JPH0719688B2 - Superconductor junction structure - Google Patents

Superconductor junction structure

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JPH0719688B2
JPH0719688B2 JP9788487A JP9788487A JPH0719688B2 JP H0719688 B2 JPH0719688 B2 JP H0719688B2 JP 9788487 A JP9788487 A JP 9788487A JP 9788487 A JP9788487 A JP 9788487A JP H0719688 B2 JPH0719688 B2 JP H0719688B2
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 この発明は、基体上に酸化物系超電導体からなる超電導
を形成する超電導体の接合構造に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a superconductor junction structure for forming superconductivity of an oxide superconductor on a substrate.

「従来の技術」 従来より、超電導マグネットコイル等の超電導体の接合
構造として、例えばNb-Ti合金などの合金系超電導材料
からなる細線を常電導体からなる基体上に巻き付けた構
造や、あるいはNb3Snなどの化合物系超電導材を基体上
に半田付けした後、この化合物系超電導材を機械的に切
削してコイル状に加工する構造が知られている。
"Prior Art" Conventionally, as a joining structure of a superconductor such as a superconducting magnet coil, for example, a structure in which a thin wire made of an alloy superconducting material such as an Nb-Ti alloy is wound around a base made of a normal conductor, or Nb A structure is known in which a compound-based superconducting material such as 3 Sn is soldered on a substrate, and then the compound-based superconducting material is mechanically cut into a coil shape.

ところで近時、臨界温度が50°K以上のLa-Ba-Cu-O系、
Y-Ba-Cu-O系などの一般に化学式AxByCuzO3(A:Sc,Y,La
…の周期律表第IIIA族金属元素、B:Ba,Sr,Be…のアルカ
リ土類金属)で表されるペロブスガイト型の酸化物系超
電導体が次々と見い出されつつある。これら酸化物系超
電導体は、上記の合金系あるいは化合物系超電導体に比
べて臨界温度が高く、液体窒素温度以上で超電導材料と
されるなどの優れた特性を有することから、超電導マグ
ネットコイルなどへの適用、実用化が期待されている。
By the way, recently, the La-Ba-Cu-O system whose critical temperature is 50 ° K or higher,
In general, the chemical formula of Y-Ba-Cu-O system is AxByCuzO 3 (A: Sc, Y, La
Perovskite-type oxide-based superconductors represented by Group IIIA metal elements of the periodic table of ..., Alkaline earth metals of B: Ba, Sr, Be ... are being found one after another. Since these oxide-based superconductors have excellent characteristics such as a higher critical temperature than the above-mentioned alloy-based or compound-based superconductors and being considered as a superconducting material above the liquid nitrogen temperature, they are suitable for superconducting magnet coils and the like. Is expected to be applied and put to practical use.

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、上記の酸化物系超電導体では、該酸化物
系超電導体が酸化物であることから銅などの金属からな
る常電導体との接合が悪いなどの問題がある。
"Problems to be Solved by the Invention" However, in the above oxide-based superconductor, since the oxide-based superconductor is an oxide, the bonding with a normal conductor made of a metal such as copper is poor. There's a problem.

「問題点を解決するための手段」 そこでこの発明の超電導体の接合構造では、常電導体か
らなる基体と酸化物系超電導体からなる超電導層との間
に、上記基体の構成元素と上記酸化物系超電導体の構成
元素からなるグレーディング層を形成し、このグレーデ
ィング層中における上記基体の構成元素濃度を基体側で
高く、超電導層側で低くしたことにより上記問題点を解
決した。
[Means for Solving the Problems] Therefore, in the junction structure of the superconductor of the present invention, the constituent elements of the base and the oxidation are provided between the base made of the normal conductor and the superconducting layer made of the oxide superconductor. The above problems were solved by forming a grading layer composed of constituent elements of a physical superconductor and increasing the constituent element concentrations of the substrate in the grading layer on the substrate side and on the superconducting layer side.

「実施例」 第1図はこの発明の超電導体の接合構造を超電導体マグ
ネットコイルに適用した場合の一実施例を示す図であっ
て、図中符号1は超電導マグネットコイルである。この
超電導マグネットコイル1は、円管状の基管2と、この
基管2の上に形成された螺旋状の超電導回路3と、これ
ら基管2および超電導回路3の間に形成されたグレーデ
ィング層4とからなっている。
"Embodiment" FIG. 1 is a diagram showing an embodiment in which the superconductor junction structure of the present invention is applied to a superconductor magnet coil, and reference numeral 1 in the drawing is a superconducting magnet coil. The superconducting magnet coil 1 includes a circular base tube 2, a spiral superconducting circuit 3 formed on the base tube 2, and a grading layer 4 formed between the base tube 2 and the superconducting circuit 3. It consists of

基管2は常電導体からなるものであり、常電導体として
は銅が好適に用いられる。超電導回路3は、基管2の外
周面上に後述するグレーディング層4を介して形成され
た酸化物系超電導体からなるものである。ここで、酸化
物系超電導体としては化学式AxByCuzO3で表されるペロ
ブスガイト型のものが用いられる。このペロブスガイト
型のものは、周期律表第IIIA族金属元素(上記化学式中
A)の酸化物粉末とアルカリ土類金属(上記化学式中
B)の炭酸塩粉末と酸化銅粉末とが適宜な比率で配合さ
れ、焼成されて形成されたものであり、これらの粉末の
混合比は、求める酸化物系超電導体によって異なるが、
例えば上記化学式中において(x+y=1,z=1)、
(x+y=2,z=1)、(x+y=2,z=1.25)、を満足
するような配合とされる。
The base tube 2 is made of a normal conductor, and copper is preferably used as the normal conductor. The superconducting circuit 3 is composed of an oxide superconductor formed on the outer peripheral surface of the base tube 2 via a grading layer 4 described later. Here, as the oxide-based superconductor, a perovskite type represented by the chemical formula AxByCuzO 3 is used. This perovskite type is composed of an oxide powder of a Group IIIA metal element (A in the above chemical formula) of the periodic table, a carbonate powder of an alkaline earth metal (B in the above chemical formula) and a copper oxide powder in an appropriate ratio. It is formed by being mixed and fired, and the mixing ratio of these powders varies depending on the oxide-based superconductor desired.
For example, in the above chemical formula (x + y = 1, z = 1),
The composition is such that (x + y = 2, z = 1) and (x + y = 2, z = 1.25) are satisfied.

グレーディング層4は、基管2の外周面と超電導回路3
との間に形成された螺旋状のもので、第2図に示すよう
に複数の薄厚の単層4a、4b…が積層されてなるものであ
る。単層4a、4b…は、上記超電導回路3となる酸化物系
超電導体を構成する元素(すなわちスカンジウム(S
c),イットリウム(Y),ランタン(La)などのラン
タニドを包含する周期律表第IIIA族金属元素とバリウム
(Ba),ストロンチウム(Sr),カルシウム(Ca),ベ
リリウム(Be)などのアルカリ土類金属と銅と酸素)に
基管2を構成する元素、すなわち本実施例では銅元素を
加えた組成を有すもので、それぞれこの銅元素の濃度が
異なって形成されたものである。基管2に接する単層4a
は、銅元素の占める割合が大きく、上述の酸化物系超電
導体を構成する元素と銅元素との重量比が1:4程度とさ
れる。また、単層4aの上に形成された単層4bはその重量
比が2:3程度、この上に形成された単層4cは3:2程度、そ
して単層4cの上に形成された超電導回路3に接する単層
4dは酸化物系超電導体を構成する元素からなる材料の割
合が大きく、その重量比が4:1程度とされる。このよう
な単層4a、4b…の配列により、グレーディング層4はそ
の銅元素の濃度を基管2側で高く、また超電導回路3側
で低くした濃度勾配を有したものとされる。
The grading layer 4 includes the outer peripheral surface of the base tube 2 and the superconducting circuit 3.
It is formed in a spiral shape between and, and is formed by laminating a plurality of thin single layers 4a, 4b ... As shown in FIG. The single layers 4a, 4b ... Are the elements (that is, scandium (S) that constitute the oxide-based superconductor to be the superconducting circuit 3 described above.
c), yttrium (Y), lanthanum (La), and other lanthanides, Group IIIA metal elements and barium (Ba), strontium (Sr), calcium (Ca), beryllium (Be), and other alkaline earths It has a composition in which an element that constitutes the base tube 2, that is, a copper element is added to a group of metals, copper, and oxygen), that is, a copper element is added in the present embodiment, and the concentration of the copper element is different from each other. Single layer 4a in contact with the base pipe 2
Is a large proportion of the copper element, and the weight ratio of the element forming the above oxide-based superconductor to the copper element is about 1: 4. The weight ratio of the single layer 4b formed on the single layer 4a is about 2: 3, the single layer 4c formed on the single layer 4c is about 3: 2, and the superconductivity formed on the single layer 4c. Single layer in contact with circuit 3
4d has a large proportion of the material composed of the elements constituting the oxide-based superconductor, and the weight ratio thereof is about 4: 1. Due to such arrangement of the single layers 4a, 4b, ..., The grading layer 4 has a concentration gradient in which the concentration of the copper element is high on the base tube 2 side and low on the superconducting circuit 3 side.

このような構造の超電導マグネットコイル1を作成する
には、第3図に示すようにまず基管2外周面上に焼成、
スパッタリング、真空蒸着などの手段によって単層4aに
対応する円筒状の単層体5aを形成し、さらに単層体5b、
5c、5dを順次形成する。ここで、単層体5aを形成する場
合に例えば焼成で行うには、上記単層4aを構成する材料
の粉末、すなわち周期律表第IIIA族金属元素の酸化物粉
末とアルカリ土類金属の炭酸塩粉末と酸化銅粉末と金属
銅の粉末などを、焼成されて成形された際に化学式AxBy
CuzO3で表される酸化物系超電導体と銅との重量比が1:4
となるように配合し、これに水、バインダー等を適宜加
えてペースト状とし、このペースト状のものを基管2上
に固着して加熱焼成する。この場合、単層体5aは基管2
を構成する銅元素の割合が上述したように高く、よって
基管2に近い性状を有するため、基管2に強固に接合さ
れる。また、単層体5b、5c、5dを形成するにも、同様に
して各単層体に対応する単層に応じて配合されかつペー
スト状に調整されたものを順次積層し焼成する。この場
合にも、それぞれの単層体5b、5c、5dはその下層となる
単層体に近い組成を有することから、これら下層の単層
体に強固に接合される。また、焼成する場合、焼成は各
単層体毎に行ってもよく、また予めそれぞれの単層体に
対応したペースト状の材料を順次積層して一度に焼成を
行ってもよい。
In order to create the superconducting magnet coil 1 having such a structure, first, as shown in FIG.
A cylindrical single-layer body 5a corresponding to the single-layer 4a is formed by means of sputtering, vacuum deposition, etc., and further the single-layer body 5b,
5c and 5d are sequentially formed. Here, in the case of forming the monolayer body 5a, for example, by firing, powder of the material constituting the monolayer 4a, that is, oxide powder of Group IIIA metal element of the periodic table and carbonate of alkaline earth metal. Chemical formula AxBy when salt powder, copper oxide powder, copper metal powder, etc. are fired and molded
The weight ratio of the oxide superconductor represented by CuzO 3 to copper is 1: 4.
Are mixed so that water, a binder and the like are appropriately added to form a paste, and the paste is fixed on the base tube 2 and heated and baked. In this case, the monolayer body 5a is the base tube 2
As described above, the proportion of the copper element constituting the is high, and since it has a property close to that of the base pipe 2, it is firmly joined to the base pipe 2. Further, when forming the single-layer bodies 5b, 5c, and 5d, similarly, those which are blended according to the single layer corresponding to each single-layer body and which are adjusted into a paste form are sequentially laminated and fired. Also in this case, since each of the monolayer bodies 5b, 5c, and 5d has a composition close to that of the monolayer body as the lower layer, the monolayer bodies are firmly bonded to these lower monolayer bodies. In the case of firing, firing may be performed for each single layer body, or paste materials corresponding to the respective single layer bodies may be sequentially laminated in advance and fired at once.

次いで、最外周側に形成された単層体5dの上に、超電導
回路3に対応する酸化物系超電導体の材料のペースト状
に調整したものを固着し、焼成して円筒状の超電導体6
とする。この場合にも、超電導体6はその下層の単層体
5dに近い組成を有することから、該単層体5dに強固に接
合される。また、焼成する場合、上記単層体となるペー
スト状の材料と同時に焼成して単層体と同時に超電導体
6を形成してもよい。
Next, on the single-layer body 5d formed on the outermost peripheral side, a paste-like material of the oxide-based superconductor material corresponding to the superconducting circuit 3 is fixed and fired to form a cylindrical superconductor 6
And Also in this case, the superconductor 6 is a monolayer body below it.
Since it has a composition close to that of 5d, it is firmly bonded to the monolayer body 5d. When firing, the superconductor 6 may be formed at the same time as the single-layer body by firing at the same time as the paste-like material that becomes the single-layer body.

この後、この超電導6および上記単層体5a、5b、5c、5d
に切削加工等の周知の機械的手段、あるいはエッチング
等の周知の化学的手段などを施してその一部を除去し、
第1図に示すように螺旋状の超電導回路3を形成しかつ
この超電導回路3と基管2との間に単層4a、4b、4c、4d
からなるグレーディング層4を形成し、これにより超電
導マグネットコイル1を得る。
After this, this superconducting material 6 and the above monolayers 5a, 5b, 5c, 5d
A known mechanical means such as cutting or a known chemical means such as etching to remove a part of
As shown in FIG. 1, a spiral superconducting circuit 3 is formed and a single layer 4a, 4b, 4c, 4d is formed between the superconducting circuit 3 and the base tube 2.
The grading layer 4 made of is formed to obtain the superconducting magnet coil 1.

このような構造の超電導マグネットコイル1にあって
は、基管2と超電導回路3との間にグレーディング層4
を形成したので、このグレーディング層4が基管2側で
は該基管2にまた超電導回路3側では該超電導回路に近
い組成を有していることから、例えば、膨張係数などの
特性が基管2と超電導回路3との間で急激に変化するこ
となくグレーディング層4によってこれらの特性の差が
段階的に変化し、したがって上記膨張係数などの特性の
差に起因するヒートショックなどの不都合が防止され
る。また、超電導回路3と基管2との接合を直接でなく
それぞれに組成の近いグレーディング層4を介して間接
的に行うため、性状の異なる超電導回路3と基管2との
接合が容易に行える。
In the superconducting magnet coil 1 having such a structure, the grading layer 4 is provided between the base tube 2 and the superconducting circuit 3.
Since the grading layer 4 has a composition close to that of the base tube 2 on the side of the base tube 2 and that of the superconducting circuit on the side of the superconducting circuit 3, the grading layer 4 has characteristics such as expansion coefficient. 2 and the superconducting circuit 3 do not change abruptly and the grading layer 4 changes the difference in these characteristics stepwise, thus preventing inconvenience such as heat shock due to the difference in characteristics such as the expansion coefficient. To be done. Further, since the superconducting circuit 3 and the base tube 2 are not directly joined to each other through the grading layer 4 having a composition close to each other, the superconducting circuit 3 and the base tube 2 having different properties can be joined easily. .

なお、上記実施例においては、グレーディング層4を複
数の単層により形成したが、銅元素の濃度勾配を有した
単一の層により形成してもよく、その場合にこの単一の
層を形成するには、例えば酸化物系超電導体からなる管
体を形成し、次にこの管体の内部孔に円柱状の銅を挿入
し、次いでこれら管体および銅を適宜な手段により加熱
溶融して銅を管体中に拡散せしめ、その後円柱状の銅を
除いて銅の濃度勾配を有する管状の単一層を得る。
Although the grading layer 4 is formed of a plurality of single layers in the above embodiment, it may be formed of a single layer having a copper element concentration gradient. In that case, the single layer is formed. To do so, for example, a tube body made of an oxide-based superconductor is formed, then cylindrical copper is inserted into the inner hole of the tube body, and then the tube body and copper are heated and melted by an appropriate means. Copper is diffused into the tubular body, after which the cylindrical copper is removed to obtain a tubular monolayer having a copper concentration gradient.

また、上記実施例では円管状の超電導マグネットコイル
を示したが、他に例えば第4図に示すように円板状の基
体7の上に螺旋状の超電導回路8を形成し、これら基体
7と超電導回路8との間にグレーディング層9を形成し
た超電導マグネットコイルでもよい。
Further, in the above-mentioned embodiment, a circular tube-shaped superconducting magnet coil is shown, but in addition, as shown in FIG. 4, for example, a spiral superconducting circuit 8 is formed on a disk-shaped substrate 7, and A superconducting magnet coil in which a grading layer 9 is formed between the superconducting circuit 8 and the superconducting circuit 8 may be used.

さらに、本発明を第5図に示すような超電導線10に適用
してもよい。この超電導線10は、銅、アルミニウム、硫
化スズなどの常電導体からなる基線11上にグレーディン
グ層12を介して酸化物系超電導体からなる超電導層13を
形成したものである。ここで、グレーディング層12は、
超電導層13を構成する元素に基線11を構成する元素を加
えた組成を有すもので、基線11を構成する元素の濃度が
基線11側で高く、超電導層13側で低くなるように構成さ
れたものである。
Further, the present invention may be applied to the superconducting wire 10 as shown in FIG. The superconducting wire 10 is formed by forming a superconducting layer 13 made of an oxide superconductor on a base wire 11 made of a normal conductor such as copper, aluminum or tin sulfide with a grading layer 12 interposed therebetween. Here, the grading layer 12 is
It has a composition in which the elements that form the baseline 11 are added to the elements that form the superconducting layer 13, and the concentration of the elements that form the baseline 11 is high on the baseline 11 side and low on the superconducting layer 13 side. It is a thing.

「発明の効果」 以上説明したように、この発明の超電導体の接合構造
は、常電導体からなる基体と酸化物系超電導体からなる
超電導層との間に、上記基体の構成元素と上記酸化物系
超電導体の構成元素からなるグレーディング層を形成
し、このグレーディング層中における上記基体の構成元
素濃度を基体側で高く、超電導層側で低くしたものであ
るから、例えば膨張係数などの特性が基体と超電導層と
の間で急激に変化することなくグレーディング層によっ
てこれらの特性の性が徐々に変化し、したがって上記膨
張係数などの特性の差に起因するヒートショックなどを
防止することができ、よって温度変化による熱歪み等の
不都合を防止することができる。また、超電導層と基体
との接合を直接でなくそれぞれに組成の近いグレーディ
ング層を介して間接的に行うため、性状の異なる超電導
層と基体との接合を容易に行うことができる。
"Effects of the Invention" As described above, the joining structure of the superconductor of the present invention has a structure in which the constituent element of the base and the oxidation are provided between the base made of the normal conductor and the superconducting layer made of the oxide superconductor. Since a grading layer made of constituent elements of the physical superconductor is formed and the constituent element concentration of the substrate in the grading layer is high on the substrate side and low on the superconducting layer side, characteristics such as expansion coefficient are The characteristics of these characteristics are gradually changed by the grading layer without abruptly changing between the substrate and the superconducting layer, and therefore heat shock and the like due to the difference in characteristics such as the expansion coefficient can be prevented. Therefore, it is possible to prevent inconvenience such as thermal distortion due to temperature change. Moreover, since the superconducting layer and the base are not directly joined to each other through the grading layers having similar compositions, the superconducting layer and the base having different properties can be easily joined.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図ないし第3図はこの発明の超電導体の接合構造を
超電導マグネットコイルに適用した場合の一実施例を示
す図であって、第1図は超電導マグネットコイルを示す
部分断面図、第2図は要部拡大断面図、第3図はこの超
電導マグネットコイルの製造方法を説明するための要部
拡大断面図、第4図はこの発明を超電導マグネットコイ
ルに適用した場合の他の実施例を示す図であって、超電
導マグネットコイルの該略構成図、第5図はこの発明を
超電導線に適用した場合の一実施例を示す図であって、
超電導線の概略構成図である。 1……超電導マグネットコイル、2……基管、3、8…
…超電導回路、4、9、12……グレーディング層、7…
…基体、10……超電導線、11……基線、13……超電導
層。
1 to 3 are views showing an embodiment in which the superconductor junction structure of the present invention is applied to a superconducting magnet coil. FIG. 1 is a partial sectional view showing the superconducting magnet coil. FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of a main part, FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a main part for explaining a method of manufacturing the superconducting magnet coil, and FIG. 4 is another embodiment in which the present invention is applied to the superconducting magnet coil. FIG. 5 is a schematic diagram of a superconducting magnet coil, and FIG. 5 is a diagram showing an embodiment in which the present invention is applied to a superconducting wire,
It is a schematic block diagram of a superconducting wire. 1 ... Superconducting magnet coil, 2 ... Base tube, 3, 8 ...
… Superconducting circuit, 4, 9, 12 …… Grading layer, 7…
… Substrate, 10 …… Superconducting wire, 11 …… Base line, 13 …… Superconducting layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 昭太郎 東京都江東区木場1丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 長谷川 正一 東京都江東区木場1丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 山之内 宏 東京都江東区木場1丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 横山 繁嘉寿 東京都江東区木場1丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Shotaro Yoshida 1-5-1, Kiba, Koto-ku, Tokyo Within Fujikura Electric Wire Co., Ltd. (72) Inventor Shoichi Hasegawa 1-1-5, Kiba, Koto-ku, Tokyo Fujikura Electric Line Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Yamanouchi 1-5-1, Kiba, Koto-ku, Tokyo Fujikura Electric Line Co., Ltd. (72) Inventor Shigeyoshi Yokoyama 1-1-5, Kiba, Koto-ku, Tokyo Fujikura Electric Wire Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】常電導体からなる基体上に酸化物系超電導
体からなる超電導層を形成する超電導体の接合構造であ
って、 上記基体と超電導層との間に、上記基体の構成元素と上
記酸化物系超電導体の構成元素からなるグレーディング
層を形成し、このグレーディング層中における上記基体
の構成元素濃度を基体側で高く、超電導層側で低くした
ことを特徴とする超電導体の接合構造。
1. A junction structure of a superconductor in which a superconducting layer made of an oxide superconductor is formed on a base made of a normal conductor, wherein a constituent element of the base is provided between the base and the superconducting layer. A superconductor junction structure characterized in that a grading layer made of the constituent elements of the oxide-based superconductor is formed, and the constituent element concentrations of the base in the grading layer are high on the base side and low on the superconducting layer side. .
JP9788487A 1987-04-21 1987-04-21 Superconductor junction structure Expired - Lifetime JPH0719688B2 (en)

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