JPH07205365A

JPH07205365A - 耐内容物性に優れる包装材料

Info

Publication number: JPH07205365A
Application number: JP12008894A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Nomada; 匡野間田; Yasuhiko Yamano; 泰彦山野; Tetsuo Watada; 哲雄綿田; Jinichi Usami; 迅一宇佐美
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1993-11-30
Filing date: 1994-06-01
Publication date: 1995-08-08

Abstract

(57)【要約】【目的】酸やアルカリ性の物質を含む内容物を包装して
も、層間剥離が生じない包装材料を提供する。【構成】印刷層７を形成したポリエチレンテレフタレー
ト６／アルミニウム箔１０１の積層体と、線状低密度ポ
リエチレン２０１とを、前記アルミニウム箔１０１に接
する、カルボキシル基濃度が３〜２０重量％のエチレン
−不飽和カルボン酸共重合体層３０１と、前記線状低密
度ポリエチレン２０１に接する、カルボキシル基濃度が
０．１〜１０重量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重
合体層４０１とを介在させて積層した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐内容物性に優れる包
装材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品をはじめとする様々な物品の
包装容器として、プラスチックフィルムを主体とする包
装材料を袋状に形成したものが広く使用されている。こ
の包装材料としては、種々の要求物性；例えば酸素バリ
ヤー性、水蒸気バリヤー性（防湿性）、遮光性、強度等
により、種々の材料を複数組み合わせた包装材料が使用
されている。一般的には、機械的強度に優れた延伸プラ
スチックフィルムを基材フィルムとして使用し、この基
材フィルムに、金属箔またはガスバリヤー性樹脂フィル
ム（エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン
等）、ヒートシール層を積層したものなどが使用されて
いる。

【０００３】ところで、上記包装材料の積層には、一般
的には接着剤を使用したドライラミネート法による積層
が広く採用されていた。ところが、上記ドライラミネー
ト法による積層材料は、内容物の成分によっては接着剤
が冒され、層間剥離という不良が発生することがあっ
た。例えば、内容物として酸またはアルカリ、あるいは
有機溶媒、界面活性剤などが含まれていると、その成分
が接着剤を冒してしまうのである。

【０００４】他方、上記接着剤を使用しない積層方法と
して、２枚のフィルムないしはシートの間にポリエチレ
ン等の熱接着性樹脂フィルムを介在させ、その後加熱加
圧することにより、２枚のフィルムないしはシートを熱
接着性樹脂フィルムの接着力を利用して積層する方法が
知られている。この方法は、いわゆる熱ラミネート法と
呼ばれるものである。

【０００５】さらに、上記接着剤を使用しない別の積層
方法として、２枚のフィルムないしはシートの間にポリ
エチレン等の熱接着性樹脂を溶融して膜状に押し出し、
全体を加圧・冷却して、２枚のフィルムないしはシート
を熱接着性樹脂の接着力を利用して積層する方法が知ら
れている。この方法は、いわゆるサンドラミネート法と
呼ばれるものである。

【０００６】そして、上記熱ラミネート法やサンドラミ
ネート法により得られる積層材料は、接着剤を使用して
いないので、例えば内容物に酸やアルカリが含まれる場
合であっても、層間の剥離という問題が発生しない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来周
知の熱ラミネート法やサンドラミネート法を採用して
も、熱接着性樹脂（フィルム）として低密度ポリエチレ
ンなどの一般的な材料を使用した場合には、包装材料と
して十分な剥離強度が得られないことがあった。すなわ
ち、前述のように包装材料には金属箔や種々のプラスチ
ックフィルムが使われるが、積層される２枚のフィルム
ないしはシートの組み合わせによっては、介在層に低密
度ポリエチレンを使用したのでは十分な剥離強度が得ら
れないことがあったのである。例えば、金属箔と無極性
フィルム（例えば線状低密度ポリエチレン）とを、低密
度ポリエチレンを用いたサンドラミネート法で積層した
場合、低密度ポリエチレンと金属箔との間の剥離強度が
５０ｇ／１５ｍｍ幅と弱く、簡単に剥離してしまうので
ある。

【０００８】そして、上述のように十分な剥離強度が得
られないと、このような包装材料を用いて袋を作成した
場合、その開封時に切り口に微小な剥離が生じ、開封に
大きな抵抗が生じるという問題もあった。

【０００９】上述した現象は、積層される一方が無極性
の表面を有し、かつ、他方の表面が金属表面である場
合、あるいは、積層される一方が無極性の表面を有し、
かつ、他方の表面が極性表面である場合に生じること
が、本発明者の検討によって明らかとなった。

【００１０】なお、無極性の表面を有するものとして
は、線状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂フィ
ルムそれ自体、あるいはこれらの樹脂層を表面に有する
フィルムないしはシートがあげられる。また、極性表面
を有するものとしては、ナイロン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリウレタン等の樹脂フィルムそれ
自体、あるいはこれらの樹脂層を表面に有するフィルム
ないしはシートがあげられる。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述した「金
属表面または極性表面／無極性表面」という特定のシー
ト同士の組み合わせにおいても、接着剤を使用すること
なく、さらに剥離という問題が生じない包装材料を提供
するもので、金属表面または極性表面を有する第一シー
トと、無極性表面を有する第二シートとを、前記第一シ
ート側に接する第一接着層と、前記第二シート側に接す
る第二接着層とを介在させて積層したことを特徴とす
る、耐内容物性に優れる包装材料を提供するものであ
る。

【００１２】本発明において、第二シートが線状低密度
ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレンなどのポリエチレン系樹脂であるときは、上記
第一接着層および第二接着層は、それぞれカルボキシル
基濃度の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合体お
よびカルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体であることが好ましい。上記第一接着層
のカルボキシル基濃度は３〜２０重量％であることが好
ましく、また、第二接着層のカルボキシル基濃度は０．
１〜１０重量％であることが好ましい。さらに、上述し
た第一接着層のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体と
しては、エチレン−アクリル酸共重合体を使用すること
が好ましい。

【００１３】これとは別に、第二シートが無延伸ポリプ
ロピレン等のポリプロピレン系樹脂であるときは、上記
第一接着層および第二接着層は、それぞれ不飽和カルボ
ン酸濃度の大きいプロピレン−不飽和カルボン酸共重合
体、および不飽和カルボン酸濃度の小さいプロピレン−
不飽和カルボン酸共重合体であることが好ましい。上記
第一接着層の不飽和カルボン酸濃度は２〜２０重量％で
あることが好ましく、第二接着層の不飽和カルボン酸濃
度は０．１〜１重量％であることが好ましい。そしてこ
の不飽和カルボン酸は、無水マレイン酸であることが好
ましい。

【００１４】さらにまた、上記した本発明において、第
一接着層と第二接着層とは、両層に使用される樹脂を共
押し出しして得られる共押し出しフィルムからなること
が好ましい。

【００１５】

【作用】本発明の包装材料は、金属表面または極性表面
を有する第一シートと、無極性表面を有する第二シート
とが、上述のような第一接着層と第二接着層とを介して
積層されており、上記第一接着層が、第一シートの前記
表面および第二接着層との双方に良好な接着性を示し、
また、上記第二接着層が、第二シートの前記表面および
第一接着層との双方に良好な接着性を示す。従って本発
明の包装材料は各層の間が十分な剥離強度を示す。

【００１６】

【実施例】次に、図面を参照して本発明の実施例を説明
する。図１は本発明の包装材料の基本構成を示す説明断
面図である。

【００１７】図に示すように、本発明は、金属表面また
は極性表面１１を有する第一シート１と、無極性表面２
１を有する第二シート２とを、前記第一シート１側に接
する第一接着層３と、前記第二シート２側に接する第二
接着層４とを介在させて積層したものである。

【００１８】本発明における第一シート１は、前述のよ
うに金属表面または極性表面１１を有する。ここで、
「金属表面または極性表面を有する」とは、第一シート
１が金属材料ないしは極性材料で被覆された表面１１を
有しているか、あるいは第一シート１それ自体が金属材
料ないしは極性材料で形成されている状態を指してい
る。従って、本発明の第一シート１には、金属箔、極性
材料からなるシートないしはフィルム、これらを表面に
有するシートないしはフィルムが含まれる。また、金属
蒸着層を形成したフィルムないしはシートも、第一シー
ト１として使用できる。上記金属材料としては、包装材
料に使用され得るものであればいずれのものも使用可能
であるが、一般的にはアルミニウムである。また、極性
材料としては、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリウレタン等の樹脂があげられる。

【００１９】本発明において上記第一シート１は、一般
的には包装材料の外側層として使用される。従って、第
一シート１の外側面（後述する第二シートと反対側）に
は、接着剤層が存在していてもよい場合があり、第一シ
ート１の外側面に例えばポリエチレンテレフタレートフ
ィルムやナイロンフィルムを接着剤により積層しても、
通常は問題がない。

【００２０】なぜなら、本発明は、内容物に含まれる酸
やアルカリ等により接着剤が冒されることを防ぐもので
あり、第一シート１の外側面と内容物との間には、本発
明の構成材料の全て（すなわち第一シート、第二シー
ト、第一接着層、および第二接着層）が存在することに
なり、内容物に含まれる酸やアルカリ等はこれらの層に
より遮断され、多くの場合、第一シート１の外側面には
影響が及ばないからである。

【００２１】また、本発明の第二シート２としては、無
極性表面２１を有するシートが使用される。ここで「無
極性表面を有する」とは、上記第一シート１と同様の考
え方で、第二シート２が無極性材料で被覆された表面２
１を有しているか、あるいは第二シート２それ自体が無
極性材料で形成されている状態を指している。しかしな
がら、第二シート２は一般的に内容物に接する側に使用
されるため、本発明の目的から、第二シート２の構成中
には接着剤層を含まないことが必要である。また、第二
シート２に、別のフィルムないしはシートを接着剤を用
いて積層することも、本発明の目的から外れるものであ
る。上記無極性材料としては、低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の樹脂があげられる。

【００２２】そして、本発明においては、この第二シー
ト２が包装材料のシーラント層を構成するように、第二
シート２を熱接着性に優れた樹脂により形成することが
好ましい。特に、レトルト殺菌等の加熱殺菌処理に適用
する包装材料には耐熱性が要求されるため、そのような
用途に本発明の包装材料を使用するときは、第二シート
２にはポリプロピレンが好適に使用される。

【００２３】本発明は、上記第一シート１および第二シ
ート２を、第一接着層３と第二接着層４とを介在層とし
て、積層したものである。そして上記第一接着層３は、
前述のように第一シート１の前記表面１１に接するよう
に配置され、第二接着層４は第二シート２の前記表面２
１に接するように配置される。

【００２４】ここで、上記第一接着層３および第二接着
層４は、第二シート２の種類により、下記のようにする
ことが好ましい。

【００２５】すなわち、第二シート２がポリエチレン系
樹脂のとき、特に線状低密度ポリエチレンのときは、第
一接着層３はカルボキシル基濃度の大きいエチレン−不
飽和カルボン酸共重合体３１であることが好ましく、ま
た、第二接着層４はカルボキシル基濃度の小さいエチレ
ン−不飽和カルボン酸共重合体４１であることが好まし
い。

【００２６】上記カルボキシル基濃度の大きいエチレン
−不飽和カルボン酸共重合体層３１を形成する樹脂とし
ては、カルボキシル基濃度が３〜２０重量％である、ラ
ンダム共重合体、ブロック共重合体、あるいはグラフト
共重合体を使用することが好ましい。カルボキシル基濃
度の調節は、ポリエチレンに対する不飽和カルボン酸の
共重合率を調節することにより可能である。

【００２７】上記不飽和カルボン酸としては、１以上の
カルボニル基をもつ不飽和カルボン酸またはその無水物
が使用でき、具体的にはフマル酸、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、ハイミック酸等のカ
ルボン酸、これらの無水物、あるいはこれらの混合物が
例示できる。この中で、アクリル酸を使用することが特
に好ましい。

【００２８】カルボキシル基濃度の大きいエチレン−不
飽和カルボン酸共重合体層３１のカルボキシル基濃度が
３重量％よりも小さいと、第一シート１との剥離強度が
十分でない。他方、カルボキシル基濃度を２０重量％よ
りも大きくしようとしても、ゲル化が生じてしまい、均
質な樹脂が得られない。

【００２９】また、前記カルボキシル基濃度の小さいエ
チレン−不飽和カルボン酸共重合体層４１を形成する樹
脂としては、カルボキシル基濃度が０．１〜１０重量％
であるものが好ましい。カルボキシル基濃度が０．１重
量％よりも小さいと、該層４１と接することとなる前記
カルボキシル基濃度の大きいエチレン−不飽和カルボン
酸共重合体層３１との剥離強度が小さい。他方、カルボ
キシル基濃度が１０重量％よりも大きいと、第二シート
２との剥離強度が不十分となる。

【００３０】なお、カルボキシル基濃度の小さいエチレ
ン−不飽和カルボン酸共重合体４１は、有機過酸化物の
存在下でポリエチレンを不飽和カルボン酸またはその無
水物で変性処理する等の、公知の方法によって得られる
グラフト重合物であることが好ましい。この樹脂は単体
で使用してもよく、また、同種の未変性ポリエチレンと
任意の割合でブレンドして使用してもよい。

【００３１】そして、上記カルボキシル基濃度の小さい
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体４１のカルボキシ
ル基濃度は、前記変性処理に際して使用する不飽和カル
ボン酸またはその無水物の濃度（量）を調節することに
より可能である。また、予め高濃度のカルボキシル基を
含有するエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を作成し
ておき、これに適当量の未変性ポリエチレンを混練する
ことによってカルボキシル基の濃度を調節することもで
きる。

【００３２】他方、第二シート２がポリプロピレン系樹
脂のときは、第一接着層３は不飽和カルボン酸濃度の大
きいプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体３２である
ことが好ましく、第二接着層４は、不飽和カルボン酸濃
度の小さいプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体４２
であることが好ましい。

【００３３】不飽和カルボン酸濃度の大きいプロピレン
−不飽和カルボン酸共重合体３２の不飽和カルボン酸濃
度は、２〜２０重量％であることが好ましい。不飽和カ
ルボン酸濃度が２重量％よりも小さいと、第一シート１
との剥離強度が十分でない。他方、不飽和カルボン酸濃
度を２０重量％よりも大きくしようとしても、ゲル化が
生じてしまい、均質な樹脂が得られない。

【００３４】また、不飽和カルボン酸濃度の小さいプロ
ピレン−不飽和カルボン酸共重合体４２の不飽和カルボ
ン酸濃度は０．１〜１重量％であることが好ましい。不
飽和カルボン酸濃度が０．１重量％よりも小さいと、該
層４２と接することとなる前記不飽和カルボン酸濃度の
大きいプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体３２との
剥離強度が小さい。他方、不飽和カルボン酸濃度が１重
量％よりも大きいと、第二シート２との剥離強度が不十
分となる。

【００３５】不飽和カルボン酸濃度を調節しつつプロピ
レン−不飽和カルボン酸共重合体を得るには、前述のカ
ルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カルボン酸
共重合体４１同様、有機過酸化物の存在下でポリプロピ
レンを不飽和カルボン酸またはその無水物で変性処理す
る等の公知の方法が適用できる。そして、一般的には、
ポリプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体はグラフト
重合体である。この樹脂も、単体で使用するほか、同種
の未変性ポリプロピレンと任意の割合でブレンドして使
用してもよい。

【００３６】なお、上記不飽和カルボン酸についても、
１以上のカルボニル基をもつ不飽和カルボン酸またはそ
の無水物が使用でき、具体的にはフマル酸、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ハイミッ
ク酸等のカルボン酸、これらの無水物、あるいはこれら
の混合物が例示できる。この中で、無水マレイン酸を使
用することが特に好ましい。

【００３７】上記第一接着層３と第二接着層４とは、そ
れぞれの樹脂を周知の共押し出し法により積層して形成
することができ、またそのようにすることが好ましい。
第一接着層３と第二接着層４のそれぞれの樹脂を共押し
出しした場合の両者の間の剥離強度が、それぞれのカル
ボキシル基濃度（または不飽和カルボン酸濃度）が上述
した範囲であれば、剥離不能な程度に強いものとなるか
らである。

【００３８】また、別々に作成した第一接着層３と第二
接着層４とを、熱ラミネート法により積層することもで
きる。さらに、一方を予めフィルム状に形成しておき、
そのフィルム上に、他方を押し出しラミネートする方法
によっても、第一接着層３／第二接着層４の積層フィル
ムを得ることができる。

【００３９】上記第一接着層３および第二接着層４の厚
さは、特に制限はないが、それぞれ１〜１００μｍとす
ることが好ましく、特に、５〜２０μｍとすることが好
ましい。上記範囲よりも薄いと樹脂層にピンホールが生
じやすく、接着不良部分が生じる恐れがある。また、上
記範囲より厚くしても、剥離強度の改善は望めず、不経
済である。

【００４０】次に、第一シート１と第二シート２を、上
記第一接着層３としてのカルボキシル基濃度の大きいエ
チレン−不飽和カルボン酸共重合体層３１および第二接
着層４としてのカルボキシル基濃度の大きいエチレン−
不飽和カルボン酸共重合体層４１を介在層として使用し
積層する方法を説明する。

【００４１】まず、第１の方法は、カルボキシル基濃度
の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合体層３１お
よびカルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体層４１を共押し出しし、これを用いたサ
ンドラミネート法によりそれぞれを積層する方法であ
る。すなわち、第一シート１および第二シート２を、そ
れぞれ所定の面を対向させて配置し、その間に、常法に
従って共押し出しした、溶融状態にある膜状のカルボキ
シル基濃度の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体３１／カルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和
カルボン酸共重合体４１を挟み込み、外側から押圧し、
これと同時に、あるいは押圧後、冷却して上記カルボキ
シル基濃度の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体層３１およびカルボキシル基濃度の小さいエチレン−
不飽和カルボン酸共重合体層４１を形成すると同時に、
全体を一体化させる方法である。

【００４２】この方法によれば、カルボキシル基濃度の
大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合体層３１およ
びカルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体層４１の形成と、全体の積層とが一工程で
行えるので、効率的であり好ましい。

【００４３】別の方法は、熱ラミネート法を利用した方
法である。すなわち、予め準備したカルボキシル基濃度
の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合体フィルム
およびカルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カ
ルボン酸共重合体フィルム、あるいは、予めカルボキシ
ル基濃度の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
とカルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体とを前述のように積層し一体化して得た複
合フィルムを、第一シート１と第二シート２との間に、
それぞれ所定の面が対向するように配置し、その後全体
を加熱・加圧することにより、一体化させる方法であ
る。

【００４４】このほか、本発明の構成要素が図示のよう
な順序となるように、周知の押し出しラミネート法、熱
ラミネート法、サンドラミネート法等を適宜組み合わせ
て、本発明の包装材料を得ることができる。

【００４５】上述した積層方法は、第一シート１と第二
シート２を、第一接着層３として不飽和カルボン酸濃度
の大きいプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体３２を
用い、第二接着層４として不飽和カルボン酸濃度の小さ
いプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体４２を用いて
積層する際にも、そのまま適用することができる。

【００４６】以上述べた本発明の包装材料は、周知の方
法により、三方シール袋、四方シール袋、自立袋、ガゼ
ット袋、ピロー包装袋等の袋状容器に形成されて使用さ
れる。

【００４７】＜実験１＞第一接着層の樹脂としてエチレ
ン−アクリル酸共重合体を使用し、アルミニウム箔／エ
チレン−アクリル酸共重合体間の剥離強度と、エチレン
−アクリル酸共重合体のカルボキシル基濃度との関係を
調べるために、以下の実験を行った。まず、市販の、ア
クリル酸濃度の異なる複数のエチレン−アクリル酸共重
合体樹脂を準備し、それぞれの樹脂から厚さ８０μｍの
フィルムを作成した。そして、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（１２μｍ）とアルミニウム箔（９μｍ）
とをドライラミネートにより積層した積層体のアルミニ
ウム箔面に、上記エチレン−アクリル酸共重合体フィル
ムを重ね合わせ、１６０℃、１kg／cm²、１秒という条
件で、ヒートシールバーによるヒートシールを行った。
その後、両者間の剥離強度（90°剥離）を測定した。ま
た、前記エチレン−アクリル酸共重合体樹脂のカルボキ
シル基濃度（COO-濃度）を、赤外吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）の１７１０cm^-1の吸光度から求めた。結果を表１に
示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】以上の結果から、エチレン−アクリル酸共
重合体のCOO-濃度が３重量％以上、好ましくは８重量％
以上であれば、アルミニウム箔とエチレン−アクリル酸
共重合体との剥離強度は十分なものとなることがわか
る。

【００５０】＜実験２＞第二接着層の樹脂のカルボキシ
ル基濃度と、第二接着層／線状低密度ポリエチレン間の
剥離強度、および、エチレン−アクリル酸共重合体／第
二接着層間の剥離強度を調べるために、以下の実験を行
った。まず、前述した、高濃度にカルボキシル基を含有
するエチレン−無水マレイン酸共重合体と未変性ポリエ
チレンとをブレンドするという方法により、COO-濃度の
異なる複数のエチレン−無水マレイン酸共重合体を作成
し、この樹脂から厚さ８０μｍのフィルムを作成した。
そして、厚さ８０μｍの線状低密度ポリエチレンフィル
ム上に上記エチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム
を重ね合わせ、１６０℃、１kg／cm²、１秒という条件
で、ヒートシールバーによるヒートシールを行った。そ
の後、両者間の剥離強度（90°剥離）を測定した。結果
を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】以上の結果から、エチレン−無水マレイン
酸共重合体のCOO-濃度が１０重量％以下、好ましくは５
重量％以下であれば、線状低密度ポリエチレンフィルム
とエチレン−無水マレイン酸共重合体との剥離強度は十
分なものとなることがわかる。

【００５３】同様に、厚さ８０μｍのエチレン−アクリ
ル酸共重合体フィルム（COO-濃度：１０重量％）上に上
記エチレン−無水マレイン酸共重合体フィルムを重ね合
わせ、１６０℃、１kg／cm²、１秒という条件で、ヒー
トシールバーによるヒートシールを行った。その後、両
者間の剥離強度（90°剥離）を測定した。結果を表３に
示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】以上の結果から、エチレン−無水マレイン
酸共重合体のCOO-濃度が０．１重量％以上、より好まし
くは１重量％以上であれば、エチレン−アクリル酸共重
合体フィルムとエチレン−無水マレイン酸共重合体フィ
ルムとの剥離強度は十分なものとなることがわかる。

【００５６】＜実施例１＞第一シートとしてのアルミニ
ウム箔を含み、第二シートとしての、シーラントとして
機能する線状低密度ポリエチレンを使用した包装材料
を、本発明に従って以下のように作成した（図２参
照）。

【００５７】まず、第二シートとしての線状低密度ポリ
エチレンフィルム２０１（厚さ８０μｍ）と、第一シー
トとしてのアルミニウム箔１０１（厚さ９μｍ）を準備
した。このアルミニウム箔１０１の片面には、印刷層７
を形成した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム６を、ウレタン系接着剤５（塗布量：
３ｇ／ｍ²）を用いたドライラミネート法により積層し
た。これとは別に、第一接着層用に、市販の、COO-濃度
が１０重量％のエチレン−アクリル酸共重合体樹脂（三
菱油化株式会社製、ユカロン（商品名）ＥＡＡ）を準備
した。また、第二接着層用に、ポリエチレン１００重量
部と無水マレイン酸３重量部、ベンゾイルパーオキシド
（ＢＰＯ）０．１重量部を混合し、溶融、混練後押し出
して、エチレン−無水マレイン酸共重合体を作成した。
得られた樹脂のCOO-濃度を、ＪＩＳ−Ｋ−６７３０（エ
チレン−酢酸ビニル樹脂試験方法）に準拠した滴定法に
て測定したところ、２重量％であった。

【００５８】この２種類の樹脂を常法に従って共押し出
しし、その溶融状態にある膜状の共押し出しフィルム
を、前記線状低密度ポリエチレンフィルム２０１と、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム６を積層したアルミ
ニウム箔１０１との間に挟み込み、外面側から押圧、冷
却することにより、厚さ１５μｍのエチレン−アクリル
酸共重合体層３０１および１５μｍのエチレン−無水マ
レイン酸共重合体層４０１を形成すると同時に全体を一
体化して、本発明の包装材料（実施例１）を得た。得ら
れた包装材料の各層間の剥離強度を測定したところ、表
４に示す結果が得られた。なお、剥離強度は90°剥離を
測定した。

【００５９】比較のため、上記実施例の介在層（エチレ
ン−アクリル酸共重合体層／エチレン−無水マレイン酸
共重合体層）に代えて、エチレン−アクリル酸共重合体
層、エチレン−無水マレイン酸共重合体層のいずれか一
方のみ（ただし、樹脂は上記実施例１に用いた樹脂と同
じもの；厚さはいずれも３０μｍ）を使用した以外は上
記実施例１と同様にして、比較包装材料（比較例１、比
較例２）を作成した。そして、実施例１と同様に包装材
料の各層間の剥離強度を測定したところ、表４に示す結
果が得られた。

【００６０】

【表４】

【００６１】以上の結果から明らかなように、比較例
の、介在層としてエチレン−アクリル酸共重合体層、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体層のいずれか一方のみ
を用いた包装材料は、アルミニウム箔との層間、あるい
は線状低密度ポリエチレンとの層間の剥離強度が不十分
であったのに対し、本発明の包装材料（実施例１）は、
各層間の剥離強度が十分であり、優れた包装材料であっ
た。

【００６２】次に、上記で得られた本発明の包装材料
（実施例１）を、大きさ１００×１５０ｍｍに切断し
て、その２枚を線状低密度ポリエチレンを対向させて重
ね合わせ、三方をヒートシールすることにより一端が開
口した袋を作成し、この袋に、ｐＨが１３．０のアルカ
リ性液体洗剤を１００ｇ充填、密封した。得られた包装
体を、５０℃、６０％ＲＨの条件で１か月間保存した
後、アルミニウム箔とエチレン−アクリル酸共重合体層
間の剥離強度を測定した。結果を表５に示す。

【００６３】また、比較のため、上記介在層を使用せ
ず、その代わりにウレタン系接着剤（塗布量３ｇ／
ｍ²）を使用したドライラミネート法により、ポリエチ
レンテレフタレート／アルミニウム箔の複合フィルム
と、線状低密度ポリエチレンとを積層する以外は実施例
１と同様にして、比較包装材料（比較例３）を作成し
た。

【００６４】この比較例３を、上記と同様に包装体と
し、同様に評価した。結果を表５に併せて示す。

【００６５】

【表５】

【００６６】表５の結果から明らかなように、従来の接
着剤を使用した包装材料は、内容物の影響を受けて層間
の剥離強度が著しく低下しているが、本発明の包装材料
は、経時によっても剥離強度の低下が小さく、優れた耐
内容物性を有している。

【００６７】＜実験３＞プロピレン−不飽和カルボン酸
共重合体としてプロピレン−無水マレイン酸共重合体を
使用し、アルミニウム箔／プロピレン−無水マレイン酸
共重合体の剥離強度と、プロピレン−無水マレイン酸共
重合体の無水マレイン酸濃度との関係を調べるために、
以下の実験を行った。

【００６８】まず、市販の、無水マレイン酸濃度が５
％、１０％、１５％、２０％の、プロピレン−無水マレ
イン酸共重合体をそれぞれ準備した。また、無水マレイ
ン酸濃度が５％のプロピレン−無水マレイン酸共重合体
に未変性のポリプロピレンをブレンドして、無水マレイ
ン酸濃度が１％、２％、３％の、プロピレン−無水マレ
イン酸共重合体をそれぞれ準備した。次に、これらの樹
脂から厚さ８０μｍのフィルムを作成した。そして、ポ
リエチレンテレフタレート（１２μｍ）とアルミニウム
箔（９μｍ）とをドライラミネートにより積層した積層
体のアルミニウム箔面に、上記プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体フィルムを重ね合わせ、２００℃、１kg／
cm²、１秒という条件で、ヒートシールバーによるヒー
トシールを行い、実験１同様にして剥離強度（90°剥
離）を測定した。結果を表６に示す。

【００６９】

【表６】

【００７０】以上の結果から、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体の無水マレイン酸濃度が２重量％以上であ
れば、アルミニウム箔とプロピレン−無水マレイン酸共
重合体との剥離強度は十分なものとなることがわかる。

【００７１】＜実験４＞プロピレン−不飽和カルボン酸
共重合体としてプロピレン−無水マレイン酸共重合体を
使用し、プロピレン−無水マレイン酸共重合体／無延伸
ポリプロピレンの剥離強度と、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体の無水マレイン酸濃度との関係を調べるた
めに、実験３と同様の方法で実験を行った。結果を表７
に示す。

【００７２】

【表７】

【００７３】以上の結果から、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体の無水マレイン酸濃度が１重量％以下であ
れば、プロピレン−無水マレイン酸共重合体と無延伸ポ
リプロピレンとの剥離強度は十分なものとなることがわ
かる。

【００７４】＜実験５＞無水マレイン酸濃度がそれぞれ
異なるプロピレン−無水マレイン酸共重合体の共押し出
しフィルムの層間の剥離強度を、以下の方法により測定
した。

【００７５】実験３、４で得たプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体を用いて、厚さ８０μｍのフィルムを得、
その中から異なる濃度の２枚のフィルムを選び、それら
を重ね合わせ、２００℃、１kg／cm²、１秒という条件
で、ヒートシールバーによるヒートシールを行い、実験
１同様にして剥離強度（90°剥離）を測定した。結果を
表８に示す。

【００７６】

【表８】

【００７７】以上の実験３〜実験５の結果から、アルミ
ニウム箔と無延伸ポリプロピレンとの間に介在させる層
（第一接着層および第二接着層）として、プロピレン−
無水マレイン酸共重合体を使用した場合は、積層される
両層の無水マレイン酸濃度が、第一接着層：２〜２０重
量％、特に２〜１５重量％、第二接着層：０．１〜１重
量％、特に０．３〜０．５重量％の範囲にあれば、アル
ミニウム箔、第一接着層、第二接着層および無延伸ポリ
プロピレンのそれぞれの間の剥離強度は十分なものとな
ることがわかる。

【００７８】＜実施例２＞第一シートとしてのアルミニ
ウム箔を含み、第二シートとしての、シーラントとして
機能する無延伸ポリプロピレンを使用した包装材料を、
本発明に従って以下のように作成した。

【００７９】まず、厚さ６０μｍの無延伸ポリプロピレ
ンと、厚さ９μｍのアルミニウム箔を準備した。このア
ルミニウム箔の片面には、印刷層を形成した厚さ１２μ
ｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、
印刷層がアルミニウム箔面に向くようにして、ウレタン
系接着剤（塗布量：３ｇ／ｍ²）を用いたドライラミネ
ート法により積層した。

【００８０】これとは別に、第一接着層用の樹脂および
第二接着層用の樹脂として、無水マレイン酸濃度が１重
量％のプロピレン−無水マレイン酸共重合体および無水
マレイン酸濃度が５重量％のプロピレン−無水マレイン
酸共重合体を準備した。この２種類の樹脂を常法に従っ
て共押し出ししたのち冷却して、各層の厚さがそれぞれ
１０μｍ（全体厚さ２０μｍ）の共押し出しフィルムを
得、この共押し出しフィルムの前記無水マレイン酸濃度
が５重量％のプロピレン−無水マレイン酸共重合体がア
ルミニウム箔面に向くように、アルミニウム箔積層ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、共押し出しフィル
ム、および無延伸ポリプロピレンフィルムをこの順に重
ね、その両側から熱板を押し当てるとともに押圧して熱
ラミネートし、本発明の包装材料（実施例２）を得た。

【００８１】得られた包装材料のアルミニウム箔／共押
し出しフィルム間の剥離強度を測定したところ、８２０
ｇ／15mm幅という結果が得られた。なお、剥離強度は90
°剥離を測定した。

【００８２】比較のため、上記実施例２の介在層（共押
し出しフィルム）に代えて、無水マレイン酸濃度が１重
量％のプロピレン−無水マレイン酸共重合体（厚さ２０
μｍ）を使用した以外は上記実施例２と同様にして、比
較包装材料（比較例４）を作成した。そして、実施例２
と同様に包装材料のアルミニウム箔／介在層間の剥離強
度を測定したところ、８３０ｇ／15mm幅という結果が得
られた。

【００８３】また、線状低密度ポリエチレンに代えて厚
さ６０μｍの無延伸ポリプロピレンを使用する以外は前
述の比較例３と同様にして、比較包装材料（比較例５）
を作成した。そして、アルミニウム箔／無延伸ポリプロ
ピレン間の剥離強度を測定したところ、４８０ｇ／15mm
幅という結果が得られた。

【００８４】次に、上記で得られた本発明の包装材料
（実施例２）、比較例４および比較例５を、大きさ１０
０×１５０ｍｍに切断して、その２枚を無延伸ポリプロ
ピレンを対向させて重ね合わせ、三方をヒートシールす
ることにより一端が開口した袋を作成し、この袋に、食
酢とケチャップの等量混合物を１００ｇ充填、密封し
た。得られた包装体を、６０℃、６０％ＲＨの条件で３
か月間保存した後、アルミニウム箔とそれに隣接する
層：介在層（プロピレン−無水マレイン酸共重合体の共
押し出しフィルム（実施例２）またはプロピレン−無水
マレイン酸共重合体単体フィルム（比較例４））もしく
は無延伸ポリプロピレン（比較例５）間の剥離強度を測
定した。

【００８５】その結果、本発明の包装材料（実施例２）
を用いたものは、７７０ｇ／15mm幅という強度を示し、
十分な剥離強度を有していたが、比較例４を用いたもの
は、１５０ｇ／15mm幅という強度であり、初期に比べて
大幅に強度が低下し、明らかに剥離強度不足であった。
また、比較例５を用いたものは、完全に剥離してしまっ
ていた。

【００８６】以上の結果から明らかなように、本発明の
包装材料は、経時によっても剥離強度の低下が小さく、
優れた耐内容物性を有している。

【００８７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、積
層される一方が無極性の表面を有し、かつ、他方の表面
が金属表面である場合、あるいは、積層される一方が無
極性の表面を有し、かつ、他方の表面が極性表面である
場合であっても、接着剤を用いることなく、各層間の剥
離強度が強い包装材料を提供することができる。そし
て、本発明の包装材料は、内容物の影響を受ける位置に
おいて接着剤を用いていないので、内容物が酸やアルカ
リ、界面活性剤といった、接着剤を冒す恐れのある成分
を含んでも、経時による層間剥離という問題が生じな
い、優れた包装材料である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の包装材料の基本構成を示す説明断面図
である。

【図２】本発明の包装材料の具体的実施例を示す断面図
である。

【符号の説明】

１……第一シート２……第二シート３……第一接着層４……第二接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宇佐美迅一東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属表面または極性表面を有する第一シー
トと、無極性表面を有する第二シートとを、前記第一シ
ート側に接する第一接着層と、前記第二シート側に接す
る第二接着層とを介在させて積層したことを特徴とす
る、耐内容物性に優れる包装材料。
【請求項２】前記第二シートがポリエチレン系樹脂であ
ることを特徴とする、請求項１に記載の耐内容物性に優
れる包装材料。
【請求項３】第一接着層が、カルボキシル基濃度の大き
いエチレン−不飽和カルボン酸共重合体であり、かつ、
第二接着層が、カルボキシル基濃度の小さいエチレン−
不飽和カルボン酸共重合体であることを特徴とする、請
求項１または請求項２のいずれかに記載の耐内容物性に
優れる包装材料。
【請求項４】第一接着層が、エチレン−アクリル酸共重
合体である、請求項３に記載の耐内容物性に優れる包装
材料。
【請求項５】第一接着層のカルボキシル基濃度が３〜２
０重量％であることを特徴とする、請求項３または請求
項４のいずれかに記載の耐内容物性に優れる包装材料。
【請求項６】第二接着層のカルボキシル基濃度が０．１
〜１０重量％であることを特徴とする、請求項３ないし
請求項５のいずれかに記載の耐内容物性に優れる包装材
料。
【請求項７】第一接着層と第二接着層とが、カルボキシ
ル基濃度の大きいエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
とカルボキシル基濃度の小さいエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体との共押し出しフィルムからなることを特
徴とする、請求項３ないし請求項６のいずれかに記載の
耐内容物性に優れる包装材料。
【請求項８】前記第二シートがポリプロピレン系樹脂で
あることを特徴とする、請求項１に記載の耐内容物性に
優れる包装材料。
【請求項９】第一接着層が、不飽和カルボン酸濃度の大
きいプロピレン−不飽和カルボン酸共重合体であり、か
つ、第二接着層が、不飽和カルボン酸濃度の小さいプロ
ピレン−不飽和カルボン酸共重合体であることを特徴と
する、請求項１または請求項８のいずれかに記載の耐内
容物性に優れる包装材料。
【請求項１０】第一接着層の不飽和カルボン酸濃度が２
〜２０重量％であり、かつ、第二接着層の不飽和カルボ
ン酸濃度が０．１〜１重量％であることを特徴とする、
請求項９に記載の耐内容物性に優れる包装材料。
【請求項１１】第一接着層と第二接着層とが、不飽和カ
ルボン酸濃度の大きいプロピレン−不飽和カルボン酸共
重合体と不飽和カルボン酸濃度の小さいプロピレン−不
飽和カルボン酸共重合体との共押し出しフィルムからな
ることを特徴とする、請求項９または請求項１０のいず
れかに記載の耐内容物性に優れる包装材料。
【請求項１２】不飽和カルボン酸が無水マレイン酸であ
る、請求項９ないし請求項１１のいずれかに記載の耐内
容物性に優れる包装材料。