JPH0720315A

JPH0720315A - 位相差板固定構造物

Info

Publication number: JPH0720315A
Application number: JP16076293A
Authority: JP
Inventors: Takamaro Kakehi; 鷹麿筧
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1995-01-24

Abstract

(57)【要約】【目的】高温・高湿下における再発泡性及び耐剥がれ
性に優れた位相差板固定構造物を提供する。【構成】粘着剤層を介して位相差板及び偏光板を透光
性被着体に固定してなる位相差板固定構造物であって、
上記位相差板の少なくとも片面に設けられた粘着剤が、
アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系
アルキルエステルを主成分とするアクリル系ポリマーで
あり、その重量平均分子量Ｍｗが５０万以上であり、重
量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが４以下で
あるアクリルポリマー１００重量部に対し、片末端にエ
ポキシ基を有するシランカップリング剤０．００１〜５
重量部を配合してなるアクリル系粘着剤組成物により構
成されている位相差板固定構造物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばガラス等の透光
性被着体に粘着剤層を介して位相差板及び偏光板をこの
順に固定してなる位相差板固定構造物に関し、特に、高
温もしくは高湿下における粘着剤層の発泡や剥離が生じ
難い位相差板固定構造物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光学機器や表示装置においては、光に位
相差を与えるために位相差板が汎用されている。例え
ば、液晶表示装置においては、液晶セル面（主にガラス
板からなる）に粘着剤層を介して位相差板を固定してな
る位相差板固定構造物が用いられている。上記粘着剤層
を構成する粘着剤としては、主としてアクリル系粘着剤
が用いられている。

【０００３】しかしながら、汎用のアクリル系粘着剤を
用いた場合、高温もしくは高湿下において、粘着剤層に
発泡が生じたり、接着部分に剥離が生じるといった現象
が生じがちであり、十分な品質の位相差板固定構造物を
得ることができなかった。

【０００４】また、液晶セル面に位相差板を接着するに
際しエアーや粉塵を巻き込むことがあり、このような場
合液晶セル面から位相差板を一旦剥離し、新しい位相差
板を貼付しなおさなければならないことがあった。しか
しながら、最初の貼付が加圧下もしくは加温下において
行われていたり、あるいは貼り付けられてから液晶セル
を長期間保管していたりした場合には、粘着剤層の液晶
セル面への接着昂進が起こり、その結果、上記のように
位相差板を剥離する際の剥離強度が高くなり、液晶セル
面上に糊残りが生じるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透光
性被着体に粘着剤層を介して位相差板及び偏光板をこの
順に固定してなる位相差板固定構造物において、上記粘
着剤層が、高温及び高湿下における耐発泡性及び耐剥が
れ性に優れている位相差板固定構造物を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述した課
題を達成すべく鋭意検討した結果、透光性被着体に粘着
剤層を介して位相差板及び偏光板をこの順に固定してな
る位相差板固定構造物において、上記位相差板の少なく
とも片面に設けられる粘着剤層を、下記の特定のアクリ
ルポリマーを主成分とする粘着剤を用いればよいことを
見出し、本発明を成すに至った。

【０００７】すなわち、請求項１に記載の発明では、位
相差板の少なくとも片面に設けられる粘着剤層が、アル
キル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系アル
キルエステルを主成分とするアクリル系ポリマーであ
り、その重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万以上であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であるアクリルポリマー１００
重量部に対し、片末端にエポキシ基を有するシランカッ
プリング剤０．００１〜５重量部を配合してなるアクリ
ル系粘着剤組成物により構成されていることを特徴とす
る。

【０００８】また、請求項２に記載の発明では、アルキ
ル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系アルキ
ルエステルを主成分とするアクリル系ポリマーであり、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万以上であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が４以下であるアクリルポリマー１００重量部に
対し、片末端にエポキシ基を有するシランカップリング
剤０．００１〜１重量部と、片末端にエポキシ基を有さ
ず、分子内に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有
するシラン化合物０．１〜１０重量部とを配合してなる
アクリル系粘着剤組成物により構成されていることを特
徴とする。

【０００９】さらに、請求項３に記載の発明では、アル
キル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系アル
キルエステル成分８０〜９９重量％と、一般式（Ｉ）

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキレン
基、ｎは平均付加重合度であり、１〜４の範囲の数）で
示される少なくとも１種以上の末端カルボキシル基を有
する反応性モノマー１〜２０重量％とをラジカル共重合
してなるアクリル系粘着剤組成物であり、かつ前記アク
リル系粘着剤組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万
以上、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下である重合体１００重量
部に対し、片末端にエポキシ基を有するシランカップリ
ング剤０．００１〜１重量部を配合してなるアクリル系
粘着剤組成物により構成されていることを特徴とする。

【００１２】以下、請求項１〜３に記載の位相差板固定
構造物において用いられる各粘着剤の詳細を説明する。請求項１に記載の発明で用いられるアクリル系粘着剤組
成物請求項１に記載の発明において使用されるアクリル系ポ
リマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
を主成分とし、これに極性モノマー（ｂ）を共重合した
ものであり、（ａ）のモノマーとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）
アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸メチル等のモノマーが使用され
る。

【００１３】極性モノマー（ｂ）としては、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸等のカルボン酸含有モノマーであり、後述の架橋剤
と反応して粘着剤の凝集力を向上させるものが好適に用
いられる。さらに、上記のようなモノマーに加えて、酢
酸ビニル、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロ
ニトリル等の高Ｔｇモノマーや、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル等の−ＯＨ基含有モノマーや、テトラフルフ
リルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレー
トといった低Ｔｇモノマーも、極性モノマー（ｂ）とし
て用いられる。極性モノマー（ｂ）は、主モノマー
（ａ）１００重量部に対して１重量部〜６０重量部の範
囲で用いることが望ましい。１重量部未満では接着力が
不足し、６０重量部を超えると粘着性が損なわれる。

【００１４】さらに、本発明に必要な耐熱性を得るため
に、アクリル系粘着剤組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）
は５０万以上必要であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎとの比、すなわち分子量分布は４以下である
ことが必要である。重量平均分子量が５０万未満であっ
たり、分子量分布が４より大きい場合は耐熱特性が劣る
ことになる。

【００１５】請求項１に記載の発明のアクリル系粘着剤
組成物のラジカル共重合方法としては、任意の方法を採
用することができ、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化
重合等が挙げられる。

【００１６】重合開始剤としては、過酸化物系、アゾ系
化合物等、従来公知の任意のものを使用し得るが、光重
合開始剤を介在させて光を照射したり、放射線等を照射
したりして重合してもよい。

【００１７】さらに、凝集力及び／または耐熱性を高め
るために、得られた共重合体に架橋剤を配合しておいて
もよく、このような架橋剤としては、ポリイソシアネー
ト化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、多価金属塩、
金属キレート、アジリジン化合物等が用いられる。これ
ら架橋剤の添加割合は、主モノマー１００重量部に対し
て０．００１〜５重量部である。

【００１８】また、分子量を調整するために、適当な連
鎖移動剤、例えば、ドデシルメルカプタン等を使用して
もよい。また、本発明のアクリル粘着剤には、ガラスに
対する接着性を向上させるために、片末端にエポキシ基
を有するシランカップリング剤が添加される。このよう
なシランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等が用いられる。これら
は、単独あるいは２種以上併用して使用してもよく、添
加する量は、アクリルポリマー１００重量部に対し、
０．００１重量部〜５重量部の範囲とされる。０．００
１重量部未満では接着性が低下し、５重量部より多いと
耐熱性が低下する。

【００１９】請求項２に記載の発明で用いられるアクリ
ル系粘着剤組成物請求項２に記載の発明において用いられるアクリル系ポ
リマー及び片末端にエポキシ基を有するシランカップリ
ング剤については、請求項１に記載の発明と同様のもの
が用いられるため、上記請求項１に記載の発明について
の説明を援用することにより省略する。

【００２０】請求項２に記載の発明では、上記アクリル
ポリマー１００重量部に対し、片末端にエポキシ基を有
するシランカップリング剤０．００１重量部〜１重量部
に加えて、片末端にエポキシ基を有さず、分子内に少な
くとも１個のアルコキシシリル基を有するシラン化合物
０．１〜１０重量部が配合されてアクリル系粘着剤組成
物が構成されている。なお、上記シランカップリング剤
の配合割合の上限が１重量部とされているのは、１重量
部を超えるとガラスに対する再剥離性が低下するからで
ある。

【００２１】上記片末端にエポキシ基を有さない、分子
内に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するシラ
ン化合物は、透光性被着体、特にガラスに対する再剥離
性を高めるために添加されている。このようなシラン化
合物としては、特に制限はないが、テトラメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサ
デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルジメトキ
シメチルシラン、ステアリルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ、特に
好ましくは３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ンが用いられる。これらのシラン化合物は、単独または
２種以上併用して使用してもよく、添加量はアクリルポ
リマー１００重量部に対し、０．１重量部〜１０重量部
である。０．１重量部未満ではガラスからの再剥離性が
低下し、１０重量部より多いと耐熱性が低下する。

【００２２】請求項３に記載のアクリル系粘着剤組成物請求項３に記載の発明におけるアクリル系粘着剤組成物
では、上記のようにアルキル基の炭素数が１〜１２の
（メタ）アクリル酸系アルキルエステル成分が用いられ
るが、この成分を構成するモノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸メチル等のモノマーが使用さ
れる。

【００２３】また、請求項３に記載の発明では、上記ア
クリル系粘着剤のガラスに対する接着性及び再剥離性の
バランスを高めるために、上述した一般式（Ｉ）で示さ
れる末端カルボキシル基含有反応性モノマーが共重合さ
れている。この末端カルボキシル基含有反応性モノマー
としては、アクリル酸の２量体であるβ−アクリロキシ
プロピオン酸、アクリル酸の３量体であるβ−アクリロ
キシプロピオン酸−アクリル酸付加物、アロニックスＭ
−５６００（商品名、東亜合成化学社製）、β−ＣＥＡ
（商品名、ＲＡＤＣＵＲＥ社製）等が例示され、これら
のうち少なくとも１種を必要に応じて選択して用いるこ
とができる。

【００２４】式（Ｉ）におけるｎはアクリル酸の平均付
加重合度で１〜４の任意の値をとる。ｎが１未満では樹
脂が硬質化してガラスからの再剥離性が阻害され、４を
超えると加水分解性が増し、熱等で容易に分解するよう
になり、適当ではない。

【００２５】上記反応性モノマーは共重合体組成中１〜
２０重量部を占めることが必要であり、好ましくは５〜
１５重量部である。１重量部未満では、ガラスへの接着
力が低下し、２０重量部を超えるとガラスからの再剥離
性が低下する。

【００２６】また、本発明で使用されるアクリル系共重
合体は、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アク
リル酸系アルキルエステル成分を８０〜９９重量％と、
一般式（Ｉ）

【００２７】

【化３】

【００２８】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキレン
基、ｎは平均付加重合度であり、１〜４の範囲の数）で
示される少なくとも１種以上の末端カルボキシル基を有
する反応性モノマー１〜２０重量％をラジカル共重合し
てなるアクリル系共重合体を主成分とするが、前者のモ
ノマーのうち、ラジカル共重合体全体の１０重量％以下
を、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸といった比較的高Ｔｇのカルボン酸
含有モノマーで置き換えて共重合させてもよい。これら
のモノマーは式（Ｉ）で表されるモノマーと同様後述の
架橋剤と反応して粘着剤の凝集力を向上させるものであ
る。しかしながら、これらのモノマーの添加割合が１０
重量％を超えると、ガラスへの接着昂進がおこり、ガラ
スからの再剥離が困難になる。

【００２９】さらに、前者のモノマーに置き換えて、酢
酸ビニル、スチレン、ｎ−ビニルピロリドン、アクリロ
ニトリル等の高Ｔｇモノマーや、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル等の−ＯＨ基含有モノマーや、テトラフルフ
リルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレー
トといった低Ｔｇモノマーを共重合させてもよい。これ
らのモノマーの割合は共重合体の５０重量％以下である
ことが好ましい。

【００３０】さらに、本発明に必要な耐熱性を得るため
に、アクリル粘着剤組成物の重量平均分子量Ｍｗは５０
万以上必要であり、重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量
Ｍｎに対する比、すなわち分子量分布は４以下であるこ
とが必要である。重量平均分子量が５０万未満であった
り、分子量分布が４より大きい場合は耐熱性に劣る。

【００３１】本発明のアクリル系粘着剤組成物のラジカ
ル共重合方法としては、任意の方法が採用されてよく、
例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合等が挙げられ
る。重合開始剤としては、過酸化物系、アゾ系化合物等
従来公知の任意のものが使用しうるが、光重合開始剤を
介在させて光を照射して光重合したり、または放射線等
を照射して重合したりしてもよい。

【００３２】さらに、凝集力、耐熱性を高めるためには
得られた共重合体に架橋剤を配合することがあるが、こ
のような架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、多価金属塩、金属キレー
ト、アジリジン化合物等が用いられる。これら架橋剤の
添加部数は、共重合体１００重量部に対して０．００１
〜５重量部の範囲とすることが好ましい。

【００３３】また、分子量を調整するために、適当な連
鎖移動剤、例えばドデシルメルカプタン等を使用しても
よい。また、請求項３に記載の発明においても、上記ア
クリル系粘着剤に、透光性被着体、特にガラスに対する
接着性を高めるために、片末端にエポキシ基を有するシ
ランカップリング剤が添加されている。このようなシラ
ンカップリング剤としては、請求項１に記載の発明にお
いて例示したシランカップリング剤を用いることがで
き、これらの１種または２種以上併用して使用すること
ができ、シランカップリング剤の添加量は、上記アクリ
ルポリマー１００重量部に対し、０．００１重量部〜１
重量部とされる。シランカップリング剤の添加量が０．
００１重量部未満では接着性が低下し、１重量部を超え
るとガラスに対する再剥離性が低下する。

【００３４】位相差板固定構造物の物理的な構成請求項１〜３に記載の発明では、ガラス等の透光性被着
体に対し、位相差板及び偏光板がこの順に粘着剤層を介
して貼り合わされ、固定されているが、上記請求項１〜
３に記載の発明における特定の粘着剤は、上記位相差板
の両面または少なくとも片面に塗布されて用いられる。
従って、請求項１〜３に記載の発明では、それぞれの特
定のアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層により透
光性被着体と位相差板とが、あるいは位相差板と偏光板
とが少なくとも貼り合わされることになる。

【００３５】もっとも、上記請求項１〜３に記載の各発
明に用いられる特定のアクリル系粘着剤を用いて、透光
性被着体、位相差板及び偏光板の全てを貼り合わせて固
定してもよい。

【００３６】

【作用】請求項１に記載の発明の位相差板固定構造物で
は、透光性被着体と位相差板との間あるいは位相差板と
偏光板との間が少なくとも上記特定のアクリル系粘着剤
により貼り合わされており、該アクリル系粘着剤が、そ
の重量平均分子量が５０万以上であり、かつＭｗ／Ｍｎ
比が４以下とされているため、高温における粘着剤の貯
蔵弾性率や損失弾性率の低下が抑制される。従って、高
温下における粘着剤の流動を抑制することができ、かつ
高温下においても発泡や剥がれが生じにくくされてい
る。

【００３７】さらに、上記アクリルポリマー１００重量
部に対し、片末端にエポキシ基を有するシランカップリ
ング剤０．００１〜１重量部が配合されているため、透
光性被着体、特にガラスに対する接着力が高められてい
る。

【００３８】請求項２に記載の発明では、上記請求項１
に記載の発明におけるアクリルポリマー及びシランカッ
プリング剤の作用に加えて、さらに、片末端にエポキシ
基を有さず、分子内に少なくとも１個のアルコキシシリ
ル基を有する上記シラン化合物が０．１〜１０重量部配
合されているため、粘着剤層の透光性被着体、特にガラ
ス面への接着昂進現象を抑制することができ、ガラス面
からの再剥離を容易に行うことが可能とされている。

【００３９】請求項３に記載の発明では、上記特定のア
クリル系粘着剤が、重量平均分子量５０万以上、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下にされているため、高温下にお
ける粘着剤の貯蔵弾性率及び損失弾性率の低下が抑制さ
れている。従って、高温下における粘着剤の流動を抑制
することができ、かつ高温下において剥がれにくくされ
ている。さらに、請求項１に記載の発明と同様に、上記
アクリルポリマー１００重量部に対し、上記特定のシラ
ンカップリング剤０．００１〜１重量部が配合されてい
るため、透光性被着体、特にガラスへの接着力が高めら
れている。加えて、上記一般式（Ｉ）で示されるモノマ
ーが共重合されたアクリル共重合体を用いているため、
耐熱性を低下させることなく、粘着剤層の透光性被着体
への接着昂進現象を抑制することが可能とされており、
ガラス面からの再剥離を容易に行うことができる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を説明する
ことにより、本発明を明らかにする。

【００４１】〔実験例１〕実験例１は、下記の配合例
１，２（請求項１に記載の発明の実施例）及び配合例３
〜６（比較例）の各アクリル系粘着剤組成物を用いて行
った。

【００４２】（１）アクリル系ポリマーの重合配合例１〜４攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス
導入口を備えた五つ口フラスコに、２−エチルヘキシル
アクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸、及び
連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを表１に記載
の所定の部数と、溶剤としての酢酸エチル８０重量部と
を、合計１ｋｇとなるように仕込み、攪拌し、溶解した
後、窒素ガスで約３０分間パージしてモノマー溶液中に
溶存している酸素を除去した。その後、窒素ガスでフラ
スコ内の空気を置換し、攪拌しながら、溶液を昇温し、
これを７０℃に保持し、熱重合開始剤としての過酸化ベ
ンゾイル０．０３重量部を３ｃｃの酢酸エチルに溶解し
たものを、滴下ロートにより滴下した。重合開始剤投入
から７０℃で１５時間保持し、粘着剤ポリマー溶液を得
た。

【００４３】配合例５，６ブチルアクリレート９５重量部、アクリル酸５重量部、
及び溶剤としての酢酸エチル１５０重量部を、攪拌機、
還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入口を
備えた五つ口フラスコに合計１ｋｇとなるように仕込
み、攪拌溶解した後、窒素ガスで３０分間パージしてモ
ノマー溶液中に溶存する酸素を除去した。

【００４４】その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置
換し攪拌しながら昇温し、これを７０℃に保持し、熱重
合開始剤としての過酸化ベンゾイル０．０３重量部を３
ｃｃの酢酸エチルに溶解したものを、滴下ロートにより
滴下した。３時間の反応の後、反応系の温度を沸点（約
８５℃）まで上昇させ、その後、酢酸エチル還流下で７
時間反応させ、粘着剤ポリマー溶液を得た。

【００４５】上記のようにして生成された配合例１〜６
の各粘着剤ポリマーについて、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。結果を表
１に示す。なお、測定は、ゲル透過クロマトグラフィー
により、標準架橋ポリスチレンを基準とし、テトラヒド
ロフランを溶離剤とし、屈折計を用いて検出することに
より行った。

【００４６】（２）アクリル系粘着剤組成物の調製上記各アクリル共重合体溶液を固形分が４０重量％とな
るように酢酸エチルで希釈した後、該共重合体の固形分
１００重量部に対し、シランカップリング剤としてγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、またはγ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを後述の
表４に示した所定量だけ添加し（配合例３，６は添加せ
ず）、また、架橋剤としてアジリジン系化合物（Ｎ，Ｎ
´−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカ
ルボキシアミド）を、表４に示した所定量添加・攪拌
し、アクリル系粘着剤組成物を調製した。

【００４７】（３）アクリル粘着剤ラミネート体の作成（２）で調製したアクリル系粘着剤組成物を、シリコン
処理した３８μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥
後の糊厚が２５μｍになるようにアプリケーターで塗工
し、オーブン中で４分間乾燥させた後、それぞれ、１５
０μｍ厚の偏光板と８５μｍ厚の位相差板とにラミネー
ターで貼り合わせ、アクリル粘着剤ラミネート体（ａ）
及び（ｂ）を作成した。

【００４８】（４）物性の測定発泡・剥離の外観試験（３）で調製したアクリル粘着剤ラミネート体（ａ）及
び（ｂ）を一週間放置後、７５ｍｍ×１５０ｍｍの大き
さに切断し、シリコン処理したポリエステルフィルムを
剥離した。次に、図１に示すように、１００ｍｍ×２０
０ｍｍのガラス板１に粘着面に気泡が入らぬように位相
差板及び偏光板の順にラミネーターで貼り合わせ試験片
とした。なお、図１において、２は粘着剤層、３は位相
差板、４は偏光板を示す。

【００４９】発泡の評価は、該試験片をステンレススタ
ンドに立て、８０℃の恒温槽中に５００時間放置した
後、発泡による外観の変化を肉眼で観察することにより
行った。剥離の評価は、試験片を６０℃×相対湿度９０
％の恒温槽に５００時間放置した後、剥離による外観の
変化を肉眼で観察することにより行った。

【００５０】表２及び表３に示した外観の変化に対する
評価点を基準として、結果を表４に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】なお、表１において、各成分の略号は以下
の内容を示す。２ＥＨＡ…２−エチルヘキシルアクリレートＢＡ…ブチルアクリレートＡＡｃ…アクリル酸ＥｔＡｃ…酢酸エチルＤＤＭ…ドデシルメルカプタン

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】なお、表４において、Ａはγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランを、Ｂはγ−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシランを示す。表４から明
らかなように、配合例３〜６では、高湿度下において５
００時間経過した後に、剥離が認められていたのに対
し、配合例１，２ではこのような環境の下において剥離
が認められなかった。また、発泡についても、配合例４
〜６では２０〜４０μｍの気泡が認められていたのに対
し、配合例１，２ではこのような気泡は認められなかっ
た。

【００５７】従って、上記特定のアクリルポリマーに対
し上記シランカップリング剤を配合したことにより、実
施例にあたる配合例１，２では、高温高湿下にて長期間
保存されたとしても発泡や剥離が生じ難いことがわか
る。

【００５８】〔実験例２〕実験例２は、請求項２に記載
の発明の粘着剤組成物の実施例にあたる配合例７，８及
び比較のための配合例２，９〜１１の粘着剤組成物につ
いて行った実験結果である。

【００５９】（１）アクリル系ポリマーの重合配合例７〜９２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、アクリル酸及び連鎖移動剤としてのドデシルメルカ
プタンを後述の表５に示す割合（表５中の配合割合は全
て重量部）で配合し、その他の点については配合例１と
同様にして、アクリル粘着剤ポリマー溶液を得た。

【００６０】配合例１０，１１ブチルアクリレート９５重量部、アクリル酸５重量部及
び溶媒としての酢酸エチル１５０重量部を用い、実験例
１の配合例５，６と同様にして重合を行い、配合例１
０，１１に用いる粘着剤ポリマー溶液を得た。

【００６１】また、生成された配合例７〜１１の粘着剤
ポリマーについて、実験例１と同様にして、重量平均分
子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。結果を下記
の表５に示す。なお、測定は、実験例１の場合と同様に
して行った。

【００６２】（２）アクリル系粘着剤組成物の調製上記のようにして得た配合例７〜１１の各アクリル共重
合体溶液を用い、固形分が４０重量％となるように酢酸
エチルで希釈した後、該共重合体の固形分１００重量部
に対し、シランカップリング剤として３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシランを表６に示す所定量だけ添加し、
かつ、架橋剤としてアジリジン系化合物（Ｎ，Ｎ´−ヘ
キサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキ
シアミド））を表６に示した所定量添加し、攪拌し、ア
クリル系粘着剤組成物を調製した。

【００６３】（３）アクリル粘着剤ラミネート体の作成（２）で調製した各アクリル系粘着剤組成物を用い、実
験例１と同様にして、アクリル粘着剤ラミネート体
（ａ）及び（ｂ）を作成した。

【００６４】（４）物性の測定上記のようにして用意した配合例７〜１１のアクリル粘
着剤ラミネート体（ａ）及び（ｂ）を用い、実験例１と
同様にして発泡・剥離外観試験を行った。また、下記の
要領でガラス再剥離試験を行った。結果を下記の表６に
示す。なお、表６における発泡・剥離試験の評価点記号
の意味内容は、実験例１における表２及び表３に示した
評価点記号と同じである。

【００６５】また、実験例１で用意した配合例２につい
ても同様に評価した。結果を、配合例７，８と比較する
ために下記の表６に示す。・ガラス再剥離試験…（３）で調製したアクリル粘着剤
ラミネート体（ａ）及び（ｂ）を一週間放置後、２５ｍ
ｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、シリコン処理したポ
リエステルフィルムを剥離した後、図２に示すように、
４０ｍｍ×１００ｍｍのガラス板１に粘着面に気泡が入
らぬようにラミネーターで貼り合わせ試験片とした。な
お、図２において、ガラス板１の端部１から、粘着剤層
２がはみ出している部分の距離Ａは、５０ｍｍとした。

【００６６】再剥離の評価は、該試験片をステンレスス
タンドに立て、９０℃の恒温槽中に２時間放置した後、
さらに室温で３日間放置した後、ガラス板から１８０度
の角度で剥離テストを行い、剥離強度及び糊残りの程度
を測定することにより行った。結果を表６に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】

【００６９】表６において、Ａ〜Ｄは、それぞれ下記の
略号である。Ａ…３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランＢ…３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランＣ…３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランＤ…３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン表６から明らかなように、配合例９〜１１では、発泡試
験及び剥離試験においても２０μｍ以上の気泡が存在し
かつ一部において剥離が見られていた。これに対し、配
合例７，８では、このような１０μｍ以上の発泡が生じ
ておらず、高湿下においても剥離が認められなかった。

【００７０】また、再剥離力についても、配合例２，９
〜１１では２８００ｇ／２５ｍｍ以上とかなり大きいの
に対し、配合例７，８では１１００ｇ／２５ｍｍ以下と
小さく、従って無理なく被着体から再剥離し得ることが
わかる。また、再剥離後の糊残りについても、配合例１
０では認められたのに対し、配合例７，８では認められ
なかった。

【００７１】〔実験例３〕実験例３は、請求項３に記載
の発明についての実施例にあたる配合例１２，１３及び
比較例のための配合例１４〜１９を用いて行った。

【００７２】（１）アクリル系ポリマーの重合配合例１２〜１７２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、アクリル酸、アロニックスＭ−５６００（東亜合成
化学社製商品名）、β−ＣＥＡ（ＲＡＤＣＵＲＥ社製商
品名）及び連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタン
と、溶剤としての酢酸エチルを、下記の表７に示す割合
（表７中の配合割合は全て重量部）で秤量し、その他の
点については実験例１と同様にして、粘着剤ポリマー溶
液を得た。

【００７３】配合例１８，１９ブチルアクリレート、アクリル酸、アロニックＭ−５６
００及び溶剤としての酢酸エチルを表７に示す所定の割
合で用い、実験例１の配合例５，６と同様にして重合を
行い、粘着剤ポリマー溶液を得た。

【００７４】上記各粘着剤ポリマー溶液について、実験
例１の場合と同様にして、重量平均分子量Ｍｗ及び数平
均分子量Ｍｎを測定した。結果を下記の表７に示す。（２）アクリル系粘着剤組成物の調製上記のようにして得た各アクリル共重合体溶液を用い
て、実験例２と同様にしてアクリル粘着剤組成物を調製
した。なお、実験例３では、シランカップリング剤とし
ては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを、
架橋剤としてはアジリジン系化合物（Ｎ，Ｎ´−ヘキサ
メチレン−１，６−ビス）１−アジリジンカルボキシア
ミド）を用いた。

【００７５】（３）アクリル粘着剤ラミネート体の作成（２）で調製したアクリル系粘着剤組成物を用い、実験
例１と同様にして、アクリル粘着剤ラミネート体（ａ）
及び（ｂ）を作成した。

【００７６】（４）物性の測定上記のようにして用意したアクリル粘着剤ラミネート体
（ａ）及び（ｂ）を用い、実験例２の場合と同様に、発
泡・剥離外観試験及びガラス再剥離試験を行った。結果
を下記の表８に示す。なお、表８における評価点の意味
内容は、実験例１における表２及び表３に示した評価点
と同じである。

【００７７】

【表７】

【００７８】表７中の各成分の詳細は以下の通りであ
る。２ＥＨＡ…２−エチルヘキシルアクリレートＢＡ…ブチルアクリレートＡＡｃ…アクリル酸ＥｔＡｃ…酢酸エチルＤＤＭ…ドデシルメルカプタンＭ−５６００…（東亜合成化学社製商品名）アロニック
スＭ−５６００ β−ＣＥＡ…（ＲＡＤＣＵＲＥ社製商品名）

【００７９】

【表８】

【００８０】なお、表８において、Ａ，Ｂは下記の略号
である。Ａ…３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランＢ…３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン表８から明らかなように、配合例１８，１９では、高温
下において２０μｍ以上の発泡が発生しており、かつ高
湿下における剥離試験においても剥離が見られ、同様に
配合例１４，１５，１７においても高湿下において剥離
が見られた。

【００８１】さらに、配合例１６，１７，１９では接着
後、再剥離する際の剥離力が３５００ｇ／２５ｍｍ以上
とかなり高くなっており、かつ剥離後に糊残り現象が生
じていた。

【００８２】これに対して、配合例１２，１３では、高
温下における発泡及び高湿下に保存された場合の剥離が
生じておらず、貯蔵後の再剥離力が１１００ｇ／２５ｍ
ｍ以下と小さく、糊残り現象も認められなかった。

【００８３】

【発明の効果】請求項１に記載の発明にかかる位相差板
固定構造物では、上記特定のアクリルポリマーに対し上
記特定のシランカップリング剤が上記特定の割合で配合
されているため、透光性被着体、特にガラス板に対する
接着性に優れており、耐熱性及び耐湿性も高められてい
る。従って、高温高湿下において保存されたとしても、
発泡や剥離の生じ難い位相差板固定構造物を提供するこ
とが可能となる。

【００８４】請求項２に記載の発明では、上記請求項１
に記載の発明と同様に、透光性基板、特にガラスに対す
る接着性に優れており、耐熱性及び耐湿性が高められて
おり、高温高湿下における発泡や剥離の生じ難い位相差
板固定構造物において、上記特定のシラン化合物が配合
されているため、さらに、粘着剤層の透光性被着体、特
にガラス面への接着昂進現象を抑制することが可能とさ
れており、それによって糊残りを生じることなく、滑ら
かに再剥離することができる。

【００８５】同様に、請求項３に記載の発明において
も、請求項１に記載の発明の場合と同様に、透光性被着
体に対する接着性が優れており、耐熱性及び耐湿性が高
められており、高温高湿下における発泡や剥離の生じ難
い位相差板固定構造物を提供することができ、さらに、
上記一般式（Ｉ）で示される反応性モノマーが共重合さ
れているため、請求項２に記載の発明の場合と同様に粘
着剤層の透光性被着体、特にガラス面への接着昂進現象
を抑制することができ、耐熱性を低下させることなく再
剥離性を高めることが可能とされている。従って、例え
ば液晶セル面等から容易にかつ円滑に再剥離することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実験例１で用意された位相差板固定構
造物の構成を説明するための断面図。

【図２】ガラス再剥離試験に用いたものであり、位相差
板及び偏光板を粘着剤層により被着体に貼り合わせた構
造物を示す断面図。

【符号の説明】

１…ガラスからなる被着体２…粘着剤層３…位相差板４…偏光板

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透光性被着体に粘着剤層を介して位相差
板及び偏光板をこの順に貼り合わせて固定してなる位相
差板固定構造物において、前記位相差板の少なくとも片面に設けられる粘着剤層
が、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系
アルキルエステルを主成分とし、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５０万以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であ
るアクリルポリマー１００重量部に対し、片末端にエポキシ基を有するシランカップリング剤０．
００１〜５重量部を配合してなるアクリル系粘着剤組成
物により構成されていることを特徴とする位相差板固定
構造物。
【請求項２】透光性被着体に粘着剤層を介して位相差
板及び偏光板をこの順に貼り合わせて固定してなる位相
差板固定構造物において、前記位相差板の少なくとも片面に設けられる粘着剤層
が、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系
アルキルエステルを主成分とし、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５０万以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であ
るアクリルポリマー１００重量部に対し、片末端にエポキシ基を有するシランカップリング剤０．
００１〜１重量部と、片末端にエポキシ基を有さず、分子内に少なくとも１個
のアルコキシシリル基を有するシラン化合物０．１〜１
０重量部とを配合してなるアクリル系粘着剤組成物によ
り構成されていることを特徴とする位相差板固定構造
物。
【請求項３】透光性被着体に粘着剤層を介して位相差
板及び偏光板をこの順に貼り合わせて固定してなる位相
差板固定構造物において、前記位相差板の少なくとも片面に設けられる粘着剤層
が、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸系
アルキルエステル成分８０〜９９重量％と、一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキレン基、ｎは平均
付加重合度であり、１〜４の範囲の数）で示される少な
くとも１種以上の末端カルボキシル基を有する反応性モ
ノマー１〜２０重量％とをラジカル共重合してなるアク
リル系粘着剤組成物であり、かつ前記アクリル系粘着剤
組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万以上、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４以下である重合体１００重量部に対し、片末端にエポキシ基を有するシランカップリング剤０．
００１〜１重量部を配合してなるアクリル系粘着剤組成
物により構成されていることを特徴とする位相差板固定
構造物。