JPH07201071A - 光学的記録媒体 - Google Patents
光学的記録媒体Info
- Publication number
- JPH07201071A JPH07201071A JP5349417A JP34941793A JPH07201071A JP H07201071 A JPH07201071 A JP H07201071A JP 5349417 A JP5349417 A JP 5349417A JP 34941793 A JP34941793 A JP 34941793A JP H07201071 A JPH07201071 A JP H07201071A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light absorption
- recording medium
- reaction
- optical recording
- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高いゲート比を得ることができる光学的記録
媒体を提供する。 【構成】 記録媒体が多数の光吸収中心とその周囲を囲
む光吸収の少ない部分より成り、光照射による光吸収ス
ペクトル中の局所的光吸収減少を記録に利用する光学的
記録媒体において、前記記録媒体が光吸収中心と光吸収
中心とは異なる反応部位を有し、光吸収中心が２光子吸
収によって励起された後にその励起エネルギーの少なく
とも一部を反応部位が受け取って化学反応を起こすこと
こより記録が行われる光学的記録媒体。反応部位が高分
子で紫外線照射により光二量化反応を起こして架橋反応
を起こす。
媒体を提供する。 【構成】 記録媒体が多数の光吸収中心とその周囲を囲
む光吸収の少ない部分より成り、光照射による光吸収ス
ペクトル中の局所的光吸収減少を記録に利用する光学的
記録媒体において、前記記録媒体が光吸収中心と光吸収
中心とは異なる反応部位を有し、光吸収中心が２光子吸
収によって励起された後にその励起エネルギーの少なく
とも一部を反応部位が受け取って化学反応を起こすこと
こより記録が行われる光学的記録媒体。反応部位が高分
子で紫外線照射により光二量化反応を起こして架橋反応
を起こす。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学的記録媒体、特に永
続的ホールバーニング現象を利用した波長多重光記録媒
体に関するものである。
続的ホールバーニング現象を利用した波長多重光記録媒
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】通常、ホールバーニングメモリと呼ばれ
るこの記録方式は、記録媒体の吸収スペクトル中の照射
光の波長に対応する位置に鋭い吸収率変化を起こさせて
情報を記録する方式である。
るこの記録方式は、記録媒体の吸収スペクトル中の照射
光の波長に対応する位置に鋭い吸収率変化を起こさせて
情報を記録する方式である。
【０００３】従来、ホールバーニングメモリにおいて、
読み出し光によるメモリーは、ジャーナル オブ フィ
ジカル ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９１巻、３９９８
〜４００４頁に記載されているように、記録媒体中に光
吸収中心とそれを分散させるマトリクスの他にハロゲン
化合物を入れておき、光吸収中心からハロゲン化合物へ
の２光子過程による電子移動反応を用いる方式が最も良
く知られていた。
読み出し光によるメモリーは、ジャーナル オブ フィ
ジカル ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９１巻、３９９８
〜４００４頁に記載されているように、記録媒体中に光
吸収中心とそれを分散させるマトリクスの他にハロゲン
化合物を入れておき、光吸収中心からハロゲン化合物へ
の２光子過程による電子移動反応を用いる方式が最も良
く知られていた。
【０００４】この他に、２光子過程による光吸収中心の
光イオン化、光分解などが知られている。しかし、これ
らの場合、ゲート比（ゲート光照射の有無による記録効
率の比）は、高々５０程度であった。
光イオン化、光分解などが知られている。しかし、これ
らの場合、ゲート比（ゲート光照射の有無による記録効
率の比）は、高々５０程度であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ホールバーニングメモ
リにおける前記従来技術で示した２光子型の反応は、下
記のかの技術手段をとっていた。 反応の前後で光吸収中心に化学反応を起させて、イ
オン化あるいは分解させるという技術手段。 光吸収中心とまわりのマトリクスとの相互作用を光
照射の前後で変化させるという手段。なお、これはノン
フォトケミカルな過程と呼ばれ、１光子の照射でもよく
ホールが生じる。
リにおける前記従来技術で示した２光子型の反応は、下
記のかの技術手段をとっていた。 反応の前後で光吸収中心に化学反応を起させて、イ
オン化あるいは分解させるという技術手段。 光吸収中心とまわりのマトリクスとの相互作用を光
照射の前後で変化させるという手段。なお、これはノン
フォトケミカルな過程と呼ばれ、１光子の照射でもよく
ホールが生じる。
【０００６】本発明では、これらの従来技術に鑑みて、
これらと違う技術手段として、光吸収中心は光のエネル
ギーを受け取るだけで、一時的に変化することはあって
も、最終的には変化せず、そのエネルギーが移動して、
近傍の反応部位に移ってから、化学反応を起こすという
技術手段を採用し、また反応部位が多い方がホールバー
ニング反応の効率が高まると考えられるので、反応部位
を高分子の繰り返し構造に入れるという技術手段を採用
することにより、高いゲート比を得ることができる光学
的記録媒体を提供することを目的とするものである。
これらと違う技術手段として、光吸収中心は光のエネル
ギーを受け取るだけで、一時的に変化することはあって
も、最終的には変化せず、そのエネルギーが移動して、
近傍の反応部位に移ってから、化学反応を起こすという
技術手段を採用し、また反応部位が多い方がホールバー
ニング反応の効率が高まると考えられるので、反応部位
を高分子の繰り返し構造に入れるという技術手段を採用
することにより、高いゲート比を得ることができる光学
的記録媒体を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、記録媒
体が多数の光吸収中心とその周囲を囲む光吸収の少ない
部分より成り、光照射による光吸収スペクトル中の局所
的光吸収減少を記録に利用する光学的記録媒体におい
て、前記記録媒体が光吸収中心と光吸収中心とは異なる
反応部位を有し、光吸収中心が２光子吸収によって励起
された後にその励起エネルギーの少なくとも一部を反応
部位が受け取って化学反応を起こすことこより記録が行
われることを特徴とする光学的記録媒体である。
体が多数の光吸収中心とその周囲を囲む光吸収の少ない
部分より成り、光照射による光吸収スペクトル中の局所
的光吸収減少を記録に利用する光学的記録媒体におい
て、前記記録媒体が光吸収中心と光吸収中心とは異なる
反応部位を有し、光吸収中心が２光子吸収によって励起
された後にその励起エネルギーの少なくとも一部を反応
部位が受け取って化学反応を起こすことこより記録が行
われることを特徴とする光学的記録媒体である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
光学的記録媒体は、記録媒体が多数の光吸収中心とその
周囲を囲む光吸収の少ない部分より成り、ホールバーニ
ング現象と呼ばれる、光照射による光吸収スペクトル中
の局所的光吸収減少を記録に利用する光記録方法である
ホールバーニングメモリにおいて、上記記録媒体か光吸
収中心とは異なる反応部位を含み、光吸収中心が２光子
吸収によって励起された後に、その励起エネルギーの少
なくとも一部を反応部位が受け取って化学反応を起こす
とこによって記録が行われることを特徴とする。
光学的記録媒体は、記録媒体が多数の光吸収中心とその
周囲を囲む光吸収の少ない部分より成り、ホールバーニ
ング現象と呼ばれる、光照射による光吸収スペクトル中
の局所的光吸収減少を記録に利用する光記録方法である
ホールバーニングメモリにおいて、上記記録媒体か光吸
収中心とは異なる反応部位を含み、光吸収中心が２光子
吸収によって励起された後に、その励起エネルギーの少
なくとも一部を反応部位が受け取って化学反応を起こす
とこによって記録が行われることを特徴とする。
【０００９】本発明の光学的記録媒体において、記録媒
体は多数の光吸収中心とその周囲を囲む高分子系マトリ
クスからなる光吸収の少ない部分より成り、反応部位は
高分子の一部からなる。
体は多数の光吸収中心とその周囲を囲む高分子系マトリ
クスからなる光吸収の少ない部分より成り、反応部位は
高分子の一部からなる。
【００１０】高分子系マトリクス材料として、例えばポ
リビニルアルコールの主鎖に感光基としてスチリルピリ
ジニウム基を導入した化合物とメタクリレートとのラン
ダム共重合体を用いるのが好ましい。
リビニルアルコールの主鎖に感光基としてスチリルピリ
ジニウム基を導入した化合物とメタクリレートとのラン
ダム共重合体を用いるのが好ましい。
【００１１】さらには、この共重合体に、紫外線を照射
することにより、光二量化による架橋反応が進行し、ゲ
ート化（ゲスト光照射の有無による記録効率の比）が向
上する。上記の化学組成の高分子は、例えば光吸収中心
のテトラポルフィリンなどのポルフィリン誘導体色素分
子の高い励起三重項状態からのエネルギー移動型のホー
ルバーニング反応を起こす。
することにより、光二量化による架橋反応が進行し、ゲ
ート化（ゲスト光照射の有無による記録効率の比）が向
上する。上記の化学組成の高分子は、例えば光吸収中心
のテトラポルフィリンなどのポルフィリン誘導体色素分
子の高い励起三重項状態からのエネルギー移動型のホー
ルバーニング反応を起こす。
【００１２】ホスト材としての高分子マトリクス中に、
ゲスト材としてのポルフィリン誘導体を分散させた不規
則な媒質系では、振動モードは、通常のフォノンと異な
り、局在する。この局在の起源として、近距離の幾何学
的乱れはフラクタル構造をとる。
ゲスト材としてのポルフィリン誘導体を分散させた不規
則な媒質系では、振動モードは、通常のフォノンと異な
り、局在する。この局在の起源として、近距離の幾何学
的乱れはフラクタル構造をとる。
【００１３】高分子マトリクス中に光照射し、架橋する
（新たな結合を付け加える）ことで、その体積を２分で
きれば、局所的なフラクタル（乱れ構造）は減少し、フ
ォノンのエネルギーは増大する。
（新たな結合を付け加える）ことで、その体積を２分で
きれば、局所的なフラクタル（乱れ構造）は減少し、フ
ォノンのエネルギーは増大する。
【００１４】高分子マトリクスに、紫外線を照射し、光
架橋を行う前の状態の模式図を図１に、光架橋後の状態
の模式図を図２に示す。即ち、図に示す様に、本発明で
は高分子系ＰＨＢ材料を用い、該材料に紫外線を照射す
ることにより、光二量化による架橋反応が進行し、フォ
ノンのエネルギーは増大する。この結果、ゲート比（ゲ
スト光照射の有無による記録効率の比）が向上する。
架橋を行う前の状態の模式図を図１に、光架橋後の状態
の模式図を図２に示す。即ち、図に示す様に、本発明で
は高分子系ＰＨＢ材料を用い、該材料に紫外線を照射す
ることにより、光二量化による架橋反応が進行し、フォ
ノンのエネルギーは増大する。この結果、ゲート比（ゲ
スト光照射の有無による記録効率の比）が向上する。
【００１５】本発明で用いられるゲスト分子としては、
例えば、テトラポルフィリンなどのポルフィリン誘導体
が、高い励起三重項状態のからのエネルギー移動型のホ
ールバーニング反応を起こすため、好適に用いられる。
例えば、テトラポルフィリンなどのポルフィリン誘導体
が、高い励起三重項状態のからのエネルギー移動型のホ
ールバーニング反応を起こすため、好適に用いられる。
【００１６】本発明で用いられるマトリクス高分子とし
ては、感光基を主鎖およびあるいは側鎖に導入した高分
子が用いられるが、特に、紫外線等の光照射により、二
量化反応を引き起こし架橋反応を起こすものが、局所的
な高分子のフラクタル（乱れ構造）を減少させ、フォノ
ンのエネルギーを増大させる効果を有し好ましい。
ては、感光基を主鎖およびあるいは側鎖に導入した高分
子が用いられるが、特に、紫外線等の光照射により、二
量化反応を引き起こし架橋反応を起こすものが、局所的
な高分子のフラクタル（乱れ構造）を減少させ、フォノ
ンのエネルギーを増大させる効果を有し好ましい。
【００１７】感光基としては、光照射により二量化反応
を引き起こし、架橋反応を起こすものであれば特に限定
されないが、特にその反応性が高いことから、スチリル
ピリジニウム基が好適であり、この感光基をポリビニル
アルコールの如くのビニル基を有する高分子主鎖に導入
したものが用いられる。
を引き起こし、架橋反応を起こすものであれば特に限定
されないが、特にその反応性が高いことから、スチリル
ピリジニウム基が好適であり、この感光基をポリビニル
アルコールの如くのビニル基を有する高分子主鎖に導入
したものが用いられる。
【００１８】また、ポリビニルアルコールの主鎖に感光
基としてスチリルピリジニウム基を導入した化合物と高
分子との反応性の高いメタクリレートとの共重合体とし
て用いるのが好ましい。該共重合体に紫外線を照射する
ことにより感光基であるスチリルピリジニウム基が二量
化反応を起こし、架橋反応を起こす。
基としてスチリルピリジニウム基を導入した化合物と高
分子との反応性の高いメタクリレートとの共重合体とし
て用いるのが好ましい。該共重合体に紫外線を照射する
ことにより感光基であるスチリルピリジニウム基が二量
化反応を起こし、架橋反応を起こす。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
【００２０】実施例１ 反応性部位として、以下に示すポリマーをマトリクスと
して、光吸収中心としては、亜鉛置換型テトラベンゾポ
ルフィン（ＴＺＴ）を用いた。ポリマーマトリスクとし
ては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の主鎖に感光基
として、スチリルピリジニウム塩を５ｍｏｌ％導入した
モノマーとポリメタクリレートとの共重合体を用いた。
して、光吸収中心としては、亜鉛置換型テトラベンゾポ
ルフィン（ＴＺＴ）を用いた。ポリマーマトリスクとし
ては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の主鎖に感光基
として、スチリルピリジニウム塩を５ｍｏｌ％導入した
モノマーとポリメタクリレートとの共重合体を用いた。
【００２１】該共重合体に前記ＴＺＴのアセトン溶液を
適量加えて、８０℃で２４ｈｒ放置後、架橋反応を終了
させて固化させた。このようにして作製した記録媒体の
厚さは、０．２ｍｍであった。
適量加えて、８０℃で２４ｈｒ放置後、架橋反応を終了
させて固化させた。このようにして作製した記録媒体の
厚さは、０．２ｍｍであった。
【００２２】次に、この記録媒体を２０Ｋに冷却して、
アルゴンイオンレーザ光（波長４８８ｎｍ）と５１４．
５ｎｍの混合）と、アルゴンイオンレーザー励起の色素
レーザ光をそれぞれゲート光及び波長選択光として照射
した。波長選択光の波長はおよそ６３５ｎｍ、光学密度
変化（デルタＯＤ／ＯＤ）は０．５であった。
アルゴンイオンレーザ光（波長４８８ｎｍ）と５１４．
５ｎｍの混合）と、アルゴンイオンレーザー励起の色素
レーザ光をそれぞれゲート光及び波長選択光として照射
した。波長選択光の波長はおよそ６３５ｎｍ、光学密度
変化（デルタＯＤ／ＯＤ）は０．５であった。
【００２３】次に、今度は、波長選択光のみを５分間照
射したところ、（デルタＯＤ／ＯＤ）＝０．０１２５で
あった。従って、この場合のゲート比は約４００（≒
０．５／０．０１２５）となった。
射したところ、（デルタＯＤ／ＯＤ）＝０．０１２５で
あった。従って、この場合のゲート比は約４００（≒
０．５／０．０１２５）となった。
【００２４】実施例２ 反応性部位として、実施例１に使用したポリマーの代わ
りに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の主鎖に、感光
基として、スチリルピリジニウム塩を８ｍｏｌ％導入し
たモノマーと、ポリメチルメタクリレートとポリヘキシ
ルメタクリレートとの共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様にして記録媒体を作成した。この場合の、ゲー
ト比は約３５０であった。
りに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の主鎖に、感光
基として、スチリルピリジニウム塩を８ｍｏｌ％導入し
たモノマーと、ポリメチルメタクリレートとポリヘキシ
ルメタクリレートとの共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様にして記録媒体を作成した。この場合の、ゲー
ト比は約３５０であった。
【００２５】実施例３ 反応性部位として、実施例１に使用したポリマーの代わ
りに、ＰＶＡの主鎖に感光基として、スチリルピリジニ
ウム塩を１０ｍｏｌ％導入したモノマーと、ポリメチル
メタクリレートとポリシクロヘキシルメタクリレートと
の共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒
体を作成した。この場合のゲート比は、約３８０であっ
た。
りに、ＰＶＡの主鎖に感光基として、スチリルピリジニ
ウム塩を１０ｍｏｌ％導入したモノマーと、ポリメチル
メタクリレートとポリシクロヘキシルメタクリレートと
の共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒
体を作成した。この場合のゲート比は、約３８０であっ
た。
【００２６】比較例１ 反応性部位として、アジド基を含むグリシジルアジドポ
リマー（ＧＡＰ）をイソシアナートで架橋したものを用
い、これをマトリスクとした。光吸収中心として、亜鉛
置換型テトラベンゾポルフィン（ＴＺＴ）を用いた。こ
のポリマーに、前記ＴＺＴのアセトン溶液を適量加えて
約８０℃で、２４Ｈｒ反応させると、架橋反応が終了し
て個化した。実施例１と同様な方法で、記録媒体を作成
し、評価を行なったところ、この場合のゲート比は約１
８であった。
リマー（ＧＡＰ）をイソシアナートで架橋したものを用
い、これをマトリスクとした。光吸収中心として、亜鉛
置換型テトラベンゾポルフィン（ＴＺＴ）を用いた。こ
のポリマーに、前記ＴＺＴのアセトン溶液を適量加えて
約８０℃で、２４Ｈｒ反応させると、架橋反応が終了し
て個化した。実施例１と同様な方法で、記録媒体を作成
し、評価を行なったところ、この場合のゲート比は約１
８であった。
【００２７】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の光学的記録
媒体は、エネルギー移動型ホールバーニング方式により
高いゲート比を得ることができた。従来の同方式の光学
的記録媒体では５０程度のゲート比が最高であったが、
本発明ではこれよりもはるかに高いゲート比を実現する
ことができた。
媒体は、エネルギー移動型ホールバーニング方式により
高いゲート比を得ることができた。従来の同方式の光学
的記録媒体では５０程度のゲート比が最高であったが、
本発明ではこれよりもはるかに高いゲート比を実現する
ことができた。
【図１】高分子マトリクスに紫外線を照射し光架橋を行
う前の状態を示す模式図である。
う前の状態を示す模式図である。
【図２】高分子マトリクスに紫外線を照射し光架橋を行
った後の状態を示す模式図である。
った後の状態を示す模式図である。
１ 高分子鎖 ２ フォノン振動モード ３ フラクタル（乱れ構造） ４ 光架橋点
Claims (4)
- 【請求項１】 記録媒体が多数の光吸収中心とその周囲
を囲む光吸収の少ない部分より成り、光照射による光吸
収スペクトル中の局所的光吸収減少を記録に利用する光
学的記録媒体において、前記記録媒体が光吸収中心と光
吸収中心とは異なる反応部位を有し、光吸収中心が２光
子吸収によって励起された後にその励起エネルギーの少
なくとも一部を反応部位が受け取って化学反応を起こす
ことこより記録が行われることを特徴とする光学的記録
媒体。 - 【請求項２】 前記反応部位が高分子の一部である請求
項１記載の光学的記録媒体。 - 【請求項３】 高分子が紫外線照射により光二量化反応
を起こして架橋反応を起こす請求項２記載の光学的記録
媒体。 - 【請求項４】 前記高分子が、主鎖に感光基としてスチ
リルピリジニウム基を導入したポリビニルアルコールと
メタクリレートとの共重合体であり、該共重合体に紫外
線を照射する請求項２記載の光学的記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5349417A JPH07201071A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 光学的記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5349417A JPH07201071A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 光学的記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07201071A true JPH07201071A (ja) | 1995-08-04 |
Family
ID=18403609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5349417A Pending JPH07201071A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 光学的記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07201071A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6088073A (en) * | 1997-04-14 | 2000-07-11 | Casio Computer Co., Ltd. | Display device with destaticizing elements and an electrostatic pulse delaying element connected to each of the destaticizing elements |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5349417A patent/JPH07201071A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6088073A (en) * | 1997-04-14 | 2000-07-11 | Casio Computer Co., Ltd. | Display device with destaticizing elements and an electrostatic pulse delaying element connected to each of the destaticizing elements |
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