムをベ
ースにした構成成分（２つの構成成分をバインダー相と
呼ぶ）、並びに少なくとも一種のシリコーン化合物を組
成物中に分配させてなる組成物を提供する。発明のその
他の利点及び特徴は下記の記載及び例から明らかになる
ものと思う。
リンをベースにした構成成分及び第二にマグネシウムを
ベースにした構成成分を含む構成要素（該２つの構成成
分をバインダーと呼ぶ）に少なくとも一種のシリコーン
化合物及び水を混合することからなるホスホマグネシア
セメントの製造方法を提供する。発明は、また第一にリ
ンをベースにした構成成分及び第二にマグネシウムをベ
ースにした構成成分（２つの構成成分をバインダー相と
呼ぶ）、並びに少なくとも一種のシリコーン化合物を組
成物中に分配させてなる組成物を提供する。発明のその
他の利点及び特徴は下記の記載及び例から明らかになる
ものと思う。
【０００６】本関係内での「セメント」なる用語は、必
要ならば通常のセメント添加剤を有する第一及び第二構
成成分を含む組成物、並びに上述した２種の構成成分及
び必要に応じて慣用のセメント添加剤をベースにし、か
つまた凝集体も含む組成物の両方を意味する。初めに、
ホスホマグネシアセメントの構成要素を明瞭にするため
に説明する。発明のセメントは、これより第一のリンを
ベースにした構成成分及び第二のマグネシウムをベース
にした構成成分で構成されるバインダー相を含む。
要ならば通常のセメント添加剤を有する第一及び第二構
成成分を含む組成物、並びに上述した２種の構成成分及
び必要に応じて慣用のセメント添加剤をベースにし、か
つまた凝集体も含む組成物の両方を意味する。初めに、
ホスホマグネシアセメントの構成要素を明瞭にするため
に説明する。発明のセメントは、これより第一のリンを
ベースにした構成成分及び第二のマグネシウムをベース
にした構成成分で構成されるバインダー相を含む。
【０００７】リン化合物は、それが五酸化リンを含む限
り、任意のものを直接か或はプリカーサーの形態でのい
ずれかで使用することができる。リンをベースにした化
合物の例は下記の通りであり、これらに制限されない：
五酸化リン，リン酸或は誘導体、例えばオルトリン酸、
ピロリン酸、もしくはポリリン酸、或はこれらの酸の
塩、例えばアルミニウム、カルシウム、カリウム、マグ
ネシウムもしくはアンモニウムのリン酸塩、リン酸水素
塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ト
リポリリン酸塩もしくはテトラポリリン酸塩、或はこれ
らの混合物。肥料製造工業或は製鋼所（スチール酸洗
い、腐食低減処理）からのリン含有流出物をリンをベー
スにした構成成分として使用することができることに留
意すべきである。未処理のリン酸もまた使用することが
できる。
り、任意のものを直接か或はプリカーサーの形態でのい
ずれかで使用することができる。リンをベースにした化
合物の例は下記の通りであり、これらに制限されない：
五酸化リン，リン酸或は誘導体、例えばオルトリン酸、
ピロリン酸、もしくはポリリン酸、或はこれらの酸の
塩、例えばアルミニウム、カルシウム、カリウム、マグ
ネシウムもしくはアンモニウムのリン酸塩、リン酸水素
塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ト
リポリリン酸塩もしくはテトラポリリン酸塩、或はこれ
らの混合物。肥料製造工業或は製鋼所（スチール酸洗
い、腐食低減処理）からのリン含有流出物をリンをベー
スにした構成成分として使用することができることに留
意すべきである。未処理のリン酸もまた使用することが
できる。
【０００８】上述したリンをベースにした酸の塩を特別
な一実施態様で用いる。カリウム、マグネシウムもしく
はアンモニウムのリン酸塩及びリン酸水素塩、或はこれ
らの混合物を用いるのが好ましい。リン酸二水素アンモ
ニウを用いるのが最も好ましい。リンをベースにした構
成成分は液体か或は固体のいずれかの形態で使用するこ
とができる。リンをベースにした構成成分は固体の形態
で用いるのが好ましい。
な一実施態様で用いる。カリウム、マグネシウムもしく
はアンモニウムのリン酸塩及びリン酸水素塩、或はこれ
らの混合物を用いるのが好ましい。リン酸二水素アンモ
ニウを用いるのが最も好ましい。リンをベースにした構
成成分は液体か或は固体のいずれかの形態で使用するこ
とができる。リンをベースにした構成成分は固体の形態
で用いるのが好ましい。
【０００９】第一の変法では、構成成分は粒子の形態で
あり、特に粒度測定が高々３００μｍである粒子の形態
である。この値は臨界的なものでなく、粒径が３００μ
ｍを越える構成成分を使用するならば、発明の組成物中
に加入する前に、粉砕するのが望ましいことに留意すべ
きである。第二の変法では、構成成分を多孔質担体に吸
着させた形態で使用する。担体は、例えば珪藻土、クレ
ー、ベントナイト、シリカ或はアルミナにすることがで
きる。吸着は既知の方法を用いて行う。すなわち、リン
をベースにした構成成分の溶液或は懸濁液を攪拌しなが
ら担体に接触させ、生成した懸濁液を加熱して過剰の液
を蒸発させるのが普通である。この作業は、また担体を
ドラム中に或は回転ディスク上に含浸させることによっ
て行うこともできる。
あり、特に粒度測定が高々３００μｍである粒子の形態
である。この値は臨界的なものでなく、粒径が３００μ
ｍを越える構成成分を使用するならば、発明の組成物中
に加入する前に、粉砕するのが望ましいことに留意すべ
きである。第二の変法では、構成成分を多孔質担体に吸
着させた形態で使用する。担体は、例えば珪藻土、クレ
ー、ベントナイト、シリカ或はアルミナにすることがで
きる。吸着は既知の方法を用いて行う。すなわち、リン
をベースにした構成成分の溶液或は懸濁液を攪拌しなが
ら担体に接触させ、生成した懸濁液を加熱して過剰の液
を蒸発させるのが普通である。この作業は、また担体を
ドラム中に或は回転ディスク上に含浸させることによっ
て行うこともできる。
【００１０】バインダー相の第二要素は少なくとも一種
のマグネシウムをベースにした構成成分からなる。マグ
ネシウム化合物は、それが第一成分と水の存在において
反応する限り、任意のものを本発明用に使用することが
できる。本発明において使用するのに適した構成成分の
例は酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及び炭酸マ
グネシウムである。好適な実施態様では、酸化マグネシ
ウムをベースにした構成成分を使用する。通常炭酸マグ
ネシウムを１２００℃を越える温度で焼成することによ
って得られる死焼マグネシアが特に適している。
のマグネシウムをベースにした構成成分からなる。マグ
ネシウム化合物は、それが第一成分と水の存在において
反応する限り、任意のものを本発明用に使用することが
できる。本発明において使用するのに適した構成成分の
例は酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及び炭酸マ
グネシウムである。好適な実施態様では、酸化マグネシ
ウムをベースにした構成成分を使用する。通常炭酸マグ
ネシウムを１２００℃を越える温度で焼成することによ
って得られる死焼マグネシアが特に適している。
【００１１】酸化マグネシウムをその純な形態で有利に
使用することができ或は酸化マグネシウムはカルシウ
ム、ケイ素、アルミニウム或は鉄から選び要素を少なく
とも一種含んでよい。これらの要素は酸化物或は水酸化
物の形態であるのが普通である。このタイプの化合物の
例は主に酸化マグネシウム及び酸化カルシウムを含有す
る混合物であるドロマイトである。純な酸化マグネシウ
ムを用いる場合、それは少なくとも純度８０％である。
使用するマグネシウムをベースにした構成成分は２ｍ2
／ｇより小さい比表面積を有するのが好ましい。一層特
には、比表面積は１ｍ2 ／ｇより小さい。
使用することができ或は酸化マグネシウムはカルシウ
ム、ケイ素、アルミニウム或は鉄から選び要素を少なく
とも一種含んでよい。これらの要素は酸化物或は水酸化
物の形態であるのが普通である。このタイプの化合物の
例は主に酸化マグネシウム及び酸化カルシウムを含有す
る混合物であるドロマイトである。純な酸化マグネシウ
ムを用いる場合、それは少なくとも純度８０％である。
使用するマグネシウムをベースにした構成成分は２ｍ2
／ｇより小さい比表面積を有するのが好ましい。一層特
には、比表面積は１ｍ2 ／ｇより小さい。
【００１２】構成成分の粒度測定は１０〜５００μｍが
普通である。規定する範囲外の粒度測定を有する化合物
を使用してもよいが、これは特に有利ではない、これよ
り、粒度測定が５００μｍを越えるならば、組成物中に
加入する前に、粉砕することが必要になり得る。他方、
構成成分の粒度測定が１０μｍより小さければ、水に接
触させる組成物の性質を変更し得る。特に、凝結遅緩剤
の濃度を増大させない場合、セメントの硬化速度が増大
し得る。これについては下記に検討する。これより、生
成するセメントはその使用の様式或は値段に関してそれ
程重要なものではない。
普通である。規定する範囲外の粒度測定を有する化合物
を使用してもよいが、これは特に有利ではない、これよ
り、粒度測定が５００μｍを越えるならば、組成物中に
加入する前に、粉砕することが必要になり得る。他方、
構成成分の粒度測定が１０μｍより小さければ、水に接
触させる組成物の性質を変更し得る。特に、凝結遅緩剤
の濃度を増大させない場合、セメントの硬化速度が増大
し得る。これについては下記に検討する。これより、生
成するセメントはその使用の様式或は値段に関してそれ
程重要なものではない。
【００１３】上記の二種の構成成分は、固体の形態であ
るならば、粉砕した後に発明の方法において使用するの
がよいことに留意すべきである。リンをベースにした構
成成分（Ｐ2 Ｏ5 の重量として表わす）に対するマグネ
シウムをベースにした構成成分（ＭｇＯの重量として表
わす）の割合は、一層特には１〜３である。バインダー
相、すなわちリン及びマグネシウムをベースにした構成
成分は１０〜４０重量部を構成する。バインダー相は１
５〜３０重量部を構成するのが好ましい。
るならば、粉砕した後に発明の方法において使用するの
がよいことに留意すべきである。リンをベースにした構
成成分（Ｐ2 Ｏ5 の重量として表わす）に対するマグネ
シウムをベースにした構成成分（ＭｇＯの重量として表
わす）の割合は、一層特には１〜３である。バインダー
相、すなわちリン及びマグネシウムをベースにした構成
成分は１０〜４０重量部を構成する。バインダー相は１
５〜３０重量部を構成するのが好ましい。
【００１４】発明の方法によって得られるセメントは、
また凝結遅緩剤を構成要素として含んでもよい。一層特
には、これらの剤はマグネシウムと複合体を形成するこ
とができる化合物から選ぶ。そのような化合物の特定の
例は下記の通りである：クエン酸、シュウ酸或は酒石酸
のようなカルボン酸、硼素を含有する酸、エステル或は
塩、リンを含有する酸、エステル或は塩、例えばトリポ
リリン酸ナトリウム、硫酸第一鉄、硫酸ナトリウム、リ
ゴ硫酸ナトリウム、塩化亜鉛、酢酸銅、グルコン酸ナト
リウム、ナトリウムセルロースの硫酸塩酢酸塩、ホルム
アルデヒドとアミノリグノセルフェートとの反応の生成
物、ジアルデヒドデンプン、Ｎ，Ｎ−ジメチロールジヒ
ドロキシエチレン尿素、シリコフルオリド、タル油及び
スクロース。これらの化合物は単独で用いても或は混合
物として用いてもよい。
また凝結遅緩剤を構成要素として含んでもよい。一層特
には、これらの剤はマグネシウムと複合体を形成するこ
とができる化合物から選ぶ。そのような化合物の特定の
例は下記の通りである：クエン酸、シュウ酸或は酒石酸
のようなカルボン酸、硼素を含有する酸、エステル或は
塩、リンを含有する酸、エステル或は塩、例えばトリポ
リリン酸ナトリウム、硫酸第一鉄、硫酸ナトリウム、リ
ゴ硫酸ナトリウム、塩化亜鉛、酢酸銅、グルコン酸ナト
リウム、ナトリウムセルロースの硫酸塩酢酸塩、ホルム
アルデヒドとアミノリグノセルフェートとの反応の生成
物、ジアルデヒドデンプン、Ｎ，Ｎ−ジメチロールジヒ
ドロキシエチレン尿素、シリコフルオリド、タル油及び
スクロース。これらの化合物は単独で用いても或は混合
物として用いてもよい。
【００１５】カルボン酸を単独でもしくは混合物とし
て、或は硼素を含有する酸、エステル或は塩を用いるの
が好ましい。この後者の範疇の化合物の例は下記の通り
であり、これらに限定されない：硼酸及びそのアルカリ
金属塩、例えばナトリウム塩（硼砂）、或はアミンもし
くはアンモニウム塩のような塩。また、トリアルキルオ
キシボレート或はトリアリールオキシボレートのような
硼酸エステルも適している。
て、或は硼素を含有する酸、エステル或は塩を用いるの
が好ましい。この後者の範疇の化合物の例は下記の通り
であり、これらに限定されない：硼酸及びそのアルカリ
金属塩、例えばナトリウム塩（硼砂）、或はアミンもし
くはアンモニウム塩のような塩。また、トリアルキルオ
キシボレート或はトリアリールオキシボレートのような
硼酸エステルも適している。
【００１６】特に、添加剤を平均直径１０〜２００μｍ
を有する粉末の形態で用いることができる。最終のセメ
ント中の凝結遅緩剤の量は０〜４重量部である。発明の
方法の重要な特徴は、少なくとも一種のシリコーン化合
物を使用することである。
を有する粉末の形態で用いることができる。最終のセメ
ント中の凝結遅緩剤の量は０〜４重量部である。発明の
方法の重要な特徴は、少なくとも一種のシリコーン化合
物を使用することである。
【００１７】適したシリコーンは、ＲＳｉＯ0.5 （単位
Ｍ）、Ｒ2 ＳｉＯ（単位Ｄ）、Ｒ3ＳｉＯ1.5 （単位
Ｔ）及びＳｉＯ2 （単位Ｑ）タイプのポリシロキサン鎖
を含有する化合物である。これらの式において、Ｒラジ
カルは同じでも或は異なってもよく、水素、線状もしく
は枝分れしたアルキルラジカル、或はビニル、フェニル
もしくは３，３，３−トリフルオロプロピルラジカルに
することができる。一層特には、アルキルラジカルは炭
素原子１〜８を含有する。いくつかの例はメチル、エチ
ル、ピロピル、イソピロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−オクチルラジカルである。メチルラジカルが好
適である。
Ｍ）、Ｒ2 ＳｉＯ（単位Ｄ）、Ｒ3ＳｉＯ1.5 （単位
Ｔ）及びＳｉＯ2 （単位Ｑ）タイプのポリシロキサン鎖
を含有する化合物である。これらの式において、Ｒラジ
カルは同じでも或は異なってもよく、水素、線状もしく
は枝分れしたアルキルラジカル、或はビニル、フェニル
もしくは３，３，３−トリフルオロプロピルラジカルに
することができる。一層特には、アルキルラジカルは炭
素原子１〜８を含有する。いくつかの例はメチル、エチ
ル、ピロピル、イソピロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−オクチルラジカルである。メチルラジカルが好
適である。
【００１８】好適な一実施態様では、水素化アルキルシ
リコーンを用いる。任意の水素化アルキルシリコーンを
用いることができる。シリコーンは３０〜１２０単位を
含有するのが好ましい。特に、使用するシリコーンは主
にＭ及びＤ単位を含有する。それらは溶液の形態でも或
は固体の形態でも、特に樹脂の形態でも、油の形態でも
或はエマルションの形態でもよく、水中の形態が好まし
い。発明の方法において使用するシリコーンの量は２重
量部に等しくするか或はこれより少なくする。この量は
１重量部に等しいか或はこれより少ないのが好ましい。
リコーンを用いる。任意の水素化アルキルシリコーンを
用いることができる。シリコーンは３０〜１２０単位を
含有するのが好ましい。特に、使用するシリコーンは主
にＭ及びＤ単位を含有する。それらは溶液の形態でも或
は固体の形態でも、特に樹脂の形態でも、油の形態でも
或はエマルションの形態でもよく、水中の形態が好まし
い。発明の方法において使用するシリコーンの量は２重
量部に等しくするか或はこれより少なくする。この量は
１重量部に等しいか或はこれより少ないのが好ましい。
【００１９】発明の方法を用いて製造することができる
セメントは、また凝集体を構成要素として含有する。こ
れらの化合物の例はシリカ、砂、アルミナ、ジルコニ
ア、酸化ジルコニウム、未精製ドロマイト、クロム鉱
石、石灰石、クリンカー、バーミキュライト、パーライ
ト、燃料灰（ｆｕｅｌ ａｓｈ）或は凝縮シリカスモー
クであり、これらを単独で或は混合物として使用する。
好適な実施態様では、砂に燃料灰及び／又は凝縮シリカ
スモークを組み合わせて使用しても或は組み合わせない
で使用してもい。
セメントは、また凝集体を構成要素として含有する。こ
れらの化合物の例はシリカ、砂、アルミナ、ジルコニ
ア、酸化ジルコニウム、未精製ドロマイト、クロム鉱
石、石灰石、クリンカー、バーミキュライト、パーライ
ト、燃料灰（ｆｕｅｌ ａｓｈ）或は凝縮シリカスモー
クであり、これらを単独で或は混合物として使用する。
好適な実施態様では、砂に燃料灰及び／又は凝縮シリカ
スモークを組み合わせて使用しても或は組み合わせない
で使用してもい。
【００２０】一層特には、使用する砂はＡＦＮＯＲ基準
ＮＦＰ １５−４０３に従う。使用することができる燃
料灰はアルミノシリケート灰、特に発電所における燃焼
からのものが普通である。灰は粒度測定０．５〜２００
μｍを有するのが普通である。発明の組成物の構成成分
になり得る凝縮シリカスモークは比表面積２０〜３０ｍ
2 ／ｇを有するのが普通である。凝集体の使用量は６０
〜９０重量部である。凝集体の量は６５〜８５重量部が
好ましい。一層特には、凝集体中の燃料灰及び／又は凝
縮シリカスモークの濃度は４〜６重量部である。
ＮＦＰ １５−４０３に従う。使用することができる燃
料灰はアルミノシリケート灰、特に発電所における燃焼
からのものが普通である。灰は粒度測定０．５〜２００
μｍを有するのが普通である。発明の組成物の構成成分
になり得る凝縮シリカスモークは比表面積２０〜３０ｍ
2 ／ｇを有するのが普通である。凝集体の使用量は６０
〜９０重量部である。凝集体の量は６５〜８５重量部が
好ましい。一層特には、凝集体中の燃料灰及び／又は凝
縮シリカスモークの濃度は４〜６重量部である。
【００２１】発明の方法によって製造することができる
セメントは、また、セメント組成物において用いること
ができる任意の既知の添加剤も構成要素として含有す
る。随意の補充的な添加剤の例は液化剤、例えばリグノ
スルホン酸ナトリウム並びにナフタレンスルホネート、
ナフタレン、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム、リン酸水素アンモニウム、メラニン及
びアルキルシリコネートの縮合物である。消泡剤もまた
発明の方法において使用することができる。例はポリジ
メチルシロキサンベースの消泡剤である。これらの添加
剤は５重量部より多い量で存在させないのが普通であ
る。添加剤の量は０〜２重量部が好ましい。
セメントは、また、セメント組成物において用いること
ができる任意の既知の添加剤も構成要素として含有す
る。随意の補充的な添加剤の例は液化剤、例えばリグノ
スルホン酸ナトリウム並びにナフタレンスルホネート、
ナフタレン、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム、リン酸水素アンモニウム、メラニン及
びアルキルシリコネートの縮合物である。消泡剤もまた
発明の方法において使用することができる。例はポリジ
メチルシロキサンベースの消泡剤である。これらの添加
剤は５重量部より多い量で存在させないのが普通であ
る。添加剤の量は０〜２重量部が好ましい。
【００２２】発明の方法は上に規定した要素を水と混合
することに在る。２つの可能な方法を用いてよい。すな
わちセメントの構成要素すべてと水とを同時にか或は別
々にのいずれかで一緒にする。後者の方法では、バイン
ダー相、凝集体、必要とする場合凝結遅緩剤及び上記の
随意の添加剤の内のいくつか或はすべてを含有する組成
物を製造するのが普通である。これに、次いで、前の工
程で組成物に導入しない要素を含有してよい水を混合す
る。
することに在る。２つの可能な方法を用いてよい。すな
わちセメントの構成要素すべてと水とを同時にか或は別
々にのいずれかで一緒にする。後者の方法では、バイン
ダー相、凝集体、必要とする場合凝結遅緩剤及び上記の
随意の添加剤の内のいくつか或はすべてを含有する組成
物を製造するのが普通である。これに、次いで、前の工
程で組成物に導入しない要素を含有してよい水を混合す
る。
【００２３】組成物を予備製造する場合、発明の方法に
おいて使用するシリコーンを組成物の構成成分として或
は水と共に導入する添加剤として導入することができる
ことに留意すべきである。２つの選択を同時に採用して
もよい。必須の点は、シリコーンが生成するセメント中
に分配されること、一層特にはシリコーンがセメントの
マスを通して均質に分配されることである。水の添加量
は、可塑性の、均質なかつ可鍛性のペーストが得られる
ようにする。水の添加量は、バインダー相、凝集体及び
存在するとすれば凝結遅緩剤に対して１５重量％を越え
ないのが普通であり、一層特には１０重量％を越えな
い。
おいて使用するシリコーンを組成物の構成成分として或
は水と共に導入する添加剤として導入することができる
ことに留意すべきである。２つの選択を同時に採用して
もよい。必須の点は、シリコーンが生成するセメント中
に分配されること、一層特にはシリコーンがセメントの
マスを通して均質に分配されることである。水の添加量
は、可塑性の、均質なかつ可鍛性のペーストが得られる
ようにする。水の添加量は、バインダー相、凝集体及び
存在するとすれば凝結遅緩剤に対して１５重量％を越え
ないのが普通であり、一層特には１０重量％を越えな
い。
【００２４】セメントの構成要素を、例えば混合機を使
用して、剪断応力条件下で、一緒に混合する。混合作業
は周囲温度に近い温度で実施するのが有利である。混合
作業は数分〜１時間続く。セメントの硬化時間は有利に
は２時間より短く、一層特には１時間より短い。
用して、剪断応力条件下で、一緒に混合する。混合作業
は周囲温度に近い温度で実施するのが有利である。混合
作業は数分〜１時間続く。セメントの硬化時間は有利に
は２時間より短く、一層特には１時間より短い。
【００２５】上述した通りに、本発明はホスホマグネシ
アセメント用の組成物を提供する。それは、第一にリン
をベースにした構成成分、第二にマグネシウムをベース
にした構成成分（２つの構成成分をバインダー相と呼
ぶ）、及び少なくとも一種のシリコーン化合物を組成物
中に分配させてなる。セメント組成物に入れることがで
きる構成成分、シリコーン及び添加剤の上記の記述はこ
の場合にも関係したままであり、繰り返す必要はない。
アセメント用の組成物を提供する。それは、第一にリン
をベースにした構成成分、第二にマグネシウムをベース
にした構成成分（２つの構成成分をバインダー相と呼
ぶ）、及び少なくとも一種のシリコーン化合物を組成物
中に分配させてなる。セメント組成物に入れることがで
きる構成成分、シリコーン及び添加剤の上記の記述はこ
の場合にも関係したままであり、繰り返す必要はない。
【００２６】発明の特別の実施態様では、組成物は重量
部で表わす下記の割合を有する： ・バインダー相 ： １０〜４０ ＭｇＯ／Ｐ2 Ｏ5 の割合： １〜３ ・凝集体 ： ６０〜９０ ・凝結遅緩剤 ： ０〜４ ・シリコーン ： ≦２ ・添加剤 ： ０〜５。
部で表わす下記の割合を有する： ・バインダー相 ： １０〜４０ ＭｇＯ／Ｐ2 Ｏ5 の割合： １〜３ ・凝集体 ： ６０〜９０ ・凝結遅緩剤 ： ０〜４ ・シリコーン ： ≦２ ・添加剤 ： ０〜５。
【００２７】発明の好適な実施態様では、組成物は重量
部で表わす下記の割合を有する： ・バインダー相 ： １５〜３０ ＭｇＯ／Ｐ2 Ｏ5 の割合： １〜３ ・凝集体 ： ６５〜８５ ・凝結遅緩剤 ： ０〜４ ・シリコーン ： ≦１ ・添加剤 ： ０〜２。
部で表わす下記の割合を有する： ・バインダー相 ： １５〜３０ ＭｇＯ／Ｐ2 Ｏ5 の割合： １〜３ ・凝集体 ： ６５〜８５ ・凝結遅緩剤 ： ０〜４ ・シリコーン ： ≦１ ・添加剤 ： ０〜２。
【００２８】発明の組成物は上に規定した要素を混合す
ることによって得られる。当業者ならば、種々の構成要
素の形態に応じて、主条件が、リンをベースにした構成
成分及びマグネシウムをベースにした構成成分を、２つ
の構成成分の間の反応及び続く凝固を開始させないよう
に、水の存在において接触させないことであることを知
って、どの導入の順序が最も適しているかを選ぶことが
できる。例えば、要素の内の一種又はそれ以上が水を含
有するならば、上に規定した２つの構成成分が同時に水
に接触しないように、それを組成物を製造するのに使用
する前に任意の既知の手段を用いて乾燥させてもよく、
或は組成物を製造する間に中間の乾燥工程を実施するこ
とができる。
ることによって得られる。当業者ならば、種々の構成要
素の形態に応じて、主条件が、リンをベースにした構成
成分及びマグネシウムをベースにした構成成分を、２つ
の構成成分の間の反応及び続く凝固を開始させないよう
に、水の存在において接触させないことであることを知
って、どの導入の順序が最も適しているかを選ぶことが
できる。例えば、要素の内の一種又はそれ以上が水を含
有するならば、上に規定した２つの構成成分が同時に水
に接触しないように、それを組成物を製造するのに使用
する前に任意の既知の手段を用いて乾燥させてもよく、
或は組成物を製造する間に中間の乾燥工程を実施するこ
とができる。
【００２９】当該要素を水を導入する形態で使用するの
が好適であるならば、その場合、セメント本来を、それ
を調製したら直ぐに使用しなければならない。しかし、
セメントの最終調製工程を簡単にするためには、できる
だけ完全な組成物を製造するのが一層有利になり得る。
混合は、任意のタイプの混合機を使用して行う。混合作
業は温度周囲温度〜１００℃で行う。これは数分〜４時
間続く。得られた組成物は、水の存在において貯蔵しな
い限り、無限の期間貯蔵することができる。発明の具体
例を、今記載することにするが、これらは発明を制限す
るものではない。
が好適であるならば、その場合、セメント本来を、それ
を調製したら直ぐに使用しなければならない。しかし、
セメントの最終調製工程を簡単にするためには、できる
だけ完全な組成物を製造するのが一層有利になり得る。
混合は、任意のタイプの混合機を使用して行う。混合作
業は温度周囲温度〜１００℃で行う。これは数分〜４時
間続く。得られた組成物は、水の存在において貯蔵しな
い限り、無限の期間貯蔵することができる。発明の具体
例を、今記載することにするが、これらは発明を制限す
るものではない。
【００３０】例では、下記の方法を用いて発明の組成物
を製造しかつセメントサンプルを造って破壊係数及び圧
縮抵抗値を生成した：組成物製法 リンをベースにした構成成分及びマグネシウムをベース
にした構成成分、凝集体及び凝結遅緩剤を含有する混合
物を調製しかつローラーの間で１時間均質化した。混合
水及び添加剤（例えば、消泡剤或は液化剤）を秤量し、
混合機（ＡＦＮＯＲ基準Ｐ１５−４１１（ＡＳＴＭ Ｃ
３０５）に従う）に遅い混合速度（６０ｒｐｍ）で入れ
た。混合物を急速に注ぎ込み、３０秒間ゆっくり、次い
で４分間急速に（１２０ｒｐｍ）混合した。
を製造しかつセメントサンプルを造って破壊係数及び圧
縮抵抗値を生成した：組成物製法 リンをベースにした構成成分及びマグネシウムをベース
にした構成成分、凝集体及び凝結遅緩剤を含有する混合
物を調製しかつローラーの間で１時間均質化した。混合
水及び添加剤（例えば、消泡剤或は液化剤）を秤量し、
混合機（ＡＦＮＯＲ基準Ｐ１５−４１１（ＡＳＴＭ Ｃ
３０５）に従う）に遅い混合速度（６０ｒｐｍ）で入れ
た。混合物を急速に注ぎ込み、３０秒間ゆっくり、次い
で４分間急速に（１２０ｒｐｍ）混合した。
【００３１】機械的抵抗測定 サンプル調製：ＡＦＮＯＲ基準Ｐ１５−４１３ 混合した後に、モルタルを軟鋼金型に移した。充填した
金型を圧縮機上に固定してモルタルを沈降させた。それ
は下記の通りに作動した：金型を、各々の転換により１
５ｍｍの落下衝撃を引き起こすカムによって移動させる
テーブルに固定した。衝撃６０の期間を設定した。１時
間した後に、サンプルを金型から取り出し、相対湿度５
０％において２１℃で乾燥させた。
金型を圧縮機上に固定してモルタルを沈降させた。それ
は下記の通りに作動した：金型を、各々の転換により１
５ｍｍの落下衝撃を引き起こすカムによって移動させる
テーブルに固定した。衝撃６０の期間を設定した。１時
間した後に、サンプルを金型から取り出し、相対湿度５
０％において２１℃で乾燥させた。
【００３２】破壊係数は３ポイントヘッドに入れたサン
プルを破壊するのに必要な圧力であった。調製した３つ
のサンプルの平均値を取った。圧縮抵抗は破壊されたサ
ンプル（６片）を用いて求めた。それらを２つの４×４
ｃｍジョーの間に置き、破砕するまで圧縮した。用いた
結果は６片の平均値であった。
プルを破壊するのに必要な圧力であった。調製した３つ
のサンプルの平均値を取った。圧縮抵抗は破壊されたサ
ンプル（６片）を用いて求めた。それらを２つの４×４
ｃｍジョーの間に置き、破砕するまで圧縮した。用いた
結果は６片の平均値であった。
【００３３】
例１（比較） 下記の組成物を調製した（値は重量部で表わして挙げ
る）： ＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ4 （ＭＡＰ Ｂ−ＲＨＯＮＥ ＰＯＵＬＥＮＣ） ４０μｍ １１．５ ＭｇＯ（Ｉｎｓｕｌｍａｇ ４−ＳＴＥＥＴＬＥＹ） ２０μｍ １３．５ 比表面積＜１ｍ2 ／ｇ Ｈ3 ＢＯ3 （ＰＲＯＬＡＢＯ） ９０μｍ １ 砂 ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＰ １５−４０３ − ７０ 燃料灰 ０．５〜２００μｍ ５ 水 − ７．５ 消泡剤（ＲｈｏｄｏｒｓｉｌR − ０．２３ ＲＨ４１４−ＲＨＯＮＥ ＰＯＵＬＥＮＣ）
る）： ＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ4 （ＭＡＰ Ｂ−ＲＨＯＮＥ ＰＯＵＬＥＮＣ） ４０μｍ １１．５ ＭｇＯ（Ｉｎｓｕｌｍａｇ ４−ＳＴＥＥＴＬＥＹ） ２０μｍ １３．５ 比表面積＜１ｍ2 ／ｇ Ｈ3 ＢＯ3 （ＰＲＯＬＡＢＯ） ９０μｍ １ 砂 ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＰ １５−４０３ − ７０ 燃料灰 ０．５〜２００μｍ ５ 水 − ７．５ 消泡剤（ＲｈｏｄｏｒｓｉｌR − ０．２３ ＲＨ４１４−ＲＨＯＮＥ ＰＯＵＬＥＮＣ）
【００３４】リンをベースにした構成成分及びマグネシ
ウムをベースにした構成成分、砂、燃料灰及び凝結遅緩
剤を混合機で一緒に混合し、約２時間均質化した。混合
水及び消泡剤を秤量し、混合機に混合物と接触させて入
れた（ＡＦＮＯＲ基準Ｐ１５−４１１）。混合した後
に、生成した混合物を機械的振動機を使用して２分間振
動させ、次いで軟鋼金型に移して３つのモルタルサンプ
ルを生成した。１時間した後に、サンプルを金型から取
り出し、相対湿度５０％において２１℃で７日間乾燥さ
せた。乾燥させた後に、３つを水中に浸漬し、他の３つ
を空気中で７日間乾燥させた。この配合物についての硬
化時間は３０分であった。サンプルの破壊係数及び圧縮
抵抗を上記の通りにして測定した。結果を下記の表に示
す：
ウムをベースにした構成成分、砂、燃料灰及び凝結遅緩
剤を混合機で一緒に混合し、約２時間均質化した。混合
水及び消泡剤を秤量し、混合機に混合物と接触させて入
れた（ＡＦＮＯＲ基準Ｐ１５−４１１）。混合した後
に、生成した混合物を機械的振動機を使用して２分間振
動させ、次いで軟鋼金型に移して３つのモルタルサンプ
ルを生成した。１時間した後に、サンプルを金型から取
り出し、相対湿度５０％において２１℃で７日間乾燥さ
せた。乾燥させた後に、３つを水中に浸漬し、他の３つ
を空気中で７日間乾燥させた。この配合物についての硬
化時間は３０分であった。サンプルの破壊係数及び圧縮
抵抗を上記の通りにして測定した。結果を下記の表に示
す：
【００３５】
【表１】
【００３６】例２ 例１の組成物を使用してサンプルを造り、Ｒｈｏｄｏｒ
ｓｉｌR Ｈ６８（ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ）水素
化メチルシリコーン油を固形分に対して１重量％混合水
に加えた。破壊係数及び圧縮抵抗テスト結果を下記の表
に示す：
ｓｉｌR Ｈ６８（ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ）水素
化メチルシリコーン油を固形分に対して１重量％混合水
に加えた。破壊係数及び圧縮抵抗テスト結果を下記の表
に示す：
【００３７】
【表２】
【００３８】この表は、ＲｈｏｄｏｒｓｉｌR Ｈ６８
油１％を加えることが参考と同じ乾燥圧縮抵抗を保持し
かつそれを湿潤環境において大きく向上させた（両方の
タイプの処理において抵抗損失を減少させた）ことを示
す。乾燥させた場合に、たとえ参考とＲｈｏｄｏｒｓｉ
ｌR Ｈ６８油を含有するサンプルとの間に破壊係数の
低下が見られたとしても、油を加えることは湿潤（＋３
０．０％）の場合に物質の抵抗を相当に増大させた。
油１％を加えることが参考と同じ乾燥圧縮抵抗を保持し
かつそれを湿潤環境において大きく向上させた（両方の
タイプの処理において抵抗損失を減少させた）ことを示
す。乾燥させた場合に、たとえ参考とＲｈｏｄｏｒｓｉ
ｌR Ｈ６８油を含有するサンプルとの間に破壊係数の
低下が見られたとしても、油を加えることは湿潤（＋３
０．０％）の場合に物質の抵抗を相当に増大させた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月３１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 111:70
Claims (23)
- 【請求項１】 第一にリンをベースにした構成成分及び
第二にマグネシウムをベースにした構成成分を含む構成
要素（２つの構成成分をバインダー相と呼ぶ）に少なく
とも一種のシリコーン化合物及び水を混合することを特
徴とするホスホマグネシアセメントの製造方法。 - 【請求項２】 水素化アルキルシリコーンを使用するこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 シリコーンの使用量が２重量部に等しい
又はそれより少ない、好ましくは１重量部に等しい又は
それより少ないことを特徴とする請求項１又は２の方
法。 - 【請求項４】 リンをベースにした化合物を五酸化リ
ン、リン酸、リン酸誘導体或は該酸の塩から選び、単独
で或は混合物として使用することを特徴とする請求項１
〜３のいずれか一の方法。 - 【請求項５】 カリウム、マグネシウム或はアンモニウ
ムのリン酸塩或はリン酸水素塩、好ましくはリン酸二水
素アンモニウムを使用することを特徴とする請求項１〜
４のいずれか一の方法。 - 【請求項６】 マグネシウムをベースにした化合物を酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム及び炭酸マグネシ
ウムから選ぶことを特徴とする請求項１〜５のいずれか
一の方法。 - 【請求項７】 必要に応じてカルシウム、ケイ素、アル
ミニウム或は鉄から選ぶ元素を含む酸化マグネシウムを
使用し、これらの元素は通常酸化物或は水酸化物の形態
であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一の方
法。 - 【請求項８】 死焼マグネシア或はドロマイトを使用す
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一の方法。 - 【請求項９】 マグネシウムをベースにした構成成分が
２ｍ2 ／ｇより小さい比表面積、特に１ｍ2 ／ｇより小
さい比表面積を有することを特徴とする請求項６〜８の
いずれか一の方法。 - 【請求項１０】 リンをベースにした構成成分（Ｐ2 Ｏ
5 の重量として表わす）に対するマグネシウムをベース
にした構成成分（ＭｇＯの重量として表わす）の比が１
〜３であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一
の方法。 - 【請求項１１】 リン及びマグネシウムをベースにした
構成成分が１０〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重
量部を構成することを特徴とする請求項１〜１０のいず
れか一の方法。 - 【請求項１２】 硼酸及びそのアルカリ金属塩、例えば
ナトリウム塩（硼砂）、或はアミンもしくはアンモニウ
ム塩のような塩から選ぶ凝結遅緩剤を構成要素として使
用することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一の
方法。 - 【請求項１３】 凝結遅緩剤の量が０〜４重量部である
ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一の方法。 - 【請求項１４】 砂単独或は燃料灰及び／又は凝縮シリ
カスモークとの組合せから選ぶ凝集体を構成要素として
使用することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一
の方法。 - 【請求項１５】 凝集体の量が６０〜９０重量部、好ま
しくは６５〜８５重量部であることを特徴とする請求項
１〜１４のいずれか一の方法。 - 【請求項１６】 燃料灰及び／又は凝縮シリカスモーク
の量が４〜６重量部であることを特徴とする請求項１〜
１５のいずれか一の方法。 - 【請求項１７】 液化剤或は消泡剤のような添加剤を構
成要素として５重量部より多くない、好ましくは０〜２
重量部の量で使用することを特徴とする請求項１〜１６
のいずれか一の方法。 - 【請求項１８】 水の量をリン及びマグネシウムをベー
スにした構成成分、凝集体及び存在するとすれば凝結遅
緩剤の重量に対して１５重量％より少なくする、好まし
くは１０重量％より少なくすることを特徴とする請求項
１〜１７のいずれか一の方法。 - 【請求項１９】 シリコーンに構成要素を混合し、次い
で水を混合することを特徴とする請求項１〜１８のいず
れか一の方法。 - 【請求項２０】 シリコーンに水を混合し、次いで構成
要素を混合することを特徴とする請求項１〜１８のいず
れか一の方法。 - 【請求項２１】 第一にリンをベースにした構成成分及
び第二にマグネシウムをベースにした構成成分を含む構
成要素（２つの構成成分をバインダー相と呼ぶ）、並び
に少なくとも一種のシリコーン化合物を分配させてなる
ことを特徴とする組成物。 - 【請求項２２】 種々の構成要素の割合が重量部で表わ
して下記の通りであることを特徴とする請求項２１の組
成物： ・バインダー相 ： １０〜４０ ＭｇＯ／Ｐ2 Ｏ5 の割合： １〜３ ・凝集体 ： ６０〜９０ ・凝結遅緩剤 ： ０〜４ ・シリコーン ： ≦２ ・添加剤 ： ０〜５。 - 【請求項２３】 種々の構成要素の割合が重量部で表わ
して下記の通りであることを特徴とする請求項２２の組
成物： ・バインダー相 ： １５〜３０ ＭｇＯ／Ｐ2 Ｏ5 の割合： １〜３ ・凝集体 ： ６５〜８５ ・凝結遅緩剤 ： ０〜４ ・シリコーン ： ≦１ ・添加剤 ： ０〜２。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9315987A FR2714668B1 (fr) | 1993-12-31 | 1993-12-31 | Préparation de ciments phosphomagnésiens. |
| FR93-15987 | 1993-12-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206488A true JPH07206488A (ja) | 1995-08-08 |
| JP2866017B2 JP2866017B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=9454673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33758994A Expired - Fee Related JP2866017B2 (ja) | 1993-12-31 | 1994-12-28 | ホスホマグネシアセメントの製法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5518541A (ja) |
| EP (1) | EP0661242B1 (ja) |
| JP (1) | JP2866017B2 (ja) |
| KR (1) | KR0136728B1 (ja) |
| CN (1) | CN1043570C (ja) |
| AT (1) | ATE179407T1 (ja) |
| BR (1) | BR9405303A (ja) |
| CA (1) | CA2139364C (ja) |
| DE (1) | DE69418170T2 (ja) |
| ES (1) | ES2133513T3 (ja) |
| FR (1) | FR2714668B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002521308A (ja) * | 1998-07-29 | 2002-07-16 | ザ・ユニバーシティ・オブ・シカゴ | 揚送可能または注入可能なリン酸塩結合セラミックス |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2742142B1 (fr) * | 1995-12-08 | 1998-01-16 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelle phase liante pour ciments phosphomagnesiens et leur utilisation pour la preparation de mortiers |
| ZA971233B (en) * | 1996-02-23 | 1998-09-14 | Thermax Brandschutzbauteile Ge | Method of producing a non-flammable shaped part in particular a building-material panel |
| FR2749007B1 (fr) * | 1996-05-24 | 1998-08-14 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelle composition de ciment phosphomagnesien comprenant un polymere sous forme de particules |
| GB9611776D0 (en) * | 1996-06-06 | 1996-08-07 | Dow Corning | Cementitious materials |
| US7332537B2 (en) * | 1996-09-04 | 2008-02-19 | Z Corporation | Three dimensional printing material system and method |
| US5766337A (en) * | 1996-11-25 | 1998-06-16 | Moon; Leonard H. | Magnesium oxyphosphate cement |
| CN1062531C (zh) * | 1996-12-29 | 2001-02-28 | 李文忠 | 一种混凝土快速修复水泥和制备方法 |
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